2.0 Cromatógrafo de Gas

29/09/2009
PRESENTA
Cromatografía de Gases
Danalyzer
1
29/09/2009
EL GAS NATURAL
Es un energético natural de origen fósil, que se encuentra normalmente

en el subsuelo continental o marino.
marino
Se formó hace millones de años cuando una serie de organismos
descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo
y arena, en lo más profundo de antiguos lagos y océanos.
En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron
formando capas de roca a gran profundidad.
La presión causada por el peso sobre éstas capas más el calor de la
tierra, transformaron lentamente el material orgánico en petróleo crudo y
en gas natural.
EL GAS NATURAL
El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el

yacimiento aparece acompañado de petróleo,
petróleo o gas natural "no
no asociado
asociado"
cuando está acompañado únicamente por pequeñas cantidades de otros
hidrocarburos o gases.
La composición del gas natural incluye diversos hidrocarburos gaseosos,

con predominio del metano, y en proporciones menores etano, propano,
butano, pentano.
Es conveniente aclarar que - en su composición - no aparecen
únicamente los hidrocarburos, sino también las impurezas, como el agua,
el dióxido de carbono y el sulfuro de hidrógeno (H2S).
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CLASIFICACION DEL GAS NATURAL
Por su composición, el gas natural puede ser clasificado en húmedo y

seco.
El gas húmedo es la mezcla de hidrocarburos obtenida del proceso del
gas natural mediante el cual se eliminan las impurezas o compuestos que
no son hidrocarburos, obteniendo un contenido de componentes más
pesados que el metano.
Este tipo de gas, a su vez, se clasifica en gas húmedo dulce y gas
húmedo amargo.
Obtenidos de manera similar,
similar el primero se caracteriza por contener
productos licuables como gasolinas y gas LP en tanto que el segundo,
adicionalmente, contiene compuestos corrosivos de azufre.
USOS DEL GAS NATURAL
Como gas natural o gas metano, el uso que más comúnmente se le da está
relacionado con su poder energético o la cantidad de energía que se puede
extraer de un determinado caudal.
En la generación de electricidad, el gas ha tenido efectividad y vigencia. No
en todos los sitios hay la posibilidad de disponer de energía hidráulica y, en
la medida en que el hombre acaba con los bosques la disminución del
caudal de los ríos va bajando la eficiencia de las generadoras hidráulicas.
Así, ha aparecido la necesidad de utilizar el gas metano como generador de
energía.
No olvidemos que la conversión del gas natural en productos petroquímicos

ha sido uno de los retos del hombre durante el siglo XX. (Plásticos, tela
sintética, fertilizantes, glicoles, MTBE, el sustituto del tetraetilo de plomo en
la gasolina de motor, entre muchos otros).
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PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL
La terminología utilizada para identificar el gas natural, en función de su

composición es muy variada.
Lo normal es que se identifique como tal a la mezcla más liviana,
normalmente formada por metano y etano. No obstante, la proporción del
metano en dicha mezcla es muy variable (70% al 98%), dependiendo del
yacimiento de donde proceda la corriente de gas.
Si se trata de un gas seco, la proporción del metano será muy alta, cuando
el gas procede de yacimientos asociados posee una proporción
significativa de componentes pesados, identificados en la industria como
propano más (C3+).
PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL
El propano y los componentes más pesados que están presentes en el

gas natural
t l se suelen l extraer
t d la
de l mezclal para formar
f ell LPG y la
l
gasolina blanca.
El primero se vende en garrafas y se utiliza para propósitos domésticos,
así como para el automovilismo; la gasolina blanca tiene propósitos
múltiples para usos industriales y domésticos y se utiliza como base para
la preparación de las gasolinas de motor.
Con el término GPM se identifica a la cantidad de galones de líquido que
se p
pueden extraer de cada millón de ppies cúbicos de g
gas natural.
Así, cuando se habla de un GPM = 3,0 estamos diciendo que, de ese gas,
se pueden extraer 3.000 galones de líquido (71,43 bls) de cada millón de
pies cúbicos medidos en condiciones estándar (14,7 psia y 60ºF).
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DUCTOS DE GAS NATURAL
Para medir energía,

g se usa la siguiente
g ecuación de AGA-5:
Unidades imperiales
Energía (MMBTU) = Volumen (ft3) * BTU (ft3)
Unidades métricas
Energía (Therms) = Volumen (m3) * Mj (m3)
El flujo volumétrico corregido es determinado por medio de AGA-3 para
placas de orificio, AGA-7 para medidores de pulsos, o AGA-9 para
medidores ultrasónicos. El volumen corregido es el volumen que estaría
fluyendo en un ducto a las condiciones base.
base
El análisis cromatográfico proporciona BTU por pie cúbico (BTU/SCF) o
Megajoules por metro cúbico (MJ/M3). La composición actual del gas es
también usada para calcular ciertos factores dentro del AGA-3.
Btu Gross/Net (Bruto/Neto)
El término BTU bruto o neto (superior o inferior en Europa) se refiere a la

cantidad de energía después de que el calor latente de vaporización del
agua ha sido considerado.
considerado
Durante la combustión, se produce agua; asumiendo que el agua formada
durante la combustión permanece en el estado ideal de gas (fase vapor),
el poder calorífico es considerado NETO.
Asumiendo que el agua formada durante la combustión se condensa
totalmente a la fase líquida (no roba calor a la combustión para
vaporizarse), y es entonces removida del gas, el poder calorífico es
considerado BRUTO. El p poder calorífico Bruto es siempre
p el mayor
y de los
dos.
El BTU Gross es usado comúnmente para transferencia de custodia en el
hemisferio occidental. El BTU Net es usado comúnmente para
transferencia de custodia en Europa.
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DEFINICIONES
Densidad. De acuerdo al capítulo 9.1 del MPMS de API, la densidad es la masa

(peso en vacío) por unidad de volumen a 15ºC. Cuando reporte resultados,
establezca explícitamente la densidad en unidades de masa (kilogramos,
(kilogramos gramos,
gramos
etc.) y volumen (litros, cm3, etc.), junto con la temperatura de referencia.
Densidad Relativa. Es la relación de un volumen dado de un líquido a 60 ºF
referido a un volumen igual de agua pura a la misma temperatura. Cuando reporte
resultados, establezca explícitamente la temperatura. Ej: 60/60ºF.
Condiciones Base (Pb, Tb) Históricamente, se ha realizado la medición de flujo,
de algunos fluidos para transferencia de custodia y control de procesos, en
unidades de volumen a condiciones base (referencia o estándar) de presión y
te pe atu a
temperatura.
Estados Unidos de Norte América
Presión Base: 14.7psia
Temperatura Base: 60.0 ºF
DEFINICIONES
PRESION
CALOR
TEMPERATURA
CONDUCTIVIDAD TERMICA
CROMATOGRAFIA
TCD
FID
FPD
PMT
BTU
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APLICACIONES AVANZADAS DE CROMATOGRAFOS
La cromatografía de gases es un método usado ampliamente en

laboratorios para análisis de muestras y en el campo para análisis
continuo de gas natural para determinar el contenido energético y la
densidad relativas del gas natural. Los cromatógrafos de gas no son
usados típicamente para análisis de otras propiedades del gas. Sin
embargo, hay nuevas aplicaciones que utilizan desarrollos recientes de
cromatografía en paralelo que expande el uso de los cromatógrafos de
gases en mediciones de calidad del gas natural. Tres nuevas
aplicaciones son:
TRANSFERENCIA DE CUSTODIA
PUREZA DEL HIDROGENO
HORNOS DE COCCION
FARMACEUTICAS
QUIMICAS
PETROQUIMICAS
APLICACIONES DE CROMATOGRAFOS
Los avances en la cromatografía de gas ahora hacen posible operar
cromatógrafos de gas en paralelo en forma simultánea. La operación
simultánea, conocida de otra forma como cromatografía en paralelo, permite
un análisis mas completo en menos tiempo. El segundo cromatógrafo puede
ser optimizado para medición de trazas de componentes de algunos de los
parámetros de calidad del gas
p g mencionados. Estos componentes
p existen
muy por debajo de los límites convencionales de detección de
cromatógrafos basados en TCD. La cromatografía en paralelo permite medir
trazas de componentes debido a que el método supera las restricciones
previas del uso de un solo gas de arrastre, un cromatógrafo con un solo
horno, la sensibilidad de TCD o largos tiempos de análisis.
1 Medición de C9+ para cálculo del punto de rocío de hidrocarburo.
2 Medición del contenido de energía con análisis hasta C6+ incluyendo la

medición de niveles muy bajos de ácido sulfhídrico (H2S) en el rango de
0-30 ppm.
3 Medición del contenido de energía con análisis hasta C6+ incluyendo la

medición de niveles muy bajos de helio (He) e hidrógeno (H2) en el gas
natural.
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Aplicación #1 C9+ Medición para Cálculo de Punto de Rocío de Hidrocarburo
Medición de Punto de Rocío de Hidrocarburo
Esta medición puede ser hecha de dos formas:
1 Un espejo enfriado sobre el que la luz es reflejada y los cristales de hidrocarburo

se forman en el punto exacto en que el punto de rocío es alcanzado. Este método
es comúnmente usado para el punto de rocío de humedad, sin embargo algunos
fabricantes han intentado distinguir entre los dos puntos de rocío y utilizan este
método para ambos puntos de rocío de humedad e hidrocarburo.
2 Otro método que ha sido desarrollado recientemente es el método de

cromatógrafo en donde por medio del cual la composición es determinada
cromatográficamente hasta C9+. Una vez que el análisis extendido.
Cálc los
Cálculos
El cálculo del punto de rocío de hidrocarburo basado en dos ecuaciones de
estado empíricas, Peng Robinson y Redlich Kwong-Solvey, han sido
implementadas, como parte de la aplicación del cromatógrafo de gases,
y usadas para el cálculo al término del análisis de C9+ cada 5 minutos.
La figura anterior compara las líneas de rocío entre los cálculos de un

paquete de computadora y el calculado por el GC.
La temperatura de punto de rocío calculada y cricondentherm aparecen en
el reporte de análisis. Adicionalmente, un nuevo reporte “Dewcalc Data”
proporciona el resultado del análisis extendido usado en el cálculo de
punto de rocío, el cual puede incluir mucho mas gases que los mostrados
en el reporte de análisis.
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Aplicación #2 Medición de Energía hasta C6+/Trazas
Análisis de H2S en el rango de 0-30ppm
Las tarifas del gas natural generalmente limitan los niveles de ácido sulfhídrico (H2S) a 4ppm
o 16ppm. La concentración total de azufre puede variar hasta 16ppm para el gas destinado a
California o hasta 160ppm en otros lugares. Las aplicaciones típicas de GC para medición de
energía en el gas natural no preocupan por separar el H2S del resto de componentes porque
el límite menor detectable es de varios cientos de ppm. Como resultado, se han usado
analizadores de cinta de acetato de plomo para esta medición crítica. Aunque estos
analizadores pueden tener sus propios problemas, su sensibilidad es ideal para los rangos
comúnmente encontrados en tarifas de gasoductos.
Aplicación #3 Medición de Energía C6+/Trazas
Análisis de Helio e Hidrógeno
La tercera nueva aplicación de gas natural para cromatografía en paralelo utiliza la
misma aplicación en el primer horno pero el segundo horno utiliza un juego diferente
de columnas y un gas de arrastre diferente. Las columnas utilizadas son optimizadas
para la separación de Helio (He) e Hidrógeno (H2) del resto de los componentes. Se
utiliza una operación
ó de retroflujo
f para ventear en vez de medir estos componentes. El
Helio es usualmente el primer componente de interés porque es un diluyente y no
puede ser medido por el primer horno. Sin embargo, el separar el Helio del Hidrógeno
es muy difícil de hacer dentro de un tiempo razonable, al hacerlo se proporciona
también la medición de H2.
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CONCLUSIONES
Qué hace?
Analiza la composición del gas, típicamente (C1 a C6+, N2, CO2, H2S) aunque
puede medir hasta C9+,
C9 , trazas de H2S, etc.
Calcula el poder calorífico, gravedad especifica y compresibilidad del Gas
Monitorea la composición (calidad) del Gas
Para qué?:
Corregir el cálculo de flujo volumétrico (AGA 8)
Determinar el volumen (medición fiscal) en BTU´s
Verificar la calidad del gas (% Mol de los componentes del gas)
Evitar errores en la medición y pérdidas/sanciones
Cómo?:
Extrae una muestra del proceso
Separa los componentes del gas (C6+, N2, CO2, etc.) por medio de columnas
de separación.
Calcula el % mol de los componentes en la muestra
Determina el poder calorífico de cada componente (GPA 2145) y el total de la
corriente
CROMATOGRAFIA
CROMATOGRAFIA
LIQUIDOS GAS
CROMATOGRAFIA: Es el método físico de separación en el cual los

componentes a separar se distribuyen entre dos fases, una de las
cuales constituye la fase estacionaria y la fase móvil.
La fase estacionaria puede ser un sólido o un líquido (cubriendo un

sólido), siendo esta de gran área superficial. La fase móvil es un fluido
que puede ser gas o líquido.
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COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO
ACONDICIONAMIENTO DE MUESTRA
PROBETAS
FILTROS 1 4
REGULADORES
GAS PORTADOR
SEPARACION 3
COLUMNA
DETECCION
TIPO DE DETECTOR 4
RESPUESTA
2
CONTROLADOR
SALIDAS
Analizador “GC”
Controlador
Probeta
Gas de Arrastre Gas de Calibracion
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CROMATOGRAFO DANALYZER MOD 570 CROMATOGRAFO DANALYZER MOD 570

CON CONTROLADOR MOD 2350A LOCAL CON CONTROLADOR MOD 2350A REMOTO
Acondicionamiento y Transporte de Muestra
El sistema de acondicionamiento de muestra es un componente

importante de cualquier sistema analítico. Este es un
componente que frecuentemente se pasa por alto pero que es
una parte fundamental ya que debe de enviar una muestra
representativa de la línea al CG sin que ésta cambie su
composición.
Esta no es una tarea difícil cuando se mide un gas con bajo

poder calorífico
íf (BTU)
( ) en climas cálidos.
á Pero cuando un gas
con un alto poder calorífico (BTU) es medido, existe la
posibilidad de perder los componentes más pesados al pasar
a su fase líquida debido al enfriamiento de la muestra.
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Efecto Joules-Thompson
El efecto de enfriamiento provoca que

los componentes pesados se conviertan
a su fase líquida.
Decaerá la medición de energía debido

a que los componentes que contribuyen
con su alto poder calorífico (BTU) salen
de su fase vapor en la muestra antes de
que el CG pueda medirlos.
PROBETAS
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PROBETAS
FUNCIONES DE UNA PROBETA
•Extrae una muestra representativa del proceso
•Cumple con la norma API- 8.2 para toma de muestras
•Evita el efecto Joules Thompson – Condensación por

cambio de presión
•Permite instalarse o retirarse del proceso sin detener el

proceso (el modelo de inserción automática)
•Evita que el líquido que viaja por la tubería llegue al GC
•Puede calentar la muestra cuando se requiere
ESTANDAR DE CALIBRACION
Estándares de Calibración
Pudiera requerirse un aislamiento térmico

cuando se instalan aplicaciones de alto
poder calorífico (BTU) en climas muy fríos.
Las líneas de transporte de muestra
requieren de una traza caliente hasta la
válvula de muestra.
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COLUMNA: Es el lugar donde ocurre la separación. Los materiales con los

cuales generalmente se elaboran las columnas son: Cobre, aluminio, acero
inoxidable, vidrio o teflón.
Empacadas
Analíticas
Fase Estacionaria Líquida es depositada bajo la forma de una película
delgada y uniforme sobre las partículas de un soporte apropiado. El material
de soporte más empleado es la Diatomita, previo tratamiento químico
Para disminuir su actividad superficial (inerte).
El tamaño de las columnas van de 1mm a 4mm de diámetro y 1m a 3m
de longitud. Una columna más larga es más eficiente pero demanda mayor
tiempo de análisis y mayor presión de arrastre.
Capilares
W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)
S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
Tamaños de 0.1 mm y 0.5 mm diámetro interno
Espesor de la película de la FE es de 0.1 mm a 0.3 mm.
FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE UNA COLUMNA.

Longitud de la columna
Diámetro de la columna (1/4”, 1/8”, 1/16” de diámetro externo)
(1mm a 4mm de diámetro interno).
Tamaño de las partículas de relleno (a menor tamaño mayor es la
eficiencia, tamaño de 80-100 mesh).
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual esta elaborado la columna
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EL CONTROL CONFIABLE DE LA TEMPERATURA DE LA COLUMNA ES

ESENCIAL PARA OBTENER UNA BUENA SEPARACIÓN DE LA MUESTRA
EN UN CG
DE LA COLUMNA
D
T
TEMPERATURA
GAS PORTADOR (CARRIER)

El gas portador cumple básicamente tres propósitos: Transportar
los componentes de la muestra, crear una matriz adecuada para el
detector y mantener la temperatura constante de la columna.
Características que debe de cumplir el gas portador.

Debe ser inerte
Puro (Impurezas en el gas: H2O y O2)
Económico
Adecuado al detector que se va a utilizar
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COSTO: Gases de altísima pureza pueden ser muy caros.
A = 99,995 % (4.5)
COSTO
C
B = 99,999 % (5.0)
B
A C = 99,9999 % (6.0)
PUREZA
Selección del gas de arrastre de acuerdo al tipo de Detector:
DCT He , H2
DIF N2 , H2
DCE N2 (SS), Ar + 5% CH4
DETECTORES
Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las
sustancias eluidas a la salida de las columnas cromatográficas.
Este dispositivo debe ser capaz de convertir una propiedad física
(no medible directamente) en una señal elaborable y ofrecernos
información sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad física.
CLASIFICACION DE LOS DETECTORES

Según su Grado de Selectividad:
* UNIVERSALES.
UNIVERSALES Responde a la mayoría de los solutos que
pasan por el.
* ESPECIFICOS o SELECTIVOS. Responde a un grupo
particular de substancias.
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Detectores según su Modo de Respuesta:
* DEPENDIENDO DEL FLUJO MASICO. Produce una señal proporcional

a la cantidad de soluto que pasa a través de él en la unidad de tiempo
independiente del volumen.
* DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACION. Produce una señal

proporcional a la cantidad de soluto por unidad de volumen
CARACTERISTICAS DE LOS DETECTORES
Sensibilidad. Medida de la efectividad de un detector para convertir la

muestra en una señal eléctrica medible.
Linealidad. Rango de masa o concentración de muestra sobre el cual el

detector mantiene una sensibilidad adecuada.
Limite de detección (CMD).

(CMD) Es la mínima cantidad de sustancia que puede
producir una señal que sea el doble del nivel de ruido. Cuanto menor sea
la CMD, más sensible es el detector.
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DETECTORES MAS USADOS EN CROMATOGRAFIA DE GASES
DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA (TCD). Mide la conductividad

térmica de los gases.
DETECTOR DE IONIZACION DE FLAMA (FID). Basado en la medida de las

variaciones de la corriente de ionización en una llama de oxígeno-hidrógeno debido a
la presencia de substancias eluidas.
DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.

ELECTRONES
DETECTORES MAS USADOS EN CROMATOGRAFIA DE GASES
DETECTOR FOTOMÉTRICO DE FLAMA. Basado en la medición de la longitud de

onda generada por compuestos de azufre y fósforo.
Longitud de onda senoidal para el AZUFRE = 394 nm
Longitud de onda senoidal para el FOSFORO = 526 nm
DETECTOR DE IONIZACION DE FLAMA ALCALINA.
DETECTOR DE ESPECTROMETRIA DE MASAS.
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CROMATOGRAMA Y SU INTERPRETACION
Términos utilizados en un cromatograma típico:
* Línea Base
* Pico Cromatográfico
* Base del Pico
* Área del Pico
* Altura del Pico
Medida de la Altura o Área del Pico.

Altura del Pico. Medida que se efectúa, para cada pico de interés, desde la línea
base hasta el máximo del pico.
pico
Área del Pico. Existen varias técnicas para la determinación de un pico
cromatográfico.
INTEGRACION MANUAL
Métodos Geométricos
Triangulación
Altura por ancho a la mitad de la altura
Métodos Mecánicos
Planimétricos
Corte y Pesada
INTEGRACION AUTOMATICA
Electromecánica
Electrónica
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Análisis Cualitativos
Los procedimientos para identificación de los picos cromatográficos se dividen
en dos categorías:
Identificación cromatográfica
Por datos de retención
Por series homólogas
Identificación No Cromatográfica
Identificación por:
Adición de estándar
Formación de derivados
Sustracción de un componente
Análisis Cuantitativos
Existen varios métodos para cuantificar un pico cromatográfico:
Normalización de Área
Normalización de Área con Factores de Respuesta
Estandarización Externa
Estandarización Interna
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CALCULO DEL FACTOR DE RESPUESTA (F.R.)
El F.R. es usado para decirnos cuanta cantidad de un componente

está presente en el gas.
F.R. = Raw Area Cal. Concentración
NOTA: El F.R. es solamente actualizado durante la calibración.
Se utiliza el F.R. para calcular el % mole de cada componente en una

muestra de gas.
gas
% Mole de un componente = Raw Área / F.R.
EJEMPLO DE CÓMO ES CALCULADO Y USADO EL FACTOR DE

RESPUESTA (F.R.) EN UN ANALISIS
Se efectúa una corrida de gas de calibración, el Raw Área para el

Etano calculada por el controlador es de 100. Siendo la concentración
conocida del Etano de 5% (programada en el controlador).
F.R. = Raw Area Cal. Concentration
F.R. = 100 5 = 20
Ahora se efectúa una corrida de gas y el Raw Área del Etano

calculada por el controlador es de 200. Se obtiene lo siguiente:
% Mole = Raw Area FR

F.R.
% Mole ETANO = 200 20 = 10 %
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La señal del detector es medida por el controlador.

El controlador integra el área bajo la curva. Esta es conocida
como Raw Área
Área, y es usada para cuantificar la concentración
del componente.
FACTORES A CONSIDERAR PARA LA SELECCIÓN DE UNA

APLICACIÓN
TIPO DE MUESTRA
TAMAÑO DE LA COLUMNA
LONGITUD DE LA COLUMNA
TIPO DE GAS CARRIER
CONDICIONES DE ALTURA Y CLIMA DE SU INSTALACION
CONDICIONES DE PROCESO (PRESION, TEMPERATURA)
SISTEMA DE ACONDICIONAMIENTO DE MUESTRA
NECESIDADES DE COMUNICACIÓN Y CONTROL
COMUNICACIÓN LOCAL
COMUNICACIÓN REMOTA
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CONTROLADOR
El controlador Modelo 2350 es un dispositivo basado en

microprocesador que provee sincronización exacta, cálculos precisos,
i f
informes pertinentes
ti t y una interfaz
i t f para ell sistema
i t Danalyzer
D l con otros
t
dispositivos. El controlador provee ambas salidas analógicas y un enlace
digital directo con dispositivos de salida a través de puertos RS-232C,
RS-422 o RS-485. Una unidad de reserva a batería de litio protege las
secciones volátiles del programa en el caso que el interrumpa el
suministro eléctrico o que se apague la unidad.
DIODOS
LUMINISCENTES
PANTALLA DE ESTADO Y
DE ALARMA
Controlador Modelo 2350A, versión a prueba de explosión
CONTROLADOR
Entradas y salidas digitales
El controlador tiene una capacidad de dieciséis entradas digitales que se utilizan de la siguiente
manera:
5 – para leer una dirección de Modbus, tal como lo definen las posiciones de los interruptores DIP.
2 – para indicar la presencia y el tipo de panel delantero, tal como lo definen las posiciones de los
interruptores
1 – De reserva
1 – entrada del sensor de temperatura para apagar la luz de fondo de la pantalla de cristal líquido
1 – alarma del cromatógrafo de gas, de aislamiento óptico, con protección contra transitorios
5 – alarmas de la corriente de flujo, de aislamiento óptico, con protección contra transitorios
1 – detector de célula fotoeléctrica, luz de fondo del panel delantero (de noche encendida, de día
apagada)
El controlador tiene capacidad para 22 salidas digitales que se utilizan de la siguiente manera:
6 – control del analizador

8 – salidas de la unidad de impulsión para los solenoides neumáticos de CC (conmutación de flujos,
12 flujos en total)
5 – alarmas, de aislamiento óptico, con protección contra transitorios
3 – indicadores del panel delantero (verde, amarillo, rojo)
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29/09/2009
CONTROLADOR
Comunicaciones
Hay 3 a 8 puertos de comunicación disponibles a nivel externo (dependiendo

del paquete de opciones seleccionado). Los puertos de comunicaciones
pueden utilizar ya sea un protocolo RS-232, RS-422 o RS-485, seleccionado a
través de microcircuitos de interfaz de datos mediante el tablero CPU. Los
puertos de comunicaciones en estos tableros normalmente se configuran en la
fábrica, tal como lo especifican los requerimientos de comunicaciones del
cliente. Además, las posiciones del interruptor de Modbus normalmente se
ajustan en la fábrica en la forma especificada por el cliente. Si es necesario
hacer algún cambio en el campo, consulte los planos en la parte posterior de
este manual
manual.
CONTROLADOR
Especificaciones generales del controlador
Requerimientos de suministro eléctrico (sin salidas de corriente): 63.25 VA típico para el instrumento
básico
b. Opciones de voltaje:
115 VCA ± 15 por ciento, 50 a 60 Hz a 0.33 A
230 VCA ± 15 por ciento,
ciento 50 a 60 Hz a 00.275
275 A
c. Temperatura
Rango de operación: –18 °C a 55 °C (0 °F a 131 ºF)
Rango de almacenaje: –40 °C a 85 °C (-40 °F a 185 °F)
d. Humedad: 0 a 95% de humedad relativa, sin condensación
e. Dimensiones del gabinete NEMA 4X a prueba de explosión, Clases C y D:
- Alto: 13 pulgadas
- Ancho: 14 pulgadas
- Profundidad: 14 pulgadas
Dimensiones de montaje en bastidor (estándar de 19 pulg.):
- Alto: 8.75 pulgadas
- Profundidad: 8.5 pulgadas
Dimensiones del gabinete del juego de reacondicionamiento (bastidor de 12 pulg., de “montaje en

panel”)
- Alto: 8.5 pulgadas
- Profundidad: 11 pulgadas
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29/09/2009
Controlador
Tarjeta CPU de la unidad 2350A con tablero en cascada COM4A y módem
Funciones de tableros de circuitos insertados, conjunto de jaula de tarjetas del

controlador del cromatógrafo de gas. (VER MANUAL)
Controlador
Diagrama De Bloques
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DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TERMICA
El TCD esta basado en el principio de la velocidad de pérdida de calor de un cuerpo caliente

para un cuerpo mas frío es proporcional, entre otros factores, a la conductividad térmica del gas
que separa estos cuerpos.
Los filamentos ((termistores)) son calentados p
por el p
paso de una corriente eléctrica constante.
CELDA
PRINCIPIO DE OPERACIÓN DEL

DETECTOR DE IONIZACION DE FLAMA
FID
El efluente de la columna es
mezclado con y éste es
quemado. Como en una flama
de H2 + O2 no existe iones.
Por lo qque no conduce
corriente eléctrica.
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Ejemplos de Conductividades
Térmicas
NAME SYMBOL THERMAL

CONDUCTIVITY AT
ZERO DEGREES C
Air 5.8
Hydrogen H2 39.6
Helium He 33.6
Nitrogen N2 5.7
Argon A 3.9
Carbon Dioxide CO2 3.4
Methane CH4 7.2
Propane C3H8 3.6
Acetylene C2H2 4.5
Benzene C6H6 2.2
B t
Butane C4H10 32
3.2
Chloroform CHCL3 1.6
Freon 12 CL2CF2 2.0
(Dichlorodifluoromethane)
Methanol CH3OH 3.4
Acetone C3H6O 2.4
PRINCIPIO DE OPERACIÓN DEL FID
Cuando un compuesto
orgánico eluye de las
columnas, éste también es
quemado, formandose iones y
la flama pasa a conducir
corriente
i t eléctrica.
lé t i
Esta corriente eléctrica está en
el orden de los pA.
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29/09/2009
PRINCIPIO DE OPERACIÓN DEL DETECTOR

FOTOMETRICO DE FLAMA FPD
El FPD es un detector selectivo y altamente sensible a los compuestos específicos como son
los compuestos de azufre y fósforo. Donde la respuesta al fósforo es lineal y cuadrática para el
azufre.
Este detector utiliza las reacciones quimioluminiscentes de estos compuestos en una flama de
hidrógeno/aire. Donde la longitud de onda para los compuestos de azufre son del rango de los
394 nM, y para los compuestos de fósforo la longitud de onda van de 510 – 526 nM.
En el FPD, dependiendo de la medición (fósforo o azufre) se utiliza un filtro de interferencia entre la flama
y el tubo fotomultiplicador (PMT), para aislar la longitud de onda de la emisión.
La desventaja en la medición en este detector es el intercambio del filtro para el funcionamiento entre la
familia de compuestos de fósforo y azufre.
29
29/09/2009
Un tubo del fotomultiplicador (PMT) convierte fotones a una señal eléctrica. Tienen un alto aumento
interno y son detectores sensibles para los usos de la baja intensidad tales como la espectroscopia de la
fluorescencia.
El fotocátodo está en un alto voltaje negativo (- 500 a - 1500 Volts). El fotoelectrón se acelera hacia una
serie de electrodos adicionales llamados dinodos, los cuales se encuentran en un potencial menos
negativo.
g Este efecto de conexión en cascada crea de 105 a 107 electrones p para cada fotoelectrón q
que
se expulse del fotocátodo.
Esta señal eléctrica amplificada se recolecta en un ánodo en el potencial de tierra que puede ser medida.
SISTEMA CROMATOGRÁFICO COMPLETO
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CAPACIDADES DEL SISTEMA
Las funciones individuales del controlador del cromatógrafo de gas que se pueden iniciar o
controlar por medio de la interfaz del sistema MON-2000 son las siguientes:
ACTIVACION DE VALVULAS ASIGNACION DE FLUJO/CALCULO

AJUSTES DE TIEMPO DIAGNOSTICO
SECUENCIAS DE FLUJO PROCESAMIENTO DE ALARMAS Y EVENTOS
CALIBRACIONES AJUSTES DE COMPONENTES DE TABLAS
INTERRUPCIÓN DE OPERACIÓN AJUSTES DE CÁLCULO
AJUSTES DE PARÁMETROS DE ALARMA
AJUSTES DE ESCALA ANALÓGICA
Informes
INFORME DE CONFIGURACIÓN REGISTRO DE ALARMAS

CROMATOGRAMA DE ANÁLISIS REGISTRO DE EVENTOS
COMPARACION DE CROMATOGRAMAS LISTA DE PARÁMETROS
DATOS DE ANÁLSIS SIN PROCESAR
DESCRIPCIÓN DEL SISTEMA GC 500
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Tecnología
Válvulas Cromatográficas
Válvulas de inyección de
muestra y activación de
columnas
6 puertos, Válvula de diafragma

operada por pistón
Actuación única de diafragma basada
en un diseño original de la NASA
Sin resortes, lavadores o lubricantes.
La muestra nunca esta en contacto
con las partes internas.
>5 Millones de operaciones por
válvula
Garantía de por vida.
Tecnología
Horno eléctrico
El horno eléctrico contiene

l columnas,
las l válvulas
ál l y
detectores TCD
Aprobado para Clase I Div I
Grupos B, C, & D
Utilidades Mínimas -- No
requiere Aire o Hidrógeno
+/- 0.1ºC sobre la
temperatura ambiente (-18
a 55ºC)
Asegura máxima estabilidad
y repetibilidad a
temperatura y condiciones
ambientales.
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HORNO
ELECTRICO COLUMNAS
LAZO DE
MUESTRA
VALVULA
6 PUERTOS
DETECTOR DE
MEDICION
DETECTOR
DE
REFERENCIA
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Diagramas de bloques GC 500
Horno del Analizador
Paso 1: Inicio de análisis. Válvula de muestreo (V-1) OFF, backflush

válvula (V-2) ON, y válvula de doble columna (V-3) ON. El sistema de
purga de muestra mantiene una muestra en fase gaseosa y pasa la
muestra a través del tuving de transporte hacia la válvula de muestreo, y a
través del lazo de muestreo.
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Paso 2: La válvula de muestreo es puesta ON para capturar un volumen

preciso demuestra y para permitir al gas de arrastre (Helio) barrer el lazo
de muestreo hacia la primer columna. La Columna 1 separa C6, y
componentes mas pesados (C6+) del resto de los componentes que
constituyen la muestra de gas.
Paso 3: La válvula de muestreo es puesta OFF para purgar la próxima

corriente. La válvula backflush es puesta OFF regresando el flujo del gas
carrier a través de la columna 1 de tal forma que el componente eluye
primero de las columna (todos combinados como un sólo pico) medido por
el detector. Nota: Al cambiar la dirección del flujo a través de la columna,
los componentes C6+ no pasan por las columnas 2 y 3.
Esto ayuda a tener un análisis más corto en tiempo.
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29/09/2009
Paso 5: La columna DC se apaga después de entrampar los

componentes más ligeros como N2, C1, CO2, y C2. Los componentes
intermedios se desvían de la columna 3 y pasan a través del restrictor
(R1) siguiendo al grupo C6+. Una vez más esto acelera el tiempo de
análisis.
Paso 6: Después de que los componentes pesados e intermedios

eluyen al detector, la válvula V3 (DC) se energiza ON nuevamente
liberando a los componentes ligeros hacia el detector. Este es el fin del
análisis y un nuevo análisis está listo para iniciar. El típico tiempo de
análisis es de 4 minutos.
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Tecnología
Columnas Micro-empacadas
Tiempos de análisis menores con consumo de

gas de arrastre extremadamente bajo (10-15
cc/min. típicamente)
Alto grado de separación de componentes
define la línea base y una mejor resolución de
forma de los picos.
Combina la durabilidad en las columnas
empacadas con la ventaja de las columnas
capilares.
Diseñadas en forma conjunta con válvulas y
detectores para minimizar el volumen muerto
interno.
2 años de garantía bajo condiciones normales
de operación.
Tecnología
Detector de Conductividad Térmica
Utiliza (TCD) termistores para
medir la concentración de cada
componente.
Mejora la sensibilidad para
mediciones de bajo nivel
(elimina el requerimiento de FID
para algunas aplicaciones)
Rudo -- Inmune a fallas de gas
de arrastre y vibración.
El bloque de detector y el
bloque de columnas son
calentados. Cuenta con arreglo
para prevenir calentamiento por
encima de 85° C.
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Un Cromatograma de Gas
Muestra Tiempos de retención y el área bajo la curva de cada pico
Un Cromatograma es una figura que muestra la salida del detector
Comparación de Cromatogramas de Gas
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Reporte Típico de Raw Data
Factor de Respuesta (RF) = Area (comp x ) / Cal Conc. (Comp x)
Mole % = Area (comp x) / RF (Comp x)
Reporte Típico de Análisis
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Reporte Típico de Calibración
El sistema de acondicionamiento de muestra es un

componente
p importante
p de cualquier
q sistema analítico. Este es
un componente que frecuentemente se pasa por alto pero que
es una parte fundamental ya que debe de enviar una muestra
representativa de la línea al CG sin que ésta cambie su
composición.
Esta no es una tarea difícil cuando se mide un gas con bajo

poder calorífico (BTU) en climas cálidos. Pero cuando un gas
con un alto
lt poder
d calorífico
l ífi (BTU) es medido,
did existe
i t lla
posibilidad de perder los componentes más pesados al pasar a
su fase líquida debido al enfriamiento de la muestra.
40
29/09/2009
Efecto Joules-Thompson
El efecto de enfriamiento provoca que
los componentes pesados se
conviertan a su fase líquida.
Decaerá la medición de energía
debido a que los componentes que
contribuyen con su alto poder
calorífico (BTU) salen de su fase vapor
en la muestra antes de que el CG
pueda medirlos.
Balance de presión entre

corrientes.
Minimiza la normalización.
Minimiza la contaminación entre

corrientes si existiera
contaminación por fallas en los
sellos en solenoides
41
29/09/2009
Estándares de Calibración
Pudiera requerirse un
aislamiento térmico cuando se
instalan aplicaciones de alto poder
calorífico (BTU) en climas muy
fríos.
Las líneas de transporte de

muestra requieren de una traza
caliente hasta la válvula de
muestra.
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Conclusiones
Los analizadores BTU juega un papel importante en la medición de

la energía de un gas.
Durante el análisis el CG usa columnas para separar el gas en sus

diferentes constituyentes.
El CG usa un detector de conductividad térmica para cuantificar el

% mole de cada uno de los componentes presentes.
El BTU es calculado para cada uno de los constituyentes basado en

su % mole.
l
Sumando cada uno de estos valores (BTU) podemos calcular el poder

calorífico total en BTU’s del gas.
43

2.0 Cromatógrafo de Gas

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29/09/2009

Es un energético natural de origen fósil, que se encuentra normalmente

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2 Otro método que ha sido desarrollado recientemente es el método de

La figura anterior compara las líneas de rocío entre los cálculos de un

CROMATOGRAFIA: Es el método físico de separación en el cual los

La fase estacionaria puede ser un sólido o un líquido (cubriendo un

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Gas de Arrastre Gas de Calibracion

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

CROMATOGRAFO DANALYZER MOD 570 CROMATOGRAFO DANALYZER MOD 570

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Acondicionamiento y Transporte de Muestra

El sistema de acondicionamiento de muestra es un componente

Esta no es una tarea difícil cuando se mide un gas con bajo

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Acondicionamiento y Transporte de Muestra

El efecto de enfriamiento provoca que

Decaerá la medición de energía debido

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Acondicionamiento y Transporte de Muestra

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Acondicionamiento y Transporte de Muestra

FUNCIONES DE UNA PROBETA

•Extrae una muestra representativa del proceso

•Cumple con la norma API- 8.2 para toma de muestras

•Evita el efecto Joules Thompson – Condensación por

•Permite instalarse o retirarse del proceso sin detener el

•Evita que el líquido que viaja por la tubería llegue al GC

•Puede calentar la muestra cuando se requiere

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

Acondicionamiento y Transporte de Muestra

Pudiera requerirse un aislamiento térmico

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

COLUMNA: Es el lugar donde ocurre la separación. Los materiales con los

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE UNA COLUMNA.

EL CONTROL CONFIABLE DE LA TEMPERATURA DE LA COLUMNA ES

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO

GAS PORTADOR (CARRIER)

Características que debe de cumplir el gas portador.

COMPONENTES DE UN SISTEMA CROMATOGRAFICO