V.

DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS

La transferencia de masa en los sólidos es muy importante en los procesos químicos y

biológicos, a pesar de que su velocidad de difusión es menor comparada con los
líquidos y gases.

En los sólidos se dan dos tipos de difusión: aquella que sigue la ley de Fick y que no
depende de la estructura del sólido; y la difusión en sólidos porosos, en la que la
estructura y los canales vacíos son de gran importancia.

1. Difusión de sólidos que siguen la ley de Fick:

La difusión en sólidos se verifica cuando un fluido o soluto que se difunde, se disuelve

en el sólido para formar una solución más o menos homogénea.

Partiendo de la ecuación (47):

dC A C A
N A   DAB     N A  NB   47 
dz C

CA
Puesto que:  x A es un valor muy bajo, siempre se desprecia; por lo que la
C
ecuación (47) se simplifica a:

dC A
N A   DAB   77 
dz

Integrando para una placa sólida:

z2 CA , 2
N A   dz   DAB   dCA
z1 CA ,1

N A   z2  z1    DAB   C A,2  C A,1 

DAB   C A,1  C A,2 

NA   78
z2  z1

En el caso de una difusión radial a través de la pared de un cilindro de radio interno r1

y radio externo r2 con longitud L .

dC A
N A   DAB   79 
dr
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De la ecuación (56):

NA
NA  80
2   r  L

Igualando ambas ecuaciones, ordenando e integrando:

NA dC
  DAB  A
2   r  L dr

NA r2 dr CA , 2
   DAB   dCA
2    L r1 r CA ,1

r 
 ln  2    DAB   CA,2  CA,1 
NA
2    L  r1 

2    L  DAB   C A,1  C A,2 

NA  81
r 
ln  2 
 r1 

Para la difusión radial a través de una capa esférica de radios internos y externo r1 y

r2 respectivamente. De la ecuación (56):

NA
NA  82
4   r 2

Igualando con la ecuación (79), ordenando e integrando:

NA dC
  DAB  A
4   r 2
dr

N A r2 dr CA , 2
  2   DAB   dCA
4   r1 r CA ,1

1 1
      DAB   CA,2  CA,1 
NA

4   r2 r1 

4    DAB   C A,1  C A,2 

NA 
1 1
83

r1 r2

El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión del gas o del

líquido en la superficie del sólido.

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 Además, la concentración de un gas A en un sólido está dada por:

CA  S  PA 84
Donde:

S : Solubilidad del gas A en el sólido

PA : Presión parcial de A.

En muchos casos, los datos experimentales de difusión de gases en sólidos no se dan

como difusividades y solubilidades, sino como permeabilidad:

PM  DAB  S 85
Donde:

PM : Permeabilidad.

S : Solubilidad del gas A en el sólido.

De la ecuación (84):

CA,1  S  PA,1 86

CA,2  S  PA,2 87 

Sustituyendo en la ecuación (78):

DAB  S   PA,1  PA,2 

NA  88
z2  z1

PM   PA,1  PA,2 
NA  89 
z2  z1

2. Difusión en sólidos porosos en los que afecta la estructura:

a) Difusión de líquidos en sólidos porosos:

Considerando la figura siguiente, en donde, si los espacios vacíos están llenos de

líquido, la concentración del soluto en el punto 1 es C A,1 y en el punto 2 es C A, 2 .

La trayectoria recorrida por el soluto al difundirse en el líquido a través de los

espacios vacíos, es mayor que z2  z1 por un factor  , llamado sinuosidad.

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 Figura 10: Corte transversal de un sólido poroso

De la ecuación (78), se tiene:

  DAB   C A,1  C A, 2 
NA   90 
   z2  z1 

Donde:

 : Fracción de espacios vacíos.

 : Factor de corrección6 de la trayectoria más larga que z2  z1 .

b) Difusión de gases en sólidos porosos:

Si en la figura anterior, en lugar de llenarse con líquido, los poros se llenasen con
gas, la ecuación (90) se transforma en:

  DAB   PA,1  PA, 2 

NA   91
  R  T   z2  z1 

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En sólidos de tipo inerte  varía desde 1,5 hasta 5.
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