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Introducción a la Ingeniería Química Universidad Centroamericana José Simeón Cañas

RESUMEN
1950-1960 • Industrialización por Sustitución de
La industria de procesos en El Salvador Importaciones (ISI): Históricamente la economía
centroamericana se basaba en gran parte en la
La industria manufacturera: La industria producción agrícola, por lo que muchos otros
manufacturera comprende las operaciones de
productos debían ser importados de países fuera de
transformación física o química de materiales,
la región. Con el objetivo de que las industrias
sustancias o componentes en productos nuevos,
donde los materiales, sustancias o componentes nacionales produjeran los bienes que estaban
transformados son materias primas procedentes de la siendo importados, los gobiernos adoptaron el
agricultura, la ganadería, la silvicultura, la pesca y la Modelo de industrialización por sustitución de
explotación de minas y canteras, así como productos importaciones (ISI).
de otras actividades manufactureras. La alteración,
renovación o reconstrucción de productos se 1960 • Mercado Común Centroamericano (MCCA):
consideran por lo general actividades El Mercado Común Centroamericano nace bajo el
manufactureras. supuesto de que la unión de los mercados genera
economías de mayor escala y un crecimiento
productivo más acelerado. La integración gradual se
basó en tres políticas de desarrollo:
• Un régimen de libre comercio.
• Imposición de aranceles (impuestos) a las
De la leche pasamos al queso y del queso a un producto. importaciones.
• Un proceso de industrialización recíproco y
Clasificación industrial internacional uniforme de equitativo.
todas las actividades económicas (CIIU): Es la
clasificación internacional de referencia de las Década de mayor crecimiento económico para El
actividades productivas. Su propósito principal es Salvador.
ofrecer un conjunto de categorías de actividades que
se pueda utilizar para la reunión y difusión de datos 1969 • Guerra con Honduras – Ruptura del MCCA:
estadísticos de dichas actividades. Desde la versión Una de las causas internas de la crisis fue la
original de la CIIU en 1948, la mayoría de los países inequitativa distribución de los beneficios del
de todo el mundo vienen utilizándola como su comercio. Los países más dinámicos en
clasificación nacional de las actividades económicas exportaciones fueron Guatemala y El Salvador,
o han elaborado clasificaciones nacionales derivadas
mientras que Honduras, Nicaragua y Costa Rica
de ella.
fueron dinámicos en importaciones. Las
Esquema de los Niveles de la CIIU: La CIIU expresiones de inconformismo se agravarían con el
comprende un sistema de notación alfanumérico. conflicto bélico entre El Salvador y Honduras, que
Presenta jerárquicamente cuatro niveles de significó el rompimiento del esquema de integración
clasificación que siguen el orden siguiente: propuesto desde 1961.

1973-1974 • Crisis internacional del petróleo: La


inflación mundial, la devaluación del dólar y la baja
demanda de los bienes de exportación
centroamericanos generada por la crisis
internacional del petróleo generó un aumento de la
deuda externa latinoamericana y generó un
decrecimiento económico significativo en los países
Contexto Histórico de la Industria
de la región.
Manufacturera
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1980-1992 • Conflicto armado en El Salvador • Según FUSADES, las exportaciones representaron un


Firma de los Acuerdos de Paz en 1992: Durante el promedio de 22.6% del PIB de El Salvador entre 2017
conflicto armado se observó una marcada crisis en y 2020.
la industria manufacturera salvadoreña, lo cual
desembocó en un decrecimiento económico en la
década de 1980-1990. Esta situación mejoraría
significativamente tras la firma de los acuerdos de
paz en 1992, y continuaría su crecimiento hasta que
en 2009 existió una baja debido a una nueva crisis
mundial del petróleo.

Industria Manufacturera en El Salvador

Principales países de exportación.

Ranking de exportadores Industriales ASI 2021:


• 1 Hanes Brands Inc.
• Fruit of the Loom-Lempa.
• Intratext el salvador, S.A. De C.V.
• AVX Industries.
• Grupo CALVO.
• KIMBERLY CLARK de Centroamérica.
• Productos alimenticios DIANA, S.A. DE C.V.
• LIVSMART Américas, S.A. De C.V.
• GALVANISSA.
• Alas Doradas, S.A. De C.V.
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Procesos y Operaciones Unitarias (estable, régimen permanente) si sus propiedades


no varían con el tiempo.
Procesos Industriales: Los procesos industriales son
procedimientos que involucran pasos químicos, Estado no estacionario, transitorio o inestable: Si las
físicos, eléctricos o mecánicos para ayudar en la propiedades o condiciones de un sistema cambian
fabricación de un artículo o artículos, que en el tiempo, el sistema se encontrará en estado no
generalmente se llevan a cabo a gran escala. estacionario o transitorio.
Un proceso químico es una combinación de pasos en
los que se convierten los materiales de partida en los
productos deseados, cuyas características son
diferentes de los materiales iniciales, usando el
equipo y las condiciones que facilitan la conversión.
Diferentes industrias se caracterizan por producir
sustancias que normalmente no existen en la Estado Estacionario Estado no Estacionario
naturaleza, en la concentración y/o cantidad
necesaria, mediante mecanismos físicos y químicos. Operaciones Unitarias

“Cualquier proceso industrial, cualquiera que sea su


escala, puede ser analizado como una serie
coordinada de lo que podría ser denominado
operaciones unitarias” Arthur D. Little.

El término de Operaciones Unitarias fue propuesto


Categorías de Clasificación de los Procesos: por Arthur D. Little, profesor del Instituto de
Tecnología de Massachusetts (MIT) en Estados
• Por la adición, división o sustracción de Unidos. “Una operación unitaria es un paso básico
materia: mezclado, separación. en un proceso industrial. Las operaciones unitarias
• Por el comportamiento con respecto al implican un cambio físico o transformación química,
tiempo de las variables del proceso. como separación, cristalización, evaporación,
• Por la manera en que fluyen las filtración, polimerización, isomerización y otras
corrientes entre sí. reacciones”. “Por Operación Unitaria se entiende
• Por el tipo de industria. Por el modo de una etapa característica de un proceso que busca
operación. modificar fundamentalmente la composición
• Por la manera en que entra en contacto mediante procesos físicos y fisicoquímicos”.
la materia con el equipo.
Tipos de Operaciones Unitarias
Clasificación según el modo de operación
Destilación: La destilación es una separación líquido-
• Por lotes o Batch. líquido (líquidos miscibles) que puede realizarse en
• Semi continuo un sistema continuo o batch.
• Continuo.
• Destilación simple: La destilación simple se
Clasificación según el comportamiento de las utiliza cuando la mezcla de productos
variables en el tiempo líquidos a destilar contiene únicamente una
sustancia volátil, o bien, cuando ésta
Estado estacionario o estable: Se dice que un contiene más de una sustancia volátil, pero
sistema se encuentra en estado estacionario el punto de ebullición del líquido más volátil
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difiere del punto de ebullición de los otros Cristalización: Proceso por el cual ciertas sustancias
componentes en, al menos, 80ºC. adoptan la forma cristalina. Se utiliza en las mezclas
• Destilación Fraccionada: La destilación homogéneas conformadas por un sólido (soluto)
fraccionada se utiliza cuando la mezcla de disuelto en un solvente, para separar la sustancia
productos líquidos que se pretende destilar sólida de la líquida (que no interesa recuperar).
contiene sustancias volátiles de diferentes La cristalización de disoluciones es industrialmente
puntos de ebullición con una diferencia importante dada la gran variedad de materiales que
entre ellos menor a 80ºC. El rasgo más se comercializan en forma cristalina. Un cristal
característico de este tipo de destilación es formado a partir de una disolución impura es
que se necesita de una columna de esencialmente puro (excepto que se formen
fraccionamiento. cristales mixtos).

Secado: El secado de sólidos consiste en separar


pequeñas cantidades de agua u otro líquido de un
material sólido con el fin de reducir el contenido de
líquido residual hasta un valor aceptablemente bajo.

Representación Grafica de una columna de destila Clasificación de los equipos de secados:


miento
• Adiabáticos o secadores directos: Son
aquéllos en los que el sólido se encuentra
Evaporación: El objetivo de la evaporación es
directamente expuesto a un gas caliente
concentrar una solución que consta de un soluto no
(generalmente aire).
volátil y un disolvente volátil.
• No diabáticos o secadores indirectos: Son
aquéllos en los que el calor es transmitido al
Tipos de evaporadores:
sólido desde un medio externo, tal como
1.Evaporadores de tubos verticales largos
vapor de agua condensante, generalmente
• Flujo ascendente (película ascendente).
a través de una superficie metálica con la
• Flujo descendente (película descendente).
que el sólido está en contacto.
2. Evaporadores de película agitada.
Calderas: Una caldera es una máquina o dispositivo
de ingeniería diseñado para contener en su mayor
parte agua, a la que se le aplica calor procedente de
la combustión de algún combustible o electricidad
para hacerla hervir y producir vapor.

Usos del vapor Tipos de calderas


De chaqueta o
marmita: Una marmita
Generación de
permite efectuar
Representación de un evaporador de múltiple electricidad
diversas operaciones
efecto. Turbinas
en la industria láctea,
tales como, la
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pasteurización de la • Filtros de torta: Los filtros de torta separan


leche, el cuaje para grandes cantidades de sólidos en forma de
queso y la maduración una torta de cristales o un lodo.
del yogurt.
Esterilización Pirotubulares Reducción de tamaño: La reducción de tamaño, o
Transferencia de calor molienda, se aplica a todas las formas en las que los
Acuotubulares sólidos se pueden cortar o romper en piezas más
a otros fluidos
pequeñas.

Torres de enfriamiento: Las torres de enfriamiento


se utilizan para eliminar el calor de un líquido
caliente por medio del contacto con un gas frío y
seco. Los flujos salientes son un gas húmedo que
contiene el componente de alimentación de líquido
vaporizado y un líquido enfriado.

Absorción: Durante la absorción, los componentes Clasificación de las operaciones de reducción Según
solubles de una mezcla de gases se disuelven en un el porcentaje de agua en el producto de molienda
líquido.
• Molienda en seco (o por vía seca): <2% agua.
La absorción es el fenómeno en la que los átomos, • Molienda semi húmeda: 2-5% agua.
iones o moléculas de gases, líquidos o sólidos se • Molienda por vía húmeda: 25-300% de
disuelven en otra sustancia (absorbente). agua.

Clasificación de las operaciones de reducción Según


el circuito de trituración Según el circuito de
La adsorción es el fenómeno el cual átomos, iones o trituración
moléculas de gases, líquidos o sólidos disueltos son
• Circuito abierto: Aquél en el que el material
retenidos en una superficie de una sustancia solida
sólo pasa una vez por una máquina
o líquida.
determinada.
• Circuito cerrado: Aquél donde existe un
control sobre el tamaño de los materiales a
la salida de la máquina, retornando a la
Filtración: La filtración es la separación de partículas misma si sobrepasan un valor previamente
sólidas a partir de un fluido. El fluido puede ser un fijado.
líquido o un gas, y la corriente valiosa procedente de
un filtro puede ser el fluido, los sólidos o ambos Tamizado: La reducción de tamaño se encuentra
productos. complementada con otra técnica, denominada
tamizado, que permite diferenciar las partículas de
Clasificación de los equipos de filtración: acuerdo a su tamaño (puede decirse que el tamizado
es un método de separación). El tamiz consiste en
• Filtros clarificadores o de lecho profundo: una superficie con perforaciones uniformes por
Los filtros clarificadores retiran pequeñas donde pasara parte del material y el resto será
cantidades de sólidos para producir un gas retenido por él. El éxito del tamizado dependerá del
claro o líquidos transparentes, tales como tamaño de los orificios o poros del tamiz.
bebidas.
Sedimentación: Las partículas más pesadas que el
fluido en el que están suspendidas pueden
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separarse en un gran tanque de sedimentación. Un cerrados que operan bajo condiciones de


sedimentador que retira casi todas las partículas de estado estacionario.
un líquido se conoce como un clarificador, mientras • Continuous Stirred Tank Reactors (CSTR): •
que un dispositivo que separa los sólidos en Los reactores de agitación continua son
fracciones recibe el nombre de clasificador, pero sistemas abiertos donde el material es libre
ambos operan según los fundamentos de la de entrar o salir del sistema, y operan sobre
sedimentación. una base de estado estable, cuyas
condiciones en el reactor no cambian con el
Centrifugación: En una solución, las partículas con tiempo. Los reactivos se introducen
una densidad mayor que la del medio circundante continuamente en el reactor, al igual que los
tienen a irse al fondo (sedimentan), mientras que, productos.
cuando su densidad es menor, las partículas flotan. • Plug Flow Reactors (PFR) y Packed Bed
Reactors (PBR): Las características
fundamentales de un PFR son la operación
en estado estacionario y la variación radial
de la concentración y la temperatura,
formando un flujo en pistón donde no hay
mezcla completa a lo largo del reactor, pero
sí en la dirección radial. Los PBR, por su
parte, se utilizan para reacciones rápidas,
Bombeo: Los líquidos se mueven a través de generalmente en estado gaseoso.
tuberías o aparatos por medio de bombas. Éstos son
dispositivos que aumentan la energía mecánica del REPRESENTACIONES GRÁFICAS Y CONSTRUCCIÓN
fluido y producen un aumento en la velocidad, la DE UN DIAGRAMA DE FLUJO
presión o la altura. La bomba se instala en la Los diagramas de procesos: El diagrama de proceso
conducción y suministra la energía necesaria para es un esquema gráfico que sirve para describir un
succionar líquido de un tanque de almacenamiento, proceso y la secuencia general de operaciones que
y descargarlo con una velocidad volumétrica de flujo se suceden entre sí para configurar un producto
constante a través de la salida de la conducción. El especifico.
líquido entra a la bomba por una toma de succión
situada en el punto a y sale por el punto b, situado
en la tubería de descarga.

Reactores: Un reactor químico lleva a cabo una


reacción química que convierte a las especies
moleculares del flujo de entrada en diferentes Clasificación de los diagramas de proceso: Se
especies moleculares en la corriente de salida. diferencian entre sí por la cantidad de información
Tradicionalmente los reactores se clasifican según proporcionada.
sus características de flujo. Así, la mayoría son de
agitación perfecta (CSTR), de flujo tapón (PFR) o por
lotes (batch).

Tipos de reactores

• Batch: En los reactores batch, o por lotes,


los reactivos se colocan primero en el
interior del reactor y después se deja Diagramas de Funciones o Bloques Genérico:
reaccionar con el tiempo. Éstos son sistemas Consiste en una serie de bloques que representan
los equipos o unidades de las diferentes
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operaciones, articuladas por una entrada y una por un número, colocando además las
salida. condiciones de operación y su composición
química.
• Se muestran todas las corrientes de
servicios auxiliares (tratamiento de aguas,
almacenamiento, disposición de sólidos,
etc.) suministrados a los principales equipos
que ocupan una función en el proceso
Convenciones: global.
• Deben colocarse los bucles de control
• Las operaciones son mostradas por los
básicos, con los cuales se ilustran la
bloques.
estrategia de control para operar el proceso
• Las líneas de flujo principales se muestran
en condiciones normales.
con flechas que dan dirección al flujo.
• El flujo va de izquierda a derecha siempre →Información de un diagrama de procesos:
que sea posible.
• La secuencia ligera (gases) va hacia arriba,
mientras que la secuencia pesada (líquidos
y sólidos) hacia abajo.
• Se muestra únicamente la información
crítica del proceso.
• Si las líneas se cruzan, la línea horizontal es
continua y la línea vertical se rompe.

Diagrama de Operaciones: El diagrama de


operaciones se encarga de identificar las Topología de un diagrama de procesos: En la etapa
operaciones y operaciones/procesos unitarios que temprana de la elaboración de un diagrama de
forman parte de cada bloque genérico del proceso, procesos se incluye la ubicación de los principales
profundizando la información referente a las equipos y las conexiones entre las corrientes, de
variables del proceso (P, T), las características de las modo que la “topología” se refiere a la ubicación y a
corrientes (flujos, concentraciones) y las la interacción entre los equipos y las corrientes. Así,
especificaciones sobre los equipos (tipo de los equipos están representados simbólicamente
operación, condiciones de operación). por “íconos”, que identifican operaciones unitarias
específicas.
Diagrama de Procesos: Abarca la mayor parte de
características de las sustancias químicas, las Contenedores
corrientes y los datos de ingeniería necesarios para
el diseño de un proceso químico. A pesar de su gran
variedad, emplean simbología convencional
acoplada a los equipos. compresor
Convenciones de un diagrama de procesos: axial

• Todos los equipos del proceso están


representados en el diagrama junto con una
descripción breve, que viene dada por un
número único de equipo y un nombre.
• Se incluyen todas las corrientes
involucradas en el proceso y se identifican
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BASES DE METODOS NUMERICOS

Aplicaciones estadísticas básicas

¿Qué es la estadística? Rama de la matemática que


utiliza grandes conjuntos de datos numéricos para
Intercambiadores de calor obtener inferencias (conclusiones) basadas en el
cálculo de probabilidades.

¿Por qué es importante de la ingeniería? La


estadística brinda los métodos necesarios para el
análisis de datos experimentales que por naturaleza
están sujetos a incertidumbre (error). En este
sentido dentro de la estadística se definen los tipos
de datos, medidas, y también permite identificar la
repetibilidad de los análisis y errores de métodos
Bombas y válvulas
experimentales.

Tipos de datos estadísticos

→Información de las corrientes: Se usan estos


símbolos para identificar las corrientes de entrada y Métodos numéricos para datos cuantitativos
salida, así como datos de las corrientes.
Medidas estadísticas: Medidas que buscan describir
objetivamente las características generales de un
conjunto de datos.

Dentro de éstas destacan 2 tipos:

• Medidas de tendencia central: Ejemplos:


media, mediana y moda.
• Medidas de variación o dispersión:
Se usan estos símbolos para identificar las corrientes Ejemplos: varianza, desviación estándar,
de entrada y salida, así como datos de las corrientes. coeficiente de variación.

Ecuaciones Lineales: Una gran cantidad de los


problemas que se presentan en las ciencias
naturales y sociales, así como en ingeniería y en
ciencias físicas, tienen que ver con ecuaciones que
relacionan dos conjuntos de variables.

Sistema de ecuaciones lineales (SEL): De manera


más general, un sistema de m ecuaciones lineales
con n incógnitas es un conjunto de m ecuaciones
lineales, cada una con n incógnitas, que puede ser
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llamado Sistema de Ecuaciones Lineales (SEL) y se -Balance (según componentes).


puede escribir como:
-Sumatoria (composiciones).

Equilibrio.

Para balance cuando no hay reacción:

CANTIDAD ENTRADA=CANTIDAD SALIDA


Solución de un SEL:
Aplica para cantidad total en el sistema o para un
compuesto especifico.

• 𝑛𝑔𝑙 = 0: El SEL tiene solución.


• 𝑛𝑔𝑙 > 0: Hace falta determinar variables.
• 𝑛𝑔𝑙 < 0: El sistema esta sobredimensionado

Ecuaciones no lineales:

-Determinación de raíces reales de ecuaciones


Métodos de solución de un SEL: algebraicas y trascendentes.

• Métodos de Cramer. -La determinación de todas las raíces reales y


• Método de la Inversa. complejas de polinomios.

Balance de materia: Balances de materia en los que Métodos abiertos: Los métodos abiertos se basan en
no interviene reacción química Un balance de fórmulas que necesitan de un solo valor de inicio x o
materia no es más que una contabilización de que empiecen con un par de ellos, pero que no
material. necesariamente encierren a la raíz. Dentro de ellos
pueden mencionarse la iteración simple de punto
fijo, el método de la secante y el método de
Newton-Raphson simple y el modificado.

Método de Newton-Raphson simple: Se requiere


que las funciones sean diferenciables, y, por tanto,
continuas, para poder aplicar este método. En la
ecuación, xi es el valor inicial de la raíz y xi+1 es el
Un balance de materia sin reacción se puede referir valor en el cual la recta tangente intersecta al eje x.
a un balance en un sistema para:

• La masa total en el sistema.


• Los moles totales en el sistema.
Método de mínimos cuadrados: Es un
• La masa/moles de un compuesto.
procedimiento de análisis numérico en la que, dados
Grados de libertad: un conjunto de datos (pares ordenados y familia de
funciones), se intenta determinar la función
𝑛𝑔𝑙 = 𝑛𝑣 − 𝑛𝑒 continua que mejor se aproxime a los datos (línea de
regresión o la línea de mejor ajuste),
𝑛𝑣 : Número de incógnitas. proporcionando una demostración visual de la
relación entre los puntos de los mismos.
𝑛𝑒 : Ecuaciones independientes:
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Se basa en la expresión de una ecuación de una línea Las dimensiones secundarias son aquéllas que
recta: pueden expresarse en términos de las dimensiones
de las cantidades primarias (tiempo, longitud, masa
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏 y temperatura).
Donde m es la pendiente y b es el intercepto y
vienen expresadas de la siguiente manera:

𝑛 ∑(𝑥𝑦) − ∑ 𝑥 ∑ 𝑦
𝑚=
𝑛 ∑ 𝑥 2 − |∑ 𝑥|2
∑ 𝑦 ∑ 𝑥 2 − ∑ 𝑥 ∑(𝑥𝑦)
𝑏=
𝑛 ∑ 𝑥 2 − |∑ 𝑥|2 2. Sistemas de dimensionales:
Coeficiente de Determinación: El Coeficiente de -Ecuaciones dimensionales: Aunque magnitudes
Determinación es una medida estadística de la diferentes no se pueden sumar, si se pueden
bondad del ajuste o fiabilidad del modelo estimado multiplicar o dividir. Por ejemplo, podemos dividir
a los datos. una magnitud con dimensiones de distancia por una
con dimensiones de tiempo y obtenemos una
Mide la capacidad explicativa del modelo estimado. magnitud con dimensiones de velocidad:
∑(𝑌𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑌𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 )2 [𝑥]
𝑅2 = 1 − 2 [𝑣] =
∑(𝑌𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑌𝑟𝑒𝑎𝑙𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 ) [𝑡]

La homogeneidad dimensional nos permite


determinar las dimensiones de cantidades
DIMENSIONES, UNIDADES Y SISTEMAS DE MEDIDA desconocidas.
1. Dimensión y unidades: Datos importantes:
-Dimensiones: Dimensión es un aspecto o una faceta • Los exponentes no tienen dimensiones. Si el
de algo. El concepto tiene diversos usos de acuerdo exponente es la multiplicación o división de
al contexto. Puede tratarse de una característica o dos o más términos, las dimensiones deben
una circunstancia de una cosa o de un asunto; puede eliminarse entre sí.
ser el área, volumen o longitud de una superficie, • Los argumentos de los logaritmos o
cuerpo o una línea. identidades trigonométricas tampoco
tienen dimensiones. Al igual que en el caso
-Dimensiones de una magnitud: Hay algo más básico
de los exponentes, cuando existan
que la unidad de medida y es el tipo de magnitud de
operaciones entre los argumentos de estas
que se trata: distancia, masa, tiempo.
funciones debe verificarse que todas las
Las magnitudes físicas se clasifican en tipos dimensiones se cancelen.
diferentes, según en la forma que puedan sumarse.
La dimensión de una magnitud física es aquello que 3. Unidades de medida:
se mide al determinar numéricamente cada
Una unidad de medida es una cantidad
magnitud física. Toda respuesta de un cálculo que
estandarizada de una determinada magnitud
damos en ingeniería debe incluir dimensiones.
física, definida y adoptada por convención o por
-Tipos de dimensiones: Las dimensiones primarias ley. Una unidad de medida toma su valor a partir
son determinadas por los diferentes sistemas de de un patrón o de una composición de otras
dimensiones. unidades definidas previamente.
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4. Sistemas de unidades: acelera a “g”ft/s^2 (g=32.2 ft/s^2 en la tierra),


podemos hacer que la fuerza sea 1lb-f.
Sistema Internacional de Unidades: SI El Sistema
Internacional de Unidades, por sus siglas en francés Reglas para operaciones algebraicas:
SI (Système International), es el heredero del
antiguo sistema métrico decimal. • Suma, resta e igualdad: Sólo es posible
sumar, restar e igualar cantidades si las
Una de las principales características del Sistema unidades de dichas cantidades son las
Internacional de Medidas, es que sus unidades están mismas.
basadas en fenómenos físicos fundamentales. • Multiplicación y división: No podemos
cancelar ni combinar unidades si no son
El Sistema Internacional de Unidades consta de siete idénticas.
unidades básicas: Para longitud al metro (m), para
masa al kilogramo (kg), para tiempo el segundo (s), Conversión de unidades: Una dimensión o cantidad
para temperatura al kelvin (K), para intensidad de de medida puede expresarse en términos de
corriente eléctrica al amperio (A), para la intensidad cualquier unidad que tenga la dimensión
luminosa la candela (cd) y para cantidad de equivalente apropiada.
sustancia el mol (mol).
5. Homogeneidad dimensional:
La fuerza en el SI: La fuerza es una unidad
secundaria. Su unidad es el Newton (N) y se define a Toda ecuación válida debe ser dimensionalmente
partir de la segunda ley de Newton, en la cual se homogénea. Esto es, todos los términos aditivos en
relacionan las cuatro dimensiones primarias: ambos lados de la ecuación deben tener las mismas
dimensiones.
𝑚𝑎⃗
𝐹⃗ = Análisis dimensional: Las unidades de los términos
𝑔𝑐
en una ecuación pueden conocerse mediante el
Sistema inglés de unidades: El sistema inglés de análisis dimensional. Al hacer el análisis
unidades o sistema imperial, es aún usado dimensional, es fundamental asignar las mismas
ampliamente en los Estados Unidos de América y, unidades (el mismo sistema) a cada uno de los tipos
cada vez en menor medida, en algunos países con de magnitudes involucradas. Se realiza utilizando la
tradición británica. Este sistema se deriva de la simbología de ecuaciones dimensionales.
evolución de las unidades locales a través de los
siglos, y de los intentos de estandarización en VARIABLES DE PROCESOS
Inglaterra. Las unidades mismas tienen sus orígenes
¿Qué son las variables de procesos?
en la antigua Roma.
En todo proceso industrial existen diversas
La fuerza en el sistema inglés: En este sistema, tanto
variables, las cuales, con sus cambios, pueden
la fuerza como la masa son dimensiones primarias.
afectar las entradas o salidas de una operación.
Por lo tanto, el factor gc se utiliza como
Entre las más importantes tenemos: temperatura,
equivalencia:
presión, los caudales de entrada y salida del sistema,
𝑚𝑎⃗ viscosidad del compuesto, densidad, concentración,
𝐹⃗ = etc., que son variables comunes en los procesos
𝑔𝑐
industriales, las cuales se monitorean por medio de
Debido a que al momento de establecer esta diferentes equipos.
relación se deseaba que el valor numérico de la
fuerza y la masa fueran prácticamente idénticos en La unidad Mol: El Mol es la cantidad de una
la superficie de la Tierra, el término gc es la sustancia que contiene un numero especifico de
aceleración de la gravedad. Si una masa de 1 lb-m se partículas (átomos, moléculas, iones, electrones u
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otras cantidades estructurales). Dicha cantidad se Fracción másica: La fracción másica de soluto se
conoce con el nombre de número de Avogadro define como el cociente entre la masa de un
6.022045x10^23. En los pesos moleculares de componente y la masa total del sistema (todos los
compuestos, las relaciones pueden estar dadas en componentes).
lb/lbmol, kg/kgmol, g/gmol, etc.
En el caso de una solución acuosa, la fracción másica
Densidad: Cada sustancia, en su estado natural, se expresa como el cociente de la masa de soluto
tiene una densidad característica. La comparación entre la masa de la solución (masa total), tal como
de la densidad de un cuerpo con la densidad de otro se expresa a continuación:
que se toma como unidad o referencia es conocida
como densidad relativa. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝑔)
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙(𝑔)
Densidad:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝑔)
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚á𝑠𝑖𝑐𝑎:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝑔) + 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒(𝑔)
𝜌=
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
Recordatorio importante: ya que las unidades
Densidad relativa: de las dos dimensiones que se dividen son las
mismas, las fracciones másicas y molares son
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
𝜌𝑟 = valores adimensionales.
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎

En el caso de los gases, la densidad puede conocerse Fracción molar: La fracción molar de soluto se define
a través de la Ecuación de Estado de los Gases como el cociente entre los moles de un componente
Ideales: y los moles totales del sistema (suma de todos los
componentes).
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑡

Peso específico: El peso específico es el vínculo En el caso de una solución acuosa, la fracción molar
existente entre el peso de una cierta sustancia y el se expresa como el cociente de los moles de soluto
volumen correspondiente que ocupa. Puede entre los moles de la solución (moles totales), tal
expresarse en Newton sobre metro cúbico (SI). como se expresa a continuación:

𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜


𝛾= 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟:
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

Volumen específico: El volumen especifico se define 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜


𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟:
como el volumen por unidad de masa de una 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 + 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
determinada sustancia. Recordatorio importante: tanto la fracción
másica como la fracción molar son términos que
𝑉[𝑚3 ]
[𝑣] = no se aplican únicamente a las soluciones,
𝑚[𝑘𝑔] también pueden encontrarse para aleaciones
Es decir, es el reciproco de la densidad: metálicas, mezclas de gases, etc.

1
[𝑣] = Concentración: La concentración nos indica la
𝜌
relación entre la cantidad de soluto y la cantidad de
Flujo masico y volumétrico: solvente o de solución. Con respecto a la cantidad
de soluto se puede clasificar las soluciones como:
• Flujo masico: masa/tiempo. diluida y concentrada.
• Flujo volumétrico: volumen/tiempo.
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emplearse las relaciones mg/kg ó mg/L


(para soluciones acuosas diluidas donde la
densidad de la solución puede considerarse
1 g/mL).
Adicionalmente, las soluciones pueden clasificarse
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
como: Saturadas y Sobresaturada.
𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Concentraciones físicas y químicas: La cantidad de
Químicas:
soluto y de solvente o de solución pueden ser
expresadas en unidades de orden físico (gramos, • Molaridad (M): La Molaridad (M) o
kilogramos, litros, etc.) o en unidades de orden Concentración Molar es el número de moles
químico (moles, equivalentes gramos). de soluto que están disueltos en un
determinado volumen.
Físicas:
𝑛°(𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜)(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)
• masa/masa% 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑀) =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛(𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜)

Es el número de gramos de soluto que hay en • Molalidad(m): La Molalidad (m) o


100 gramos de solución. Concentración Molal es el número de moles
de soluto que están disueltos en 1 kilogramo
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%= ∗ 100 de disolvente.
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑛°(𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜)(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)
• 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑀) =
𝐾𝑖𝑙𝑜𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒(𝑘𝑔)
• masa/volumen%
La ventaja de usar la molalidad en lugar de
Es el número de gramos de soluto que hay en molaridad es debido a que el volumen de una
100 mL de solución. disolución varía con la temperatura y de la
presión.
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%= ∗ 100
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
• Normalidad (N): La Normalidad (N) o
• volumen/volumen%
Concentración Normal de una disolución es
Es el número de mL de soluto que hay en 100 mL el número de Equivalentes Químicos (EQ) o
de solución. equivalentes-gramo de soluto por litro de
disolución:
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%= ∗ 100 𝑛°𝐸𝑄(𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 − 𝑔)
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑁) =
𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Importante: Los volúmenes de sustancias
diferentes no son aditivos. En #EQ/Litros.

• Temperatura: La temperatura de un cuerpo


• Partes por millón: Son las partes de soluto es una medida de su estado térmico
que hay en un millón de partes de solución. considerado como su capacidad para
Se utilizan para expresar concentraciones transferir calor a otros cuerpos. La
de soluciones muy diluidas. Generalmente temperatura de una sustancia en
se utiliza una relación masa/masa, la cual determinado estado de agregación (sólido,
indica el número de gramos de soluto que líquido o gas) es una medida de la energía
hay en un millón de gramos de solución (𝟏 ∗ cinética promedio de sus moléculas.
𝟏𝟎𝟔g o Mega gramos). También pueden
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Escalas Relativas Escalas absolutas de la medición. Se ha asignado el valor típico de la


Celcius Kelvin presión atmosférica al nivel del mar: 1 atmósfera.
Fahrenheit Rankie
Presión absoluta: La presión que se mide en relación
con un vacío perfecto se denomina presión
El cero absoluto: El cero absoluto se define como la absoluta. La presión manométrica es la presión que
temperatura a la cual las moléculas están se mide relativa a la presión atmosférica (cuando se
completamente estáticas, lo que significa que no utiliza un fluido para medirla, se denomina presión
tienen movimiento. hidrostática):

Según la tercera ley de la termodinámica, el cero 𝑃𝑎𝑏𝑠 = 𝑃𝑚𝑎𝑛 + 𝑃𝑎𝑡𝑚


absoluto es un límite inalcanzable. La cámara
Note que:
frigorífica actual que alcanza una menor
temperatura solo llega los -273.144 °C. • Un vacío perfecto es la presión más baja
posible, por lo que una presión absoluta
• Presión: Se define presión como la cantidad
siempre es positiva.
de fuerza que se ejerce sobre una unidad de
área de alguna sustancia. Esto se enuncia • Una presión manométrica superior a la
por medio de la siguiente ecuación: presión atmosférica siempre es positiva.
• Una presión manométrica negativa se llama
𝐹 presión de vacío. En este caso, la presión
𝑃= absoluta es menor que la presión
𝐴
atmosférica.
Presión Hidrostática: De este modo, la presión en el
fondo de una columna estática (sin movimiento) de Instrumentos para medir la presión: Emplea la
un fluido ejercida sobre la superficie inferior es: relación entre un cambio en la presión y un cambio
en la elevación en un fluido estático. El tipo más
𝑃 = 𝜌𝑔ℎ + 𝜌0 simple de manómetro es el de tubo en U con un
- P= presión en el fondo de la columna de extremo abierto. El tubo contiene un líquido
fluido. llamado fluido manométrico, el cual no se mezcla
- 𝜌= densidad del fluido. con aquel cuya presión se va a medir. Los fluidos
- 𝑔= aceleración de la gravedad. manométricos comunes son el agua, mercurio y
- ℎ= altura de la columna de fluido. aceites ligeros coloreados.
- 𝑃𝑜 = presión en la parte superior de la Base de Calculo
columna de fluido. La base de cálculo es la referencia que se elige
Para un fluido estático: para los cálculos que se planea efectuar para
resolver un problema. La elección de una base
- La presión se incrementa conforme de cálculo correcta a menudo facilita
aumenta la profundidad en el fluido. considerablemente la resolución del problema.
- La presión varía en forma lineal con un La base de cálculo puede ser de tiempo o cierta
cambio en la elevación. masa de material.
- La presión en el mismo nivel horizontal es la
misma.

Presión atmosférica: La presión de la atmósfera


puede considerarse como la presión en la base de
una columna del fluido (aire) localizada en el punto
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Los estados de la materia 1


𝑃=
𝜌
Estado Estado
Estado gaseoso
sólido líquido Ley de Charles
Las
moléculas (o Esta ley dice que, a presión y cantidad de gas
Las constante, el volumen del gas es directamente
átomos) Las moléculas (o
moléculas (o proporcional a su temperatura:
están átomos) están
átomos)
firmemente muy separadas. 𝑉
están juntas.
unidas entre = 𝑘2
𝑇
si.
Tienen un Tienen un Ley de Gay-Lussac
ordenamient ordenamient
Se mueven Según esta ley, a volumen y cantidad de gas
o total que o local que
desordenadamen constante, la presión del gas es directamente
las hace les permite
te a altas proporcional a su temperatura:
ocupar moverse
velocidades.
posiciones unas sobre 𝑃1 𝑃2
fijas. otras. =
𝑇1 𝑇2
Adopta un
volumen Ley de Avogadro
Adopta
definido, No tiene forma ni
forma y Afirma que a presión y temperatura constante, el
pero no una volumen
volumen volumen de un gas es directamente proporcional a
forma definido.
definidos.
determinada su cantidad.
.
Ley Combinada de Los Gases Ideales
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
Fuerzas atractivas y Fuerzas repulsivas =
𝑛1 𝑇1 𝑛2 𝑅2
-Estado Gaseoso: Fuerzas repulsivas > Fuerzas
atractivas. Ecuación de los Gases Ideales

-Estado sólido: repulsivas < Fuerzas atractivas. 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

Ley de Dalton
-Estado Líquido: repulsivas = Fuerzas atractivas.
Esta ley, también conocida como Ley de las
Modelo de gas ideal:
Presiones Parciales, establece que la presión total
• Las moléculas del gas tienen volumen de una mezcla de gases es la suma de la presión
insignificante. parcial de sus componentes:
• Las moléculas no ejercen fuerza unas sobre
𝑃𝑇 = 𝑃𝑔𝑎𝑠1 + 𝑃𝑔𝑎𝑠2 …
otras.
• Los choques con las paredes del recipiente donde la presión parcial de cada gas es la presión
son elásticos. que el gas ejercería si fuera el único gas en el
recipiente.
Ley de Boyle
La ley de presión parcial de Dalton también se puede
Esta ley afirma que, a temperatura y cantidad de gas
expresar en términos de la fracción molar del gas en
constante, la presión de un gas es inversamente
la mezcla:
proporcional a su volumen:
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𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 1 Es importante recordar que la ecuación no indica


𝑥𝑖 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 1 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 con que rapidez se lleva a cabo la reacción (cinética)
Se puede despejar la ley de Dalton para obtener la ni que proporción de los reactivos reacciona (ni
presión parcial del gas 1 en una mezcla en términos siquiera indica si la reacción se llevara a cabo
realmente).
de la fracción molar del gas 1:
Lo único que indica son las cantidades
𝑃𝑔𝑎𝑠 = 𝑥1 𝑃𝑇
estequiométricas que se requieren para la reacción
Ley de Amagat y que se obtendrá si se lleva a cabo.

La ley de Amagat o ley de los volúmenes parciales Ley de conservación de la materia: También llamada
establece que, en una mezcla de gases, cada gas ley de la conservación de la masa, se enuncia de la
ocupa su volumen como si los restantes gases no siguiente manera: «En toda reacción química la
estuvieran presentes. El volumen específico de un masa se conserva, es decir, la masa total de los
determinado gas en una mezcla se llama volumen reactivos es igual a la masa total de los productos».
parcial (v).
En los reactores industriales casi nunca se utilizan
𝑉𝑇 = 𝑉1 + 𝑉2 … cantidades estequiométricas de materiales. Con el
fin de que ocurra una reacción deseada o emplear
Al igual que en el caso de la ley de Dalton, la ley de totalmente un reactivo costoso, casi siempre se
Amagat también se puede expresar en términos de utilizan reactivos en exceso.
la fracción molar del gas en la mezcla:

𝑉𝑖 = 𝑥𝑖 𝑉𝑇
• Reactivo limitante:
ECUACIONES QUÍMICAS Y SU ESTEQUIOMETRIA
Es el reactivo que está presente en la cantidad
Una ecuación química proporciona información estequiométrica más pequeña. Un método rápido
tanto cuantitativa como cualitativa indispensable para determinar un reactivo limitante consiste en
para calcular las cantidades de sustancias que se calcular los moles de la alimentación de los reactivos
combinan en un proceso químico. y compararlos con los coeficientes
estequiométricos.
¿Qué información se tiene de la siguiente ecuación
química? • Reactivo en exceso:
2𝐻2 𝑂(ℓ) → 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) Es el reactivo que no se consume completamente
cuando se lleva a cabo una reacción. Es decir que
Las relaciones estequiométricas entre los reactivos está presente en una cantidad estequiométrica
y los productos. Para esto primero debemos superior en comparación al reactivo limitante.
asegurarnos que la ecuación esta balanceada.
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
Las relaciones molares pueden estar dadas en lb %𝑒𝑥𝑐 = ∗ 100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑥𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑅𝐿
mol, kg mol, g mol, etc. La ecuación nos indica en
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 − 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑥𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑅𝐿
términos de moles (no de masa) las proporciones %𝑒𝑥𝑐 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑥𝑛 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑅𝐿
∗ 100
entre los compuestos que participan en la reacción.
• Conversión del reactivo:
Los números que preceden a los compuestos son los
coeficientes estequiométricos. Las relaciones que se Es la fracción de alimentación total o de algún
obtienen de los coeficientes numéricos de la componente clave de la alimentación (reactivo
ecuación química son los cocientes limitante) que se convierte en productos.
estequiométricos.
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%𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 de los Gases Ideales en tienen un volumen


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠(𝑚𝑎𝑠𝑎)𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑥𝑛
= ∗ 100 todos los estados FINITO, incluso en el
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠(𝑚𝑎𝑠𝑎)𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠
posibles. cero absoluto.
• Rendimiento de una reacción: Las moléculas de un Los átomos y
gas ideal son puntuales moléculas
Nos indica la proporción del rendimiento real con (sin volumen). interaccionan unos con
respecto al rendimiento teórico. Las moléculas de un otros.
gas ideal no Dependiendo de la
Rendimiento teórico: Cantidad de producto interaccionan entre sí. distancia se ATRAEN
obtenido a partir del supuesto de que la reacción se (facilitando su
lleva a cabo completamente. Es el máximo compresión) o se
rendimiento que puede obtenerse (se acaba el REPELEN (facilitando
reactivo limitante). su expansión).
Rendimiento real: Cantidad de producto obtenido
realmente. ¿En que condiciones se puede esperar tener un gas
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 más real?
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑥𝑛 =
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 A alta Presión, ya que la separación intermolecular
𝐶𝑡𝑑. 𝑅𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜"𝑋" disminuye, por lo que existirán mayores fuerzas de
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = repulsión.
𝐶𝑡𝑑. 𝑇𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 "𝑌"
A baja Temperatura, ya que las moléculas se
mueven lentamente y pueden ser fácilmente
• Selectividad: Esta definición se refiere al capturadas por otras.
cociente de los moles obtenidos de un
producto deseado entre los moles de otro
producto (secundario).

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑥
𝑆𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑦
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑆𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜𝑠
ECUACIONES DE ESTADO DE GASES NO IDEALES

Ecuación de Estado: Las Ecuaciones de estado son


Diagrama P-V
funciones que establecen las relaciones entre el
número mínimo de magnitudes que definen el
estado del sistema y los valores posibles que estas
pueden tener. En éste sentido, la ecuación de los
gases ideales es un tipo de ecuación de estado. Sin
embargo, cuando se trata de gases reales deben
considerarse factores que representen las
desviaciones de la idealidad.

Gas Real vs Gas Ideal


Es un gas que obedece En un gas real los
la ecuación de estado átomos y moléculas
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INSPECCIONEMOS
EL DIAGRAMA DE
PRESIÓN CONTRA
VOLUMEN DEL
CO2
Situándonos en la
isoterma T1
podemos notar
que a medida que
aumentamos la
presión del vapor Desviaciones de la Idealidad
llegamos al punto
a, donde se tiene INSPECCIONEMOS EL DIAGRAMA DE PRESIÓN
un vapor en CONTRA VOLUMEN DEL CO2 Podemos notar
condiciones de también que el modelo de gas ideal es aplicable en
saturación. Mas el vapor (a bajas presiones y volúmenes grandes), ya
allá de este punto que las isotermas se asemejan a las hipérbolas que
ocurre un cambio
se tienen en el modelo de gas ideal (p*V=cte) En las
de fase hasta
otras regiones sin embargo, las discrepancias son
llegar a b donde
se tiene líquido totales ya que el modelo de gas ideal no predice el
saturado. Si se cambio de fase vapor líquido ni la existencia de un
continua la punto crítico. Se hacen necesarias entonces otras
compresión, se formas o expresiones que consideren éstos
disminuye el fenómenos.
volumen del
líquido, en fluidos Factor de Compresibilidad (Z)
ideales, se ha
establecido que el Es una variable que permite definir el grado de
líquido es “idealidad” de un gas comparando su volumen
incompresible. molar con el volumen molar del gas como si fuera
ideal al mismo estado.

Punto Crítico y Propiedades Reducidas Por definición Z siempre es 1 para un gas ideal.

INSPECCIONEMOS EL DIAGRAMA DE PRESIÓN


CONTRA VOLUMEN DEL CO2 Al seguir la isoterma
crítica, podemos notar que la pendiente en el punto 𝑍=
𝑉𝑚
=
𝑃𝑉𝑚
𝑉𝑚,𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑅𝑇
crítico es nula. Por lo tanto, en el punto crítico se
tienen coordenadas o constantes críticas específicas
del gas: Pc, Vc, Tc, esto es importante ya que
entonces podremos referirnos a éste punto para
calcular otras variables con respecto al punto crítico.
A éstas propiedades las llamaremos propiedades
reducidas (o normalizadas).

𝑃 𝑇 𝑣
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 = 𝑣𝑟 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐 𝑅𝑇𝑐 /𝑃𝑐
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Y para n moles:

𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

“a” y “b” son constantes únicas de cada gas.

Constantes a y b para Ec. De Van der Waals a partir


de las variables en el punto crítico.

Recordando…en el punto crítico se tienen


coordenadas o constantes críticas específicas del
Ecuación de Estado de Van der Waals gas: Pc, Vc, Tc, Por lo tanto, los puntos críticos se
pueden usar para determinar los valores
Una de las ecuaciones que representan las variables aproximados de las constantes de Van der Waals.
de un sistema en el caso de gases reales es la
ecuación de estado de Van der Waals. 27𝑅2 𝑇𝑐2 𝑅𝑇𝑐
𝑎= 𝑏=
64𝑃𝑐 8𝑃𝑐
Corrección de Volumen y Presión:

Respecto al volumen, se estima que las moléculas VENTAJAS Y DESVENTAJAS


son ahora esferas, y que el volumen que debe Ventajas Desventajas
aparecer en la ecuación de estado debe ser el
Para altas
volumen accesible a las moléculas, que
temperaturas, la
correspondería al del recipiente (Vm, supuesto 1
isoterma es similar a la
mol) menos el volumen de las moléculas, que se
de los gases ideales.
denomina, co-volumen, y se representa por una Para T<Tc, la isoterma
Para gases ideales, la
letra b. “oscila” alrededor de la
ecuación se convierte
zona de saturación
Respecto a la presión, se considera que la presión en pV = nRT.
líquido + gas, y no
ideal P, es inferior a la verdadera (P real) ya que Para bajas
reproduce la isoterma
existen interacciones entre las moléculas que se temperaturas, fuera de
de condensación que
suponen atractivas. La corrección propuesta es por la zona de transición
experimentalmente es
lo tanto relacionada proporcionalmente a la fuerza de fase, las curvas son
horizontal (P= cte,
que ejercen las moléculas que están en el interior similares a las
T=cte).
del gas (a) e inversamente proporcional al volumen determinadas
específico molar Vm. experimentalmente.
Reproduce la isoterma
crítica (Tc).

Gas Ideal Gas Real


Corrección de
Vm Vm-b
Ecuaciones de Estado Viriales
Volumen
Corrección de 𝑎 La ecuación virial es importante dado que puede ser
P 𝑃+
Presión 𝑉𝑚2 obtenida directamente por mecánica estadística ya
que se explica en base a las interacciones
Por lo tanto, expresando la Ecuación de Van der moleculares.
Waals para un mol:
El resultado, ha sido el desarrollo de expresiones
𝑎 teóricas para cada uno de los coeficientes de una
(𝑃 + ) (𝑉𝑚 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉𝑚2 serie. En este caso B corresponde a interacciones
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entre pares de moléculas, C a grupos de tres, y así estos casos es recomendable utilizar la siguiente
sucesivamente en el nuevo estado…. ecuación virial truncada donde sólo consideramos
los dos primeros coeficientes viriales. Donde v es el
Si no existen interacciones entre las moléculas, el volumen molar del gas.
factor de compresibilidad es igual a 1.

Con ésta ecuación se puede predecir el factor de


compresibilidad con una mayor precisión, y por lo
tanto los cambios en el volumen del gas.
Ecuación de Redlich-Kwong
El primer termino (1) corresponde al primer
coeficiente virial o coeficiente de Amagat, cuyo valor
esta dado por RT.

En 1972 se encontró que la ecuación de estado


cúbica de Redlich-Kwong producía errores de hasta
el 38% en el cálculo de las variables de los
hidrocarburos líquidos. Soave (1972), propuso
Alternativamente, la ecuación virial puede entonces una modificación a la Ecuación de estado
expresarse como el desarrollo de una serie de Redlich-Kwong, a la cual se llamó Ecuación de
polinómica, cambiando los coeficientes viriales B, C, Soave-Redlich-Kwong. Donde los parámetros 𝒂, 𝒃
D…. Por B’, C’, D’…. Etc. y𝜶, son funciones empíricas de la temperatura y la
presión críticas (Tc y Pc), el factor acéntrico de
Pitzer𝝎, y la temperatura del sistema (T).

Las relaciones entre los dos grupos de coeficientes


viriales vienen dados por las expresiones:

Las variables se definen en las siguientes


ecuaciones:
Ya que las interacciones entre dos cuerpos (B) son (𝑅𝑇𝑐 )2 𝑅𝑇𝑐
más comunes que entres tres (C), y 𝑎 = 0.42747 ∗ 𝑏 = 0.08664 ∗
𝑃𝑐 𝑃𝑐
consecutivamente son menos comunes las
interacciones entre cuatro cuerpos (D), a medida 𝑇 2
que se añaden términos a la serie de la ecuación 𝑇𝑟 = 𝛼 = [1 + 𝑚(1 − √𝑇𝑟 )]
𝑇𝑐
virial, las aportaciones de los siguientes términos al
valor del factor de compresibilidad se hacen mucho 𝑚 = 0.48508 + 1.557171𝜔 − 0.1561𝜔2
menores.

Para propósitos de cálculos de ingeniería es practico


utilizar dos o tres coeficientes viriales para
encontrar una aproximación razonable al valor del
factor de compresibilidad. Usualmente la
aproximación se realiza para gases y vapores en
bajas y moderadas presiones (menores a 5 bar). En

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