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Bol. invest. Inst. tecnol. Prod. Perú. Volumen 11: 91 - 98.

2013

CONTENIDO DE ÁCIDO ALGÍNICO, MANITOL Y


LAMINARANO EN ALGAS PARDAS DE IMPORTANCIA
ECONÓMICA

CONTENT OF ALGINIC ACID, MANNITOL AND LAMINARAN IN


ECONOMICALLY IMPORTANT PERUVIAN BROWN SEAWEEDS

Oscar Valiente, Edgar Mogollón


DGITTP. Instituto Tecnológico de la Produccion.
Carretera a Ventanilla km. 5,200 Callao. ovaliente@inforyba.org

RESUMEN
Valiente O, Mogollón E. 2013. Contenido de ácido algínico, manitol y laminarano en algas
pardas de importancia económica. Bol. Invest. Inst. tecnol. Prod. Perú 11: 91-98.- Se determinó
el contenido estacional de ácido algínico, manitol y laminarano en las principales especies
comerciales: Macrocystis spp., L. trabeculata y L. nigrescens, procedentes de las principales
zonas de recolección (Marcona, Matarani e Ilo). Se observó la presencia predominante,
en plantas completas, del ácido algínico (37,15% mayor promedio anual, en L. nigrescens),
seguido del laminarano (12,34%, en L. trabeculata), siendo el manitol el compuesto con menor
presencia en las algas estudiadas (4,23%, en L. trabeculata). Esta sucesión en la presencia
cuantitativa de los citados compuestos se mantuvo al margen de la especie, estación y
zona de recolección de las muestras. También se estableció la tendencia a la disminución
del contenido de laminarano y manitol en la estación de invierno. Por el contrario, no se
observaron tendencias marcadas en el contenido del ácido algínico, en función de la especie,
estación o zona de procedencia de las muestras.
Palabras clave: algas pardas, Macrocystis spp., Lessonia trabeculata, Lessonia nigrescens,
ácido algínico, manitol, laminarano.

ABSTRACT
Valiente O, Mogollón E. 2013. Content of alginic acid, mannitol and laminaran in
economically important Peruvian brown seaweeds. Bol. Invest. Inst. Tecnol. Prod. Perú 11: 91-
98.- Seasonal content of alginic acid, mannitol and laminaran was determined in the
main abundant/commercial seaweed species: Macrocystis spp., Lessonia trabeculata and
L. nigrescens from Peruvian major harvesting areas (Marcona, Matarani and Ilo). Alginic
acid predominated in whole plants (37.15 % annual average, in L. nigrescens), followed by
laminaran (12.34% in L. trabeculata), while mannitol was the compound with less content
(4.23% in L. trabeculata) among the seaweeds studied. This sequence in the quantitative
presence of said compounds was independent of the species, season and sampling harvest
area. Laminaran and mannitol content showed a trend to decrease in winter. By contrast, no
significant trends were observed in the content of alginic acid in relation to species, season
or area of origin of the samples.
Keywords: brown seaweed, Macrocystis spp., Lessonia trabeculata, Lessonia nigrescens,
alginic acid, mannitol, laminaran.

INTRODUCCIÓN auxiliar tradicional de los alginatos como


estabilizadores, espesante y emulsificantes
En los últimos años las algas pardas se ha visto complementado con otras
se han convertido en un importante propiedades tales como absorción de metales
recurso hidrobiológico renovable, cuyos pesados y radionúclidos.
derivados gozan de gran demanda y alto Existe estudios relacionados a la utilización
valor en el mercado internacional. El uso y propiedades de las algas, Valiente 1985,

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realizó estudios relacionados con el laminarano Las muestras fueron limpiadas y secadas
aplicando un tratamiento enzimático (1,3- al sol durante tres o cuatro días. Después
β- glucanasas), para obtener glucosa, etanol fueron molidas en un molino de martillos
y proteína forrajera a partir de sustratos para reducir su volumen y, posteriormente,
glucósicos, este trabajo fue patentado en Rusia pasadas por un molino de cuchillas y cernidas
(Valiente 1987). Johansen & Flink (1986 a, b, con un tamiz de 40 mesh, para luego efectuar
c) desarrollaron aplicaciones de los alginatos los análisis químicos. Se analizaron muestras
como matrices portadoras de biocatalizadores tanto de plantas completas (bulbos, estípites
inmovilizados (enzimas, células enteras u y frondas), así como a cada una de sus partes.
orgánulos celulares o sus combinaciones que Se determinó la composición proximal del
se encuentran en un estado tal que permite su alga seca según la metodología de la FAO 1986.
reutilización). Colliec et al. (1991) y During
et al. (1997) señalan que el fucoidano tiene Análisis del ácido algínico
propiedades anticoagulantes. Cruz J. et al Se utilizó el método titrimétrico de la
2002 describió propiedades antitumorales, Norma Estatal de la Federación Rusa Gost
antimicrobianas, antivirales, anticoagulantes N° 26185-84 (1984), la muestra de alga seca
del laminarano y manitol. Los investigadores es tratada con ácido clorhídrico, luego es
sugieren aprovechar la materia prima de la lavado con agua y alcohol para finalmente ser
manera más racional e integral, lo que debe sometido a titulación inversa potenciométrica
reflejarse en tecnologías de costo moderado, con ácido sulfúrico, con la finalidad de
para la elaboración de productos bioactivos determinar el exceso de hidróxido de sodio
(aditivos) y semirrefinados, en función de las agregado para que reaccione con el algínico.
características de la materia prima (Aminina Se empleó el estándar de ácido algínico
2003; Obluchinskaya 2004, 2005). (APPYCHEM), los valores de recuperación
Varios países con recursos algales, que fueron superiores al 99%.
tienen industrias de fármacos naturales y
nutracéuticos o alimentos funcionales, han Análisis del laminarano
desarrollado tecnológías como: separación El laminarano es un poliglucano (polímero
gradual, extracción específica, tecnología de de la glucosa), su determinación cuantitativa
membranas, ultrafiltrado por peso molecular, se reduce a la determinación del contenido de
además de efectivos métodos bioquímicos de glucosa. Las algas molidas fueron hidrolizadas
separación y purificación como la hidrólisis y luego se determinó el contenido de glucosa en
enzimática (Obluchinskaya 2004 a, b, 2005; el hidrolizado por el método del fenol-sulfúrico
Aminina 2003; PodkorytovA 1985). (Duvois 1956). El método se fundamenta en que
La industrialización de las algas pardas en los carbohidratos son particularmente sensibles
el Perú constituye una tarea pendiente alentada a ácidos fuertes y altas temperaturas, se inicia
por el volumen del recurso, reflejado en los con una deshidratación simple, se continúa el
niveles de las exportaciones de algas secas calentamiento y la catálisis ácida para producir
de 25 000 t (PROMPERÚ 2011). El presente varios derivados del furano que condensan
trabajo tiene como objetivo estudiar las consigo mismos y con otros subproductos para
variaciones en las diferentes estaciones del año producir compuestos coloridos, producto de la
del contenido de ácido algínico, laminarano condensación de compuestos fenólicos y con
y manitol de las principales especies de algas heterociclos con el nitrógeno como heteroátomo.
pardas, procedentes de las zonas de colecta y La condensación más común es con fenol. Los
extracción más importantes del país. valores de recuperación de la glucosa fueron
> 96%. El contenido de laminarano se calculó
multiplicando el contenido de glucosa hallado
MATERIAL Y MÉTODOS por el coeficiente 0,9 (referido a la diferencia
Preparación de las muestras en los tamaños de las moléculas de ambos
compuestos).
Las muestras (varazones) de Macrocystis
spp., Lessonia nigrescens y Lessonia trabeculata Análisis del manitol
fueron recolectadas en todas las estaciones Se utilizó el método de la Norma Estatal
del año en Marcona (Región Ica), Matarani de la Federación Rusa (1984), modificado por
(Región Arequipa) e Ilo (Región Moquegua). Obluchinskaya (2005), el cual se fundamenta

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en la extracción acuosa del manitol, la Análisis por especies (plantas completas)


formación del complejo manitol–sulfato de Las diferencias entre los contenidos de
cobre (II) y la subsiguiente determinación los polisacáridos de las algas, así como la
de la cantidad del mismo por densidad regularidad con que se comportan algunos
óptica medida en un espectrofotómetro. La de ellos en ciertas épocas del año, obedecen a
recuperación del manitol fue > 96%. determinadas condiciones ambientales, como
la temperatura del agua de mar, iluminación
RESULTADOS Y DISCUSIÓN solar y acceso de la planta a la misma, mayor
o menor abundancia de nutrientes (nitratos,
En la Figura 1 se observa que, al margen fosfatos, etc.), y el carácter de las corrientes
de la especie, estación y zona en la que se que los distribuyen. También influyen factores
efectuó la recolección, en las algas pardas intrínsecos de las algas, la edad, las diferencias
evaluadas, el ácido algínico se encuentra anatómicas entre especies y variedades
en mayor cantidad que el laminarano y el (Cheshire & Hallam 1985). Asimismo, las
manitol, su contenido, varía en un rango de diferencias entre los contenidos de ácido
18,94 - 41,46% en base seca, mientras que el algínico entre variedades de algas pueden
laminarano ocupa un lugar intermedio, con reflejar diferencias en la estructura anatómica
contenidos entre 3,69 - 21,32%, mientras que de las mismas y el grado de exposición al
el manitol presenta contenidos en un rango de estrés mecánico, de acuerdo con la posición
1,97―6,44%. vertical que ocupan (Naylor 1953).
Trabajos anteriores (Tabla 1), realizados En el presente trabajo, los promedios
con muestras de Macrocystis de Perú y Chile anuales (Tabla 2) muestran los rangos
ya habían mostrado esta tendencia para esta del alginico, Laminarano y manitol en
especie (Acha 1995, Etcheverry & López, plantas completas, observándose que los
1982, No obstante, los contenidos máximos mayores contenidos de éstos compuestos
reportados para los tres compuestos, correspondieron a L. trabeculata.
representan aproximadamente el 50% de los
valores máximos determinados en el presente Análisis de partes individuales de las algas
trabajo. Por otro lado, para la Macrocystis spp. En general, la mayor acumulación de
(Cruz-Suárez et al., 2000) reportó niveles algínico, seguida por el laminarano y la
superiores de algínico, que alcanzan 33,70% presencia minoritaria del manitol, que se
(Tabla 1). Contenidos similares (hasta 40% observa en las plantas completas, se mantiene,
en base seca) al valor máximo de algínico con escasas excepciones, en los estratos de la
reportados en el presente trabajo han sido planta (estípites, frondas).
encontrados en algas pardas, (Naomichi 1973,
Kappana et al. 1962, Webber 1962, Kizzeveter En la Figura 2 y 3 se observan las variaciones
1967, Shmelkova 1974, Obluchinskaya 2005. de los contenidos de alginico, laminarano
Resulta conveniente considerar que los y manitol del Macrocystis spp y Lessonia
resultados de análisis de algínico obtenidos nigrescens respectivamente. De manera
por Etcheverry y Acha (Tabla 1) fueron general, se observa que en la Macrocystis spp,
realizados por el método de Cameron et el contenido de alginico va disminuyendo
al. (1948). Estudios de Caja et al. 2004 en desde verano hasta la primavera en todas las
Macrocystis spp. del Perú reportan contenidos partes evaluadas.
de ácido algínico cercanos a los presentados En la figura 2 se observa que en verano,
en el presente trabajo. de manera general, en el Macrocystis spp, el ácido algínico es
al comparar con las algas pardas de otras mayor en los estípites que en las frondas
latitudes, Macrocystis spp. del Perú presentan y bulbos, pero en otoño desciende hasta
contenidos mayores de algínico, laminarano igualarse con el de las frondas mientras
y manitol. que los bulbos pasan a concentrar la mayor
Es importante señalar que en Laminaria cantidad de algínico, de otoño al invierno
saccharina y Fucus vesiculosus del Extremo se observa una disminución del algínico en
Oriente de Rusia (Tabla 1) no se observa el orden los estípites (hasta 30.32%), mientras que en
de los contenidos algínico>laminarano>manitol los bulbos disminuye sólo hasta 33.24%. Al
encontrado en las algas pardas comerciales mismo tiempo, se observa el aumento del
peruanas evaluadas. algínico en las frondas (hasta 35,73%). Hacia

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la primavera se observa una disminución del disminuye. En otoño la acumulación de


algínico en los tres estratos, pero de manera ácido algínico se reduce en todos los casos,
más pronunciada en los bulbos (hasta con excepción de L. trabeculata de Ilo. En
12,65%). invierno se incrementa el contenido de ácido
Variaciones estacionales. Laminarano algínico, en todos los casos, con excepción
de L. trabeculata de Ilo. En primavera
En las Figuras 1 y 4, se observa reducción el contenido de ácido algínico tiende a
del contenido de laminarano en plantas disminuir, salvo en L. trabeculata de Marcona
completas de otoño a invierno. Cantidades y L. nigrescens de Ilo. Los datos bibliográficos
de laminarano determinados en L. trabeculata respecto de las variaciones estacionales del
y L. nigrescens de Ilo en otoño presentaron un contenido de algínico son, también, muy
pico durante esta estación. contradictorios. Por ejemplo, Ricard (citado
Los contenidos de laminarano disminu- por Kizevetter 1967) mostró que mientras
yen hasta su nivel mínimo en invierno, para en Laminaria flexicaulis el mínimo contenido
luego incrementarse significativamente en la de algínico (15,5%) se observa en marzo, en
primavera, cuando generalmente alcanza su Laminaria saccharina el mismo es alcanzado
pico (con excepción de Ilo). Este comporta- en octubre. Lunde et.al (1938) estableció que
miento es similar al mostrado por Laminaria en Laminaria digitata el contenido mínimo de
del Extremo Oriente ruso, cuando en prima- algínico (1-2%) se observa en marzo-abril,
vera el alga “madura” y acumula biomasa y mientras que el pico (18-20%) es alcanzado en
sustancias de reserva (laminarano y manitol), setiembre-octubre.
para luego perderla paulatinamente hacia el
invierno, durante la liberación de las esporas
(Kizevetter et al. 1967). CONCLUSIONES
1. Los contenidos de ácido algínico, ma-
Variaciones estacionales. Manitol
nitol y laminarano se encuentran dife-
El contenido de manitol, al igual que el renciados, siendo mayor la presencia de
laminarano, disminuye hasta su mínimo ácido algínico, el laminarano ocupa un
valor en invierno, tanto en plantas completas lugar intermedio, mientras que el mani-
como en las partes (Figuras 1-3, 5), con la tol se presenta en cantidades más redu-
excepción ya mencionada para la zona de cidas en comparación con los otros dos
Ilo. Esta coincidencia responde al hecho polisacáridos.
que ambos compuestos están considerados 2. El orden algínico> laminarano>manitol
como sustancias de reserva (el laminarano es se mantiene al margen de la zona de
considerado el almidón de las algas). El manitol, procedencia, especie del alga parda, así
además, constituye uno de los productos como de la temporada de recolección e
primarios de la fotosíntesis y cumple funciones incluso de las partes de la planta.
crioprotectoras (Lobban et al. 1985, Saut et al.
3. En invierno se observa la disminución
1990, Loenko et al. 1991, Bidwell et al. 1957).
del contenido de laminarano en plantas
En el caso de Macrocystis spp. las tendencias completas y sus partes, presentándose un
encontradas en relación a la disminución del incremento en primavera.
contenido de laminarano y manitol en otoño
4. En otoño se presentan un pico en el
e invierno, tanto en plantas completas como
contenido de laminarano en Lessonia
en partes separadas, coinciden con reportes
trabeculata y Lessonia nigrescens de Ilo.
anteriores para esta especie del Pacífico Sur
(Etcheverry 1982). 5. En invierno se observa el contenido más
bajo de manitol.
Variaciones estacionales. Ácido algínico 6. Desde el punto de vista del
En la acumulación de ácido algínico en aprovechamiento integral de las algas
las diferentes estaciones no se observan estudiadas se concluye que Lessonia
tendencias tan claras como en el caso del trabeculata constituye la de mayor
laminarano y manitol. En verano, por ejemplo, perspectiva por el contenido de ácido
aumenta el contenido del polisacárido en alginico, en comparación con L. nigrescens,
todas las muestras, excepto en L. trabeculata supera a esta última y a la Macrocystis spp.
de Marcona y L. nigrescens de Ilo, en las que en el contenido de laminarano y manitol.

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Figura 1. Contenido de ácido algínico, laminarano y manitol en plantas completas de Macrocystis spp.,
Lessonia trabeculata y L. nigrescens de Marcona, Matarani e Ilo (año 2011)

Tabla 1. Porcentaje (%) de ácido algínico, laminarano y manitol en algas pardas expresado en base seca.
ESPECIE PROCEDENCIA ALGÍNICO LAMINARANO MANITOL
Chile (1982)1 13,50 - 21,00 4,36 - 9,03 0,80 - 2,50
Chile (2000)2 33,70 No determinado No determinado
Perú (1991)3 14,90 - 19,82 3,71 - 8,21 0,73 - 2,12
Macrocystis spp,
Perú (2011)4 18,94 - 41,46 3,69 - 21,32 1,97 - 6,44
Perú (2004)5 36,33 No determinado No determinado
México (2000)2 28,40 No determinado 2,06 - 15,03
Laminaria saccharina Rusia (2005)6 12 - 35 11 - 16 20 - 22
Fucus vesiculosus Rusia (2005)6 15 - 24 0,50 -1,50 9 - 12
Durvillaea Antárctica y D. Nueva Zelanda
30 ― 55 No determinado No determinado
willana (2000)7
Fuente: 1) Etcheverry et al. (1982); 2) Cruz-Suárez et al. 2000; 3) Acha 1995; 4) Valiente et al. 2011 ; 5) Caja et al.
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Figura 2. Contenido estacional de algínico, laminarano y manitol en diferentes partes de Macrocystis spp, de
Marcona.

Figura 3. Contenido estacional de algínico, laminarano y manitol en partes de Lessonia nigrescens de Ilo.

Figura 4. Contenido de laminarano en L trabeculata Figura 5. Contenido de manitol en L nigrescens de Ilo,


de Ilo, Matarani y Marcona (planta completa). Matarani y Marcona (planta completa)

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Tabla 2. Promedios, rangos anuales de algínico, manitol y laminarano en Macrocystis spp., L. trabeculata y
L. nigrescens (sin distinción de procedencia y estacionalidad)

ALGÍNICO LAMINARANO MANITOL


Macrocystis spp.

Planta completa 31,36 10,72 3,29


Frondas 31,21 10,82 3,58
Estípites 30,56 8,21 3,84
Bulbos 29,06 9,20 2,81
Rango planta completa 18,94 -38,11 3,31- 15,37 2,23 -5,26
Planta completa 35,20 12,34 4,23
trabeculata
Lessonia

Frondas 32,31 11,22 3,95


Estípites 38,23 14,94 4,58
Rango planta completa 25,55 – 41,46 6,49 -21,32 2,22 – 6,44
Planta completa 37,15 10,88 2,88
nigrescens
Lessonia

Frondas 35,70 10,73 3,09


Estípites 37,83 11,01 2,88
Rango planta completa 31,56 – 39,19 3,69 -16,23 1,97 – 3,88

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