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DE QUÍMICA ANALÍTICA
SEXTA PARTE
2021
CONTENIDO
Capítulo 6: Equilibrios de complejación 3-10
Formación y disociación de complejos. Problemas para resolver
1,0 x 10-3 > 0,1 x 2,0 x 10-3 = 2,0 x 10-4 Þ la aproximación no es válida.
La resolución correcta es:
si [MY] = CM – [M+]
;* A [<& ]
y Kf =
[<& ]%
A4±C4% A ? × ++ × ;*
A4±D4% A? × @,5 × 45$ × @,5 × 45'$
[M ] =
+
=
@ × ++ @ × @,5 × 45$
9,27 x 10-4 es < 0,1 x 10-1 = 0,01 (el 10% de CSCN) Þ la aproximación hecha en
el BM es válida
Por lo tanto;
[GH$& ] F,31 ×45'0
α= I12
= 5,554
= 0,0736
También, se llega al mismo resultado final realizando el siguiente
razonamiento:
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-
(1 - α) c c x α c x α + 0,1
# % (# % ' (,*) # (# % ' (,*)
𝐾𝑖 = (* , #)%
= 10,-,* = (* , #)
Reordenando:
α2 10-3 + α (0,1 + 10-2,1) - 10-2,1 = 0
α = 0,0736 = 0,074
El complejo está disociado un 7,4 % y el 92,6 % de CFe está complejado.
b) Luego de la dilución al décimo, las concentraciones analíticas serán:
CSCN = 0,01 M y CFe = 0,0001 M
Se puede repetir el procedimiento anterior y calcular las especies químicas en
solución y luego el coeficiente de disociación, o calcular el α y emplearlo luego
para el cálculo de las concentraciones:
FeSCN2+ Fe3+ + SCN-
(1 - α) c c x α c x α + 0,1
α c (α c + 0,01) α (α c + 0,01)
Ki = = 10,-,* =
(1 − α)c (1 − α)
Reordenando:
α2 10-4 + α (0,01 + 10-2,1) - 10-2,1 = 0
α = 0,442
[Fe3+] = α x c = 0,442 x 10-4 = 4,42 x 10-5
[FeSCN2+] = (1 – α) x c = (1 – 0,442) 10-4 = 5,58 x10-5 M
K;J(/0$ )%&
) L
Cd(NH3)32+ + NH3 Cd(NH3)42+ k4 =
K;J(/0$ )%&
$ L × [/0$ ]
1- 2,5 x 10-12 M
2- 9,82 x 10-4 M
3- 1,36 x 10-2 M
4- a) 4,14 x 10-4, b) 1,06 x 10-7.
5- [Cu2+] = 1,68 x 10-10 M; [Cu(NH3)2+] = 1,65 x 10-7 M; [Cu(NH3)22+] = 3,6 x 10-5 M;
[Cu(NH3)32+] = 1,94 x 10-3 M; [Cu(NH3)42+] = 1,8 x 10-2 M.
Problema 1: Una solución de EDTA disódico se valora del siguiente modo: una
muestra de 25,00 mL es tratada con 25,00 mL de solución de Zn2+ 0,01010 M.
En la valoración por retroceso se requiere 20,20 mL de solución EDTA 0,01030
M. Calcular ppmil de EDTA disódico dihidrato en la muestra.
Y2- + Zn2+ ZnY2-
Sabiendo que:
n° mmol = V x M
n° mmol EDTAdesconocido = n° mmol Zn2+ - n° mmol EDTAcc conocida
100
% 𝐸𝐷𝑇𝐴 = (𝑛° 𝑚𝑜𝑙12'( − 𝑛° 𝑚𝑜𝑙3456 ) × 𝑚𝑚𝑜𝑙3456 ×
𝑎𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
/7-,- *(((
𝑝𝑝𝑚𝑖𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = (25,00 × 0,01010 − 20,20 × 0,01030) × *((( × -8,(( = 0,66162
ppmilEDTA = 0,6616
Respuesta:
Las ppmil de EDTA en la muestra son 0,6616.
% EDTA = 0,7438
Respuesta:
La concentración de la solución es % = 0,7438.
Respuesta:
a) 17,82 mg %; b) no cumple; c) 8,89 meq/L.
9,09 × 10−3
[Ca2+] = N = 6,5 x 10-7 M
2,13 × 1010
pCa = 6,18
c) 7,50 mL EDTA (después del punto de equivalencia)
CY = CEDTA – [CaY2-] según BM (4)
F,65 × 5,455A65,5 ×4,55 ×45'%
CY =
6F,65
CY = 4,35 x 10-3 M
65,5 ×4,55 ×45'%
[CaY2-] = = 8,70 x 10-3 M
6F,65
Sustituyendo en (9):
^,F5 × 45'$
K’f = 2,13 x 1010 =
[;M%& ] × ?,36 × 45'$
[Ca2+] = 9,39 x 10-11
pCa = 10,02
La única fuente de [Ca2+] luego del punto de equivalencia, es la disociación del
complejo [CaY2-].
1- 25,0 mL de solución de Ni2+ 1,0 x 10-3 M son titulados con solución de EDTA
1,0 x 10-3 M a pH = 10,0. El pH está dado por un buffer NH3/NH4+, siendo la
concentración analítica de NH3 0,10 M. Calcular los valores de pNi cuando se
agregan los siguientes volúmenes de EDTA: a) 10,00 mL; b) 25,00 mL; c) 30,00
mL
KfNi-EDTA = 1018,62; pk1Ni(NH3)62+= -2,75; pk2Ni(NH3)62+ = -2,20; pk3Ni(NH3)62+ = -
1,69; pk4Ni(NH3)62+ = -1,15; pk5Ni(NH3)62+ = -0,71; pk6Ni(NH3)62+ = 0,01.
EDTA: Ka1 = 1,0 x 10-2; Ka2 = 2,1 x 10-3; Ka3 = 6,9 x 10-7; Ka4 = 7,4 x 10-11;
pKaNH4+ = 9,26