E.I. D. F.

S
CICLO ORIENTADO – TÉCNICOS QUÍMICOS
MATERIA: QUIMICA GENERAL
CURSO: 4toQuímica
AÑO: 2021

UNIONES QUÍMICAS

Prof. Andrea Carrascosa

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1. Uniones Químicas

Se define unión química como: “una fuerza que actúa entre dos o más átomos
con suficiente intensidad como para mantenerlos juntos, formando una especie con
propiedades medibles diferentes a las de los átomos aislados”.

¿A qué se debe el hecho de que prefieran unirse entre sí en lugar de permanecer aislados?
Cuando dos átomos se unen espontáneamente para formar una sustancia estable, se libera
energía. Esto significa que los átomos unidos forman un sistema energéticamente más
favorable (con menor contenido de energía) que el de los átomos aislados.

Es decir: “Cuando dos átomos se unen para formar un enlace estable, se libera
cierta cantidad de energía que se denomina energía de enlace”.

Para separar nuevamente los átomos, es decir, para romper la unión, se debe suministrar una
cantidad de energía de igual magnitud que la energía de enlace.

Actualmente sabemos que los átomos se unen a fin de alcanzar la configuración electrónica
más estable, que es la correspondiente a un gas inerte. Esta teoría fue propuesta por Gilbert
Lewis en 1916 enunciando la “teoría del octeto electrónico”

Cuando los átomos interactúan para formar un enlace o unión química, son los electrones
ubicados en sus regiones más externas los que intervienen en la formación de estos enlaces.
Para ello ganan o entregan electrones quedando con una órbita externa de ocho electrones.
Por esta razón, cuando se estudian los enlaces químicos se consideran sobre todo los
electrones de valencia, es decir los de la CEE (Configuración Electrónica Externa)

Para distinguir los electrones de valencia y facilitar la representación de las uniones químicas,
se utiliza un sistema de representación desarrollado por Lewis. Un símbolo de puntos de
Lewis está formado por el símbolo del elemento y un punto por cada electrón de valencia (de
la CEE) en un átomo de dicho elemento (Figura 1).

FIGURA 1

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Ahora bien, antes de hablar de los diferentes tipos de uniones debemos revisar el concepto de
electronegatividad, que permite predecir qué tipo de unión química se producirá:

“La electronegatividad es la capacidad relativa que tiene un átomo de atraer

hacia él los electrones de una unión química.”

Si bien se realizaron varios intentos para obtener una escala de electronegatividades, la más
conocida es la propuesta por Pauling en 1930. Éste adjudicó al flúor, el elemento más
electronegativo, una electronegatividad arbitraria de 4. El resto de valores se obtienen
basándose en el tipo de uniones entre los otros átomos y el flúor, es decir, por comparación
con este elemento (Figura 2).

FIGURA 2: Tablas de electronegatividades según Pauling.

(A) Valores numéricos

(B) Columnas Comparativas.

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A partir de la tabla de electronegatividades de Pauling podemos concluir que:

Los elementos menos electronegativos son el Cesio (Cs) y el Francio (Fr).

El elemento más electronegativo es el flúor seguido por el oxígeno.

La electronegatividad dentro de la tabla periódica crece de izquierda a derecha y de abajo

hacia arriba.

Los elementos metálicos tienen las electronegatividades menores.

Los elementos no metálicos tienen las mayores electronegatividades.

Los metales de transición tienen electronegatividades intermedias.

1.1. Uniones entre Átomos

Teniendo en cuenta el concepto de electronegatividad, se pueden plantear tres posibilidades:

Los átomos de la unión poseen electronegatividades marcadamente diferentes.

Los átomos de la unión poseen electronegatividades altas y similares.

Los átomos de la unión poseen electronegatividades bajas y similares.

Experimentalmente se determinó que con una diferencia de electronegatividad

aproximadamente igual a 1,7 la unión tiene 50% de carácter iónico. Así adoptaremos el
siguiente criterio:

“Si la diferencia de electronegatividad entre los átomos que forman la

sustancia es mayor o igual a 1,7 la unión se considerará iónica.
Si esta diferencia es menor a 1,7 y ambos átomos poseen electronegatividad elevada,
el enlace será considerado covalente”.*

*
Debemos aclarar en este punto que en realidad en el rango de diferencia de EN entre 1,4 y 2
no hay reglas y hay casos donde si nos basamos en la regla general el compuesto debería ser
covalente, pero en realidad resulta iónico y viceversa.

Es importante destacar que la clasificación en unión iónica y covalente utilizando la diferencia

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de electronegatividades es una herramienta didáctica para comprender más fácilmente el

concepto, pero en realidad existen compuestos que son iónicos (Ej: cuando se unen elementos
alcalinos con halógenos) y otros que son covalentes puros (Ej: cuando se unen átomos de no
metales formando sustancias simples) y entre estos dos extremos hay una gran variedad de
sustancias en las que varía el porcentaje de unión iónica. Cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades, diremos que mayor será el porcentaje de unión iónica o, directamente,
que la unión posee mayor carácter iónico.

1.1.1. Unión iónica

Este tipo de enlace ocurre entre átomos de elementos con electronegatividades muy diferentes
y su característica principal es que ocurre una transferencia de electrones desde un átomo a
otro formándose iones.

Veamos el ejemplo de la sal de mesa o cloruro de sodio, que está formada por cloro (EN =3,0)
y sodio (EN =0,9), por lo cual la diferencia de electronegatividad es 2,1 o sea que la unión es
iónica.

Pero ¿cómo se produce la unión? El átomo de sodio cede el electrón de su último nivel al cloro
(el cloro tiene la electronegatividad suficiente para arrancarle el electrón de valencia al sodio),
quedando ambos con configuración estable de 8 electrones y transformándose en iones, que al
tener cargas eléctricas de diferente signo, se atraen y permanecen unidos por fuerzas
electrostáticas muy intensas.

Como vimos anteriormente, la unión puede representarse en forma simplificada empleando los
símbolos de puntos de Lewis, es lo que se denomina comúnmente Estructuras de Lewis. En
la figura 4 podemos ver la interpretación de la figura 3 empleando la simbología de Lewis.
FIGURA 3:

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La unión iónica “no” da lugar a la formación de moléculas, cada catión está rodeado de
varios aniones y viceversa formando redes tridimensionales de iones. Los cationes y aniones
están ordenados regularmente dando origen a diferentes estructuras cristalinas,
caracterizadas por formas geométricas tales como: cúbica, octaédrica, etc.

Por consiguiente, la fórmula de una sustancia iónica solo indica la relación mínima existente
entre los átomos que forman la red cristalina. En el ejemplo del NaCl, dicha fórmula indica que
por cada átomo de cloro que se encuentra en la red, hay un átomo de sodio.

El enlace o unión iónica se debe a la fuerza electrostática por la cual los iones
en un compuesto iónico se atraen mutuamente.

FIGURA 5:

1.1.2. Unión covalente

La unión covalente se establece entre elementos de electronegatividad alta y similar,

generalmente no metales.

En este caso, ninguno de los átomos tiene la electronegatividad suficiente como para
“arrancarle” electrones al otro y por lo tanto, se ven obligados a compartir electrones de a
pares, dando lugar a la formación de moléculas.

Como ejemplo analizaremos la formación de la molécula de cloro (Cl 2). Ésta posee dos átomos
de cloro, cada uno de los cuales necesita un electrón para estabilizarse. Como ambos tienen
igual electronegatividad, al aproximarse los dos átomos, los núcleos de cada uno atraen los
electrones asociados al otro núcleo, hasta que llega un momento en que ambos átomos están
tan próximos que ya no es posible saber con certeza cuáles son los electrones que pertenecían
a cada uno de ellos (Figura 6 A). La Figura 6 B muestra la estructura de Lewis de la molécula

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de cloro.

FIGURA 6:(A) Representación esquemática de dos átomos de cloro; (B) Estructura de Lewis
de la molécula de cloro

Como podemos ver en la estructura de Lewis correspondiente a esta unión se remarcan los
electrones que intervienen en la unión (2) o se los deja sólo en su forma electrónica (1).

En la Figura 7 mostramos otros ejemplos: (A) unión covalente entre el bromo y el oxígeno que
da lugar a la formación de la molécula Br2O (óxido de bromo (I)) y (B) unión entre el nitrógeno
y el oxígeno formando N2 O3 (óxido de nitrógeno (III))

FIGURA 7

En ambos ejemplos vemos que se

pueden llegar a compartir varios
pares de electrones, de acuerdo a las
necesidades de cada átomo.

Para simplificar, los pares de electrones compartidos se suelen representar mediante una línea,
resultando de esta representación las denominadas fórmulas desarrolladas. Así los ejemplos
anteriores quedarían:

Fórmula desarrollada Cl  Cl Br  O  Br O  N  O  N O
Fórmula química (Cl2) (Br2O) (N2O3)

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1.1.3. Unión covalente dativa o coordinada:

Todas las uniones en las que se comparten electrones reciben el nombre de covalentes pero en
algunos compuestos se observa otra forma de unión covalente, en la cual el par de
electrones de la uniones aportado por uno solo de los átomos. En estos casos el enlace
se denomina covalente dativo o coordinado.

Para comprender este tipo de enlace procederemos a analizar el caso del enlace entre el azufre
(S) y el oxígeno (O) en el dióxido de azufre (SO2).

En el dióxido de azufre uno de los pares de electrones libres del azufre es utilizado para la
unión de otro oxígeno. En este nuevo enlace los electrones de la unión son aportados sólo por
el azufre, formando así un enlace covalente dativo o coordinado (Figura 8).

Como podemos ver, así como en las uniones covalentes cada par de electrones compartido se
representa mediante una línea, los pares de electrones aportados por uno de los átomos en la
unión dativa se los representa por medio de una flecha que apunta siempre al átomo del
elemento al que se le aporta el par de electrones.

1.2. Polaridad de los enlaces en moléculas diatómicas

La polaridad consiste en la capacidad de una molécula para ejercer interacciones

intermoleculares de naturaleza electrostática, debidas a una distribución asimétrica de las
cargas eléctricas entre sus átomos. El origen de la polaridad está en la diferencia de
electronegatividad de sus átomos.

Dado que los elementos que forman la unión covalente pueden poseer electronegatividades
iguales o diferentes, se pueden formar uniones covalentes puras o no polares y covalentes
polares respectivamente.

Usando las electronegatividades, si la diferencia de electronegatividad entre los átomos

enlazados es pequeña o nula (∆Χ < 0,4) los enlaces se consideran covalentes puros o
covalentes apolares (como en el CH4, el H2 o el Cl 2). Estas moléculas no ejercen fuerzas
intermoleculares eléctricas, y por ello tienen bajos puntos de fusión y ebullición (es decir, que
son volátiles: pasan fácilmente a la fase de vapor, precisamente porque las únicas fuerzas
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intermoleculares que experimentan son las débiles fuerzas de Van der Waals). En cambio,
cuando la diferencia de electronegatividad es moderada (0,4 < ∆Χ < 1,7) (como en el NH 3 o el
H2O) los enlaces covalentes presentan una distribución asimétrica de la densidad electrónica,
ya que el átomo más electronegativo atrae a los electrones del enlace más fuertemente que el
otro átomo, y ello da lugar a que los enlaces presenten polaridad, es decir, diferente densidad
electrónica entre los átomos enlazados: uno tiene exceso de densidad electrónica (exceso de
carga negativa o carga parcial negativa δ-), y el otro defecto de densidad electrónica (exceso
de carga positiva o carga parcial positiva δ+). Si la diferencia de electronegatividad es grande
(∆Χ > 1,7), los electrones no se comparten, porque el átomo más electronegativo arranca los
electrones al átomo menos electronegativo, quedando ambos con cargas eléctricas de distinto
signo y dando lugar al enlace iónico. Las sustancias apolares generalmente son volátiles e
insolubles en agua, ya que no pueden formar interacciones polares con ésta (ni fuerzas dipolo-
dipolo ni puentes H), mientras que las sustancias polares, que sí ejercen interacciones de tipo
electrostático tanto entre sí como con el agua u otras moléculas polares, son generalmente
hidrosolubles y menos volátiles.

FIGURA 10:(A) Distribución electrónica en la molécula de HF. (B) Distorsión de la nube

electrónica.

De acuerdo a lo visto, cuando en la molécula se establece una unión covalente polar, el enlace
se “polariza”, apareciendo zonas de carga eléctrica opuesta y se forma lo que se denomina
dipolo (Figura 11). El tamaño de un dipolo, o sea una medida de la magnitud de las cargas
parciales, se expresa como Momento dipolar, (μ).

FIGURA 11: Esquema de una molécula polar, dipolo de HCl

El momento dipolar es una magnitud vectorial (se representa a través de un vector), ya que
tiene intensidad (depende de la distancia entre las cargas + y- y de la magnitud de las
mismas), dirección y sentido de desplazamiento (de + a-).

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En el caso de moléculas poliatómicas la polaridad depende de la diferencia de

electronegatividad de cada unión y de su simetría.

1.3. Polaridad de las moléculas determina las propiedades de las sustancias.

Cuando la molécula es diatómica, la situación es muy sencilla: si los átomos tienen la misma
electronegatividad, el enlace y la molécula son apolares, y si son diferentes, polares. Por ejemplo,
son los casos de Cl2 y de HCl.
Si hay dos enlaces entre tres átomos, puede darse el caso de que teniendo enlaces polares la
molécula sea polar, como es el caso del agua, o apolar, como sucede en el dióxido de carbono. ¿A
qué se debe?
Si una molécula tiene varios enlaces polares, pueden compensarse sus separaciones de cargas (sus
momentos dipolares de enlace), según sea la geometría de la molécula. Fíjate en el caso del CO 2,
que es una sustancia apolar, a pesar de que los enlaces entre el carbono y el oxígeno son polares,
ya que el oxígeno es apreciablemente más electronegativo que el carbono, y los electrones de
enlace están desplazados hacia él. La causa de que la molécula sea apolar es que su geometría es
lineal, con lo que los dos vectores momento dipolar de enlace son de igual módulo y dirección pero
de sentidos contrarios.
Por el contrario, como el agua es angular, los dos momentos dipolares de enlace no se anulan, y la
molécula es polar (se representa el momento dipolar resultante).
Si hay más de dos enlaces, el análisis es similar: el NH 3 es polar debido a su geometría de pirámide
trigonal, mientras que el BF3 es apolar, por ser triangular plana (la resultante de tres vectores de
igual módulo que forman un ángulo de 120º es nula).
El CCl4 es apolar por la misma razón: la resultante de los cuatro vectores momento dipolar de
enlace es nula si su geometría es tetraédrica.

En la tabla siguiente puedes ver los casos que se plantean en casos muy conocidos de moléculas
del tipo AB2, AB3 y AB4, que tienen dos, tres o cuatro enlaces polares iguales.

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Unión metálica

Cuando los átomos tienen baja electronegatividad, como es el caso de los metales, no atraerán
con fuerza sus electrones de valencia, esto hace que los puedan perder fácilmente (Figura 12).

FIGURA 12:

Representación de átomos de aluminio

perdiendo sus electrones de valencia.
(Es una representación didáctica, no
responde a la realidad)

Así los electrones libres (deslocalizados) constituyen una nube o mar de electrones que rodea
los cationes metálicos. En esta nube los electrones se mueven libremente dejando de
pertenecer a un átomo determinado, de esta manera el metal está formado por un núcleo que
contiene los cationes metálicos de configuración electrónica estable rodeados por los
electrones con movimientos aleatorios (Figura 13).

FIGURA 13: Red metálica (Representación Didáctica)

Cationes metálicos

Electrones libres

Los electrones libres mantienen los cationes metálicos unidos muy fuertemente formando un
sólido de elevado punto de fusión.

Estos electrones libres son los responsables de las propiedades conductoras de calor y
electricidad que poseen todos los metales.

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