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PLANTA DE SEPARACIÓN Y
PURIFICACIÓN DE ESTIRENO
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ÍNDICE
1. OBJETIVO 3
2. MÉTODOS DE PRODUCCIÓN DE ESTIRENO 4
2.1. INHIBIDOR DE POLIMERIZACIÓN 5
3. PROCESOS DE SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN DE ESTIRENO 6
3.1. MÉTODO CONVENCIONAL DE DESTILACIÓN EN VACÍO 7
3.1.1. DESTILACIÓN EN VACÍO CON INTEGRACIÓN ENERGÉTICA EN LA COLUMNA
EB/ES 10
3.1.2. DESTILACIÓN EN VACÍO CON INTEGRACIÓN ENERGÉTICA MEDIANTE EL
APROVECHAMIENTO DE LA ENERGÍA EN LA CORRIENTE DE ENTRADA 13
3.2. DESTILACIÓN EXTRACTIVA 14
3.3. PROCESOS EMERGENTES A ESCALA PILOTO 16
3.3.1. PERVAPORACIÓN EN MEMBRANAS 17
3.3.2. ADSORCIÓN 18
4. CONCLUSIONES 19
5. BIBLIOGRAFÍA 20
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1. OBJETIVO
El objetivo de este documento es presentar las formas de separación de estireno,
aguas abajo de un sistema de reacción a partir de la deshidrogenación de etilbenceno.
La mezcla que alimenta la planta de purificación tendrá el flujo másico concluido en el
documento N°: 2023-10-G-IT-003 (Análisis Contextual). Mientras que la composición y
condiciones de entrada son las siguientes:
Fracción molar
Etilbenceno 0,087
Benceno 0,003
Tolueno 0,009
Estireno 0,04
Metano 0,003
Etileno 0,002
Agua 0,812
Hidrógeno 0,041
Temperatura(°C) 559,1
Tabla 1: Condiciones de entrada.
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La Hidroquinona se utilizó durante muchos años como agente inhibidor pero esta
fue reemplazada por el MEK que es mucho más efectivo pero más costoso. La
Fenil-beta-naftilamina es menos efectiva que la hidroquinona y el MEK pero mucho más
económica. Por último el TBC es mucho más efectivo que los primeros tres y menos
costoso que el MEK. Además posee una mayor estabilidad térmica que los otros
inhibidores lo que lo hace más efectivo a temperaturas más altas.
Teniendo esto en cuenta se optó por la utilización de TBC como inhibidor. Para el
proceso de almacenaje el agregado de TBC está en un orden que oscila entre los 10 a
50 mg/kg de estireno, dependiendo tanto de la temperatura como del tiempo de
almacenamiento. (11)
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Por otro lado Monsanto propone otro método, el cual está esquematizado en la
Figura 4.
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caliente y además se puede lograr en una sola torre de destilación. Se debe considerar
además el agregado de un compresor y la necesidad de un mayor control, lo cual posee
un impacto negativo respecto a lo económico.
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Figura 8. Costo total anual (TAC) vs periodo de repago (PBP) para la separación EB/ES en
función del método de integración energética (12).
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Para la mayoría de los procesos los aceites sintéticos o minerales son los más utilizados
en la transferencia de calor debido a su gran estabilidad en un rango de temperaturas amplio (15
- 400 °C). Los aceites sintéticos tienen una gran ventaja sobre los minerales debido a que
poseen una mayor capacidad calorífica además de una menor viscosidad (El más utilizado es el
Therminol VP-1). La desventaja de la utilización de aceites es la inflamabilidad de estos lo cual
los hace menos seguros en su manejo y requieren mayor mantenimiento.
La ventaja de la utilización de vapor de agua es el aprovechamiento del calor latente de
vaporización de esta, la cual provee una mejor transferencia de calor entre los fluidos. Pero el
principal inconveniente de la utilización de vapor es la complejidad de la hidrodinámica del
sistema debido a las dos fases y a las altas presiones para lograr la transferencia de calor
requerida. (15)
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El sulfolano es alimentado a unos pocos platos por debajo del tope, mientras que
la alimentación se da en el plato correspondiente a la alimentación óptima (cercana al
medio de la torre). El EB sale por el tope de la primera columna debido a que este posee
una poca afinidad con el sulfolano, mientras que en la corriente de fondo sale el
entrainer junto con el estireno. La sección de recuperación de solvente consiste en dos
columnas. La primera opera a bajas presiones (P < 50 mbar) mientras que la primera
ópera a P = 50 mbar, lo cual evita temperaturas muy altas en el reboiler. El estireno es
obtenido por el tope de ambas columnas mientras que el sulfolano reciclado es enfriado
y enviado a la columna de destilación extractiva.
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pureza del producto final pero es más costoso que la utilización de sulfolano como
entrainer. La destilación extractiva con líquidos iónicos actualmente aún se encuentra
muy por encima en relación de costos que la destilación convencional en vacío y por
esta razón tampoco justifica su uso como primera opción de entrainer debido a que los
procesos con sulfolano son menos costosos.
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Figura 11. Método a escala laboratorio para separación mediante membranas. (13)
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4. Manómetro,
5. bomba de vacío.
3.3.2 Adsorción:
Según publicaciones en el I&EC se puede permear selectivamente el Estireno
frente al Etilbenceno al ponerlos en contacto con membranas organometálicas.
Se desarrollaron isotermas para distintos compuestos organometálicos.
Los autores, pertenecientes al departamento de ingeniería química de la
universidad de Bruselas, en Bélgica, proponen procesos no tan exigentes como el alto
vacío requerido para evitar un alto grado de polimerización para poder, en fase gaseosa,
absorber selectivamente al Estireno.
Estas tecnologías, aunque prometedoras, aún no tienen aceptación masiva y
requieren más pruebas y oportunidades para poder ser escaladas y aplicadas a nivel
industrial, no obstante es una opción a la compleja situación que se plantea
industrialmente para la separación de estireno. (8)
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4. Conclusiones:
Dado que para proceder a diseñar, construir y controlar una planta, la misma debe
tener una base tecnológica sólida y a día de la fecha se plantean dos posibilidades, por
un lado usar una destilación extractiva con sulfolano o de otra manera optar por la
tecnología más utilizada a nivel industrial: destilación a presión reducida.
La destilación extractiva conlleva altos costos de producción debido al uso de un
agente de extracción adicional, la demanda energética y equipamiento adicional
requerido. También se debe tener en cuenta la necesidad de un mayor control del
proceso de destilación.
En cuanto a los procesos de membrana, se puede lograr una muy buena pureza a
escala laboratorio, pero el escalamiento a nivel industrial del proceso aún está en
desarrollo y la mayoría de proyectos vistos de este tipo son a pequeña escala. Lo mismo
se puede concluir acerca de los procesos de adsorción para la separación deseada.
Luego, para la destilación convencional en vacío poseemos la información
necesaria y detallada sobre el proceso ya que el mismo es el más utilizado a nivel
industrial mundialmente (3). Si bien los gastos energéticos del proceso son elevados lo
cual que hoy en día es la principal desventaja de este método, estos se pueden
disminuir mediante una efectiva integración energética tipo SHRT (ver sección 3.1.1)
(12), lo cual lo pone como la opción por excelencia para el proceso industrial. Por esta
razón optamos por esta opción para llevar a cabo el proceso en cuestión.
Por último, según lo analizado en la sección 3.1.2, se puede destacar que la
integración energética de las corrientes del proceso pueden llevar a opciones como la
utilización de la corriente de salida de los reactores para el calentamiento del servicio
caliente (utilizando algún fluido calefactor) el cual queda disponible para su utilización
supliendo así las necesidades de este servicio. En este caso por los altos gastos
energéticos que requieren las torres de destilación del proceso se opta por la utilización
de vapor de agua generado a partir del calor intercambiado con la corriente de entrada.
Esto es una muy buena opción considerando los costos de colocar un compresor en la
configuración SHRT, así como también los costos asociados al control de procesos de
este tipo.
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5. BIBLIOGRAFÍA
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13. B. Cao, M.A. Henson, Modeling of spiral wound pervaporation modules with
application to the separation of styrene/ethylbenzene mixtures, J. Membr. Sci. 197(2002)
117–146.
14. M.T.G. Jongmans, E. Hermens, M. Raijmakers, J.I.W. Maassen, B. Schuur,
A.B. de Hann, Conceptual process design of extractive distillation process for
ethylbenzene/styrene separation, Chem. Eng. Res. Des. 90 (2012) 2086–2100.
15. Heat Transfer Fluids, Lenert, Andrej, Youngsuk Nam, and Evelyn N. Wang.
“HEAT TRANSFER FLUIDS.” Annual Rev Heat Transfer 15, no. 15 (2012): 93–129.