Propiedades Coligativas de las Disoluciones

Las propiedades coligativas tienen tanta importancia en la vida común como en

las disciplinas científicas y tecnológicas, y su correcta aplicación permite, entre
otras cosas, separar los componentes de una solución por un método llamado
destilación fraccionada, formular y crear mezclas frigoríficas y anticongelantes,
determinar masas molares de solutos desconocidos.

Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades físicas

de las disoluciones que dependen sólo del número de partículas de soluto en la
disolución y no de la naturaleza de las partículas del soluto. Todas estas
propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del número de partículas
de soluto presentes, independientemente de que sean átomos, iones o
moléculas.

Entre las aplicaciones de las propiedades coligativas tenemos:

 Separar los componentes de una solución por un método llamado

destilación fraccionada.
 Formular y crear mezclas frigoríficas y anticongelantes, como por
ejemplo las que se emplean en los radiadores de los automóviles.
 Determinar masas molares de solutos desconocidos.
 Formular caldos de cultivos adecuados para microorganismos específicos.
 Formular soluciones de nutrientes especiales para regadíos de vegetales
en general.

Las propiedades coligativas son:

1. La disminución de la presión de vapor.

2. La elevación del punto de ebullición.
3. La disminución del punto de congelación.
4. La presión osmótica

Disminución de la Presión de Vapor

Disminución de la presión de vapor
La presión de vapor es la presión que ejerce la fase gaseosa o vapor sobre la
fase líquida en un sistema a una temperatura determinada. Si agregamos un
soluto no volátil (es decir, no tiene una presión de vapor que se pueda medir) a
un disolvente, la presión de vapor de la disolución resultante va a ser menor
que la del disolvente puro. Así, la relación entre la presión de vapor de la
disolución y la presión de vapor del disolvente puro depende de la
concentración del soluto en la disolución. Esta relación se expresa por la ley de
Raoult, que establece que la presión parcial de un disolvente en una
disolución, PA, está dada por la presión de vapor del disolvente puro, P°A,
multiplicada por la fracción molar (XB) del disolvente en la disolución.

Ecuación general:    

Ejemplos:

 La presión de vapor del agua pura a 20 °C es de 17,5 mmHg. Se realiza

un experimento en donde le adicionamos cierta cantidad de sacarosa
(C12H22O11) a un volumen determinado de agua, una vez realizada la
mezcla se pudo observar que la presión de vapor de la disolución fue de
17,2 mmHg.

Explicación: cuando agregamos un soluto no volátil (sacarosa) a un

disolvente (agua), la presión de vapor de la disolución (17,2 mmHg) será
menor que la disolvente en estado puro (17,5 mmHg).

 La presión de vapor sobre el agua pura a 120°C es 1480 mmHg. Si se

sigue la Ley de Raoult ¿Que fracción de etilenglicol debe agregarse al
agua para reducir la presión por de este solvente a 760 mmHg?

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: no hay datos

Solvente agua: P°A = 1480 mmHg

Solución: PA = 760 mmHg

Paso 2: Pregunta concreta ⇒ determinar la fracción molar de etilenglicol (X B)

en una solución cuya presión de vapor es 760 mmHg.

 
Paso 3: Aplicamos la Ley de Raoult

P°A   -    PA   =    P°A   XB 

Paso 4: Cálculo de la fracción molar de etilenglicol (XB)

 

1480 mmHg - 760 mmHg = (1480 mmHg) XB 

XB = 1480 mmHg - 760 mmHg / 1480 mmHg

XB = 0.486

RESPUESTA: La fracción molar de etilenglicol que se debe agregar al agua

para que la solución resultante presente una presión de vapor de 760 mmHg es
de 0,486.
Elevación del Punto de Ebullición
Elevación del punto de ebullición

El punto de ebullición de una disolución es la temperatura a la cual su vapor de

presión iguala a la presión atmosférica externa. Cuando un solvente se mezcla
homogéneamente con un soluto no volátil, se observa un incremento de su
punto de ebullición.

La elevación del punto de ebullición (ΔTe) se define como el punto de ebullición

de la disolución (Te) menos el punto de ebullición del disolvente puro (T°e):

 Ecuación:

El valor de ΔTe es proporcional a la disminución de la presión de vapor y

también es proporcional a la concentración (molalidad) de la disolución. Es
decir:

        Ecuación:       

donde m es la molalidad de la disolución y ke es la constante molal de

elevación del punto de ebullición, su unidad es en °C/m.

Ejemplos:

 El punto de ebullición del agua en estado puro es de 100 °C, se hizo un

experimento en el cual se agregó cierta cantidad de anticongelante
etilenglicol (C2H6O2) a un determinado volumen de agua, dando como
resultado una solución con un punto de ebullición de: 100,93 °C.

Explicación: cuando un solvente (agua) se mezcla homogéneamente con un

soluto no volátil (etilenglicol), se observa un incremento de su punto de
ebullición de la solución (100,93 °C) con respecto al solvente en estado
puro (100 °C).

 
  Calcular el punto de ebullición de una solución de 100 g de
anticongelante

        etilenglicol (C2H6O2) en 900 g de agua (Ke= 0,52 °C/m).

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: masa = 100 g

masa molar = 62 g/mol (derivada de la formula C2H6O2)

Solvente agua: masa = 900 g

masa molar = 18 g/mol

Ke= 0,52 °C/m

T°e= 100 °C

Solución: no hay datos

 Paso 2: Pregunta concreta ⇒ determinar el punto de ebullición de la solución

(Te)

 Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:

ΔTe = Te –  T°e                Ecuación 1

 ΔTe= Ke m           Ecuación 2

Para poder obtener la temperatura de ebullición de la solución necesitamos la

ecuación 1, pero como no tenemos ΔTe (ascenso de la temperatura de
ebullición), necesitamos obtenerlo de ecuación 2.

Paso 4: Para poder utilizar ecuación 2 necesitamos la molalidad de la solución

que podemos calcular a partir de los siguientes datos:

 Moles de soluto:
 62 g ----- 1 mol

100 g ----- X

 X = 1,613 moles de soluto

Molalidad:

   1,613 moles ----- 900 g de solvente

                    X ----- 1000 g de solvente

X = 1,792 molal

 La solución tiene una concentración molal de 1,792

Paso 5: Aplicando ecuación 2, tenemos:

ΔTe= Ke m

ΔTe= (0,52 °C/molal) (1,792 molal)

ΔTe= 0,9319 °C

Paso 6: Aplicando ecuación 1, tenemos:

ΔTe= Te – T°e

0,9319 °C = Te- 100 °C

Te= 100,9 °C

RESPUESTA: La temperatura de ebullición de la solución es 100,9°C

Disminución del Punto de Congelación

Disminución del Punto de Congelación
Para una persona no científica tal vez pase inadvertido el fenómeno de la
elevación del punto de ebullición, pero un observador cuidadoso, que viva en
un clima frío, está familiarizado con la disminución del punto de congelación. El
hielo, en las carreteras y las banquetas congeladas, se derrite cuando se le
espolvorean sales como NaCl o CaCl2. Este método antihielo funciona porque
disminuye el punto de congelación del agua. La disminución del punto de
congelación (ΔTC) se define como el punto de congelación del disolvente puro
(T°C) menos el punto de congelación de la disolución (TC).

Ecuación:  

  Es proporcional a la concentración de la disolución. Es decir:

 Ecuación:

donde m es la concentración del soluto en unidades de molalidad y Kc es la

constante molal de la disminución del punto de congelación. Igual que para Kb,
las unidades de  son °C/m.

Ejemplos:

 El punto de congelación del agua en estado puro es 0 °C, se realizó un

experimento en el cual se agregó cierta cantidad de ácido cítrico (C 6H8O7)
a un volumen determinado de agua, dicho experimento dio como
resultado que la solución congelara a -0,668 °C.

Explicación: cuando un solvente (agua) se mezcla homogéneamente con un

soluto no volátil (ácido cítrico), se observa una disminución en el punto de
congelación de la solución (-0,668 °C) con respecto al solvente en estado
puro (0 °C).

 Calcular el punto de congelación de una solución de 100g de

anticongelante
        etilenglicol (C2H6O2), en 900 g de agua (Kc = 1,86 °C/molal).

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto etilenglicol: masa = 100 g

masa molar = 62 g/mol

Solvente agua: masa = 900 g

T°C = 0 °C

Kc = 1,86 °C/molal

Solución: sin datos

Paso 2: Pregunta concreta ⇒ Calcular el punto de congelación de una solución

de etilenglicol.

Paso 3: Aplicamos ecuaciones:

 ΔTC = T°C - Tc       Ecuación 1

 ΔTC = KC m           Ecuación 2

Para poder obtener la temperatura de congelación de la solución necesitamos

la ecuación 1, pero como no tenemos ΔTC (ascenso de la temperatura de
ebullición), necesitamos obtenerlo de ecuación 2.

Paso 4: Para poder utilizar ecuación 2 necesitamos la molalidad de la solución

que podemos calcular a partir de los siguientes datos:

 Moles de soluto:

62 g ----- 1 mol

100 g ----- X

 X = 1,61 moles de soluto

 

Molalidad:

1,61 moles ----- 900 g de solvente

X ----- 1000 g de solvente

X = 1,79 molal

 La solución tiene una concentración molal de 1,79

 Paso 5: Aplicando ecuación 2, tenemos:

ΔTC= KC m

ΔTC = (1,86 °C/molal) (1,79 molal)

ΔTC = 3,33 °C

 Paso 6: Aplicando ecuación 1, tenemos:

ΔTC = T°C – TC

3,33 °C = 0 ° - TC

TC = - 3,33 °C

 RESPUESTA: La temperatura de ebullición de la solución es 3.33 °C bajo

cero.

Presión Osmótica
Presión osmótica

La presión osmótica (π) de una disolución es la presión que se requiere para

detener la ósmosis, la ósmosis es el paso selectivo de moléculas del disolvente
a través de una membrana porosa desde una disolución diluida hacia una de
mayor concentración.

 La presión osmótica es directamente proporcional a la concentración de

soluto.
 La presión osmótica de una concentración determinada es directamente
proporcional a la temperatura.

  
La presión osmótica de una disolución está dada por:

 Ecuación:   

donde M es la molaridad de la disolución, R la constante de los gases (0,0821

L. atm/K. mol) y T la temperatura absoluta en K. La presión osmótica  se
expresa en atm.

 Ejemplo:

 Calcular el valor de la presión osmótica que corresponde a una solución

que contiene 2 moles de soluto en un litro de solución a una temperatura
de 17°C.

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto: masa = 2 moles

Solvente: no hay datos

Solución: volumen = 1 L
 temperatura = 17 °C

 Paso 2: Pregunta concreta ⇒ determinar la presión osmótica de la solución

(π).

Paso 3: Aplicamos las ecuaciones:

π = n R T / V      Ecuación 1 

  π = M R T         Ecuación 2

Si analizamos los datos estos nos dicen que tenemos 2 moles de soluto por un
litro de solución, entonces la molaridad es 2, esto nos permite utilizar la
ecuación 2 directamente. El único detalle que hay que tener en cuenta es que
la temperatura la entregan en grados Celsius y la necesitamos en grados
Kelvin.

Paso 4: Conversión de unidades.

 T(°K) = T(°C) + 273,15

T(°K) = 17 + 273,15

T(°K) = 290,15

Paso 5: Cálculo de la presión osmótica de la solución (π).

π=MRT

π = (2 mol/L) (0,082 atm L/mol °K) (290,15 °K)

π = 47,58 atm

RESPUESTA: La presión osmótica de la solución es 47,58 atm.