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Indicaciones y Ejercicios
para las clases prácticas y el estudio
independiente
Carreras de ingeniería
Universidad Tecnológica de la Habana
“José Antonio Echeverría”
Colectivo de autores
2023
Al alumno:
El material es un compendio de ejercicios que se proponen para el desarrollo de las clases prácticas
y el estudio independiente de los estudiantes (alumnos). Los ejercicios están organizados de acuerdo
a como se presenta el contenido del programa, muchos han sido seleccionados durante las consultas
bibliográficas realizadas y otros elaborados por los autores teniendo en cuenta, además, los intereses
de la futura profesión.
El contenido se ha estructurado en partes (o temas) en la que en cada una se orienta el trabajo hacia
el logro de un objetivo general, así como hacia el desarrollo de las habilidades (operaciones) para
lograrlo y se señalan aspectos (conceptos, leyes y teorías) que deben tenerse en cuenta durante la
resolución de los ejercicios.
En cada tema también, se expone previamente un resumen de los principales contenidos que abordan
ellos que incluye expresiones o fórmulas, algoritmos, ejemplos resueltos, etc. los cuales pueden ser
un complemento de otros realizados por usted durante su estudio independiente y las clases teóricas.
También se ha tenido en cuenta en este material ayudarle al dominio del idioma inglés, es por ello
que en cada tema encontrará algunos párrafos en dicho idioma de temas vinculados a la Química
para su lectura, comprensión y/o traducción, así como en algunos ejercicios encontrará incisos que
tendrá que traducir para responderlos.
Para la resolución de los ejercicios propuestos debe buscar los datos necesarios en las tablas de datos
que se ofrecen en los apéndices del libro, así como también en otros textos de Química a su alcance.
También encontrará respuestas numéricas de muchos de los ejercicios.
La Habana, 2023
Colectivo de autores:
- Lic. Nancy de la Patria Valdés Ciarreta
- Lic. José Ma. Fernández García
- Ing. Néstor Valdés Cabrera
- Lic. Dianely Pimentel Garriga
- Ing. Anabel V. Sánchez Díaz
- Ing. María de la Concepción Martín Campos
- Ing. Miguel Garrido Rodríguez
ÍNDICE
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS .........................................................................1
OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................................1
OPERACIONES QUE DEBEN SER CAPACES DE REALIZAR AL CONCLUIR EL ESTUDIO DEL
TEMA ...........................................................................................................................................................1
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDIO DEL
TEMA (Palabras claves)..............................................................................................................................1
RESUMEN AUXILIAR ...............................................................................................................................2
PRACTICE YOUR ENGLISH LENGUAJE SKILLS THROUGH CHEMISTRY .....................................8
Ejemplo resuelto ......................................................................................................................................8
EJERCICIOS PROPUESTOS.....................................................................................................................10
FUNDAMENTOS DE LOS PROCESOS QUÍMICOS (TERMODINÁMICA Y CINÉTICA QUÍMICA) ...25
OBJETIVO GENERAL ..............................................................................................................................25
OPERACIONES QUE DEBEN SER CAPACES DE REALIZAR AL CONCLUIR EL ESTUDIO DEL
TEMA .........................................................................................................................................................25
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDIO DE LOS
TEMAS (Palabras claves) .........................................................................................................................25
RESUMEN AUXILIAR .............................................................................................................................26
PRACTICE YOUR ENGLISH LENGUAJE SKILLS THROUGH CHEMISTRY ...................................29
Ejemplos resueltos .................................................................................................................................30
EJERCICIOS PROPUESTOS.....................................................................................................................32
EQUILIBRIO IÓNICO ....................................................................................................................................48
OBJETIVO GENERAL DEL TEMA .........................................................................................................48
OPERACIONES QUE DEBEN SER CAPACES DE REALIZAR AL CONCLUIR EL ESTUDIO DEL
TEMA .........................................................................................................................................................48
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDO DEL
TEMA .........................................................................................................................................................48
RESUMEN AUXILIAR .............................................................................................................................48
PRACTICE YOUR ENGLISH LENGUAJE SKILLS THROUGH CHEMISTRY ...................................50
Ejemplos resueltos .................................................................................................................................50
EJERCICIOS PROPUESTOS.....................................................................................................................54
ELECTROQUÍMICA ......................................................................................................................................64
OBJETIVO GENERAL DEL TEMA .........................................................................................................64
OPERACIONES QUE DEBEN SER CAPACES DE REALIZAR AL CONCLUIR EL ESTUDIO DEL
TEMA (Habilidades) ...................................................................................................................................64
PRACTICE YOUR ENGLISH LENGUAJE SKILLS THROUGH CHEMISTRY ...................................67
Ejemplos resueltos .................................................................................................................................68
EJERCICIOS PROPUESTOS.....................................................................................................................73
TABLA DE DATOS DE LOS ELEMENTOS QUÍMICOS ............................................................................88
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
OBJETIVO GENERAL:
Explicar las propiedades (y/o aplicaciones) de las sustancias de mayor interés a partir de su estructura,
basándose en las teorías de la mecánica – cuántica estudiadas.
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDIO DEL TEMA
(Palabras claves):
- Estructura del átomo (modelo mecánico- cuántico).
- Tipos de orbitales.
- Ley periódica.
- Propiedades atómicas (radio atómico e iónico, energía de ionización, electroafinidad,
electronegatividad).
- Tipos de enlace químico (covalente, iónico y metálico).
- Parámetros del enlace químico.
- Teorías que explican el enlace químico.
- Enlace sigma y pi.
- Polaridad del enlace (momento dipolar).
- Tipos de partículas derivadas del enlace.
- Moléculas polares y apolares.
- Energía reticular.
1
- Interacciones entre partículas.
- Ordenamiento de las partículas. Estructura de las sustancias.
- Principales propiedades que derivan de la estructura.
RESUMEN AUXILIAR:
➢ La Mecánica Cuántica, al resolver la ecuación de onda introduciendo los números cuánticos, permite
hallar la energía con que se mueven las partículas en el micro mundo, como es el caso de los electrones en el
átomo. En el átomo a cada electrón le corresponde un orbital de energía definida y una función de onda
asociada a cuatro números cuánticos (n, l, m, s) que caracterizan su orbital.
➢ La configuración electrónica de los átomos es la distribución de sus electrones en los orbitales, a partir
del número atómico (Z). Se representa por notación nlx y para ello se tienen en cuenta reglas y principios
(Principio de Aufbau o de construcción, Principio de Exclusión de Pauli y la Regla de la Máxima Multiplicidad
de Hund).
➢ La periodicidad de las propiedades de los elementos (Ley Periódica) se debe a la forma en que se
distribuyen los electrones en las configuraciones electrónicas de la envoltura de los átomos. La tabla periódica
es su expresión gráfica y es un instrumento de trabajo.
➢ Según la Mecánica Cuántica el enlace entre los átomos se justifica por una disminución de la energía
del sistema atómico lo que significa una mayor estabilidad de los átomos.
➢ Para estudiar el enlace químico se utilizan como modelos extremos el iónico y el covalente y existe
además el enlace metálico.
➢ La teoría del enlace de valencia (TEV) permite justificar el número de enlaces (valencia), la estabilidad
y la geometría de las moléculas de sustancias con enlaces covalentes entre sus átomos.
➢ Algoritmo para representar configuración electrónica de moléculas aplicando la teoría del enlace de
valencia (TEV):
2
de mayor energía disponible, para hacer coincidir el número de electrones desapareados con la valencia. O
sea, para justificar el número de enlaces.
3. Para justificar la equivalencia de los enlaces se necesitan orbitales iguales y para ello se propone un
estado hibridado (orbitales híbridos), en correspondencia con las características de la molécula (forma
geométrica, ángulos de enlaces, número de enlaces formados, etc.). Puede usar representación de “cajas
cuánticas” o designar los orbitales híbridos de forma independiente. Y en ellos se encuentran la misma
cantidad de electrones que en los orbitales puros sin hibridar. Recordar que siempre se formaran igual cantidad
de orbitales híbridos que de orbitales puros se combinen.
4. Representar los enlaces formados entre los orbitales híbridos y los orbitales de los otros átomos pareando
así los electrones entre ellos con espines contrarios.
5. Analizar la geometría de la molécula y determina si es simétrica o no (lo que justifica su polaridad o no),
identificar los tipos de enlaces formados, etc.
2. De acuerdo a lo planteado por la TEV deben existir en el mismo, como mínimo, 3 electrones
desapareados en su capa de valencia para justificar la formación de 3 enlaces. En este caso sólo
existe un electrón desapareado, por lo que es necesario excitar el átomo de boro, promoviendo un
electrón del orbital 2s a un 2p disponible y de esta manera tener 3 electrones desapareados.
3. Los 3 electrones desapareados justificarían los 3 enlaces, pero no serían iguales o equivalentes, para
ello se necesitan orbitales iguales y para ello se propone la hibridación de orbitales. El tipo de
hibridación que justifica ángulos de enlace de 120o entre los átomos enlazados es la sp2.
Así: B (estado híbrido) 1s2 2(sp2)1 2(sp2)1 2(sp2)1
Esta estructura hibridada para el átomo de boro justifica un ángulo de enlace de 1200, pues estos tres electrones
ubicados en orbitales híbridos sp2, de cargas iguales (negativas) se repelerán y su máximo ángulo de repulsión
en el espacio es el ya mencionado.
También puede ser representado por “cajas cuánticas”
4. Como el Cl Z=17 1s2 2s2 2p6 3s2 3px2 3py2 3pz1 es evidente que el enlace será por el orbital
3p1 (desapareado). Entonces la molécula se representará electrónicamente de la siguiente manera:
3
5. La estructura geométrica que le confiere a la molécula, este átomo de boro con esta hibridación es
trigonal plano (coplanar, triangular):
Observe que existen 2 orbitales híbridos sp3 con 2 e- que no pueden participar en el enlace (OHNC).
La molécula no es simétrica, existirá un momento dipolar resultante (µ ≠ 0), por ello el agua es una sustancia
polar.
4
➢ Las sustancias iónicas son sólidos cristalinos en los que las partículas elementales son iones. La
disposición de los iones en la red debe ser tal que garantice la máxima estabilidad correspondiente a una mayor
disminución de energía y máximo valor posible de la energía reticular. A mayor carga de los iones y menor
distancia entre ellos, mayor será la energía reticular en un mismo sistema cristalino.
➢ La Teoría del electrón libre o “mar de electrones” permite justificar la estructura de los metales,
considerándolos cristales donde existe una serie de iones iguales sumergidos en una nube de electrones de
valencia móviles.
Interacciones debidas a dipolos fluctuantes dipolo instantáneo –dipolo inducido (entre moléculas
(Fuerzas de London) apolares)
Ej. Entre moléculas de Cl2, I2 – CCl4
• Las sustancias covalentes apolares (formadas por moléculas apolares o simétricas, µ=0):
5
-Son poco solubles en agua. Debido a que las interacciones que pueden establecerse entre las moléculas de la
sustancia y las del agua son del tipo dipolo – dipolo inducido que son también débiles.
• Las sustancias covalentes polares (formadas por moléculas polares o asimétricas, µ≠0):
La fortaleza de las interacciones está en función del momento dipolar (µ) de las moléculas, mientras mayor
sea su valor, más fuertes serán las interacciones. Y de la masa molar de las sustancias
-Son gases, líquidos o sólidos, En dependencia de la fortaleza de las interacciones
-Temperatura de fusión y ebullición relativamente bajas entre las partículas que son dipolo – dipolo
(aunque mayores que en las sustancias apolares) (que son verdaderos dipolos permanentes).
-Son solubles en agua. Debido a la posibilidad de establecerse interacciones dipolo – dipolo entre sus
moléculas y las del agua. Muchas de ellas pueden separase en iones al romperse el enlace covalente entre sus
átomos (o sea son electrolitos).
• Las sustancias covalentes atómicas (formadas por átomos unidos de manera continua, o cristal)
-Buenos conductores del calor y la electricidad Debido a la movilidad de los electrones y su facilidad para
ocupar estados energéticos muy cercanos, pues la absorción
-Tienen brillo en su superficie y emisión de radiaciones puede verificarse fácilmente.
-Dúctiles, maleables: Debido a que los átomos de la red se desplazan fácilmente en plano paralelos a sus
posiciones lo cual no produce grandes fuerzas repulsivas porque la nube de electrones móviles proporciona
una amortiguación o blindaje constante entre los iones positivos.
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➢ RESUMEN DE ESTRUCTURA – PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
Covalentes
Tipo de
Iónicas Covalente Covalente Covalente Metálicas
sustancia
apolar polar (atómica)
Por compartimiento de electrones entre los átomos
Enlace Iónico Enlace Covalente (ΔXA-B < 1,7)
Enlace Metálico
Hay transferencia Si (ΔXA-B = 0) covalente Apolar
Por la posibilidad de que
de e- entre los Si (ΔXA-B ≠ 0) covalente Polar
Características de la estructura
interacciones
Sí en
Sí en disolventes
disolventes
En disolventes apolares e
Solubilidad polares e No No
polares insolubles en
insolubles en
polares
apolares
Si se disocia en
Conductividad En estado líquido o Aislantes y Buenos conductores en
No iones al
eléctrica disolución semiconductores estado sólido
disolverse
Dureza diversa.
Dureza Duros pero frágiles Poca Poca Muy duros Resistentes, dúctiles y
maleables
7
PRACTICE YOUR ENGLISH LENGUAJE SKILLS THROUGH CHEMISTRY
Hydrogen
Hydrogen is the most abundant element in the universe, being the major constituent of all stars. Most of the
hydrogen found on earth is in the combined state—in compounds with other elements. The amount of
elemental hydrogen (H2) found on earth is actually very small. The atmosphere contains only 0.00005% H2
gas. Therefore, when H2 gas is required to produce a substance such as NH3 in the reaction N2 (g) + 3 H2 (g)
= 2 NH3 (g) the H2 must be obtained by decomposing a compound such as water. Hydrogen is a colorless,
odorless, and tasteless gas that reacts explosively with oxygen gas. In fact, the energetic reaction of H2 (g)
with O2 (g) makes it a good candidate as a fuel. Hydrogen actually delivers four times as much energy per
gram as does gasoline. The other advantage to using hydrogen as a fuel is that the combustion product is
water, which is not harmful to the environment. Currently, hydrogen is too expensive to produce to be
competitive as a fuel compared to gasoline or natural gas. However, if cheaper ways are found to produce it,
hydrogen could prove a valuable fuel in the future. Liquid hydrogen is used to power the space shuttle.
Ejemplo resuelto:
Dadas las sustancias siguientes: Al(s), CaO (s), CCl4 (l), NH3 (l)
a) Clasifíquelas por su estructura. Argumente la respuesta aplicando los conceptos y teorías de la
mecánica cuántica estudiados.
Datos: Elemento Al Ca Cl O C N H H2O = 6, 15.10-30 C.m
Z 13 20 17 16 6 7 1 ángulos de enlace:
χ 1,5 1,0 3,0 3,5 2,5 3,0 2,1 CCl4 (109,50), NH3 (1070)
- Si se observa la fórmula, el Al(s) es una sustancia simple formada por un solo tipo de átomos, por tanto,
hay que representar la configuración electrónica del átomo de Al para saber si estará formada por átomos
metálicos o no metálicos.
Al (Z=13) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
Como el átomo tiene 3 e- en su último nivel de energía el Al es un metal, por tanto, en la sustancia Al (s) los
átomos se encuentran unidos por un enlace metálico formando una estructura cristalina caracterizada por
un empaquetamiento compacto de los átomos y una delocalización de electrones móviles. Por todo ello
clasifica como metal o sustancia metálica.
- En el CaO (s) se observa que está formada por dos tipos de átomos diferentes, ¿serán metales o no
metales?:
Ca (Z=20) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 será metal (tiene 2 e- en su último nivel de energía)
O (Z=8) 1s2 2s2 2p4 será un no metal (tiene 6 e- en su último nivel de energía)
Para saber el tipo de enlace que existirá entre los átomos se halla la diferencia de electronegatividades (Δχ)
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Δχ = χO –χCa, Δχ= 3,5 -1,0 = 2,5. Como 2,5 1,7 existirá una marcada diferencia de electronegatividades entre
los átomos, originándose iones de cargas contrarias por la transferencia de electrones entre ellos:
Ca: + :Ö: = Ca2+ + :Ö: 2-
los iones se atraerán por fuertes fuerzas electrostáticas formándose un enlace iónico, los cuales adoptaran una
estructura cristalina iónica donde los iones ocupan posiciones fijas y los e- están localizados. Por tanto,
clasifica como sustancia iónica.
- En el caso del CCl4 se observa también que está formada por dos tipos de átomos diferentes:
C (Z= 6) 1s2 2s2 2p2 un no metal (tiene 4 e- en su último nivel de energía)
Cl (Z=17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 un no metal (tiene 7 e- en su último nivel de energía)
Al hallar la diferencia de electronegatividades: Δχ= χCl –χC, Δχ= 3 - 2,5 = 0,5.
Como 0,5 1,7 los átomos se unen por un enlace covalente polar lo cual indica que formaran una molécula
con cuatro enlaces C-Cl, por lo que tendremos que analizar la simetría de la molécula aplicando para ello la
teoría o método del enlace de valencia (TEV) de acuerdo con el algoritmo para aplicar el TEV, considerando
el C como átomo central y el ángulo de enlace de 109,50.
C (Z=6) Átomo normal 1s2 2s2 2p1 2p1 2p0 (aplicando Hund)
Átomo excitado 1s2 2s1 2p1 2p1 2p1
Como los enlaces son iguales, las moléculas serán simétricas, las moléculas serán apolares (µ=0), por tanto,
la sustancia clasificará como covalente apolar por su estructura.
- Para el caso del NH3 también está formada por dos tipos de átomos diferentes:
N (Z= 7) 1s2 2s2 2p3 un no metal (tiene 5 e- en su último nivel de energía)
H (Z=1) 1s1 es un no metal
Al hallar la diferencia de electronegatividades: Δχ = χN –χH, Δχ= 3 - 2,1 = 0,9.
Como 0,9 1,7 los átomos se unen por un enlace covalente polar lo cual indica que formarán una molécula
con tres enlaces N-H, por lo que tendremos que analizar la simetría de la molécula aplicando para ello la teoría
o método del enlace de valencia (TEV) siendo el N el átomo central. De acuerdo con el algoritmo para ello:
N (Z=7) Átomo normal 1s2 2s2 2p1 2p1 2p1 (aplicando Hund)
(Note que no es necesario excitar el átomo de N, pues coincide el número de electrones desapareado con su
valencia).
Como los enlaces no son iguales, existe un orbital híbrido no compartido, las moléculas serán asimétricas, las
moléculas serán polares (µ≠0), por tanto, la sustancia clasificará como covalente polar.
b) Cuál de ellas (en ese estado de agregación) debe poseer la propiedad que se señala a continuación:
1-Sustancia no conductora de la corriente eléctrica, soluble en agua.
2-Sustancia de baja temperatura de ebullición, no soluble en agua.
3-Sustancia conductora de la corriente eléctrica y alta temperatura de fusión.
4- Sustancia de baja temperatura de ebullición, soluble en agua.
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En cada caso justifique las propiedades a partir de la estructura de las sustancias y las posibles
interacciones que se pueden establecer entre las partículas que las constituyen.
1-El CaO (s) no conduce la corriente eléctrica en estado sólido pues los iones no se pueden mover fácilmente
y será soluble en agua (disolvente polar) debido a las posibles interacciones que se pueden establecer entre las
partículas de ambas sustancias, del tipo ion- dipolo.
2-El CCl4 (l) al estar constituida por moléculas apolares las interacciones entre ellas serán del tipo dipolo
instantáneo-dipolo inducido (fuerzas de London) que son débiles por lo que la T eb será baja, ya que no se
necesitará mucha energía para separar las moléculas y pasar de líquido a vapor. Y no será soluble en agua
porque las interacciones con ella serán también débiles del tipo dipolo –dipolo inducido. Recuerde que las
sustancias apolares y polares no son solubles entre sí.
3-El Al (s) conduce la corriente eléctrica en estado sólido por la movilidad de los electrones no localizados
que existen en la estructura y posee alta temperatura de fusión debido al empaquetamiento compacto entre los
átomos en el cristal atómico.
4-El NH3 (g) está formado por moléculas polares por lo que entre ellas existirán interacciones dipolo-dipolo
no tan fuertes por lo que su temperatura de ebullición será baja también (aunque algo mayor que en sustancias
apolares) y se disolverá en agua debido a la posibilidad de establecerse interacciones dipolo – dipolo entre
sus moléculas y las del agua.
EJERCICIOS PROPUESTOS:
2-Los elementos A, B, y C tienen números atómicos n, n+1, n+2 respectivamente; B es un gas noble del
segundo periodo.
a) Haga la distribución electrónica de A, B, y C. Señale el No atómico de cada elemento.
b) Clasificar los elementos de acuerdo a su configuración electrónica.
c) Ubíquelos en la Tabla Periódica.
d) Represente la estructura electrónica del ion más probable de A y C.
e) Calcule la carga nuclear efectiva que actúa sobre el ultimo electrón de C y sobre uno de los electrones
del ultimo nivel de un átomo D (G VII-A, P=3).
f) Compare los elementos C y D en cuanto a: radio atómico, energía de ionización, afinidad electrónica.
Argumente en cada caso su respuesta.
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3-Sea A un elemento capaz de formar un anión divalente. Se sabe que al adicionar un electrón la energía que
se desprende es de 100 kJ/mol y al adicionar el segundo electrón se absorben 200 kJ/mol.
a) Calcule la electroafinidad de A.
b) Represente las ecuaciones que simbolizan este proceso.
c) ¿Por qué la energía asociada a la adición del segundo electrón es siempre positiva?
d) ¿Será la electroafinidad de los aniones divalentes siempre mayor que cero? Explique.
6-¿Por qué el ion K+ es más pequeño que el Cl- a pesar de que ambos son isoelectrónicos (tienen la misma
cantidad de electrones)?
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b) Identifique cada elemento de acuerdo a su distribución electrónica.
c) Diga cuáles son metales, semimetales y no metales.
d) Diga los posibles números de oxidación.
9-Busque la tabla periódica y de los elementos del período tres, conteste lo siguiente:
a) ¿Cuántos niveles de energía tienen estos elementos?
b) Nombre del elemento cuyo átomo tiene el mayor radio.
c) Nombre del elemento que tiene la mayor carga nuclear efectiva sobre los electrones de valencia.
d) Nombre del elemento con mayor valor del potencial de ionización.
e) Nombre del elemento más electronegativo.
11-Conociendo que el ΔHI(Li) = 520 kJ/mol y el ΔHI(Na) = 496 kJ/mol. ¿Cuál cree Ud. tenga mayor carácter
metálico? Explique.
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Configuración Electrones Tipo de
Elemento Z Grupo Período
electrónica de valencia elemento
A IA 2
B 16
C …4s2 4p3
D 27 X
E X …3d1 4s2
F 3 Gas noble
G 4 7 Representativo
a) Complete el cuadro.
b) Identifique cada elemento en la tabla periódica (símbolo y nombre).
c) Diga cuáles son metales, semimetales y no metales.
d) Diga los posibles estados de oxidación de cada elemento.
13-Se tienen dos elementos de los pertenecientes al grupo VIIA: uno de ellos tiene 6 electrones en orbitales
s y el otro tiene 4 electrones en orbitales s:
a) Represente la estructura electrónica de los elementos.
b) ¿Cuál tiene mayor potencial de ionización? Explique.
c) ¿Qué ion se forma con más facilidad? Explique.
14-Según la información siguiente sobre cuatro elementos químicos que hipotéticamente denotamos por las
letras X, R, M y Q. Analiza y conteste:
X- Para su electrón diferenciante: (n =4; l =0; m =0; s = -1/2).
R- Tiene número atómico 28.
M- La configuración electrónica de sus átomos es: [Ar] 3d10 4s2 4p5
Q- Sus átomos son los que requieren de mayor potencial de ionización del grupo del elemento X.
a)- Represente la configuración electrónica de los átomos de los elementos: X, R y Q.
b)- The element type according to their electronic configuration and periodic table position. Justify.
c)- Entre los átomos de los elementos X y Q. ¿Cuál tiene mayor radio atómico? Justifique.
d)- ¿Cuál de estos elementos su ion más probable tiene como figuración electrónica [Ar]2+?
e)- Para los elementos representativos. Prediga el número de oxidación máximo y más probable que presentan
en sus compuestos.
15-¿Por qué algunos elementos tienen tendencia de agruparse mediante transferencia de electrones?
Si la diferencia entre las electronegatividades de dos átomos es mayor que 1,7, ¿es probable que se forme un
enlace iónico entre ellos? ¿Qué características deben tener los átomos para formar el enlace iónico? Explique
su mecanismo de obtención.
16-¿Cuál es el factor determinante en la formación de un enlace iónico y diga a qué parámetro energético está
asociado?
17-Si el sistema de cristalización es el mismo y las cargas de los iones corresponden a a = 1 (máximo factor
común de las cargas de los iones), ¿cómo varía la estabilidad del solido iónico con ro? ¿Cómo se calcula ro
(distancia de enlace en el cristal) a partir de los radios del catión y del anión?
13
Elemento Ca F Cl
Número atómico (Z) 20 9 17
Electronegatividad (χ) 1,0 4,0 3,0
21-Represente el modelo teórico del enlace iónico para las sustancias: MgO, MgCl2 y Na2O y diga el tipo de
partículas que las forman, el tipo de interacciones entre las ellas y su estructura.
a) Compare entre el MgO y el CaO, ¿cuál es el compuesto más estable? ¿Cuál tiene mayor fortaleza de
enlace?
22- Represente el modelo teórico de formación del enlace iónico para el fluoruro de bario (BaF 2) según los
siguientes datos:
ΔHoI (Ba) = 502,9 kJ/mol; ΔHoI (Ba1+) = 965,3 kJ/mol; ΔHoE (F) = - 322,2 kJ/mol;
Uo (BaF2) = - 2 352,0 kJ/mol.
23-Teniendo en cuenta la polarización mutua de los iones y las reglas de Fajans, en las siguientes series de
compuestos que se presentan a continuación:
I- BeCl2 --- MgCl2 --- SrCl2 --- BaCl2
II- NaCl --- MgCl2 --- AlCl3
III- CsF --- CsCl --- CsBr --- CsI
a) Señale el compuesto de mayor carácter covalente en sus enlaces y explique por qué.
b) Explique la variación del punto de fusión en la siguiente secuencia:
14
BeCl2 (4050C); MgCl2 (7120C); SrCl2 (8720C); BaCl2 (9600C).
c) ¿Cómo debe ser la temperatura de fusión del BaCl2 comparada con la del BaBr2? Explique. (considere
para los compuestos la misma red cristalina).
Auxíliese del texto para utilizar los datos necesarios.
24-¿Qué características deben de tener los átomos para formar un enlace covalente?
25-Conociendo que:
- La sustancia A posee una estructura formada por moléculas simétricas ( = 0) con enlaces covalentes polares
entre sus átomos.
- La sustancia B posee su estructura formada por átomos fuertemente unidos entre sí por una nube de
electrones de valencia deslocalizados.
- La sustancia C está formada por iones unidos por fuerzas electrostáticas.
- La sustancia D posee una estructura formada por moléculas asimétricas ( 0) con enlaces covalentes
polares entre sus átomos.
a) Clasifique por su estructura las sustancias A, B, C y D.
b) Diga el tipo de interacción que puede establecerse entre las partículas de la sustancia A, entre las
partículas de la sustancia D y entre las partículas de la sustancia de las sustancias A y D.
c) De una de ellas diga 3 propiedades físicas posibles derivadas de su estructura.
27-La estructura del cloruro de zinc, ZnCl2 es más covalente que iónica. Los enlaces Zn-Cl se disponen de
manera lineal y son equivalentes en fortaleza y propiedades.
a) ¿Son los enlaces Zn-Cl polares? Justifique.
b) ¿Es la molécula de ZnCl2 polar o apolar? Explique aplicando el modelo de hibridación de orbitales la
estructura del ZnCl2.
28. El cloruro de berilio (BeCl2), es una sustancia de estructura molecular. El ángulo de enlace entre los átomos
es de 180o y son equivalentes en fortaleza y propiedades.
a)- ¿Son los enlaces Be-Cl polares? Justifique.
b)- Explique, aplicando la TRPEV y el modelo de hibridación de orbitales la estructura del BeCl2. Proponga:
fórmula de Lewis, geometría electrónica y molecular.
c)-¿Será relativamente baja o elevada la temperatura de fusión del BeCl2? Explique.
29-El fósforo es un elemento representativo del grupo V-A de la Tabla Periódica, teniendo en cuenta su
distribución electrónica responda:
a) ¿Cómo se explica la formación de cinco enlaces?
b) ¿Cómo se justifica la presencia de cinco enlaces totalmente equivalentes entre sí?
c) ¿Cuál es la distribución espacial de los orbitales que participan en los enlaces?
d) ¿Qué forma tiene la molécula de pentacloruro de fósforo?
15
e) ¿Qué tipo de enlace existe entre el fósforo y el cloro? Nómbrelos. Justifíquelos.
f) ¿La molécula es polar o apolar? Explique.
g) ¿Podría explicarse la formación de cinco enlaces en el N, en el As? Explique.
31-Las gasolinas están constituidas por mezclas de diferentes hidrocarburos. El más sencillo de ellos, el
metano (CH4) es una sustancia molecular de forma tetraédrica, con un ángulo de enlace entre sus átomos de
109,50 aproximadamente.
a) Clasifique el enlace entre los átomos de C y H en la molécula y justifíquelo.
b) Represente electrónicamente esta molécula aplicando la teoría del enlace de valencia y diga por qué su
= 0.
c) Clasifique la sustancia metano por su estructura.
d) Justifique a partir de su estructura y las posibles interacciones que pueden establecerse entre las
partículas de las sustancias por qué el metano es un gas en condiciones ambientales y poco soluble en
agua (H2O µ =6,15.10-30 C.m).
33-Conociendo que la molécula de amoníaco tiene un momento bipolar igual a 4,93. 10-30 C.m y que los tres
enlaces son equivalentes:
a. ¿Puede suponer que la molécula tiene forma de triángulo regular? Explique.
b. Represente la forma electrónica y geométrica de la molécula.
34- La mayor parte de la técnica militar está formada por metales entre los que se encuentran los siguientes:
Fe, Cu, Al etc.
a) A partir de su posición en la tabla periódica y configuración electrónica, justifique por qué son metales
y se oxidan con facilidad.
b) Justifique a partir de la estructura porque estas sustancias simples son sólidos de altas temperaturas de
fusión y resistentes.
16
Combine dos de estos átomos para formar:
a) Un compuesto probablemente iónico.
b) Una sustancia covalente.
c) Una molécula diatómica polar.
d) Una molécula polar con enlace covalente polar.
e) Una molécula con hibridación sp3.
Mencione dos propiedades para cada uno de los compuestos que escribió y explíquelas.
38-Al estudiar algunos aspectos de las propiedades de las sustancias, un estudiante trabajando en el laboratorio
con muestras de cuatro sustancias sólidas obtuvo los resultados que se muestran en la siguiente tabla:
Sustancia A B C D
Propiedades
Temp. fusión alta baja alta baja
Conductividad eléctrica en estado sólido no no si no
Solubilidad en agua (0) si si no no
Solubilidad en benceno (=0) no no no si
Dureza frágil frágil resistente no
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Tipo de Estructura: Fuerzas de interacción
Tipo de enlace
Sustancia partículas que molecular o entre partículas de la
entre las partículas
la constituye cristalina propia sustancia
A
B
C
D
40-Se dan los compuestos NF3(g) y NaF(s). Conteste respecto a los mismos lo siguiente:
a) Tipo de enlace entre los átomos. Justifique.
b) ¿Son solubles en agua? Explique.
c) ¿Conducirán la corriente eléctrica en estado líquido? Explique.
d) ¿Cuál de ellos presentará mayores temperaturas de fusión y ebullición? Explique.
e) ¿Podrá existir el compuesto NF5? Explique.
41-Cuando la pólvora se transforma químicamente, entre las sustancias productos podemos encontrar, entre
otras, el K2S (s) y el N2 (g):
1- Clasifique el enlace que existirá entre los átomos en estas sustancias (utilice datos de X o posición de los
elementos en la Tabla Periódica).
2-Represente la formación del enlace en cada caso utilizando la notación de Lewis o electrón-punto.
3-Diga el tipo de partículas que constituirá a cada una de las sustancias y por qué?
4- Clasifique las sustancias de acuerdo a su estructura química.
5- A partir de la estructura de las sustancias y las posibles interacciones que pueden establecerse entre sus
partículas y con las del agua, justifique las siguientes propiedades de estas sustancias:
a- el N2 es una sustancia gaseosa y poco soluble en agua.
b- el K2S es una sustancia sólida y soluble en agua.
42-El cloro es un elemento que se combina con facilidad con átomos de otros elementos de su mismo periodo
de la Tabla Periódica y de él mismo, formando sustancias tales como:
MgCl2 (s), SiCl4 (l), Cl2(g)
A partir de la estructura de estas sustancias (tenga en cuenta: su composición, tipo de enlace entre los átomos,
tipo de partículas que la constituye y su ordenamiento) y las interacciones posibles, justifique las propiedades
que se señalan a continuación:
a) El SiCl4 es una sustancia formada por moléculas con un momento dipolar igual a cero.
b) El MgCl2 es un sólido, muy soluble en agua.
c) El Cl2 es un gas y poco soluble en agua.
18
43-Complete el siguiente cuadro:
Tipo de enlace Estructura (molecular Si la estructura es molecular
Sustancia
entre los átomos o red cristalina) decir si es polar o apolar
Zn(s)
O2(g)
H2O(l)
ZnO(s)
43.1-Represente:
a. La configuración electrónica del átomo de Zn y de O.
b. La formación del enlace entre el Zn y el O por la notación de Lewis (electrón – punto).
c. La configuración de la molécula de H2O aplicando el M.E.V. si el ángulo de enlace es de 104.50.
d. Proponga una configuración para la molécula de O2 (alumnos aventajados).
43.2-Entre ellas señale una sustancia que de acuerdo a su estructura deba tener las propiedades siguientes y
justifique en cada caso por qué.
✓ Ser soluble en agua.
✓ Tener bajas temperaturas de fusión y de ebullición.
✓ Ser poco soluble en agua.
✓ Conducir la corriente eléctrica en estado sólido.
44-Justifique sus respuestas teniendo en cuenta el tipo de sustancia, la intensidad de las interacciones entre las
partículas y la existencia de portadores de carga eléctrica libres. No olvide aplicar el modelo de hibridación
de orbitales donde sea necesario.
a) Determine el tipo de enlace en las sustancias Br2; BBr3; BaBr2; BaCl2.
b) El dibromo (Br2) y el tribromuro de bromo (BBr3) son líquidos a la temperatura ambiente y presión normal.
¿Al ser mezclados formarán una sola fase o se separarán en dos fases líquidas? Explique.
c) ¿Será el tribromuro de bromo (BBr3) líquido conductor de la electricidad? Explique.
d) La temperatura de fusión del bromuro de bario (BaBr2) es 1120 K. ¿Cómo usted explicaría esta elevada
temperatura de fusión?
e) El cloruro de bario (BaCl2) tiene una temperatura de fusión superior a la del bromuro de bario (BaBr2),
ambos compuestos presentan el mismo sistema de cristalización. ¿Cómo justificaría esta diferencia en la
temperatura de fusión de ambos compuestos?
46- El agua natural contiene sustancias disueltas entre ellas el cloruro de sodio NaCl (FS) y cloruro de potasio
(KCl FS)
a) ¿Es el agua natural conductora de la electricidad? Explique.
b) Si se evapora totalmente el líquido en un agua natural queda un residuo sólido que llega a fundir si se
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eleva la temperatura. ¿Qué sustancia funde a más baja temperatura el KCl o el NaCl? Explique. Considere
que ambas sustancias cristalizan en el mismo sistema.
c) ¿Podrá utilizarse el agua como disolvente del SiCl4? Explique.
47-El agua de lluvia se forma por condensación del vapor de agua y en la caída atraviesa capas de la atmósfera
compuesta fundamentalmente por los gases O2 y N2.
a) ¿Se disolverán el O2 y el N2 en agua de lluvia? Explique.
b) ¿Será conductora de la electricidad el agua de lluvia? Explique.
c) Las descargas eléctricas promueven la formación de amoníaco (NH3) en la atmósfera. ¿Será el NH3
soluble en agua de lluvia? Explique.
d) Si se evapora totalmente una muestra de agua de mar deja un residuo compuesto entre otras cosas por
cloruro de sodio (NaCl) y yoduro de sodio (NaI). Si se sigue elevando la temperatura ocurre la fusión, ¿qué
sustancia funde a menor temperatura el NaCl o el NaI. Explique. Considere que ambas sustancias tienen el
mismo sistema de cristalización.
48-En el laboratorio se tienen tres sustancias sólidas rotuladas por A, B y C. Se miden las siguientes
propiedades:
A B C
Conductividad eléctrica si no no
Solubilidad en agua no si no
Temperatura de fusión alta alta baja
a) ¿Cuál de ellas se comporta como una sustancia iónica? Explique.
b) De las sustancias siguientes: ¿cuál sería Ti, KCl y SiCl4? Identifique a las sustancias A, B y C. Explique.
49-A medida que el cloro se combina con los elementos de su propio período de la tabla periódica va formando
sustancias en las que se observan un cambio gradual en cuanto a los tipos de enlace, estructura y propiedades.
Explique estos cambios a partir de la estructura de los átomos teniendo en cuenta que los compuestos
considerados son:
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 SCl2 Cl2
50- Teniendo en cuenta la fórmula química de cada una de las siguientes sustancias. Analice y conteste:
ICl (s) CaCl2 (s) Br2 (l) PCl3 (g) Fe (s) Si (s)
a)- Identifique en cada sustancia el tipo de enlace químico que existe entre sus átomos. Justifique. Represente
el modelo teórico del enlace iónico.
b)- Diga para cada sustancia: tipo de partículas que las constituyen, interacción y estructura química.
c)- Enter the name of each one and rank them according to their structure and properties.
d)- Compare el CaCl2 y el MgCl2 en cuanto a: la fortaleza del enlace. estabilidad. Justifique su respuesta.
(considere que ambas sustancias presentan el mismo tipo de red cristalina).
e)- Cuál de estas sustancias será más conveniente emplear en la conformación de un circuito eléctrico para
soportar elevadas temperaturas. Explique.
Datos útiles:
ΔHIo (Ca) = 589,8 kJ/mol ΔHIo (Ca2+) =1 145,4 kJ/mol ΔHAo (Cl) = -348,7 kJ/mol
Uo (CaCl2) = - 2 258,0 kJ/mol
20
51- La utilización de diversos materiales o sustancias ya sea a nivel industrial, de laboratorio o en la vida
cotidiana está directamente relacionado con sus propiedades, las cuales a su vez están determinadas por su
estructura química.
Teniendo en cuenta la fórmula química de las sustancias siguientes. Analice y conteste:
1- NF3 2- P4 3- Mn 4- CaCl2
a)- Identifique el tipo de enlace químico en cada una de ellas. Justifique en 1 y 2.
b)- Marque con una X la respuesta correcta en cada caso:
1- Sustancia sólida en condiciones de TPEA y buen conductor de la electricidad en estado puro. Explique su
conductividad eléctrica.
__ NF3 __ CaCl2 __ P4 __ Mn
2- Sustancia que puede ser empleada como aislante de la electricidad al estado sólido y muy poco soluble en
CCl4 disolvente apolar. Explique su escasa solubilidad en CCl4.
__ NF3 __ P4 __ CaCl2 __ Mn
3- Sustancia que tiene baja temperatura de fusión y es soluble en H2O, disolvente polar. Explique su baja
temperatura de fusión.
__ P4 __ NF3 __ CaCl2 __ Mn
4- Geometría molecular para las moléculas de NF3:
__ Pirámide trigonal __ Prisma de base cuadrada __ Forma de T __ Angular
52- En el análisis de la composición de cierto dispositivo electrónico se pudo determinar la presencia de las
siguientes sustancias: Analice y conteste:
1-Ti 2-S8 3-CaBr2 4-PBr3
a)- Prediga el tipo de enlace químico en cada sustancia. Justifique su respuesta en los casos 1 y 4.
b)- ¿Por qué el tribromuro de fósforo (PBr3) es una sustancia que posee baja temperatura de fusión y es
prácticamente insoluble en disulfuro de carbono (CS2) disolvente apolar?
c)- Entre el S8 y el Ti. ¿Cuál de estas sustancias fue empleada como aislante de la corriente eléctrica en el
dispositivo? Explique.
d)-¿Será el bromuro de calcio una sustancia gaseosa en condiciones de T.P.E.A? Explique.
e) Marque con una X la respuesta correcta:
Las moléculas de tribromuro de fósforo poseen geometría molecular del tipo:
__ Lineal __ Tetraédrica __ Piramide trigonal __ Forma de T
53-Experimentos relacionados con las propiedades de algunas sustancias y su estructura química, permitió
obtener los resultados siguientes:
(1) El yoduro de calcio (CaI2) es un sólido cristalino muy estable en condiciones normales y en dicho estado
es mal conductor de la corriente eléctrica.
(2) Para el trifluoruro de nitrógeno (NF3) se determinó que es una sustancia soluble en amoníaco (NH3)
disolvente polar.
(3) El tetrafósforo (P4) es una sustancia que tiene muy baja temperatura de fusión y es soluble en disulfuro de
carbono (CS2) disolvente apolar.
a)- Explique los resultados experimentales obtenidos para cada sustancia, según su estructura química.
b)- Entre los átomos de los elementos nitrógeno y fósforo diga:
1- Los átomos que tienen mayor electronegatividad.
2- Los átomos que requieren de mayor energía de ionización. Justifique.
21
c)- Represente el modelo teórico de formación del enlace iónico para el fluoruro de calcio (CaF 2) según los
siguientes datos:
ΔHoI (Ca) = 589,8 kJ/mol; ΔHoI (Ca1+) = 1 145,4 kJ/mol
ΔHoE (F) = -322,2 kJ/mol; Uo (CaF2) = -2 630,0 kJ/mol
d) Marque con una X la respuesta correcta:
Las moléculas de trifluoruro de nitrógeno tienen geometría molecular del tipo:
__ Pirámide trigonal __ Forma de T __ Trigonal plana __ Bipirámide trigonal
54- La utilización de diversos materiales o sustancias ya sea a nivel industrial, de laboratorio o en la vida
cotidiana está directamente relacionado con sus propiedades, las cuales a su vez están determinadas por su
estructura química.
Teniendo en cuenta la fórmula química de las siguientes sustancias. Analice y conteste:
1- MgBr2 2- Ti 3- P4 4- PCl3
1- Sustancia sólida en condiciones de TPEA y buen conductor de la electricidad en estado puro. Explique su
conductividad eléctrica.
__ Ti __ MgBr2 __ PCl3 __ P4
2- Sustancia que puede ser empleada como aislante de la electricidad al estado sólido y muy poco soluble en
CCl4 disolvente apolar. Explique su escasa solubilidad en CCl4.
__ Ti __ MgBr2 __ PCl3 __ P4
3- Sustancia que tiene baja temperatura de fusión y es soluble en H2O, disolvente polar. Explique su baja
temperatura de fusión.
__ Ti __ MgBr2 __ PCl3 __ P4
55- En uno de los componentes electrónicos que forman parte de la composición de cierto ordenador, se pudo
detectar la presencia de las sustancias siguientes. Analiza y contesta:
a)- Nómbre o formule según corresponda cada una de ellas y clasifíquelas según su estructura y propiedades.
b)- Complete cada uno de los cuadros siguientes. Explique su respuesta en cada caso.
Modelo de Estructura
Sustancia Tipo de partícula Tipo de interacción
enlace químico química
covalente polar
molecular
cobre
átomos
ion - ion
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Sustancia Temperatura de Solubilidad en Conductividad eléctrica
cambio de estado
H2O CCl4 estado puro en disolución
P4
muy alta
conductor
alta conductor
soluble
NF3
BF3
PCl4+
BrF3
COMPLETAR:
1-A la unión de dos o más átomos o grupos de átomos mediante una fuerza de cualquier naturaleza, que los
mantiene unidos como unidad estructural independiente se define como
_______________________________________.
3- Cuando la diferencia de electronegatividades de los átomos que se enlazan es menor que 1,7 el enlace se
clasifica como ____________________ y se considera que se produce por ______________________ de
electrones entre los átomos. Cuando esa diferencia es mayor o igual a 1,7 entonces el enlace se clasifica como
____________________ y se considera que se produce por ______________________ de electrones entre
los átomos.
23
4- La fortaleza de un enlace es mayor mientras ______________ sea la distancia de enlace y _____________
la energía de enlace.
5- Las moléculas de las sustancias covalentes apolares (µ=0) son _______________________mientras que
las moléculas de las sustanciasµ covalentes polares (µ≠0) son _________________________.
7- La valencia de un elemento es igual al número de enlaces que forman sus átomos y según la teoría del
enlace de valencia coincide con _______________________________________que tienen los átomos.
8- La región del espacio de máxima densidad electrónica entre los núcleos de los átomos que se enlazan se
denomina_____________________________.
9- En muchas sustancias covalentes del carbono este manifiesta estructura tetraédrica siendo los ángulos de
enlace en dichas sustancias de ________, presentando el mismo una configuración electrónica de orbitales
híbridos del tipo ____________.
10- El hecho determinante en la formación del enlace iónico es la __________________de la energía del
sistema como consecuencia de la atracción electrostática entre los iones.
11-La energía liberada cuando los iones positivos y negativos que forman las sustancias iónicas, se acercan
desde distancias infinitas, para formar un mole de sólido iónico se llama
_______________________________ y mientras ________________sea está más estable será el sólido
iónico.
12- El enlace que se produce entre átomos de elementos de baja energía de ionización por el compartimiento
de electrones situados en las proximidades de dos o más núcleos de los átomos manteniéndolos unidos como
una macromolécula se denomina _____________________________.
13- Las características esenciales de la estructura de los metales que justifican sus propiedades son
_____________________________________________ y _______________________________________.
14- Las fuerzas intermoleculares que permiten la formación de sólidos estables a determinadas temperaturas
en todas las sustancias de estructura molecular reciben el nombre de
_________________________________.
15- Una sustancia sólida, de elevada temperatura de fusión, no conductora de la corriente en ese estado pero
que al disolverse en el agua es buena conductora posee una estructura _________________________,
mientras que otra también sólida pero de baja temperatura de fusión, soluble en agua pero no conductora de
la corriente en ninguna condición será de estructura ____________________________________.
24
FUNDAMENTOS DE LOS PROCESOS QUÍMICOS
(TERMODINÁMICA Y CINÉTICA QUÍMICA)
OBJETIVO GENERAL:
Justificar la ocurrencia de los procesos químicos aplicando un sistema de conceptos, leyes y principios de la
Termodinámica y Cinética Química al estudio del sistema de reacción.
25
- Teoría del Complejo Activado o del Estado de Transición.
- Energía de activación (Ea).
- Mecanismo de reacción.
- Factores que influyen en la velocidad de las reacciones químicas.
- Ecuación de Arrhenius.
RESUMEN AUXILIAR:
➢ Las reacciones químicas intercambian energía con el medio en forma de calor (Q) y de trabajo (W).
▪ Si el sistema cede calor (exotérmico) Q < 0
▪ Si el sistema absorbe calor (endotérmico) Q > 0
▪ Si el sistema realiza trabajo (trabajo de expansión) W > 0
▪ Si el sistema recibe trabajo (trabajo de compresión, o trabajo realizado sobre el sistema) W < 0
En el caso de reacciones donde participan sustancias gaseosas, se considera comportamiento ideal de los gases
y el trabajo se puede calcular: W = Δn.R.T donde:
n: variación del número de moles de sustancias gaseosas n = n(productos) - n(reactivos)
R: constante de los gases ideales: 8,31.10-3 kJ/mol.K (8,31 Pa.m3/mol.K , 0,082 atm.L/mol.K)
T: temperatura absoluta en grados Kelvin (0C + 273 = K)
➢ El calor involucrado, cuando el proceso ocurre a presión constante es la variación de entalpía: H = Qp.
Si H > 0 y el proceso será endotérmico.
Si H < 0 y el proceso será exotérmico.
➢ Relación entre E y H: E = H - n . R . T
26
∑: símbolo de sumatoria
n: cantidad de sustancia (mol)
S0 entropía absoluta en condiciones normales o tipo (T = 298 K y P = 101,3 kPa), las cuales aparecen
reportadas en Tablas de Funciones Termodinámicas.
➢ La variación de energía libre (∆G) de una reacción se puede calcular de varias maneras:
1) G0 reacción = np (G0f)p - nr (G0f)r Cuando se conoce los ∆Gfo de cada sustancia.
2) G0 = H - T . S Cuando se conoce el ∆H y ∆S de la reacción.
Esta expresión permite establecer relación entre la espontaneidad de la reacción y la temperatura o sea explicar
la influencia de la variación de temperatura en la espontaneidad de la reacción.
3) G0 = - 2.3 R T log Kp Cuando la reacción alcanza el estado de equilibrio.
Esta expresión permite valorar la extensión con que ocurre la extensión al llegar al equilibrio o sea relaciona
la espontaneidad con el valor de la constante de equilibrio (Kp)
G0: variación de energía libre para la reacción completa, considerando las sustancias en sus estados
normales.
R: constante de los gases ideales.
T: temperatura absoluta.
Kp: constante de equilibrio en función de las presiones, a T constante:
despejando se puede considerar que:
Go
log Kp = − 2,3 RT
entonces:
𝑃𝑐 (𝐶). 𝑃𝑑 (𝐷)
Kp = 𝑝𝑎 (𝐴). 𝑝𝑏 (𝐵)
. (101,3)−n
𝑐 𝑐 (𝐶).𝑐 𝑑 (𝐷)
Kc =
𝑐 𝑎 (𝐴) .𝑐 𝑏 (𝐵)
27
➢ Principio de le Chatelier Brown expresa: "Si se impone una modificación a un sistema en equilibrio se
originan procesos cuya tendencia es contrarrestar parcialmente, la modificación impuesta".
Este principio permite justificar el “desplazamiento del equilibrio” de una reacción en una dirección
determinada al variar los factores que lo pueden perturbar: concentración, presión, temperatura.
➢ Ley de Van´t Hoff (explica la influencia de la temperatura en el estado de equilibrio de una reacción);
“al aumentar la temperatura el estado de equilibrio se desplaza en el sentido que el sistema absorba calor, es
decir, en el sentido de la reacción endotérmica y si se disminuye la temperatura en el sentido que libere calor,
o sea, hacia la reacción exotérmica, de esta forma siempre tiende a alcanzar el estado de equilibrio”.
𝐇𝒐 𝟏
Matemáticamente: ln Kp = - .
𝑹 𝑻
+𝑪
Siempre que el equilibrio se desplace hacia las sustancias productos el valor de Kp aumentará y si lo hace
hacia las reaccionantes su valor disminuirá. O sea que ello dependerá del H de la reacción.
➢ La ley diferencial de la velocidad de una reacción expresa la relación entre las concentraciones de los
reaccionantes y la velocidad de la reacción. La expresión general Vr = k cx(A). Cy(B) donde x y y son los
órdenes de reacción respecto a cada sustancia y su suma será el orden total de la reacción, se obtiene a partir
de datos experimentales.
28
Existen factores externos que influyen en la velocidad de las reacciones químicas como son la concentración
de las sustancias reaccionantes, la temperatura, el grado de división de las sustancias reaccionantes, la
presencia de catalizadores, la energía radiante (luz). Las influencias de ellos se explican de acuerdo con las
teorías cinéticas presentadas. Todo aquello que pueda conllevar a aumentar la probabilidad de choques
efectivos entre las partículas o de alcanzar en menor tiempo el complejo activado hace que aumente la
velocidad de las reacciones químicas.
Enthalpy
We have seen that some reactions are exothermic (produce heat energy) and other reactions are endothermic
(absorb heat energy). Chemists also like to know exactly how much energy is produced or absorbed by a given
reaction. To make that process more convenient, we have invented a special energy function called enthalpy,
which is designated by H. For a reaction occurring under conditions of constant pressure, the change in
enthalpy (ΔH) is equal to the energy that flows as heat. That is, ΔHp = heat where the subscript p indicates
that the process has occurred under conditions of constant pressure and Δ means “a change in.” Thus, the
enthalpy changes for a reaction (that occurs at constant pressure) is the same as the heat for that reaction.
A calorimeter is a device used to determine the heat associated with a chemical reaction. The reaction is run
in the calorimeter and the temperature change of the calorimeter is observed. Knowing the temperature change
that occurs in the calorimeter and the heat capacity of the calorimeter enables us to calculate the heat energy
released or absorbed by the reaction. Thus, we can determine ΔH for the reaction. Once we have measured
the ΔH values for various reactions, we can use these data to calculate the ΔH values of other reactions. We
will see how to carry out these calculations in the next section.
One of the most important characteristics of enthalpy is that it is a state function. That is, the change in
enthalpy for a given process is independent of the pathway for the process.
In going from a particular set of reactants to a particular set of products, the change in enthalpy is the same
whether the reaction takes place in one step or in a series of steps.
This principle, which is known as Hess’s law.
29
If a reaction is reversed, the sign of ΔH is also reversed. The magnitude of ΔH is directly proportional to the
quantities of reactants and products in a reaction. If the coefficients in a balanced reaction are multiplied by
an integer, the value of ΔH is multiplied by the same integer.
Methane
Methane is the main component of natural gas, a valuable fossil fuel. It is such a good fuel because the
combustion of methane with oxygen CH4 (g) + 2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O(g) produces 55 kJ of energy per
gram of methane. Natural gas, which is associated with petroleum deposits and contains as much as 97%
methane, originated from the decomposition of plants in ancient forests that became buried in natural
geological processes. Although the methane in natural gas represents a tremendous source of energy for our
civilization, an even more abundant source of methane lies in the depths of the ocean. The U.S. Geological
Survey estimates that 320,000 trillion cubic feet of methane is trapped in the deep ocean near the United
States. This amount is 200 times the amount of methane contained in the natural gas deposits in the United
States. In the ocean, the methane is trapped in cavities formed by water molecules that are arranged very much
like the water molecules in ice. These structures are called methane hydrates. Although extraction of methane
from the ocean floor offers tremendous potential benefits, it also carries risks. Methane is a “greenhouse
gas”—its presence in the atmosphere helps to trap the heat from the sun. As a result, any accidental
release of the methane from the ocean could produce serious warming of the earth’s climate. As
usual, environmental trade-offs accompany human activities.
Ejemplos resueltos:
Termodinámica Química. Cálculo de las funciones termodinámicas
30
En el proceso tiende a disminuir el desorden, pues S < 0. Además, el número de moles de sustancias gaseosas
es menor en los productos por lo que el sistema pasó de un estado de mayor desorden a uno de menr desorden
molecular.
O también la expresión:
Go = Ho - T. So sustituyendo:
Go reacción = (- 1 560,1 kJ) - (298 K - 0,3095 kJ/K)
Go reacción = - 1467,87 kJ Observe que el resultado por ambas vías es prácticamente el mismo.
Observar que: el W= ∆n.R.T = + 6,19 kJ por lo que el trabajo será hecho por el sistema (trabajo de expansión).
Recuerde que Qp = ∆H y que Qv = ∆E
Cuando se quiere valorar la extensión con que ocurrió la reacción al llegar a su estado final (equilibrio) se
debe conocer el valor de Kp (o Kc), para ello aplicamos la expresión:
G0 = - 2.3 R T log Kp despejando:
Go
log Kp = −
2,3 RT
− 1467,87
log Kp = − = 257,74
2,3 0,00831.298
Kp =10257,74 = 100,74 .10257 = 5,49.10257 (valor muy grande)
La reacción ocurre con mayor extensión hacia los productos, será una reacción prácticamente completa.
Pero tambien al valorar podemos hacer analisis de las expresiones solamente.
Si G0 < 0, log Kp > 0 => Kp > 1 lo que significa igualmente que la reacción ocurre con mayor extensión
hacia los productos.
Para la reacción: F2(g) + 2 ClO2(g) = 2 FClO2(g) se ha realizado un estudio a 250 K y se han obtenido los
siguientes datos al variar las concentraciones de los reaccionantes:
Experimento Vr (mol. L-1.s-1) C(F2) mol/L C(ClO2) mol/L
1 1,2. 10-3 0,10 0,010
2 3,0. 10-3 0,10 0,025
3 1,5. 10-3 0,05 0,025
31
a) Hallar la ley diferencial de velocidad de la reacción.
De manera muy general, la ley de velocidad para la reacción se corresponderá con la expresión:
Vr = k. cm (F2). cn (ClO2)
Para determinar los valores de m y n se procederá de la siguiente manera:
b) Calcular el valor de k.
Para calcular k se sustituyen los valores de cualquier experimento en la expresión de la ley:
Por ejemplo, para el experimento I:1,2.10-3 = k. (0,10). (0,01)
1,2.10−3 𝐿
k= (0,10).(0,01) = 1,2 𝑚𝑜𝑙.𝑠
c) Calcular la velocidad de reacción para determinada concentración de los reaccionantes
Se sustituye en la expresión: V= k. c(F2). c(ClO2)
por ejemplo: para c(ClO2) = 0,02 mol/L y c(F2) = 0,01 mol/L
V = 1,2 L/mol.s. 0,01mol/L.0,02mol/L = 2,4.10-4 mol/L.s
(“Química General” A.R. de Lara y otros Editora Pueblo y Educación 1987) pag.39.
EJERCICIOS PROPUESTOS:
2-El combustible fundamental de los motores de combustión interna de carburación son las gasolinas, las
cuales son mezclas de hidrocarburos. Considerando al HEPTANO, como uno de los componentes de éstas:
a) Haga un estudio termodinámico de su proceso de combustión completa a 298 K y 101,3 kPa
C7H16(g) + 11 O2(g) = 7 CO2(g) + 8 H2O(l)
32
Para ello haga los cálculos e interprete los resultados de: W, ΔH, ΔE, ΔS, ΔG, Kp). Busque los datos en una
tabla de funciones termodinámicas. Ver pag. 308-310 del texto
b) Explique la influencia de un aumento de la temperatura en:
• la espontaneidad del proceso.
• su extensión o rendimiento.
El proceso 1):
a) ¿Puede utilizarse como fuente de calor?
b) ¿Es o no espontáneo? ¿variando la temperatura puede hacerse espontáneo?
c) Calcule el trabajo y diga si es realizado por o sobre el sistema.
d) ¿Es ΔE= ΔH0? ¿en qué caso ΔE= ΔH0?
e) Determine si la energía interna aumenta o disminuye.
4-Durante el empleo del gas de agua (combustible empleado en la reducción de los óxidos metálicos) se
produce la siguiente reacción:
CO(g) + H2O(g) O2(g) + H2(g)
A la temperatura de 900 K y presión de 101,3 kPa, se determinaron las presiones parciales en el equilibrio
alcanzado:
CO2 = 21,69 kPa H2 = 25,85 kPa CO = 26,88 kPa H2O = 26,88 kPa
a) Calcule Kp.
b) Calcule el número de moles de dihidrógeno gaseoso presentes en la mezcla en equilibrio que contiene
0,227 mol de CO, 0,227 mol de H2O y 0,485 mol de CO2.
c) Explique qué sucedería en el sistema en equilibrio si se hace disolver el dióxido de carbono formado, señale
el efecto en el valor de Kp.
d) Calcule el valor de la variación de energía libre (∆G) para la reacción a 900 K.
e) Compara este resultado, con el valor de esta magnitud para la reacción a 298 K (calcúlela) y explique la
influencia del aumento de la temperatura en la espontaneidad del proceso.
f) Calcule Kp a 298 K. Observe la influencia del aumento de la temperatura en el rendimiento de la reacción.
g) Grafique la reacción: log k vs 1/T y explique si se trata de una reacción endotérmica o exotérmica.
5-Los gases de escape de las turbinas de los aviones contienen monóxido de nitrógeno (NO) el cual está
involucrado en la destrucción de la capa de ozono (O3) según:
NO (g) + O3(g) = NO2(g) + O2(g) ∆ S= - 0,0028 kJ/K
Con relación a este proceso químico en condiciones ambientales (T = 298 K y P 101,3 kPa)
a) Justifique termodinámicamente, realizando los cálculos que sean necesarios:
1-la variación de energía interna en el sistema
2-la espontaneidad del proceso
3-el rendimiento (o extensión). Represente además la expresión de Kc o Kp del proceso.
33
b) Diga en cuáles capas de la atmósfera tiene más posibilidades de ocurrir el proceso (o sea dónde es más
espontáneo), en las capas bajas (troposfera T 298 K) o en las capas altas (estratosfera, donde las temperaturas
son mucho menores). Argumente.
c) El ozono en la estratosfera nos protege de los rayos solares, pues mantiene las cantidades de ozono
necesarias en ella, teniendo en cuenta que el proceso señalado está en equilibrio ¿qué condición sería más
favorable para ello, concentraciones de NO altas o bajas? Argumente su respuesta.
7-Una mezcla de etanol con hidrocarburos es actualmente utilizado como sustituto de la gasolina y la reacción
de combustión del alcohol a 298 K y 101,3 kPa es:
C2H5OH (l) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔS = - 0,14 kJ/K
a) Determine la entalpía de combustión del etanol.
b) Calcule la variación de energía libre. Comente el resultado.
9-La siguiente ecuación representa la segunda etapa del método de obtención industrial del ácido sulfúrico a
298 K:
2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g) ΔE = -191,5 kJ
Conteste:
a) ¿Podrá utilizarse como fuente de calor a P = cte? Justifique.
b) ¿Será el proceso considerado completo y espontáneo? Justifique numéricamente.
c) Calcule la ΔH0f SO3(g).
Datos: R = 8,31 J/mol.K
ΔH0f CO2 (g) = -393,5 kJ/mol ΔG0f SO3 (g) = -370,4 kJ/mol
ΔH0f H2O (l) = -285,8 kJ/mol ΔG0f SO2 (g) = -300,4 kJ/mol
ΔH0f H2SO4 (l) = -814 kJ/mol
ΔH0f SO2 (g) = -296,9 kJ/mol
34
11- Dados los siguientes datos a 298K y 101,3kPa:
1. 2NH4NO3(s) → 2N2(g) + O2(g) + 4H2O(g)
2. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) ΔHf0 = - 241,8 kJ
a) Calcule el trabajo en el proceso 1 y diga si es realizado por o sobre el sistema.
b) Si se conoce que la disminución de energía interna en el proceso 1 es 253,5kJ, calcule ∆H0f NH4NO3(s).
c) ¿Será espontáneo el proceso 1? Explique.
12-Haga un estudio termodinámico de la dirección y extensión con que ocurren los siguientes procesos a 298
K:
I- CO(g) + H2O(g) = CO2 (g) + H2 (g)
II- NH4NO3 (s) = N2 (g) + 1/2 O2 (g) + 2 H2O(g)
III- NH3(g) + H2O (l) = NH4+ + OH-
IV- Mg2+ + 2 OH- = Mg(OH)2 (s)
13-El etanol se emplea como combustible, la reacción que tiene lugar en condiciones normales de 101,3 kPa
y 298 K se representa por la siguiente ecuación:
C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ∆ S= -0,139 kJ/K
a) Haciendo los cálculos termodinámicos correspondientes, justifique:
1-la disminución de la energía interna del sistema durante la reacción.
2-la espontaneidad de la combustión del etanol
3-la mayor extensión (o rendimiento) hacia los productos del proceso.
b) Explique por qué es un proceso que no se favorece a temperaturas más altas que a la que se señala (o sea
diga si será más o menos espontáneo al aumentar la temperatura y si el rendimiento será mayor o menor.
14-Reacción a T = 298 K y P = 101,3 kPa:
a) ¿Podrá ser empleado el sistema como fuente de calor? Justifique con cálculos.
b) ¿Será un proceso espontáneo? Justifique numéricamente.
c) ¿Aumenta la energía interna en el proceso? Justifique numéricamente.
d) ¿Podrá influir una disminución de la temperatura en la espontaneidad de la reacción? Explique.
Datos: R = 8,31 J/mol.K
35
c) ¿Qué efecto tendrá sobre la espontaneidad de la reacción un aumento de la temperatura? Explique.
16-La siguiente reacción química: N2O (g) = N2(g) + ½ O2(g) evoluciona hacia el equilibrio a una temperatura
de 298 K siendo ∆H= -81,5 kJ/mol y ∆S= +75,2 J/mol. K:
a) Determine si el proceso será espontaneo o no.
b) Diga el valor de ∆G, en caso que el sistema pueda alcanzar el equilibrio.
36
1. un aumento de la temperatura?
2. la adición de un catalizador?
3. el aumento de la concentración de CO(g)?
Explique en todos los casos su respuesta.
20-La secuencia de las reacciones I y II es propuesta para explicar la destrucción del ozono en la estratosfera.
Los átomos de cloro se forman por la acción de la radiación de alta energía sobre los clorofluorcarbonos (CFC)
a) ¿Puede decirse que los átomos de cloro actúan como catalizadores en la destrucción del ozono? Explique
el por qué.
b) La destrucción de ozono representada por la ecuación III es favorecida por bajas o altas temperaturas.
Justifique en base al ∆H de la reacción de ozono.
21-La hidrazina (N2H4) es utilizada, junto con algunos de sus derivados, como combustible sólido en naves
espaciales. Su formación ocurre por varias etapas:
a) ¿Qué etapa determina la velocidad de la reacción? Escriba la ley de velocidad para la reacción.
22-El grafico siguiente se refiere al diagrama energético de una reacción química donde se ven destacados
dos caminos de reacción.
Después de un análisis de las entalpías de las sustancias reaccionantes y productos y de los valores a, b, c, d
podemos afirmar que:
a) la reacción es endotérmica y la presencia de un catalizador disminuyó el ∆H de a a b.
b) la reacción es endotérmica y la representa el ∆H, con la presencia de catalizador.
c) la reacción es exotérmica y la energía de activación sin la presencia de catalizador es representada por c.
d) la presencia de catalizador disminuyó el ∆H de la reacción representada en c.
e) la presencia del catalizador disminuyó la energía de activación de a para b y mantiene constante el valor
del ∆H de reacción representado por d.
23-El grafico siguiente representa la variación de energía potencial cuando el monóxido de carbono es oxidado
a CO2 por la acción del NO2 de acuerdo con la ecuación:
37
CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g)
24-Experimentalmente, se observa
Las curvas I y II representan caminos posibles para la reacción de hidrogenación del propeno
a) Indique la curva que corresponde a la reacción más rápida.
b) Cuál es el factor responsable de esa diferencia de velocidad.
c) Compare las energías de los complejos activados formados por los dos caminos de reacción.
25-Uno de los gases que puede destruir la capa de ozono es el NO2. La reacción de este compuesto con el
gas protector se representa por la siguiente ecuación química a 298 K.
2NO2 (g) +O3 (g) ⇄ N2O5 (g) + O2(g)
Si la ley de velocidad para dicha reacción es v = k.c(NO2).c(O3) ¿Cuál de los siguientes mecanismos está en
correspondencia con los resultados obtenidos? Explique su respuesta y señale el paso más lento.
38
b) ¿Qué sucede con la velocidad de reacción si aumenta la temperatura? Responda sobre la base de la ley
de velocidad anterior.
28-Para la reacción hipotética representada por A2(g) + B2(g) = 2AB(g), se conocen los siguientes datos
experimentales:
30-Para la siguiente reacción química representada, a 298 K y 101.3 kPa, se conoce el siguiente gráfico:
39
2 ICl (g) + H2 (g) → I2 (g) + 2HCl (g)
31- El monóxido de nitrógeno (NO) es un gas muy tóxico que reacciona según la siguiente ecuación química:
2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) ΔHo = - 664,4 kJ
Del estudio cinético a T = 298 K se obtienen los siguientes resultados:
Mecanismo B
er
1 paso 2NO(g) → N2O2(g)
da
2 paso N2O2(g) + 2H2(g) → N2(g) +2H2O(g)
40
32-Al estudiar cinéticamente la reacción: H2 (g) +2 ICl (g) = I2 (g) + 2HCl (g), se pudo determinar el valor de
k = 230 L/mol.s y además que:
vo (mol/L.s) co(ICl) = Constante
co (H2) (mol/L)
a)-Determine la ley de velocidad. Argumente.
b)-¿Es una reacción probablemente elemental. Justifique.
c)-Teniendo en cuenta que la reacción se produce según el siguiente mecanismo. Analice y conteste:
1- paso ICl (g) + H2 (g) HI (g) + HCl (g) ΔHo = -83,7 kJ
2- paso ICl (g) +HI (g) I2 (g)+ HCl (g) ΔHo = -136,9 kJ
1- Identifique el paso lento del mecanismo. Argumente.
2- ¿Podrá ser correcto este mecanismo? Explique.
d)- Si se introduce un catalizador: ¿Qué le ocurre a la velocidad de la reacción? ¿Variará el valor de la k?
Explique.
e)- Proponga de modo aproximado para la reacción el gráfico de Ep VS C.R.
33- Teniendo en cuenta el estudio termodinámico y cinético a 298 K y 100 kPa de la reacción química que a
continuación te representamos. Analice y conteste:
2 NO (g) + O2 (g) = 2 NO2 (g) ΔGo = -69,8 kJ
41
Cuando el proceso alcanza el equilibrio se conoce que a la T=298K la constante de equilibrio Kc = 250 y que
al elevar la temperatura hasta T=450K, Kc = 120.
Datos cinéticos
A T=298K se conoce que cuando se duplican las concentraciones de ambos reaccionantes la velocidad de la
reacción se hace 8 veces mayor, sin embargo, cuando sólo se duplica la c(B) la velocidad de la reacción a su
vez se duplica.
Con relación a dicha reacción responda:
a) ¿Se trata de un proceso exotérmico o endotérmico? Justifique.
b) ¿Aumenta la energía interna en el proceso? Justifique.
c) ¿Se trata de un proceso espontáneo? Justifique.
d) Determine la ley de velocidad de reacción.
e) ¿Ocurre la reacción en un solo paso? Explique.
f) ¿Será correcto el mecanismo propuesto siguiente? Explique.
Paso 1) 2 A(g) X(g) + Y(g)
Paso 2) B(g) + X(g) C(g)
Paso 3) B(g) + Y(g) 2 C(g) + A(g)
g) Si se desea incrementar la velocidad de reacción ¿será más aconsejable aumentar la c(A) ó la c(B)?
Explique.
h) Cuando la reacción alcanza el equilibrio a T=298K ¿se tiende a obtener un alto rendimiento del producto?
Explique.
i) ¿Qué le sucede al rendimiento de la reacción al aumentar la temperatura? Justifique.
j) Trace de forma aproximada el gráfico que representa el cambio de la energía libre según transcurre la
transformación de reaccionantes en productos.
34-Se realiza un estudio termodinámico y cinético de la reacción a P= 101,3 kPa y T= 298 K representada
por:
2NO(g) + Cl2(g) = 2 NOCl(g) S0 = -120 J/K
y se obtienen los siguientes datos:
H0fNOCl(g) = 52,7 kJ/mol , H0fNO(g) = 90,4 kJ/mol , R = 8,31 J/mol.K
Experimento No. c(NO) mol/L c(Cl2) mol/L v (mol/L.min)
1 0,10 0,10 0,18
2 0,10 0,20 0,36
3 0,20 0,20 1,44
a) Realizar el análisis termodinámico del proceso.
b) Determine la ley de velocidad.
c) Proponga la gráfica de vo vs co (X) para cada especie química reaccionante.
d) ¿Se trata de una reacción probablemente elemental? Justifique.
c) Calcule el valor de la constante específica de velocidad de reacción.
d) Trace de manera aproximada el gráfico de Ep vs CR para el proceso e indique en el mismo:
- Energía de activación. - ΔHo de la reacción. - El complejo activado.
e) ¿Qué influencia tendrá en la espontaneidad y en la velocidad de la reacción un aumento de la temperatura?
¿Cómo ud. procedería ante una situación como esta?
d) - What influence will have on the rate of this reaction an increase in temperature? Explain.
42
35-Para la reacción química representada por la siguiente ecuación a T=298 K y P=101,3 kPa:
H2S (g) + F2 (g) = 2HF (g) + S (s) ΔSo = - 29,4 J/K
a) ¿Será espontánea la reacción? Justifique numéricamente.
b) ¿Se libera calor en la reacción? Justifique numéricamente.
c) Un estudio cinético de la reacción, permitió obtener los siguientes datos.
Vr (mol/L.s) Vr(mol/L.s)
36-Una mezcla de vapor de gasolina y aire a temperatura ambiente no reaccionan, sin embargo, en el motor
de los carros, en presencia de una chispa eléctrica, ocurre la combustión de la gasolina. De esta constatación,
son hechas las siguientes afirmaciones
I — La chispa eléctrica suministra a la mezcla la energía necesaria para iniciar la reacción.
II — La chispa es la única responsable por la combustión de la gasolina pues lo mismo ocurre en ausencia de
aire.
III — la reacción que ocurre es exotérmica.
IV — La chispa hace que las moléculas de dioxígeno se separen del aire y reaccionen con la gasolina.
De las afirmaciones hechas seleccione las correctas.
37-El nitrógeno en su estado de oxidación 4+ puede formar los siguientes óxidos entre los cuales se establece
el siguiente proceso que puede alcanzar un estado final de equilibrio a 298 K y 101,3 kPa:
N2O4(g)= 2 NO2(g) siendo ΔH = + 57,2 kJ
a) Con relación al mismo y desde el punto de vista termodinámico diga:
1- Cómo varían las energías involucradas (calor y trabajo) en la misma. ¿En cuánto y cómo varía la energía
interna del sistema?
43
2- ¿Será espontáneo o no, a esa temperatura, en la dirección señalada? ¿Será un proceso que se favorece a
altas o bajas temperaturas? Argumente.
3- Plantee la expresión de la constante de equilibrio para el sistema. Valore la extensión del proceso a esa
temperatura. Señale una forma de aumentar el rendimiento en la obtención de NO2 y arguméntela.
b) Aplicando las teorías de la cinética química:
1-Explique por qué al aumentar la temperatura el proceso ocurre con mayor velocidad
2-Conocindo la ley de velocidad: v = k.c(N2O4), represente la reacción en un gráfico de Ep vs Avance de la
reacción y diga en qué dirección (directa o inversa) ocurre con mayor velocidad el proceso hasta llegar al
equilibrio Explique.
38-El nitrógeno forma varios óxidos, pudiendo ser obtenidos entre sí como se muestra en el siguiente proceso:
NO(g) + ½ O2(g) = NO2(g) Δ Stotal = - 0,073 kJ / K
Este proceso se caracteriza a la temperatura de 298 K por un valor de Kp = 1,3 .106
a) Valore la extensión o el rendimiento con que ocurre el proceso en la dirección representada.
b) Realice los cálculos necesarios y diga:
1- Si se trata de un proceso exotérmico o endotérmico.
2- Si será espontáneo o no espontáneo en la dirección representada.
c) Teniendo en cuenta que el proceso señalado está en equilibrio:
1-plantee la expresión de Kc
2-diga una condición favorable para aumentar el rendimiento del proceso y argumente su respuesta.
d) Considerando que esta reacción sea simple (o elemental) y conociendo sus características termodinámicas,
represente gráficamente la ocurrencia de la reacción según la teoría cinética del complejo activado.
1- Señale en el gráfico la energía de activación y defínala.
2- Diga un factor externo que influya en la velocidad de la reacción y explique su influencia.
39-La termita es una mezcla de óxido de hierro (III) y aluminio en polvo empleada como medio incendiario
conociendo que reacciona según la siguiente ecuación:
2 Al (s) + Fe2O3(s) = 2 Fe(s) + Al2O3(s) ∆S = - 0,039 kJ/K a 298 K y P cte.
a) El Aluminio es una sustancia sólida, buena conductora de la electricidad y el calor, teniendo en cuenta
esto:
1-. ¿Qué tipo de sustancia es el Al de acuerdo a su estructura (clasificarla)? Argumente.
2- Justifique una de las propiedades señaladas a partir de su estructura.
b) Calcule la variación de energía libre ( G) en el proceso químico que tiene lugar a T = 298 K y justifique
termodinámicamente la espontaneidad del proceso.
c) Valore la extensión o rendimiento con que ocurre la reacción en esas condiciones de T y P.
d) Desde un punto de vista cinético, diga:
- con qué objetivo para emplear esta mezcla las sustancias sólidas se reducen a polvo.
- por qué es necesario emplear un detonador para iniciar la reacción
40-Asigne a cada gráfico las letras de los incisos dados que le correspondan
a) Reacción exotérmica más rápida.
b) Reacción en que la energía del complejo activado es 60 kJ.
c) Reacción en que la energía de activación es 60 kJ.
d) Reacción en que la variación de entalpía es 20 kJ.
e) Reacción espontánea a cualquier temperatura.
44
f) Reacción probablemente espontánea a altas temperaturas.
g) Reacción no espontánea a cualquier temperatura.
h) Reacción probablemente espontánea a bajas temperaturas.
41- La descomposición del ozono a 298 K y 100 kPa puede representarse según la siguiente ecuación química:
2 O3 (g) = 3 O2 (g) ΔHo = -284,3 kJ y puede describirse mediante el siguiente mecanismo:
1- O3 (g) O2 (g) + O (g) (rápida)
2- O (g) + O3 (g) 2 O2 (g) + O (g) (lento)
a)- ¿Será espontánea la reacción? Justifique numéricamente.
b)- Proponga la expresión de la constante de equilibrio aparente para la reacción, en función de las presiones
parciales y diga si la reacción ocurre o no en una elevada extensión. Justifique.
c)- Proponga la ley de velocidad. Justifique.
d)- Diga cuál es la molecularidad de cada etapa. Argumente.
e)- Clasifique el sistema según el orden de reacción. Justifique.
f)- Proponga la ley de velocidad para la reacción considerando la etapa reversible como la de mayor energía
de activación.
g)- Qué efecto produce en la velocidad de la reacción cada una de las siguientes modificaciones:
1- Un aumento de la temperatura. 2- La adición de un catalizador
3- Un aumento de la concentración de dioxígeno.
Justifique su respuesta en cada caso.
COMPLETAR:
a) Las reacciones químicas intercambian energía con el medio que las rodea en forma de
________________ y ____________.
45
b) Las propiedades de estado de un sistema termodinámico que su valor solo dependen de los
estados final e inicial del sistema y no de cómo ocurrió el cambio son denominadas:
__________________.
c) Las propiedades que dependen de la cantidad de sustancia y de la masa total del sistema o sea
su valor es igual a la suma de los valores de las partes en que el sistema se puede dividir se
denominan________________________.
d) La suma de las energías de todas las partículas del sistema en un instante dado que comprende
la energía causada por el movimiento de los átomos y sus componentes excluyendo la energía
cinética y potencial del sistema se denomina _________________________.
i) Cuando trabajo (W) es mayor que cero el sistema __________ trabajo y ello se debe a que la
variación en el número de moles gaseosos es _______.
j) La _____________ es una medida del desorden de un sistema a nivel atómico molecular, es una
energía asociada a los cambios en el ordenamiento de las partículas que tienen lugar en el sistema.
k) La ____________ es una medida de la energía disponible para realizar un trabajo útil fuera del
sistema, es la diferencia entre el cambio de energía total (H) y el cambio de energía “no disponible
(T.S)”.
l) Las reacciones químicas ocurren (son espontáneas) en la dirección en que la energía libre del
sistema tiende a ___________ o sea G ____ 0.
m) El estado en que se encuentra un sistema donde todas sus propiedades permanecen constantes
se denomina ___________________.
46
o) Cuando el valor de Kp > 1 la reacción ocurre con mayor extensión hacia los _______________
y decimos que es __________________.
47
EQUILIBRIO IÓNICO
OBJETIVO GENERAL DEL TEMA:
Resolver problemas relacionados con el equilibrio iónico en disolución de diferentes tipos de electrólitos a
partir del cálculo de la concentración de determinados iones durante la ocurrencia de reacciones de
intercambio iónico (o no redox) en disolución acuosa.
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDO DEL TEMA:
- Forma de expresar la concentración de las disoluciones.
- Tipos de electrólitos (FS, FI, DS, DI). Representación de cada uno
- Teorías ácido – base. Pares conjugados.
- Equilibrio iónico del agua. pH y pOH. Relación entre ellos.
- Constante de ionización y grado de ionización (α)
- Constante de ionización de ácidos y bases débiles (Ka, Kb). pK
- Hidrólisis. Soluciones reguladoras del pH o amortiguadoras o buffer.
- Indicadores ácido – base.
- Solubilidad de una sustancia. Soluciones, no saturadas, saturadas y sobresaturadas.
- Constante del producto de solubilidad (Kps). Producto iónico.
- Desplazamiento del equilibrio en disolución acuosa. (Aplicación del Principio de Chatelier- Brown).
RESUMEN AUXILIAR:
➢ Electrólitos: Son sustancias iónicas o covalentes que en estado fundido o disueltos en agua, conducen la
corriente eléctrica. Pueden ser fuertes (completamente ionizados en la disolución acuosa) y débiles:
(ionizados parcialmente en la disolución acuosa).
48
Una reacción ácido – base implica la transferencia directa de un protón del ácido a la base, independiente del
disolvente.
➢ Los electrolitos débiles y solubles (DS) se caracterizan por un equilibrio entre las moléculas disueltas y
sus iones (par conjugado) y un valor de la constante de equilibrio (Ka o Kb) que aparecen en tablas de datos
y son una medida de su fortaleza.
➢ El agua es una sustancia anfótera o sea puede actuar como ácido y como base según la sustancia con
que reaccione.
➢ Hidrólisis es la reacción producida entre los iones disueltos de una sal fuerte y soluble con el agua.
Producto de la hidrólisis se pueden obtener soluciones ácidas, básicas o neutras. El grado de hidrolisis (αh) se
calcula igual que el grado de ionización de un electrolito.
49
cuando c(ácido) = c(base) => pH = pKa o pOH=pKb está en su máxima capacidad reguladora.
➢ El indicador ácido – base es un ácido o una base débil cuyos ácidos y bases conjugadas tienen diferentes
colores en disolución.
➢ Cuando la disolución está saturada el producto iónico (PI) a esa temperatura recibe el nombre de
constante del producto de solubilidad (Kps), siendo igual al producto de la concentración de los iones. El valor
de la Kps depende de la temperatura y aparecen reportadas en tablas de datos.
Measure the pH
A convenient way to measure the approximate pH of a solution is by using indicator paper a strip of paper
coated with a combination of indicators. Indicator paper turns a specific color for each pH value. The pH value
of a solution can be measured electronically using a pH meter. A pH meter contains a probe that is very
sensitive to the c(H+) in a solution. When the probe is inserted into a solution, the c(H+) in the solution
produces a voltage that appears as a pH reading on the meter. Because a pH meter can determine the pH value
of a solution so quickly and accurately, these devices are now used almost universally.
Buffered solutions
Buffered solutions are vitally important to living organisms whose cells can survive only in a very narrow pH
range. Many goldfish have died because their owners did not realize the importance of buffering the aquarium
water at an appropriate pH. For humans to survive, the pH of the blood must be maintained between 7.35 and
7.45. This narrow range is maintained by several different buffering systems. A solution is buffered by the
presence of a weak acid and its conjugate base. An example of a buffered solution is an aqueous solution that
contains acetic acid and sodium acetate. The sodium acetate is a salt that furnishes acetate ions (the conjugate
base of acetic acid) when it dissolves.
Ejemplos resueltos:
Ejemplo 1: Calcular el pH y grado de ionización de una disolución 0,5 mol/L de ácido fluorhídrico (DS).
Dato: KHF 4.10-4
50
De acuerdo con el algoritmo estudiado se resolvería así:
1- Representar el equilibrio del electrolito.
2-Analisis de las concentraciones en el sistema al inicio, el cambio que tiene lugar, y en el equilibrio
finalmente.
HF (ac) + H2O = F- (ac) + H3O+(ac)
Inicio 0,5 mol/L - 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0,5 - x mol/L 0+x 0+x
Se pueden simplificar los cálculos si se desprecia, el valor de x en la resta (0,5 - x) lo que no implica un % de
error considerable (igual si fuera una suma):
𝒙𝟐
𝟎,𝟓
= 4. 10- 4 x = √𝟒. 𝟏𝟎−𝟒 . 𝟎, 𝟓 = 1,41.10-2
Como X = c(F-) = c (H3O+) = 1,41.10-2 mol/L
Para calcular el pH
pH = - log c (H3O+)
pH = -log 1,41.10-2 = 2- log 1,41 = 2 - 0,15 = 1,85 (la solución es ácida, pH 7)
Ejemplo 2: Calcular el grado de hidrólisis y el pH de una disolución de fluoruro de sodio NaF (FS) que
contiene 0,15 mol/L de sal.
Dato: 𝑲𝒃𝑭− = 𝟐, 𝟖𝟑. 𝟏𝟎− 𝟏𝟏
La sal NaF por ser un electrolito FS se disociará completamente en sus iones en la disolución:
NaF = Na+ + F-
Los iones F- al ser par conjugado del HF que es un electrolito DS será capaz de reaccionar con el agua
(hidrolisis) según:
F- + H2O = HF + OH- Nota: Observe que F- es una base que acepta protones del agua.
51
El algoritmo a aplicar es el mismo que en el ejemplo anterior.
2-Analisis de las concentraciones en el sistema al inicio, el cambio que tiene lugar, y en el equilibrio
F- + H2O = HF + OH-
Inicio 0,15 mol/L - 0 0
Cambio -x x x
Equilibrio 0,15 - x mol/L 0+x 0+x
Para calcular el pH
pH = - log c (H3O+)
Para ello será necesario conocer la concentración de iones H3O+, lo cual sería posible a partir de la expresión:
1.10−14
Kw = c(H3O+) . c(OH-) = 1.10-14 c(H3O+) = = 4,85. 10-9
𝟐,𝟎𝟔.𝟏𝟎−𝟔
pH = -log 4,85. 10-9 = 9-log 4,85 = 8,32
También se puede calcular de la siguiente manera:
pOH = -log c(OH-)
pOH = -log 2,06.10-6 = 6 –log 2,06 = 5.68
y aplicar la expresión: pH + pOH = 14
entonces: 14 – 5,68 = 8,32
Como el pH 7 la solución (hidrolisis) será básica.
Ejemplo 3: Calcular el pH de una disolución de ácido acético 0,1mol/L a la que se ha añadido otra de acetato
de sodio 0,2 mol/L.
Datos: Ácido acético CH3COOH (DS) Ka= 1,8.10-5
Acetato de sodio CH3COONa (NaAc) (FS)
El algoritmo a aplicar es el mismo que en los ejemplos anteriores.
52
1- Representar el equilibrio del electrolito del electrolito DS, teniendo en cuenta la concentración de iones que aporta el
electrolito FS.
2-Analisis de las concentraciones en el sistema al inicio, el cambio que tiene lugar, y en el equilibrio.
CH3 COO- + Na+
0,2 mol/L 0,2 molL
Para calcular el pH
pH = - log c (H3O+)
pH = -log 9.10-6 = 6 - log 9 = 6 - 0,95 = 5,05 (la solución es ácida, pH 7)
53
Si se quiere conocer el pH de la solución, o el pH a que precipita la sustancia:
-
pOH = -log c(OH ) = -log 0,04 = 1,39
pH + pOH = 14 pH = 14 – pOH = 12,61
Ejemplo 5: Calcule la solubilidad del Ca(OH)2(FI) en una disolución de NaOH (FS) de concentración 0,5
mol/L.
Dato: Kps = 3,2.10-5
Ca(OH)2
Na+ + OH-
0,5 0,5
-
Ca(OH)2(s) Ca2+ + 2 OH
x 2x
2+ 2 -
Kps = c(Ca ). C (OH )
Kps = x. (0,5 + 2x)2 = 0,25x (se desprecia el valor de x en la suma)
3,2.10-5 = 0,25 x
-4
x= 1,28.10 S(Ca(OH) ) = 1,28.10-4 mol/L
2
Si comparamos: S (Ca(OH) ) en agua = 0,02 mol/L (calculada anteriormente)
2
S(Ca(OH) ) en solución de NaOH = 1,28.10-4 mol/L la solubilidad disminuye.
2
Observe que esto coincide con lo que se expresa en el principio de Le Chatelier Bronw, ya que por el efecto
del ion común (OH-) aumenta la concentración de este ión en el sistema, el equilibrio se desplazará hacia la
parte no disuelta (reaccionantes), por lo que la solubilidad disminuye.
Ejemplo 6: ¿Podrá formarse un precipitado de Ca(OH)2(FI) al mezclar disoluciones de NaOH (FS) y CaCl2
(FS) hasta concentración de 0,1 mol/L de cada una?
CaCl2 (ac) Ca2+ (ac) + 2 Cl- (ac)
0,1 mol/L
2 NaOH(ac) 2 OH- (ac) + 2 Na+ (ac)
0,1 mol/L
EJERCICIOS PROPUESTOS:
Nota: Halle los datos necesarios en las tablas correspondientes (Ka, Kb, Kps, etc.)
54
1-Calcular el pH y el αi de las siguientes disoluciones acuosas:
a) De ácido fluorhídrico, HF (DS) de c(HF)`= 1 mol/L.
b) De ácido clorhídrico, HCl (FS) de c(HCl) = 1 mol/L.
Compare los resultados en ambos casos y explique las diferencias.
3- Calculate the pH for each of the following solutions as well as ionization % of each substance.
a)- Ácido nitroso (HNO2) (DS) de concentración 0,1 mol/L.
b)- Ácido hipocloroso (HClO) (DS) de concentración 0,1 mol/L.
c)- Ácido nítrico (HNO3) (FS) de concentración 0,5 mol/L.
d)- Amoníaco (NH3) (DS) de concentración 0,2 mol/L.
e)- Metilamina (CH3NH2) (DS) de concentración 0.2 mol/L.
Identifique en cada caso el par ácido-base conjugado.
5- Se conoce que la KHF = 6,6.10-4. Determine el valor de la concentración a la cual se debe prepara una
disolución de este ácido para que el mismo se ionice en un 2,5 %.
7-Si el porcentaje de ionización del ácido cianhídrico (HCN) en una disolución 0,2 mol/L de concentración
es de 5. 10-3 %, calcule el pH de la disolución, así como el valor de la KHCN.
55
11-a) Calcular el pH y el αh de una disolución acuosa de la sal cloruro de amonio NH4Cl(FS), de concentración
0,1 mol/L.
b) Calcular el pH para una disolución constituida por 0,02 mol/L de NH3(DS) y NH4Cl(FS) 0,1 mol/L.
12-Calcule el pH de una disolución que contiene ácido hipocloroso, HClO(DS) de concentración 10 -3 mol/L
e hipoclorito de sodio, NaClO(FS) de concentración 0.1 mol/L.
13-La acidez del vinagre se debe a la presencia de ácido acético (DS) en un 5 % equivalente a
c(CH3COOH)=0.8 mol/L resultando un pH=2.4.
Cierto fabricante ofrece el producto con un pH=4 agregándole la sal (FS) acetato de sodio (CH3COONa) sin
alterar la c(CH3COOH) = 0.8mol/L ¿Qué c(CH3COONa) deberá agregarse para cumplir la norma de pH=4?
14-Una disolución de la sal acetato de sodio, CH3COONa (FS) tiene una concentración de 1mol/L y su pH es
de 9,37. Calcular el αh de la sal, así como el valor de la constante de equilibrio correspondiente.
15-Se tiene una disolución formada por ácido hipocloroso, HClO (DS) y la sal hipoclorito de sodio, NaClO
(FS). Si se conoce que la c(HClO)=0,1 mol/L, ¿cuál debe ser la c(NaClO) para que el pH de la disolución sea
8,53? ¿cuál es el αi del ácido?
16-Calcule la variación que sufre el pH de una disolución 0,2 mol/L de amoníaco al añadirle otra 0,4 mol/L
de cloruro de amonio.
b) Si ud dispone de los siguientes indicadores, ¿cuál emplearía para apreciar la variación de pH de la
disolución? Justifique su selección y señale el cambio de color que apreciaría.
INDICADOR ZONA DE VIRAJE CAMBIO DE COLOR
Fenolftaleína 8,0 – 10,0 incoloro - rojo
Timolftaleína 9,4 – 10,6 incolora - azul
Amarillo alizarina 10,0 – 12,0 amarillo – violeta
c) ¿La disolución resultante podría constituir un buffer? Argumente.
17- El agua empleada en las calderas debe tener un pH entre 8 y 10, zona en la cual la velocidad de corrosión
del acero es menor. El análisis de una muestra de esta agua presenta una concentración de iones
hidrogenocarbonato (HCO3-) de 0,1 mol/L (dando coloración azul al tornasol). ¿Es recomendable el empleo
de esta agua? Argumente su respuesta mediante los cálculos correspondientes.
K(HCO3-) = 2,33.10-8
Nota: el tornasol se pone azul en medio básico y rosado en medio ácido. R/ pH = 9
18-Las soluciones de cloruro de amonio tiene sabor ácido al paladar, considerando la concentración de una
disolución de este como 0,1 mol/L. Calcule el grado de hidrólisis del cloruro de amonio y justifique además
el sabor de la disolución. K(NH4+) = 5,65.10-10 R/ h =7,516.10-5
19- Considerando la amina aromática más sencilla de ellas, la anilina (C6H5NH2) demuestre que sus soluciones
tienen carácter básico en el caso de una disolución de concentración 0,01 mol/L.
1- ¿Podrán ser empleadas como aditivos para disminuir la acidez de los aceites lubricantes? Argumente.
2- Explique el color que tomará el siguiente indicador, al añadir gotas del mismo a la solución de anilina
HInd + H2O = H3O+ + Ind-
Amarillo Azul
56
20- a) Se tiene una solución de HF (DS) de c(HF) = 0,1 mol/L y se quiere preparar una solución buffer de
máxima capacidad reguladora. Seleccione de las siguientes sustancias cuál Ud. seleccionaría y en que
concentración.
NaOH (FS), NaF (FS), CaF2 (FI)
b) Calcule el pH del buffer formado.
21-Durante un análisis al medio ambiente, el indicador HInd que presenta el siguiente equilibrio toma color
naranja:
HInd + H2O = H3O+ + Ind-
Rojo Naranja
a) El medio será ácido o básico? Argumente.
b) Si el carácter ácido o básico del medio ambiente se debe a la presencia de iones hidrogenocarbonatos,
justifique el color del indicador calculando el pH del medio. Considere la concentración de los iones HCO3-
igual a 0,01 mol/L.
Datos: Ka (HCO3-) = 5,61.10-11 Kb (HCO3-) = 2,33.10-8
22- Se tiene una disolución de HCN (DS) de c(HCN) = 0,1 mol/L y se quiere preparar una solución buffer de
máxima capacidad reguladora.
a) Diga qué sustancia se debe añadir y en qué concentración para obtenerla.
b) ¿Cuál será el valor del pH de la misma?
c) ¿Qué sucederá si a la mezcla se le añade NaOH (FS) de c(NaOH) = 0,01 mol/L? Explique.
d) Si la c(NaOH) = 2 mol/L, ¿tendrá el mismo efecto anterior? Explique.
23- Para preparar un buffer de pH = 10 se escoge el par NH3 (DS) y NH4Cl (FS).
a) Calcule la relación entre la c(NH3) y la c(NH4Cl) que debe tener la solución para alcanzar ese valor de pH.
¿Está el buffer en el rango apropiado? Justifique.
b)¿Cuál será el valor de pH cuando el buffer está en su máxima capacidad reguladora?
24- Calcule el pH para cada uno de los siguientes sistemas, así como el grado de hidrólisis o de ionización
según corresponda.
a)- Cianuro de potasio (KCN) (FS) de concentración 1 mol/L.
b)- Bromuro de de amonio (NH4Br (FS) de concentración 0,1 mol/L.
c)- Mezcla constituida por disoluciones de cloruro de amonio (NH4Cl) (FS) y amoníaco ambas 0,2 mol/L.
Justifique.
d)- ¿Cuál de estos sistemas constituye una disolución buffer? Justifique.
25-El pH de una disolución de hipoyodito de sodio (NaIO) (FS) es 11,8. Calcule la concentración inicial de
la disolución y el grado de hidrólisis.
a)-Teniendo en cuenta que el proceso de disolución del NaIO se produce con absorción de energía. ¿Qué le
sucede al pH de la misma si se aumenta la temperatura del sistema? Explique.
b)- De las siguientes sustancias (NaCl; Mg(IO)2; HIO). ¿Cuál de ellas y en que concentración en disolución
podrás mezclar con la disolución de NaIO para obtener un buffer de máxima capacidad reguladora? Explique.
57
NaC6H7O6? Explique.
Dato:Ka (HC6H7O6) = 8.10-5
27-Teniendo en cuenta una muestra de disolución acuosa de ácido acético (CH3COOH) 0,1 mol/L ¿Calcule
la concentración a la cual será necesario preparar una disolución de ácido nitroso (HNO2) para que el grado
de ionización de este sea igual del ácido acético?
28-En un laboratorio de química, se dispone de cuatro disoluciones acuosas las cuales aparecen identificadas
con los valores de pH: 9; 1,95; 5,65 y 3,2. Teniendo en cuenta los datos que te ofrecemos de ellas. Analice y
conteste:
Disolución I Disolución II Disolución III Disolución IV
-4 -5
co(HF) = 0,2 mol/L KCH3NH2 = 4,2.10 co(KOH )=10 mol/L co(HF) = 0,2 mol/L
α
Ka = 6,6.10-4 h = 1,09. 10-5 KOH (FS) co (NaF)= 0,2 mol/L
NaF (FS)
a)-Determine el valor del pH que le corresponde a cada disolución y ordénelas en orden creciente de sus
concentraciones de iones hidronio (H3O+) y proponga la notación iónica de cada sistema.
b)-Say in each of the solutions where processes are evident: hydrolysis, ionization and dissociation. Justify.
c)-¿Cuál de las disoluciones representa un buffer? Justifique. ¿Cuál es su función? ¿Cuándo se considera que
tiene su máxima eficiencia?
29-El amoniaco (NH3) y las sales de amonio (NH4+) son utilizadas como fertilizantes. Cierto cultivo tolera
que el pH se mantenga entre 6.5 – 7.5. ¿Cuál de las siguientes soluciones podría utilizarse?:
solución A: contiene la base (DS) amoniaco de c(NH3) = 2 mol/L
solución B: contiene la base (DS) amoniaco de c((NH3) = 10-2 mol/L y sal cloruro de amonio, NH4Cl, (FS) de
c(NH4Cl) = 1 mol/L.
31-La solubilidad del cloruro de plomo (II) es 1,60.10-2 mol/L. Calcule las concentraciones de Pb2+ y de Cl-
en la disolución saturada de PbCl2 así como su Kps.
33-a) Calcular la solubilidad del fluoruro de bario, BaF2(FI) en agua a 298K si la Kps= 2,4.10-5.
b) ¿Qué le sucederá a la solubilidad del BaF2 si a la disolución anterior se le añade la sal fluoruro de sodio,
NaF (FS) hasta concentración de 1 mol/L? Explique. Compruebe numéricamente su respuesta.
34- La solubilidad del yodato de plata (AgIO3) en agua, a 298 K, es de 0,1g en 100g de agua.
a) Calcule la constante del producto de solubilidad a la misma temperatura.
b) Calcule la solubilidad del yodato de plata en una disolución de yodato de sodio de concentración 0,5
mol.L-1 y compárela con la solubilidad en agua y explique.
58
35-¿Se formará precipitado de yodato de cobre (II), Cu(IO3)2(FI) al mezclar una disolución de nitrato de cobre
(II), Cu(NO3)2(FS) hasta concentración de 0,01 mol/L con una disolución de yodato de sodio, NaIO3(FS) hasta
concentración de 0,1 mol/L? Justifique.
36-Determine la máxima concentración de cloruro de calcio, CaCl 2(FS) que puede existir en una disolución
de pH = 12 sin que precipite el Ca(OH)2(FI).
37-Se dispone de una disolución de amoníaco NH3 (D.S.) de concentración 0,10 mol/L que contiene 0,15
mol/L de MgSO4 (F.S.).
a) Determine el pH de la disolución de amoníaco.
b) ¿Precipitará Mg(OH)2 (F.I.)?
39-Para eliminar la dureza del agua se le añade a esta otra sustancia para hacer precipitar los iones calcio y
magnesio responsables de la misma.
a) Calcule la concentración de iones OH- necesaria para hacer precipitar el hidróxido de calcio (Ca(OH)2 )
de una muestra de agua que contiene una concentración de iones calcio (Ca2+) igual a 0,1 mol/L.
b) ¿Calcule el pH del agua en ese momento?
c) ¿Qué color tomará en presencia de esta agua el siguiente indicador
HInd + H2O = H3O+ + Ind-
Amarillo Azul
40- ¿Precipitará el Mg(OH)2 si se añade MgCl2 (FS) a una solución de pH = 8 hasta alcanzar una
c(MgCl2) = 0,02 mol/? Justifique.
41- ¿Cuál debe ser la máxima c(Cd2+) que debe existir en una solución de pH = 8 para que no precipite
el Cd(OH)2 (FI)?
42-a) Si se mezclan soluciones de MgCl2 (FS) y NaOH (FS) hasta concentraciones de c(MgCl2) = 0,01
mol/L y c(NaOH) = 10-3 mol/L ¿precipitará el Mg(OH)2 (FI)?
b) En caso positivo, diga cuál es la máxima concentración de NaOH que debe haber en la solución para que
no precipite el Mg(OH)2 (FI).
43- El yoduro de plata (AgI) es usado en lugar del cloruro de plata (AgCl) en fotografías de películas rápidas
porque es más sensible a la luz, y por tanto puede formarse la imagen en un tiempo de exposición más corto.
a) Formule el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata.
b) Calcule la concentración de los iones cloruro en una disolución saturada de cloruro de plata.
c) Calcule la solubilidad del cloruro de plata en agua a 298,15 K.
d) Si se conoce que la Kps del AgCl a 323 K es 1,3.10-9, diga si se absorbe o libera energía en el
proceso de disolución del AgCl.
e) Compare la solubilidad del AgCl y AgI en agua a 298,15 K.
Datos: Kps(AgCl) = 1,8.10-10 Kps(AgI) = 4,5. 10 –16 (a T = 298,15 K)
59
44-Calcule la concentración de iones plata, si a una disolución saturada de cloruro de plata, a 298 K se le
añade cloruro de sodio, de forma tal, que la concentración de iones cloruro una vez restablecido el equilibrio,
sea de 1.10-3molL-1.
45- A un agua natural que contiene una c(Ca2+) = 10-3 mol/L y una c(Mg2+) = 10-4 mol/L se le agrega hidróxido
de sodio NaOH (FS) hasta c(NaOH)=10-2 mol/L apreciándose la formación de un precipitado. ¿Será este
precipitado Ca(OH)2 (FI) o Mg(OH)2 (FI) ? Justifique.
46-Si en el agua existe una c(Ca2+) de 0,005 mol/L y se le añade una disolución de Na2CO3 de concentración
1 mol/L, ¿precipitará el CaCO3? Justifique haciendo los cálculos necesarios.
a)- ¿Se producirán incrustaciones de sulfato de calcio en los conductos del sistema de enfriamiento de un
motor, si se emplea un agua que posee una concentración de iones Ca2+ igual a 0,01 mol/L y de iones SO42-
de 0,0015 mol/L?
47- A un agua natural que contiene c(Ca2+) = 10-3 mol/L se le desea disminuir estos iones formando un
precipitado de hidróxido de calcio, Ca(OH)2 (FI). Si se agrega al agua hidróxido de sodio, NaOH (FS) hasta
c(NaOH) = 10-2 mol/L, ¿se logrará el precipitado? Justifique.
48-Si a una disolución de NaOH (FS) de pH = 10 se le añade Mg(NO3)2 (FS) hasta concentración de 0.1
mol/L. ¿Precipitará Mg(OH)2 (FI)? Justifique numéricamente.
49-a) Calcule la concentración de NH3 (DS) que se necesita para preparar una disolución de pH = 11.
b) ¿Precipitará el Mg(OH)2 si se añade MgCl2 (FS) a la disolución obtenida en el inciso anterior hasta una
c(MgCl2) = 0,5 mol/L? Justifique.
Dato: Kps (Mg(OH)2) = 8.9. 10-12
50-a) ¿Cuál debe ser la concentración de iones SO42- del ácido sulfúrico en el acumulado de plomo, para que
se deposite sulfato de plomo (II) en los electrodos? ¿Qué valor de pH tendrá entonces la disolución de dicho
ácido?
51-Determine la máxima concentración de cloruro de calcio, CaCl2 (FS) que puede existir en una disolución
de pH = 12 sin que precipite el Ca(OH)2 (FI).
52-En la atmósfera debido a la presencia del dióxido de carbono y el agua pueden existir especies químicas
como los iones carbonatos (CO32-) los cuales a su vez pueden reaccionar hasta alcanzar un equilibrio según se
representa a continuación:
CO32- + H2O = HCO3- + OH- T = 298 K
a) Si se conoce que a esa temperatura la Keq = 2.10 y la concentración del CO32- es de 0,001 mol/L. ¿Cómo
-4
será el medio, ácido o básico? Justifique haciendo los cálculos correspondientes ¿Qué nombre recibirá la Keq?
b) Si la pieza corroída expuesta a la atmósfera está recubierta de una capa de productos de corrosión justifique
que entre los productos de corrosión posibles puede encontrarse su hidróxido y/o carbonato. Argumente
mediante los cálculos correspondientes considerando la concentración de los iones CO32- y OH- las señaladas
o calculadas en la pregunta anterior y la de iones Fe2+ igual a 10-5mol/L.
Datos: Kps (FeCO3) = 2,1.10-11 Kps (Fe(OH)2) = 2.10-15
53- Un agua natural que contiene una c(Cl-) = 10-4 mol/L y c(Ca2+) = 10-3 mol/L es sometida a un tratamiento
de eliminación de dureza pasándola a través de una resina de intercambio iónico del tipo catiónica.
60
Al agua ya tratada se le hacen los siguientes ensayos:
-Se le agrega nitrato de plata (FS) hasta c(AgNO3) = 10-2 mol/L
-Se le agrega hidróxido de sodio (FS) hasta c(NaOH) = 10-2 mol/L
a) ¿Se formarán precipitados AgCl (FI) y Ca(OH)2 respectivamente en los ensayos a y b? Justifique.
54-Se mezclan volúmenes iguales de una disolución acuosa de nitrato de plata de concentración 5.10-3 mol/L
con de otra de cloruro de sodio, cuya concentración es 5.10-4mol.L-1, a 298 K. Determine si se producirá la
precipitación del cloruro de plata. Nota: Considerar que el volumen de la disolución final es,
aproximadamente igual a la suma de los volúmenes de las disoluciones iniciales.
55- Una muestra de agua contiene iones Ca2+ y Fe2+ en igual concentración (0,0002 mol/L) y para eliminar
estos iones se le añade lentamente otra de carbonato de sodio (Na2CO3).
a) ¿Qué ion precipita primero? ¿Por qué?
b) ¿Cuál es su concentración cuando empiece a precipitar el segundo ion? ¿Qué por ciento precipitó?
57- ¿Se formará precipitado de yodato de cobre (II), Cu(IO3)2(FI) al mezclar una muestra de 70 mL de
disolución de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2(FS) 0,01 mol/L con 30 mL de disolución de yodato de sodio,
NaIO3(FS) 0,1 mol/L? Justifique.
58- A una muestra de disolución acuosa que contiene nitrato de plata y de plomo (II) 0,02 mol/L, se le añade
lentamente una disolución de yoduro de potasio. Analice y conteste:
a)- ¿Qué ion precipita primero?
b)- ¿Cuál es su concentración cuando comienza a precipitar el segundo?
c)- Proponga las ecuaciones químicas de las posibles reacciones de precipitación.
Kps (AgI) = 8,5.10-17 Kps (PbI2) = 8,7.10-9
59- Proponga en orden creciente según el valor del pH las disoluciones acuosas de las siguientes sustancias.
Justifique con cálculos.
I- Hipoyodito de sodio (NaIO) 0,02 mol/L. Ka = 2,3.10-11.
II- Hidróxido de níquel (II). Kps Ni(OH)2 = 1,6.10-14
III- Hipoyodito de sodio (NaIO) 0,02 mol/Ly ácido hipoyodoso 0,01 mol/L pKa = 10,64.
IV- Amoníaco (NH3) 0,5 mol/L. α .100 = 0,6 %.
a)- Compare la solubilidad del hidróxido de níquel (II) en una disolución 0,1 mol/L de hidróxido de sodio
(NaOH) (FS), con su solubilidad en agua a 298 K. Justifique numéricamente.
b)- Podrá precipitar el Ni(OH)2, al añadir a una muestra de 1 L de la disolución de NaIO 2.10-3 mol de sulfato
de níquel (II) ( NiSO4 ) (FS). Justifique numéricamente.
61
c)- ¿Por qué una disolución del ácido hipoyodoso de igual concentración que la disolución indicada en ( III),
tiene menor valor de pH que dicha disolución?
d- ¿Cuál de estas disoluciones constituye un buffer? Justifique.
60- Durante un ensayo de laboratorio se mezclaron disoluciones acuosas de amoníaco (NH3), cloruro de
amonio (NH4Cl) (FS) y sulfato de magnesio (MgSO4) (FS), cuyas concentraciones resultantes son 0,1; 0,15 y
0,016 mol/L respectivamente. ¿Precipitará el hidróxido de magnesio (Mg(OH)2. Justifique numéricamente.
COMPLETE:
1-Las sustancias que en estado fundido o disueltas en agua conducen la corriente eléctrica se denominan
__________________________y las partículas responsables de la conductividad eléctrica son los
_______________.
2-Los Ácidos son sustancias moleculares o iónicas con tendencia a ______________ protones mientras que
las Bases tienen tendencia a _______________protones. Una reacción ácida – base se caracteriza por una
__________________ de protones.
4-Las sustancias que se comportan como ácido y base en dependencia de con quién reaccionen se dice que
son ______________________.
5-El grado de acidez de una disolución se valora por el pH el cual se calcula por la siguiente expresión:
_____________________.
7-La fortaleza de un electrolito se expresa cuantitativamente por el valor de ______, mientras menor es este
valor más débil es el electrolito y viceversa.
8- La reacción de un ión proveniente de un electrolito fuerte y que es el par conjugado de un ácido o base
débil es capaz de reaccionar con el agua produciendo lo que se llama una __________________________.
9- La relación entre el número de moles de iones producidos y el número total de iones disueltos es una medida
de la extensión con que ha ocurrido la ionización de una sustancia y se
denomina________________________ se representa por α.
10- Aquellos electrolitos en los cuales los iones y moléculas que constituyen pares conjugados tienen
diferentes colores son empleados como _________________.
11-La concentración de la disolución saturada de un electrolito a una temperatura dada se define como
___________________.
62
13-En una disolución ocurrirá precipitación de una sustancia cuando el PI sea __________que la Kps.
63
ELECTROQUÍMICA
OBJETIVO GENERAL DEL TEMA:
ASPECTOS QUE DEBEN SER RECORDADOS Y COMPRENDIDOS PARA EL ESTUDIO DEL TEMA:
- Concepto de oxidación – reducción. Ánodo y cátodo.
- Reacción anódica, catódica y total de una reacción redox.
- Agente oxidante y agente reductor.
- Electrodo. Representación. Forma oxidada y forma reducida.
- Tipos de electrodo reversibles.
- Pila o celda electroquímica. Representación simplificada.
- Fuerza electromotriz (fem)
- Potencial de electrodo patrón. Ecuación de Nernst.
- Polarización de electrodos (sobrevoltaje )
- Electrólisis o celda electrolítica. Electrolisis de sustancias en disolución.
- Posibles reacciones anódicas y catódicas. Reacción anódica, catódica y total.
- Características termodinámicas y cinéticas de los procesos electroquímicos (pilas, electrolisis, corrosión,
baterías etc).
RESUMEN AUXILIAR:
En las reacciones de oxidación-reducción se produce variación de los números de oxidación de alguno de los
elementos presentes en la reacción.
OXIDACIÓN: Cuando una especie química (átomo, molécula o ion) pierde electrones y como consecuencia
el número de oxidación de un elemento aumenta.
64
REDUCCIÓN: Cuando una especie química (átomo, molécula, o ión) gana electrones y como consecuencia
el número de oxidación de un elemento disminuye.
➢ La sustancia que se oxida es el Agente reductor (Ag. Red.) y la sustancia que se reduce es el Agente
oxidante (Ag. Oxid.)
➢ A todo electrodo le está asignado un valor del potencial de electrodo de reducción estándar (Eo) medido
en condiciones de T=298 K y c(X) = 1 mol/L para las especies involucradas en la reacción y aparece en tablas
de datos.
➢ El potencial de electrodo mide la facilidad o tendencia de la forma oxidada del electrodo a la reducción:
-A mayor valor del potencial de electrodo, mayor es la tendencia de la forma oxidada del electrodo a reducirse
y, por consiguiente, mayor será su carácter oxidante, mientras que menor será la tendencia a oxidarse de la
forma reducida de ese mismo electrodo y por consiguiente su carácter reductor. Y viceversa.
-Mejor Agente Oxidante: será la FOx del electrodo de mayor valor del potencial
-Mejor Agente Reductor: será la FRed del electrodo de menor valor del potencial
-Mal Agente Oxidante será: la FOx del electrodo de menor valor del potencial
-Mal Agente Reductor será la FRed del electrodo de mayor valor del potencial
➢ El valor del potencial de electrodo debe ser reajustado cuando la concentración de las especies
involucradas en la reacción del electrodo es diferente a 1 mol/L y también cuando existe polarización (p) o
sobrevoltaje (η) en los electrodos.
Cuando c(x) 1 mol/L se reajusta aplicando la Ecuación de Nernst (considerando siempre la T=298K)
𝟎,𝟎𝟓𝟗 𝒄𝒃 (𝑭𝑹𝒆𝒅)
electrodo representado como: a FOx + n e- = b Fred E = E0 – . log
𝒏 𝒄𝒂 (𝑭𝑶𝒙)
Dónde:
E: Valor del nuevo potencial de equilibrio (potencial no estándar)
E0: Valor del potencial estándar (obtenido de la tabla de datos)
n: número de moles de e- que intervienen en la reacción del electrodo.
Cuando existe polarización (p) o sobrevoltaje (η) en los electrodos, se reajusta o rectifica así:
- en el ánodo Ea = Eeq + η
- en el cátodo Ec = Eeq - η
Dónde:
Ea (Ec): potencial práctico o real del electrodo.
Eeq: potencial de equilibrio (el estándar o el rectificado por Nernst)
η: polarización o sobrevoltaje.
65
(-) Red / Ox // Ox / Red (+) donde // representa el puente salino.
Ánodo Cátodo
(Zona de oxidación) (Zona de reducción)
➢ La fuerza electromotriz (fem) que produce una pila se calcula: E T = E cátodo - E ánodo
Dónde: ET = fem
Ecátodo = potencial del electrodo donde ocurre la reducción (o el potencial de la FOx implicada en la reacción)
Eánodo = potencial del electrodo donde ocurre la oxidación (o el potencial de la FRed implicada en la
reacción)
➢ La extensión con que ocurren las reacciones electroquímicas se valora a partir de la Constante de
equilibrio (Keq) y su valor se puede calcular a partir de: log Keq = 16,9.n.E0T (siempre a T=298K) dónde:
E0T: fem de la pila en condiciones normales o estándar
n: número de moles de e- que intervienen en la reacción electroquímica.
𝟎
Keq: Constante de equilibrio de la reacción (antilogaritmo o sea 𝑲𝒆𝒒 = 𝟏𝟎 𝟏𝟔,𝟗 . 𝒏 . 𝑬 𝑻 )
Mientras mayor sea la fem (E0T) producida, la reacción ocurre con mayor rendimiento hacia los productos o
sea es más completa.
➢ Algoritmo de trabajo para la predicción de reacciones redox desde el punto de vista termodinámico:
1-Identificar en el proceso químico las especies químicas que se oxidan (ánodo) y las que se reducen (cátodo).
2-Buscar para ellas los potenciales de reducción estándar en una tabla de datos.
2-Revisar las condiciones de trabajo de trabajo y rectificar o reajustar los potenciales que sean necesarios.
3-Calcular la fem, y/o la ΔG para dar respuesta.
➢ Durante las electrolisis de sustancias en disolución (electrólitos) habrá posibilidad de ocurrencia de más
de una reacción en cada electrodo, se verificarán las reacciones que ocurren más fácilmente:
- en el cátodo se reduce con mayor facilidad la especie que sea la forma oxidada del electrodo de mayor
potencial de electrodo de reducción.
- en el ánodo se oxidará con mayor facilidad la especie que sea la forma reducida del electrodo de menor
potencial de electrodo.
➢ La energía mínima para realizar una electrolisis se denomina tensión mínima de descomposición (E TM)
y se determina de la misma manera que la fem de una pila:
ETM = Ec – Ea. Por tratarse de un proceso no espontáneo ETM < 0
66
➢ Algoritmo de resolución de electrolisis:
1- Identificar las especies químicas electroactivas presentes y sus concentraciones al iniciarse la electrólisis.
2- Hallar las posibles reacciones en cada electrodo. (En el cátodo la reducción de las especies disueltas que
se encuentran en forma oxidada (ya sean moleculares o iónicas) y la reducción del agua. En el ánodo la
oxidación de las especies disueltas que se encuentran en forma reducida ya sean moleculares o iónicas y la
oxidación del agua, además la oxidación del electrodo si se trata de un metal activo)
3- Revisar si los potenciales de electrodo se ajustan a las condiciones del proceso y rectificar los necesarios
(Utilizando primeramente Nernst donde sea necesario y después por polarización o sobrevoltaje).
4- Escoger las reacciones más probables en cada electrodo (la reacción de oxidación será la de MENOR
potencial de reducción, la reacción de reducción será la de MAYOR potencial de reducción).
5- Calcular ETM, hallar la ecuación total del proceso, etc.
➢ Los acumuladores o baterías son pilas donde las reacciones de electrodo son reversibles en la práctica.
Funcionan como pila cuando se descargan y cuando se cargan como una electrolisis.
➢ La Corrosión se define como la alteración química (oxidación) de los metales y aleaciones por efecto de
los agentes oxidantes del medio ambiente o químicos, entendiéndose por alteración química el ataque
destructivo del mismo, por lo que se puede estudiar como un proceso electroquímico.
Oxidation–reduction reactions
Reactions, in which one or more electrons are transferred, are called oxidation–reduction reactions, or redox
reactions. Oxidation is defined as a loss of electrons. Reduction is defined as a gain of electrons.
In a battery, the reducing agent loses electrons (which flow through the wire toward the oxidizing agent) and
so is oxidized. The electrode where oxidation occurs is called the anode. At the other electrode, the oxidizing
agent gains electrons and is thus reduced. The electrode where reduction occurs is called the cathode.
Thus, an electrochemical battery, also called a galvanic cell, is a device powered by an oxidation–reduction
reaction where the oxidizing agent is separated from the reducing agent so that the electrons must travel
through a wire from the reducing agent to the oxidizing agent.
Galvanic cell
The name galvanic cell honors Luigi Galvani (1737–1798), an Italian scientist generally credited with the
discovery of electricity. Galvani is most famous for his experiments on decapitated frogs. He assumed that
the movement of the dead frog’s legs when two dissimilar metals were attached was due to electricity stored
in the tissue. Alessandro Volta, a professor of physics at the University of Pavia in Italy, disagreed with his
friend Galvani’s interpretation of the source of electricity. Volta believed that the current came from the
67
metals, not the frog. He proved this in 1799 when he constructed a primitive battery consisting of alternating
layers of zinc and copper separated by pieces of cloth dampened with acid. The battery could produce a current
independent of any living tissue. The unit of electrical potential was named the volt to honor Volta for his
discovery of the storage battery.
Ejemplos resueltos:
Electroquímica. Predicción de reacciones redox. Pilas electroquímicas.
1-a) Determine si el ión nitrato 𝑁𝑂3− en concentración de 1mol/L y pH = 0, reacciona como oxidante sobre la
plata metálica (Ag).
b) Analice esta posibilidad si la disolución tiene un pH = 3.
Los datos necesarios son:
𝑁𝑂3− + 4 H+ + 3 e- = NO(g) + 2 H2 O Eo = 0,96 V
Ag+ + 1 e- = Ag(s) Eo = 0,80 V
a) Si el ión nitrato actúa como oxidante es la especie que se reduce (reacción catódica) y la plata tiene que
oxidarse (reacción anódica). Como el pH =0, la concentración de iones H+ será 1 mol/L, por tanto no hay
necesidad de rectificar o reajustar los potenciales de electrodo.
Calculamos la fem (o E ) de la pila asociada al proceso:
T
fem = Ec – Ea = 0,96 – (0,80) = + 0,16 V
de donde: G = -n FE <0 por tanto es posible que el ion nitrato oxide a la plata en esas condiciones.
T
RA: (Ag(s) = Ag+ + 1 e-) . 3
RC: 𝑁𝑂3− + 4 H+ + 3 e- = NO(g) + 2 H2 O
RT: 3Ag(s) + 𝑁𝑂3− + 4 H+ = 3 Ag+ + NO(g) + 2 H O
2
b) si el pH= 3; la c(H+ ) = 10-3 mol/L, si se supone que la concentración del ion nitrato es 1 mol/L debe
rectificarse el potencial de electrodo 𝑁𝑂3− / NO por la ecuación de Nernst:
0,059 𝑐(𝑁𝑂).𝑐 2 (𝐻2 𝑂)
𝐸 = 𝐸𝑜 − 𝑛
. 𝑙𝑜𝑔 𝑐(𝑁𝑂3− )
Sustituyendo y calculando:
0,059 1
𝐸 = 0,96 − . 𝑙𝑜𝑔 = 0,724 𝑉
3 (10 )4 )
−3
Calculamos la fem (o E ):
T
fem = Ec – Ea = 0,724 – (0,80) = + 0,076 V
donde: G = -n FE ˃ 0
T
por tanto, el ion nitrato no reacciona como oxidante sobre la plata metálica a pH = 3.
68
* (“Química General” A.R. de Lara y otros Editora Pueblo y Educación 1987) pag.433.
Datos:
Cr 3+ + 3e- ⇄ Cr(s) Eo = -0,74 V
MnO4- + 8H1++ 5e-⇄ Mn2+ + 4H2O Eo = 1,51 V
d) log Ke = 16,9.n.Eo
Eo = fem de equilibrio estándar = 1,51 – (- 0,74) = 2,25 V
log Ke = (16,9) .15. (2,25) = 570,375
Ke = 10570,375 = 100,375 . 10570 = 2,37. 10570 1
Reacción prácticamente completa (Ke 1)
Electrolisis de una disolución NaCl 1 mol/L (pH = 7) utilizando electrodos inertes (C(grafito))
1- Especies químicas presentes y sus concentraciones al iniciarse la electrólisis.
Especies químicas: Na+, Cl-, H2 O
c(Na+) = 1 mol/L , c(Cl-) = 1 mol/L, pH = 7 c(H+) = 10-7 mol/L, c(OH- ) = 10-7 mol/L
69
Tener en cuenta las especies presentes que de acuerdo con sus números de oxidación tienen posibilidades de
oxidarse y de reducirse (hacer uso de los datos si es necesario):
- el Cl-, sólo puede oxidarse pues no existe otra especie de este elemento de menor número de oxidación.
- el Na+, posee el número de oxidación más alto del elemento, por tanto sólo puede reducirse a Na(s).
- El agua puede oxidarse y reducirse (en dependencia del electrodo donde este).
Así, posibles reacciones en cada electrodo:
PRA
½ Cl2 (g) + e Cl- Eo = 1,36V
½ O2 (g) + 2 H+ (ac) + 2e H2O(l) Eo = 1,23V
PRC
Na+ + 2e Na(s) Eo= -2,71V
H2 O(l) + e ½ H2 (g) + OH- Eo = -0,82V
3-Revisar si los potenciales de electrodo se ajustan a las condiciones del proceso y rectificar los necesarios.
- como las concentraciones del Cl- y Na+ son 1 mol/L, el potencial de electrodo para ambos es el normal o
estándar, o sea no hay que rectificarlos.
- en el caso de los iones H+ y OH- las concentraciones son diferentes de 1mol/L, ello implica rectificarlos
aplicando la ecuación de Nernst.
0,059 𝑐(𝐻2𝑂) 0,059 1
En el ánodo: 𝐸𝐻2𝑂⁄ = 1,23 − 2
. log 𝐶 1⁄2 (𝑂2).𝑐 2 (𝐻 +) = 1,23 − 2
. log 11⁄2 .(10−7 )2 = 0,81 V
𝑂2
Simplificando la ecuación: H2O = ½ O2(g) + H2(g) y ETM (fem) = -0,41 – 0,81 = - 1,22 V y como
G = - n. F.fem (o ETM) G>0
El resultado obtenido significa que para que se realice la electrolisis se necesita como mínimo una fuente de
corriente que produzca teóricamente un voltaje ligeramente superior a 1,22 V. Además, demuestra que se trata
de un proceso que consume energía, es no espontáneo, pues G >0.
70
Caso 2
Observar que: En el caso anterior no se tuvo en cuenta los valores de sobrevoltaje de H2 ni de O2 sobre las
placas inertes de grafito. Supongamos que se tiene de dato que H2 = 0,1 V y O2 = 0,35 V. ¿Qué se hace?
En el punto 3: Rectificar los potenciales de electrodo teniendo en cuenta los datos de concentraciones
iniciales por la ecuación de Nernst, (se añade) y por polarización o sobrevoltaje (en ese orden, no al
revés).
O así:
PRA
½ Cl2 (g) + e- Cl- Eo = 1,36V
½ O2 (g) + 2 H+ (ac) + 2e- H2O(l) EpH=7 = 0,81 V(ya rectificado pero de equilibrio)
Ep = E + O2 = 0,81 + 0,35 = 1,16 V
PRC
Na+ + 2e- Na(s) E0 = -2,71 V
H2O(l) + e- ½ H2(g) + OH¯ E = - 0,40 V (ya rectificado pero de equilibrio)
Ep = E - H2 = - 0,40 - 0,1 V = - 0,41 V
6-Calcular el voltaje mínimo que hay que aplicar para realizar la electrolisis.
Vp mínimo = ET= 1,57 V G = - 2.(96500).(-1,57) = 303010 J = 303,01 kJ
Caso 3
Si ahora en lugar de utilizar placas inertes, se utiliza placa de Cu(s) en el ánodo (ánodo activo) ¿Qué se hace?
Cuando la placa anódica es de un metal activo distinto de C debe considerarse siempre la posibilidad de que
se oxide en el ánodo y por consiguiente es una especie más a considerar en el estado inicial.
Se incluye en los datos que Cu2+ + 2e Cu(s) E0 = 0,34V
1-Señalar las especies químicas (y sus concentraciones) que existen en el estado inicial.
Especies químicas: Cl-, Na+, H2O, se incluye el Cu(s)
71
c(Cl-) = 1 mol/L c(Na+) = 1 mol/L Si el pH = 7 c(H+) = 10-7 mol/l y c(OH-) = 10-7 mol/L
Debe considerarse que el Cu2+ que aparece en la semiecuación tiene como c(Cu2+) inicial aproximadamente
igual a cero, ¿recuerda qué se hace? Se considera que su c(Cu2+) = 10-6 mol/L.
2-Plantear las probables reacciones anódicas (PRA) y las probables reacciones catódicas (PRC), teniendo en
cuenta las especies presentes que pueden oxidarse y que pueden reducirse.
Para este análisis nos auxiliaremos de la Tabla de potenciales:
PRA
½ Cl2(g) + e Cl¯ E0 = 1,36 V
½ O2(g) + 2 H+(ac) + 2e H2O(l) E0 = 1,23 V
Cu2+ + 2e Cu(s) E0 = 0,34 V
PRC
Na+ + 2e Na(s) E0 = -2,71 V
H2O(l) + e ½ H2(g) + OH¯ E0 = -0,82 V
3-Rectificar los potenciales de electrodo teniendo en cuenta los datos de concentraciones iniciales por la
ecuación de Nernst, y por polarización o sobrevoltaje.
PRA
½ Cl2(g) + e Cl¯ E0 = 1,36 V
½ O2(g) + 2 H+(ac) + 2e H2O(l) Ep = 1,16 V
Cu2+ + 2e Cu(s) E0 = 0,34V E = 0,16 V
Rectificando:
0,06 1
E = 0,34 – lg -6 = 0,34 – 0,03 lg 106 = 0,34 – 0,03 (6) = 0,34 – 0,18 = 0,16 V
2 10
PRC. No cambia
72
Vp mínimo = ET= 0,57 V
EJERCICIOS PROPUESTOS:
3-Explique cómo variará el carácter oxidante del agua con un aumento del pH (aumento de la c(OH-)) y con
una disminución del pH (aumento c(H+)).
5-Explique cuáles de los agentes oxidantes siguientes se hacen más fuertes, cuáles permanecen sin cambio y
cuáles debilitan su acción, al disminuir el pH:
a) Dicloro
b) Hierro al estado de oxidación 2+
c) Ion dicromato
d) Ion permanganato
e) Ion cromato
73
6- Calcule el potencial de electrodo para los pares redox siguientes de acuerdo con las condiciones indicadas:
a) Cr2O72−(ac)/Cr3+(ac); si: c(Cr2O72−) = c(Cr3+) = 0,2 mol/L, pH = 3
b) Zn2+(ac)/Zn(s); si: c(Zn2+) = 10-3 mol/L
c) MnO4− (ac)/MnO2(s); si: c(MnO4−) = 10-2 mol/L; pH = 5
d) Cr3+(ac)/Cr2+(ac); si: c(Cr3+) = 0,1 mol/L; c(Cr2+) = 1 mol/L
Explique en cada caso cómo varía el carácter oxidante de la forma oxidada en concentraciones normales de
las especies disueltas.
Medio ácido
1 2 6 6 3
C C H H C C
C C
Medio básico
3 3 6 4 3
C C C C C C
8
a) ¿Es el dicloro más estable en medio básico o en medio ácido?
b) ¿Cuál es el mejor oxidante el HClO (DS) o el NaClO (FS)?
c) Al actuar el HClO y el NaClO como oxidantes, ¿qué deben producir: Cl2(g) o Cl-?
d) ¿Puede el ion ClO3- experimentar autooxidación reducción en medio ácido? ¿Y en medio básico?
10- A partir del diagrama de potenciales, en Volt, de los estados de oxidación del N en medio ácido:
9 0 5 7 2
N H N N
a) Señale la especie química que se comporte como mejor oxidante y como mejor reductor. Explique.
b) Señale las especies químicas que pueden experimentar autooxidación reducción. Justifique la respuesta.
c) Formule la reacción total que representa la autooxidación reducción de una especie cualquiera de las
seleccionadas en el inciso anterior.
d) A partir de datos en el diagrama y de los datos necesarios de la tabla de potenciales de electrodo, complete
las reacciones siguientes:
74
1. NO3-(ac) + I-(ac) ⇄
2. NO3-(ac) + H2S(ac) ⇄
3. HNO2(ac) + Mn2+(ac) ⇄
4. NO(g) + Cr2O72-(ac) ⇄
75
14-Dada la reacción redox siguiente: 3 Mn2+ + ClO3- + 3 H2O = 3 MnO2(s) + Cl- + 6 H+ y las siguientes
condiciones: c(Mn2+) = c(ClO3-) = c(Cl-) = 1 mol/L, pH=3.
a) Señale el agente oxidante y el agente reductor.
b) Formule las reacciones de oxidación y reducción.
c) ¿Se trata de un proceso espontáneo? Justifique numéricamente.
d) Calcule la constante de equilibrio.
e) Explique, teniendo en cuenta los potenciales de electrodo, la influencia de un aumento del pH en el carácter
oxidante del ion ClO3- y del carácter reductor del ion Mn2+.
15-Teniendo en cuenta los potenciales de electrodo y las concentraciones de las especies señaladas, complete
las ecuaciones que representan reacciones redox espontáneas en los casos siguientes. Explique sus respuestas.
16-Explique si se produce una reacción espontánea cuando se mezclan las siguientes especies químicas:
17-Responda:
¿Qué sucederá si se agita una disolución de nitrato de hierro (II) con una varilla de aluminio? ¿Qué ocurrirá
si se agita una disolución de nitrato de aluminio con una varilla de hierro? Justifique sus respuestas.
18-Ajuste las ecuaciones químicas siguientes y demuestre en qué sentido ocurren espontáneamente las
reacciones correspondientes, en condiciones estándar.
e) Ag (s) + O2 (g) + Cl- (ac) + H2O (l) =/ AgCl (s) + OH- (ac)
76
Fe3+ + e- Fe2+ E0= 0,77 V
23- Una pila galvánica se construye con un electrodo que consta de un alambre de platino (Pt) sumergido en
una disolución que contiene iones Fe2+(1 mol/L) y Fe3+(0,01 mol/L) y otro electrodo formado por una lámina
de plata (Ag) en contacto con una disolución que contiene iones Ag+(1 mol/L).
77
a) -Represente termodinámicamente la pila.
b) -Calcule la fem que produce la misma.
c) -¿Qué cambios de concentración pueden efectuarse para aumentar su fem? Explique.
d) -Formule la ecuación total de la pila y determine ΔG.
e) ¿-Es la reacción de la pila prácticamente completa? Justifique numéricamente.
Fe(s) / Fe2+ (ac) (0,1 mol/L) // Cr2O72-(ac) (1 mol/L), Cr3+(ac) (1 mol/L), pH=0 / C(s)
Pt(s)/Cr2+(ac) (1mol/L), Cr3+(ac) (1 mol/L // MnO4-(1 mol/L), Mn2+(1 mol/L), pH=3 /C(s)
28-Las baterías plomo-ácido sulfúrico constan de varias celdas formadas cada una por los siguientes
electrodos reversibles:
Es conocido el cuidadoso control del ácido para su correcto funcionamiento. ¿Qué influencia tendrá en la
fem de esta pila el aumento de la concentración de H2SO4 (FS)? Explique.
78
Zn(s) / Zn2+ (10-6 mol/L) // MnO4- (1mol/L); Mn2+ (1mol/L); pH = 3 / C(s).
31- Se tiene una pila formada por un electrodo de Zn en una solución de ZnSO4 de c(x)=0,01mol l-1 y un
electrodo de Pt en solución de Fe3+ y Fe2+ de c(x) = 1 mol/L.
32- La llamada corrosión ácida en los metales es causada por el ión hidronio como agente oxidante.
Conociendo: 2 H+ + 2e- = H2(g) E0 = 0,0 V
a) Calcule el potencial de electrodo del par H+ / H2 para las condiciones siguientes: pH = 0, pH =7 y pH=14.
b) ¿En qué medio es más oxidante el ion H+? ¿Por qué?
c) Represente la ecuación de la reacción que representa la corrosión de un metal por este agente oxidante y
demuestre que se trata de un proceso espontáneo, en todas las condiciones.
d) Represente el proceso como una pila.
33- El mecanismo de corrosión electroquímico puede explicarse por la formación de pilas locales sobre la
superficie de los metales. Si representamos la corrosión ácida del hierro como:
34- Conociendo que sobre la superficie del hierro expuesto a la atmósfera húmeda tiene lugar la siguiente
reacción: Fe(s) + ½ O2(g) + H2O = Fe(OH)2(s)
79
a) Justifique por qué se trata de una reacción química de redox.
b) Señale el papel que juega el dioxígeno en la reacción.
c) Demuestre que se trata de una reacción redox espontánea en condiciones estándar.
d) Halle el valor de la Keq. y valore la extensión con que ocurre la reacción.
e) Calcule los valores de Ered para las condiciones de pH = 0, pH = 7, pH = 14 y diga en qué medio será
mayor la fem de corrosión.
f) ¿Podría explicar la influencia de un aumento de la c(O2) en la velocidad de la corrosión del Fe?
Datos: ½ O2(g) + H2O + 2 e- = 2 OH- E0 = 0,40 V
a) Demuestre que aunque débil, el azufre presente en el diesel en esas condiciones es un agente oxidante,
capaz de provocar la corrosión de las partes metálicas con que entre en contacto en los vehículos
(considere el Fe).
b) Represente la ecuación química del proceso que tendría lugar.
c) Señale los métodos de protección contra la corrosión de los metales y sus aleaciones, más empleados en
la especialidad de mecánica y explique uno de ellos.
36-Una pila galvanica consta de un electrodo normal de hidrógeno y electrodo de hidrogeno sumergido en
una disolución cuyo pH = 12. ¿En que electrodo el hidrogeno se oxidará durante el trabajo de la pila y en
cual se reducirá? Calcule la fem que produce la pila. (R/ 0,71 V)
37-La fem de una pila formada por dos electrodos de hidrógeno es igual a 0,272 V, ¿a qué es igual el pH de
la disolución en que está sumergido el ánodo, si el cátodo esta sumergido en una disolución de pH =3?
(R/ 7,6)
-Si ud dispusiera de electrodos de estos metales (Ni, Zn Cr) en qué orden de facilidad se oxidarían si se
emplearán como ánodos.
-Están presentes los iones siguientes Ni2+, Zn2+, Cr3+ en iguales condiciones de concentración en qué orden
se irán depositando los iones sobre una placa metálica que se coloca como cátodo.
¿De qué material estaría hecho el ánodo: ¿Ni, Cu, Au? Argumente.
39-Se realiza la electrólisis de una disolución acuosa de la sal cloruro de zinc, ZnCl 2(FS) de c(ZnCl2)=1
mol/L a pH=7 empleando placas inertes de platino(Pt) que presentan ηO2= 0,45v y ηH2= 0,60v.
80
c) ¿Cuál debe ser el ηO2 a partir del cual se puede obtener Cl2(g) en el ánodo de dicha electrólisis?
d) Si se sustituye la placa anódica de Pt por una de Pb ¿se producirán cambios en los resultados de los
incisos a) y b)? Justifique.
Considere c(Pb2+) = 1. 10-6 mol/L.
40- Se realiza la electrólisis de una disolución acuosa de la sal cloruro de níquel (ll), NiCl2(FS) de c(NiCl2)=1
mol/L y se desea obtener Ni(s) en el cátodo, ¿cuáles de las condiciones siguientes deben utilizarse? Justifique.
pH = 0 y ηH2 = 0,08 V
pH = 4 y ηH2 = 0,10 V
41- Se realiza la electrólisis de una disolución que contiene 1 mol/L de Na2SO4(FS) con ánodo activo de Cu
y cátodo de platino inerte. El pH de la disolución es igual a 4:
42- Determine:
¿EL sobrevoltaje mínimo de hidrógeno que se requiere para lograr que se deposite Cr(s) en el cátodo, cuando
se electroliza una disolución que contiene 1 mol/L de Cr(NO3)3(FS) a pH=7.
49- Se electroliza una disolución de KCl (FS) cuya concentración es igual a 1 mol/L, se utilizan placas inertes
y el pH de la disolución es igual a 2:
43- Una disolución de Cr2(SO4)3 se electroliza utilizando placas inertes de platino y pH=0. Si el ηH2=0,2 V:
a) ¿Cuál debe ser la concentración inicial de Cr2(SO4)3, si se conoce que la fem que inicia la electrólisis
es 0,524 V?
b) ¿Qué tiempo debe pasar para obtener 0,485 g de Cr(s), por una corriente de 0,85 A en el cátodo?
Cuando se electroliza una disolución de NiCl2 si a través del circuito circula una corriente de 0,3 A durante
10 horas.
81
En la electrólisis anterior, si en el ánodo correspondiente se liberan 8,3 g del gas Cl2.
46- Determine:
La carga eléctrica necesaria para obtener por electrólisis la reducción de 0,05 mol/L del ion Cu2+. ¿Qué tiempo
requiere el proceso anterior si se utiliza una corriente de 0,2 A?
47-Al realizar la electrolisis de una disolución acuosa de Cr2(SO4)3 empleando corriente de 2 A de intensidad
la masa del ´catodo aumento en 8 g. ¿Durante qué tiempo se efectuó la electrólisis? (R/6,19 h)
48-Durante la electrolisis de una disolución acuosa de SnCl2 en el ánodo se desprendieron 4,48 L de cloro
8condiciones normales). Hallar la masa de estaño depositado en el cátodo. (R/23,7 g)
49-En 10 minutos la corriente de 5 A de intesidad hizo depositarse a partir de una disolucion de sal de platino
1,517 g de este metal. Determinar la masa equivalente e l platino. (R/ 48,8 g/mol)
50-Al pasar a través de una disolución de una sal de un metal trivalente, durante 30 minutos, una corriente
de 1,5 A de intensidad, en el cátodo se depositaron 1,071g de metal. Calcular la masa atómica de este metal.
(R/ 114,8)
51-Para la pila: Fe(s) / Fe2+(1 mol/L) // NO(g), NO3-(1 mol/L), H+ (pH = ?) / Pt la fem que produce al empezar
a pasar corriente es igual a 1,16 V.
52-Se electroliza una disolución de 1 mol/L de NiCl2(FS) y se desea obtener Ni(s) en el cátodo. ¿Cuáles de
las condiciones siguientes deben utilizarse?
pH=0 y ηH2=0,1 V.
53-Para el galvanizado (recubrimiento con zinc) de las piezas ud dispone de una celda electrolítica donde
están presentes las especies siguientes: Zn2+ (1 mol /L), H+ y OH- de c = (10-7 mol/L) y la pieza a recubrir
(acero Fe) y un electrodo de platino. Son posibles las reacciones siguientes y existe polarización
(H2 = 0,70 V y O2 = 0,80V):
a) ¿En qué electrodo se debe colocar la pieza a recubrir con zinc? Explique.
b) ¿Se podrá lograr recubrir la pieza con zinc (galvanizado) en estas condiciones? Argumente su
respuesta haciendo los cálculos necesarios.
c) Escriba la ecuación total del proceso que tendría lugar.
d) Calcule la fem mínima necesaria para realizar el proceso. ¿Se trata de un proceso espontáneo o no
espontáneo? Justifique.
82
e) Calcule la masa de Zn trasformada al paso de una corriente de 1,5 A durante 1h por la celda.
M (Zn /2) = 65 g/mol
f) ¿Qué método de protección es el señalado? ¿Cuál es su fundamento? ¿Podría explicar qué
implicaciones tendría para la pieza que se dañara el recubrimiento?
54-Para proteger una pieza de acero de la corrosión se desea hacer un niquelado y para ello se dispone de una
celda electrolítica con una disolución de NiSO4 1 mol/L a pH = 4, un ánodo de grafito inerte y la pieza de
acero (Fe) como cátodo donde existe un ηH2= 0,05 V.
55- Se quiere realizar un recubrimiento metálico a una pieza de acero (Fe). Para ello ud dispone de una celda
electrolítica donde existen iones Ni2+, Zn2+, SO42- en una concentración 1 mol/L de cada uno (considere el
medio neutro y el otro electrodo inerte), además la existencia de sobrevoltaje de O 2 y de H2 sobre el acero
(Fe): O2 = 0,45V y H2 = 0,01V.
56-Considere el siguiente esquema donde se muestra el acople de una celda galvánica con una cuba
electrolítica:
83
placa
porosa
C C
c(Cr3+)=1 mol/L
Ni I2 (F.S.) 1mol/L
C A
pH=7 (O2)=0,2v
(H2)=0,1v
57- Se desea depositar Ni(s) (niquelar) en una pieza metálica y se coloca como cátodo en una cuba
electrolítica que contiene una solución de nitrato de niquel (FS) de c(Ni(NO3)2) = 1 mol/L. Al paso de una
corriente de 1 A aparece una polarización por sobrevoltaje H2=0,20V y sobrevoltaje O2=0,35V.
84
-¿Servirá una batería de plomo como fuente de energía para el inicio de esta electrolisis? Explique.
-Si la tecnología de niquelado indica utilizar corriente de 1A y se requiere depositar una m(Ni)=10.95g
¿Cuántas horas deberá circular la corriente?
58- Se realiza la electrólisis de una solución de ioduro de potasio, KI (FS) de c(KI) = 1 mol/L y pH=7; se
utilizan placas inertes que presentan polarización por sobrevoltaje de O2 = 0,3 V.
1. Realice el esquema de una pila utilizando los electrodos que den mayor fem.
2. ¿Qué sustancia es mejor agente reductor entre el Ni(s) y el Al(s)? Explique.
3. Se realiza la electrólisis de un residual líquido de minería que contiene una concentración
4. de iones Ni2+ igual a 0,01 mol/L y un pH = 0. Se utilizan placas inertes que presentan un sobrevoltaje
H2 = 0,4 V y O2 = 0,3 V.
a) ¿Cuál será la reacción más probable en el cátodo?
b) ¿Podría utilizarse esta electrólisis como método para recuperar Ni(s)? Explique.
COMPLETE:
1- Durante las reacciones de REDOX existe una transferencia de ___________ de una especie química
(átomo, molécula o ión) a otra, lo que produce una variación en los ____________________________ de los
elementos.
85
6- Los electrodos reversibles se caracterizan por presentar un equilibrio entre los procesos de
__________________ y __________________.
9- Cuando se acoplan dos electrodos de naturaleza diferentes, el ánodo será el que posea el valor del
potencial de electrodo ______________ y el cátodo el de_______________ valor.
10- Un sistema (o celda) que produce corriente a partir de una reacción química redox espontánea se llama
________________________ y aquel donde se consume corriente para producir reacciones químicas en los
electrodos se llama _______________________.
12- La expresión que permite valorar la extensión con que ocurre un proceso electroquímico al llegar al
estado final de equilibrio es____________________. Así, mientras mayor sea la fem calculada en un proceso
________________ será su extensión hacia los ___________________.
14- La alteración que sufre el potencial de electrodo producto del paso de la corriente eléctrica por los
mismos al cabo de cierto tiempo se denomina_________________________ y se debe que las reacciones en
los electrodos se hacen ___________________ con relación a la llegada o salida de la corriente eléctrica por
ellos.
15-Cuando existe polarización (o sobrevoltaje) en los electrodos, el valor del potencial del electrodo que
actúa como cátodo tiende a ________________ y se reajusta de la siguiente manera_________________
mientras que si actúa cómo ánodo el valor del potencial tiende a _________________ y se reajusta de la
siguiente manera ___________________.
16- Desde el punto de vista termodinámico, cuando existen posibilidades de que ocurran varias reacciones
en un mismo electrodo, ocurrirá en el cátodo la reacción que posea _______________valor del potencial de
electrodo. Mientras que en el ánodo ocurrirá la de ______________ valor del potencial de electrodo.
86
18- Cuando se protege a un objeto de metal de la corrosión, cubriendo su superficie con pinturas, grasas,
otros metales, etc. El método recibe el nombre de __________________________________ y tiene como
objetivo o fundamento ______________________al metal de los agentes oxidantes de medio.
19- Durante la protección catódica se emplean metales más activos (Ejemplo el Zn, Mg) con el objetivo de
que se oxiden con mayor facilidad en el ambiente que el metal a proteger, estos metales son llamados
_________________.
20- Las sustancias que en pequeñas cantidades se añaden al medio corrosivo con el objetivo de reducir la
velocidad de la corrosión se denominan__________________________ y el fundamento está en que
_____________________________las reacciones en los electrodos.
87
TABLA DE DATOS DE LOS ELEMENTOS QUÍMICOS
Masa atómica
Número Ar(X) g/mol Electronegatividad
Elemento Símbolo
atómico(Z) (referidas al 12 C = (χ)
12,0000)
Hidrógeno H 1 1,00797 2,1
Helio He 2 4,0026
Litio Li 3 6,939 1,0
Berilio Be 4 9,0122 1,5
Boro B 5 10,811 2,0
Carbono C 6 12,01115 2,5
Nitrógeno N 7 14,0067 3,0
Oxígeno O 8 15,9994 3,5
Flúor F 9 18,9984 4,0
Neón Ne 10 20,183
Sodio Na 11 22,9898 0,9
Magnesio Mg 12 24,312 1,2
Aluminio Al 13 26,9815 1,5
Silicio Si 14 28,086 1,8
Fósforo P 15 30,9738 2,1
Azufre S 16 32,064 2,5
Cloro Cl 17 35,453 3,0
Argón Ar 18 39,948
Potasio K 19 39,102 0,8
Calcio Ca 20 40,08 1,0
Escandio Sc 21 44,956 1,6
Titanio Ti 22 47,90 1,54
Vanadio V 23 50,942 1,7
Cromo Cr 24 51,996 1,6
Manganeso Mn 25 54,9380 1,5
Hierro Fe 26 55,847 1,8
Cobalto Co 27 5,9332 1,8
Níquel Ni 28 58,71 1,8
Cobre Cu 29 63,546 1,9
Zinc Zn 30 65,37 1,6
Galio Ga 31 69,72 1,6
Germanio Ge 32 72,59 2,0
Arsénico As 33 74,9216 2,0
Selenio Se 34 78,96 2,4
Bromo Br 35 79,904 2,8
88
Kriptón Kr 36 83,80
Rubidio Rb 37 85,47 0,8
Estroncio Sr 38 87,62 0,95
Itrio Y 39 88,905 1,2
Masa atómica
No Ar(X) g/mol Electronegatividad
Elemento Símbolo
atómico(Z) (referidas al 12 C = (χ)
12,0000)
Zirconio Zr 40 91,22 1,5
Niobio Nb 41 92,906 1,7
Molibdeno 42 95,94
Mo 1,9
Tecnecio 43 99 Tc 1,9
Rutenio Ru 44 101,07 2,0
Rodio Rh 45 102,905 2,1
Paladio Pd 46 106,4 2,1
Plata Ag 47 107,868 1,9
Cadmio Cd 48 112,40 1,7
Indio In 49 114,82 1,7
Estaño Sn 50 118,69 1,8
Antimonio Sb 51 121,75 1,8
Telurio Te 52 127,60 2,1
Yodo I 53 126,9044 2,5
Xenón Xe 54 131,30
Cesio Cs 55 132,905 0,75
Bario Ba 56 137,34 0,9
Lantano La 57 138,91 1,2
Cerio Ce 58 140,12 1,2
Praseodimio Pr 59 140,907 1,2
Neodimio Nd 60 144,24 1,3
Prometio Pm 61 145 1,3
Samario Sm 62 150,35 1,3
Europio Eu 63 151,96 1,2
Gadolinio Gd 64 157,25 1,3
Terbio Tb 65 158,924 1,3
Disprosio Dy 66 162,50 1,3
Holmio Ho 67 164,930 1,3
Erbio Er 68 167,26 1,3
Tulio Tm 69 168,934 1,3
Iterbio Yb 70 173,04 1,2
Lutecio Lu 71 174,97 1,3
Hafnio Hf 72 178,49 1,4
Tántalo Ta 73 180,948 1,3
Volframio W 74 183,85 1,6
89
Renio Re 75 186,2 1,8
Osmio Os 76 190,2 2,1
Iridio Ir 77 192,2 2,1
Platino Pt 78 195,09 2,2
Oro Au 79 196,967 2,4
Mercurio Hg 80 200,59 1,9
Talio Tl 81 204,37 1,9
Plomo Pb 82 207,19 1,8
Masa atómica
No Ar(X) g/mol Electronegatividad
Elemento Símbolo
atómico(Z) (referidas al 12 C = (χ)
12,0000)
Bismuto Bi 83 208,980 1,9
Polonio Po 84 210 2,0
Astato At 85 210
Radón Rn 86 222
Francio Fr 87 223 0,7
Radio Ra 88 226 0,9
Actinio Ac 89 227 1,1
Torio Th 90 232,038 1,4
Protactinio Pa 91 231 1,5
Uranio U 92 238,03 1,4
Neptunio Np 93 237 1,4
Plutonio Pu 94 242 1,3
Americio Am 95 243 1,3
Curio Cm 96 247 1,3
Berkelio Bk 97 247 1,3
Californio Cf 98 249 1,3
Einstenio Es 99 254 1,3
Fermio Fm 100 253 1,3
Mendelevio Md 101 256 1,3
Nobelio No 102 255 1,3
Lawrencio Lr 103 257 1,3
Nota: El resto de los elementos descubiertos de forma artificial y de muy corta vida no son de interés para esta
tabla de datos.
90
91
FUNCIONES TERMODINÁMICAS (298 K Y 101,3 kPa)
92
C5H12(g) -146,5 -8,2 348,5
C6H6(l) 48,7 129,7 172,8
C6H12(g) -41,7 87,0 386,1
C6H14(g) -167,4 0,2 386,9
Sustancia ΔH f (kJ/mol)
0 ΔG f (kJ/mol)
0 0
S ( J/mol.K)
C7H16(g) -187,9 8,7 425,4
C7H14(g) -62,1 95,6 424,5
C8H18(g) -208,5 17,3 463,8
CH2O(g) -115,9 -110,1 218,7
C2H4O(g) -166,4 -133,8 265,7
CH3OH(g) -201,2 -161,9 237,9
CH3OH(l) -238,6 -166,2 126,8
C2H5OH(l) -277,6 -174,8 161,0
C6H5OH(s) -160,7 3,2 142,3
CH3CO2C2H5(l) -463,4 470,2 759,7
CHCl3(l) -131,8 -71,6 201,8
C6H12O6(s) -1273,0 -919,5 212,1
CH3Cl(g) -82,0 -58,6 234,2
C2H5Cl(g) -105,0 -53,1 275,4
CH3I(g) 14,2 22,22 252,6
CCl4(l) -134,5 -63,6 214,0
CS2(g) 115,3 65,1 237,9
CS2(l) 87,9 63,6 151,0
Ca(s) 0,0 0,0 41,6
Ca2+(ac) -543,0 -553,0 -55,2
CaCO3(s) -1207,0 -1127,7 88,7
CaCl2(s) -796,3 -750,2 114,0
CaO(s) -635,5 -604,2 40,0
Ca(OH)2 -986,6 -896,8 76,1
CaSO4(s) -1 432,7 -1 320,3 107,0
Cl2(g) 0,00 0,00 223,0
Cl-(ac) -167,5 -131,2 55,2
Cl2O(g) 76,2 93,7 266,6
Co(s) 0,00 0,00 28,5
Co2+(ac) -67,4 -51,5 -155,2
Co3+(ac) -94,2 -129,7 -285
CoCl2(s) -325,6 -282,5 106,3
Co(OH)2(s) -541,0 -456,1 82,0
93
Co(OH)3(s) -726,0 -596,8 100,0
Cr(s) 0,00 0,00 23,8
Cr2+(ac) -139,0 -183,4 41,9
Cr3+(ac) -236,1 -215,6 -223,2
Cr2O3(s) -1 241,4 -1 046,8 81,2
Cu(s) 0,00 0,00 33,3
Cu2+(ac) 64,4 65,0 -98,7
Sustancia ΔH f (kJ/mol)
0 ΔG f (kJ/mol)
0 0
S ( J/mol.K)
CuBr(s) -105,0 -99,6 91,7
CuO(s) -155,2 -129,9 42,6
Cu2O(s) -166,7 -146,4 101,0
F2(g) 0,00 0,00 203
F-(ac) -329,3 -276,6 -9,6
Fe(s) 0,00 0,00 27,2
Fe2+(ac) -87,9 -84,9 -113,4
Fe3+(ac) -47,7 -10,5 -293,3
Fe2C(s) 20,9 14,6 107,6
FeCO3(s) -747,9 -674,0 218,5
FeO(s) -264,8 -244,3 60,8
Fe2O3(s) -822,2 -740,3 90,0
Fe3O4(s) 1 118,4 -1 015,5 145,4
Fe(OH)2(s) -568,1 -483,5 79,4
Fe(OH)3(s) -827,2 -700,1 105,0
FeSO4(s) -929,5 -825,5 121,0
Fe2(SO4)3(s) -2582,0 -2254,6 283
FeS(s) -95,0 -97,6 67,5
FeS2 (pirita) -177,9 -166,7 53,2
H2(g) 0,00 0,00 130,6
H+(ac) 0,0 0,0 0,0
H2O(g) -241,8 -228,6 188,7
H2O(l) -285,9 -237,2 69,9
H2O2(l) -187,8 -120,4 109,6
HBr(g) -36,2 -53,2 198,5
HCO2H(l) -424,7 -361,4 128,9
HC2H4O2(l) -484,5 -390,0 159,8
HCl(g) -92,3 -95,3 186,7
HCN(g) 130,6 120,1 201,8
HF(g) -270,7 -272,8 178,7
94
HI(g) 26,6 1,8 206,5
HNO3(l) -174,1 -80,8 155,6
H2S(g) -20,6 -33,8 205,7
H2S(ac) -39,3 -27,4 122,2
H2SO4(l) -814,0 -690,1 156,9
He(g) 0,00 0,00 126,1
Hg(l) 0,00 0,00 76,1
HgO(s) -90,7 -58,5 72,0
Hg2SO4(s) -742,2 -624,1 200,8
I2(s) 0,00 0,00 116,1
Sustancia ΔH f (kJ/mol)
0 ΔG f (kJ/mol)
0 0
S ( J/mol.K)
KCl(s) -435,9 -408,3 239,5
KF(s) -562,7 -533,3 66,6
KNO3(s) -492,7 -393,1 132,9
KOH(s) -425,8 -380,2 79,3
KClO3(s) -391,2 -289,9 143,0
KClO4(s) -433,5 -304,2 151,0
K2SO4(s) -1 433,7 -1 316,4 176,0
Kr(g) 0,00 0,00 32,7
Mg(s) 0,00 0,00 31,8
Mg2+ -461,9 -456,0 -118,0
MgCl2(s) -801,2 -717,1 27,6
MgO(s) -601,7 -569,4 26,9
Mg(OH)2(s) -924,7 -833,7 63,1
MgCO3(s) -1112,9 -1029,3 65,8
MgSO4(s) -1278,2 -1173,6 91,6
Mn(s) 0,0 0,0 31,8
Mn2+(ac) -218,8 -223,4 -83,7
MnO2(s) -520,9 -466,1 53,1
Mn(OH)2(s) -693,7 -610,4 88,3
MnCO3(s) -895,2 -817,7 85,8
MnSO4(s) -1063,7 -956,0 112,1
N2(g) 0,00 0,00 191,5
NH3(g) -46,2 -16,7 192,5
NH3(ac) -80,8 -26,7 110,0
NH4+(ac) -132,8 -79,5 112,8
NH4Cl(s) -315,4 -203,9 94,6
NH4NO3(s) -365,4 -183,8 151,0
95
NO (g) 90,4 86,7 210,6
NO2(g) 33,2 51,3 240,0
N2O(g) 81,6 103,6 220,0
N2O4(g) 9,6 98,4 303,8
NOCl(g) 52,7 35,3 263,7
Na(s) 0,00 0,00 51,0
Na+(s) -239,6 -261,9 60,2
NaCl(s) -411,0 -384,0 72,4
NaOH(s) -426,8 -382,0 64,2
Na2CO3(s) -1 131,0 -1 047,9 136,0
NaHCO3(s) -947,7 -852,1 102,1
NaNO3(s) -466,7 366,1 116,3
Na2SO4(s) -1 384,5 -1 266,8 149,4
Ni(s) 0,00 0,00 30,1
Sustancia ΔH f (kJ/mol)
0 ΔG f (kJ/mol)
0 0
S ( J/mol.K)
Ni2+(ac) -64,0 -46,4 -159,5
NiCl2(s) -316,0 -272,4 107,2
NiO(s) -239,7 -211,6 38,0
Ni(OH)2(s) -543,5 -458,4 79,9
NiSO4(s) 891,2 -773,6 77,8
O2(g) 0,00 0,00 205,0
O3(g) 142,3 163,4 237,6
OH- -230,0 -157,3 -9,0
P4(blanco) 0,0 0,0 177,0
P4(rojo) -73,6 -48,5 91,2
P4(g) 54,9 24,3 280,8
PCl3(g) -306,4 -286,3 311,7
PCl5(g) -375,0 -305,0 354,6
PH3(g) 5,4 13,0 210,1
P2O5(s) -1 492 -1 348,8 114,5
PO43-(ac) -958,6 -1008,8 -188,4
Pb(s) 0,00 0,00 64,8
Pb2+ (ac) 1,6 -24,3 21,3
PbCl2(s) -359,2 -314,0 136,4
PbO(s) -217,3 -187,9 68,7
PbO2(s) -276,6 -218,4 74,9
PbSO4(s) -918,4 -811,2 147,3
Pb(OH)2(s) -514,6 -420,9 87,9
96
S8 (rómbico) 0,00 0,00 31,9
S2-8ac) 41,8 83,7 22,2
SO2(g) -296,8 -300,3 248,2
SO3(g) -395,8 -371,1 256,8
SO32-(ac) -624,2 -497,1 43,5
SO42-(ac) -907,5 -742,0 17,1
Sb(s) 0,00 0,00 43,9
Sb2O3(s) -981,0 839,1 125,1
Si(s) 0,0 0,0 18,7
SiCl4(g) -609,6 -569,9 313,4
SiCl4(l) -640,1 -572,8 239,3
SiO2(s) -857,7 -803,7 42,6
SiH4(g) -61,9 -39,3 203,9
Sn(s)(blanco) 0,00 0,00 51,5
SnO2(s) -580,8 -520,2 52,3
SnS(s) -77,8 -82,4 98,8
Zn(s) 0,00 0,00 41,6
Zn2+(ac) -152,5 -147,2 -106,6
Sustancia ΔH f (kJ/mol)
0 ΔG f (kJ/mol)
0 0
S ( J/mol.K)
ZnCl2(s) -416,1 -369,3 108,5
ZnO(s) -350,6 -320,7 43,6
Zn(OH)2(s) -642,5 -554,8 76,1
ZnS (blenda) -206,6 -201,3 57,7
ZnSO4(s) -978,5 -871,6 124,8
97
C4H8(g) -2 719,0
C4H10(g) -2 879,0
C5H10(g) -3 418,0
C5H12(g) -3 536,0
C6H6(l) -3 267,0
C6H12(g) -4 035,0
C6H14(g) -4 145,0
C7H14(g) -4 694,0
C7H16(g) -4 854,0
CH3OH(l) -727,0
C2H5OH(l) -1 367,0
C6H5OH(l) -3 058,0
CS2(g) -1 103,0
HCOOH(l) -255,0
NH3(g) -349,0
98
Ácido benzoico C6H5COOH 6,5.10-5 4,18 Valores de
Fenol (hidroxibenceno) C6H5OH 1,3.10-10 9,88 la
Ion amonio NH4+ 5,65.10-10 9,25 constante
Ion hidrogenocarbonato HCO3- 5,61.10-11 10,25 de
equilibrio
para algunos ácidos y bases. A 298 K
99
Nombre Fórmula Kb (298 K) pKb Valores
Amoniaco NH3 1,8.10-5 4,75 de Kps
Metilamina CH3NH2 4,2.10-4 3,37 de
Etilamina C2H5NH2 4,7.10-4 3,32 algunas
Fenilamina (Anilina) C6H5NH2 3,8.10-10 9,42
Piridina C5H5N 1,6.10-9 8,79
Ion acetato CH3COO- 5,68.10-10 9,25
Ion cianuro CN- 2.10-5 4,67
Ion formiato HCOO- 5,65.10-11 10,25
(metanoato)
Ion hipocloroso ClO- 1,90.10-7 6,72
Ion HCO3- 2,33.10-8 7,63
hidrogenocarbonato
Ion fluoruro F- 2,83.10-11 10,55
Ion nitrato NO2- 7,7.10-12 11,33
Ion carbonato CO32- 1,78.10-4 3,75
Ion ascorbato C4H7O6- 1,26.10-10 9,90
sustancias poco solubles a 298 K
100
Fórmula Kps Fórmula Kps
AgCl 1,8.10-10 CuBr 1.10-8
AgBr 6.10-13 CuI 1,0.10-12
AgI 4,5.10-16 CuS 6.10-36
Ag2S 6.10-28 Cu2S 2,5.10-50
AgCN 2,2.10-12 CuCO3 1.10-10
Ag2CO3 8,2.10-12 Cu(OH)2 1,6.10-19
AgOH 2,6.10-8 Cu(IO3)2 1,4.10-7
Ag2CrO4 4.10-12 FeS 1,3.10-17
AgIO3 1,2.10-5 FeCO3 2.10-15
Ag2SO4 2.10-5 Fe(OH)2 1.10-15
Al(OH)3 2.10-33 Fe(OH)3 3,8.10-38
Ag3(PO4) 1,8.10-18 FePO4 1,5.10-18
BaF2 1,7.10-6 MgS 1,8.10-14
BaCO3 5.10-9 MgCO3 2,6.10-5
BaSO3 9,5.10-10 Mg(OH)2 8,9.10-12
BaSO4 1,1.10-10 MnS 5,6.10-16
Ba(OH)2 8,5.10-2 MnCO3 8,8.10-11
BaCrO4 1,6.10-10 Mn(OH)2 7.10-15
CaF2 4.10-11 NiCO3 2,5.10-11
CaCO3 5.10-9 Ni(OH)2 1.610-14
CaSO3 1,0.10-4 PbCl2 1,6.10-5
CaSO4 2,4.10-5 PbBr2 4,6.10-6
Ca(IO3)2 6,0.10-7 PbI2 8,1.10-9
CaCrO4 7,1.10-4 PbS 1.10-7
Ca3(PO4)2 1,3.10-32 PbCO3 1,5.10-13
Ca(OH)2 3,2.10-5 PbCrO4 1,8.10-14
CdCO3 5,2.10-12 Pb(OH)2 1.10-16
Cd(OH)2 4,2.10-14 PbSO4 1,3.10-8
CdS 1,6.10-28 SrCO3 1,1.10-10
Cr(OH)2 2.10-20 SrSO4 3,2.10-7
Cr(OH)3 7,0.10-31 ZnS 2,5.10-22
CoS 5,9.10-21 Zn(OH)2 1.10-17
Co(OH)2 1,6.10-12 ZnCO3 3,10-6
101
Nota: Datos tomados de los textos:
- Damaris
- Alfa R
- Raymond
- Glinka
102
Pb2+ Pb(s) Pb 2+ + 2e- ⇄ Pb(s) -0.13
Forma Forma Media reacción Potencial
oxidada reducida (V)
Hg2I2(s) Hg(s) Hg2I2(s) + 2e–⇄ 2Hg(l) + 2I– -0.04
H+ H2(g) 2H + + 2e- ⇄ H2(g) 0.00
AgBr(s) Ag(s) AgBr(s) + 1e–⇄Ag(s) + Br– 0.07
103
Pt 2+ Pt(s) Pt 2+ + 2e- ⇄ Pt(s) 1,20
ClO3- HClO2 ClO3-+3H++2e-⇄HClO2+H2O 1,21
Medio básico
104
Fe(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3 + 1e- ⇄ Fe(OH)2+OH- -0,56
Cátodo
Medio ácido
Ánodo
Medio ácido
105
½ O2(g) + 2H+ + 2e– ⇄ H2O 1.23
Medio básico
Sobrevoltajes de hidrógeno en una disolución de 1mol/L de HCl para una densidad de corriente
de 0,001 A/cm2.
Naturaleza Sobrevoltaje
del electrodo (V)
Platino 0,01
(negro)
Oro 0,17
Platino 0,26
(pulido)
Níquel 0,33
Hierro 0,40
Cobre 0,54
Aluminio 0,58
Zinc 0,70
Plomo 0,86
Mercurio 1,05
Sobrevoltajes de oxígeno en una disolución de 1mol/L de KOH para una densidad de corriente
de 0,001 A/cm2.
Hierro 0,37
106
Carbono 0,37
(grafito)
Níquel 0,45
Plata 0,45
Cobre 0,49
Platino 0,80
(pulido)
Oro 0,93
Magnitud Unidad
nombre designación
Unidades Fundamentales
Longitud l Metro m
Masa m(x) Kilogramo kg
Tiempo t Segundo s
Intensidad de corriente eléctrica I Amperio A
Temperatura T Kelvin K
Cantidad de sustancia n(x) Mole mol
Intensidad luminosa Iv Candela cd
Unidades Derivadas
Volumen V metro m3
cubico
Densidad ρ kilogramo kg/m3
por metro
cubico
Fuerza F Newton N
Presión p Pascal Pa
Energía, trabajo, cantidad de calor E Julio J
Potencia P Vatio W
Cantidad de electricidad q Culombio C
Tensión eléctrica potencial Voltio V
eléctrico, fuerza electromotriz E
Correlación entre unidades fuera del sistema y las SI
107
Energía: 1 eV = 1,60219.10-19 J
1 cal = 4,1868 J
Momento dipolar (Debye): 1D = 3,33.10-30 C.m
BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
108