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TERMOQUÍMICA
UNIDAD 5
Termoquímica
Objetivo de la unidad:
Identificar los cambios de energía que se producen simultáneamente en una reacción química e
interpretar el significado de entalpía.
Tema:
Termoquímica
Objetivos específicos:
Definir los términos generales de termoquímica
Identificar y clasificar las reacciones termoquímicas.
Realizar cálculos de entalpía relacionados a la formación de sustancias y reacciones quimicas.
Contenido páginas
1. Generalidades de termoquímica ................................................................................................................ 2
2. Reacciones termoquímicas ........................................................................................................................ 3
3. Entalpía...................................................................................................................................................... 6
Literatura consultada ................................................................................................................................... 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)
1. Generalidades de termoquímica
Termoquímica es la rama de la química que estudia los cambios de calor en las reacciones
químicas.
Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas, es necesario definir el
sistema. En termoquímica se le llama sistema a una reacción química. Un sistema se refiere a la
parte pequeña del universo que se aísla para someterlo a estudio, ejemplo: Un experimento de
neutralización acido base, en el que el sistema es un erlenmeyer que contienen 50 ml de HCl al
cual se le agrega 50 ml de NaOH, los alrededores son el resto del universo externo al sistema.
Existen tres tipos de sistema, estos son sistema abierto, cerrado y aislado respectivamente (figura
1):
• Sistema abierto: intercambia masa y energía. Por ejemplo, imagine un frasco con cierta
cantidad de agua, al aplicarle calor, este se calienta y también transfiere materia.
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La energía puede adoptar otras formas: energía eléctrica, energía radiante (luz), energía nuclear y
energía química. A nivel atómico o molecular podemos pensar en cada una de estas como energía
cinética y potencial. La energía química en un combustible o en la comida se puede visualizar
como energía potencial almacenada en los electrones y núcleos debido a su ordenamiento en las
moléculas. Esta energía química almacenada se puede liberar cuando los compuestos sufren
alteraciones químicas, tales como aquellas que se producen en la combustión o en el
metabolismo.
2. Reacciones termoquímicas
Existen dos tipos de reacciones termoquímicas, las cuales son: exotérmicas y endotérmicas,
• Reacciones exotérmicas
Son aquellas reacciones que liberan energía en forma de calor, ejemplo de ellas son la
combustión de fósiles. Los hidrocarburos, incluyendo el metano, el principal componente del gas
natural, y el octano, un componente minoritario de la gasolina sufren reacciones de combustión
en exceso de oxígeno molecular para dar dióxido de carbono y agua. Estas reacciones liberan
energía calorífica. Las cantidades de energía calorífica liberadas a presión constante se muestran
a continuación:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 890 Kj
2 C8H18 + 25 O2(g) 16CO2(g) + 18 H2O(l) + 1,090 x 10 4 Kj
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En las dos reacciones, la energía total de los productos es menor que la de los reactivos en la
cantidad de energía que se desprende, en su mayor parte calor. Para que estas reacciones tengan
lugar se necesita cierta activación inicial. Esta energía de activación más 890 Kj, se desprenden
cuando se forma un mol de CO2(g) y dos moles de H2O(l) .
En la figura 2, se representa de una forma gráfica como se lleva a cabo una reacción exotérmica.
• Reacciones endotérmicas
Las reacciones endotérmicas son aquellas que absorben energía de su entorno como se observa en
la figura 3.
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A continuación se detallan algunas reacciones termoquímicas de la vida diaria (figura 5), una
reacción exotérmica se da con la combustión del gas propano que al combinarse con el oxígeno
del aire, se produce liberación de dióxido de carbono y agua en forma de gas, y lo que
observamos a simple vista es la formación de una llama y un desprendimiento de calor, un
ejemplo de reacción endotérmica es la fotosíntesis que se lleva a cabo en las plantas en presencia
de la clorofila y que gracias a la energía de la luz solar, se transforma el dióxido de carbono y el
agua en materia orgánica rica en energía.
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Los cambios de fase no se consideran reacciones químicas, pero en estos cambios de fase se
involucran cambios energéticos, por ejemplo, la fusión de un mol de hielo a 0 oC a presión
constante se absorben 6.02 Kj de energía.
H2O(s) + 6.02 Kj H2O(l)
Esto nos dice que la energía total del agua aumentó en 6.02 Kj en forma de calor durante el
cambio de fase.
En la figura 6, se detallan los diferentes cambios de fase del agua y los diferentes procesos que
experimenta:
3. Entalpía
Viene de la palabra griega enthalpein que significa: calentar, y se refiere a la cantidad de calor
que se transfiere o sale de un sistema cuando está experimentando un cambio químico o físico a
presión constante.
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ΔH = H final - H inicial
El ΔH puede tener valores positivos, si la reacción es endotérmica y negativos si la reacción
es exotérmica.
- Calorimetría
Los cambios de entalpía asociados con un proceso físico o químico pueden determinarse
mediante la técnica experimental que se conoce como calorimetría. Esta técnica se basa en la
observación del cambio de temperatura cuando un sistema absorbe o libera energía en forma de
calor, el experimento se realiza en un equipo llamado: “calorímetro” (figura 7), en el cual se mide
el cambio de temperatura de una cantidad conocida de sustancia de calor especifico conocido. El
cambio de temperatura se debe al calor que se absorbe o se desprende en el proceso químico o
físico que se está evaluando.
1. Agitador eléctrico
2. Bomba calorimétrica (bomba de
reacción)
3. Camisa aislante
4. Recipiente para el agua
5. Termómetro
6. Cable de ignición
7. Tapa
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- Calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Los valores de calor específico
de las sustancias se encuentran en tablas y se expresa en j/g oC.
- Capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de sustancia. El calor
específico es una propiedad intensiva, mientras que la capacidad calorífica es una
propiedad extensiva. La relación entre capacidad calorífica y calor específico de una
sustancia es:
C=mxs
Donde, m: es la masa en gramos y s: es el calor específico de la sustancia.
Ejemplo:
Calcule la capacidad calorífica de 80 gramos de agua, si esta tiene un calor específico de 4.184
j/g oC.
Para resolver este ejercicio se utiliza la fórmula C = m x s.
Al sustituir los datos, tenemos que:
C = 80 g x 4.184 j/g oC
= 334.72 j/ oC
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También el calor absorbido o liberado por un sistema se puede calcular de la siguiente manera:
q = C x ∆t
Donde: C es la capacidad calorífica.
∆t es el cambio de temperatura
El valor de q es positivo para procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos.
Ejemplo:
Una muestra de 655 g de agua se calienta desde 9.50 oC hasta 75.60 oC, Calcule la cantidad de
calor absorbido por el agua.
9.50 oC 75.60 oC
Paso 1
Se calcula el cambio de temperatura del agua (∆t)
∆t = 75.60 oC - 9.50 oC = 66.10 oC
Paso 2
Se sustituyen los datos en fórmula, quedando de la siguiente manera:
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- Ecuaciones termoquímicas
Son aquellas ecuaciones balanceadas que indican tanto los cambios de entalpia como las
relaciones de masa, por ejemplo:
El signo negativo indica que esta es una reacción exotérmica (libera calor). El ∆H siempre se
interpreta como el cambio de entalpia de la reacción tal como está escrito, esto es cambio de
entalpia por mol de reacción, donde el denominador significa “moles de cada sustancia que
aparecen en la ecuación balanceada”.
“En las dos ecuaciones anteriores podemos apreciar que en una reacción exotérmica el
calor liberado se puede expresar en los productos o también lo podemos escribir a la par de
la reacción con un ∆H con signo negativo. Caso contrario para las reacciones endotérmicas
donde el calor que se requiere para que se lleve la reacción la podemos escribir en los
reactivos o expresarla a la par de la reacción con un ∆H con signo positivo”
Pueden utilizarse varios factores estequiométricos para interpretar esta ecuación termoquímica,
los cuales se detallan a continuación:
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Es importante tomar en cuenta las siguientes consideraciones para interpretar las ecuaciones
termoquímicas:
a. Los coeficientes de una reacción termoquímica ajustada se refieren al número de moles de
los reactivos y de los productos que intervienen.
c. Cuando se invierte una ecuación, se cambian los papeles de los reactivos y productos,
como consecuencia la magnitud de ∆H para la ecuación se mantiene igual, pero cambia el
signo.
d. Los estados físicos de todas las sustancias son importantes y se deben especificar, porque
esto ayuda a determinar el cambio real de entalpia.
Ejercicios:
➢ La formación de Amoniaco a partir de hidrógeno y nitrógeno tiene un ΔH= - 92.2 Kj.
¿Cuánto calor, en kilojoules, se liberan cuando se forman 50.0 g de Amoníaco?, tomando
en cuenta la siguiente reacción termoquímica:
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Paso 2
Calcular la masa molar del amoniaco
NH3 = 17.03 g/mol
Paso 3
Establecer las relaciones estequiométricas
- Un mol de Amoniaco tiene una masa de 17.03 g/mol, por lo que se establece la relación
estequiométrica:
1 mol de NH3
17.03 g NH3
- Cuando se forman 2 moles de NH3, la cantidad de calor liberado es - 92.2 Kj, por lo que
se establece la siguiente relación estequiométrica:
2 moles de NH3
-92.2 Kj
Paso 4
Planteamiento
1 mol de NH3 - 92.2 Kj
50.0 g NH3 x x = -135.35 Kj
17.03 g NH3 2 moles de NH3
Por lo tanto cuando se forman 50.0 g de NH3, la cantidad de calor liberado es - 135.35 Kj
➢ Cuanto calor se libera cuando 4.5 g de metano CH4 gaseoso se queman en un sistema a
presión constante. Tomando en cuenta la siguiente reacción:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 + 2H2O (g) ∆H = - 802Kj
Paso 1
Sacar datos:
Cantidad de metano en combustión = 4.50 g
¿Cantidad de calor liberado? =?
Paso 2
Calcular la masa molar del metano
CH4 = 16.05 g/mol
Paso 3
Establecer las relaciones estequiométricas
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- Un mol de Metano tiene una masa de 16.05 g/mol, por lo que se establece la relación
estequiométrica:
1 mol de CH4
16.05 g de CH4
- Cuando se quema un mol de CH4, la cantidad de calor liberado es 802 Kj, por lo que se
establece la siguiente relación estequiométrica:
1 mol de CH4
-802 Kj
Paso 4
Planteamiento
1 mol de CH4 - 802 Kj
4.50 g CH4 x x = -224.86 Kj
16.05 g CH4 1 mol de CH4
Por lo tanto cuando se queman 4.50 de CH4, la cantidad de calor liberado es - 224.86 Kj.
Para indicar un cambio a presión normal, se agrega un superíndice cero. Si se especifica distinta a
la temperatura normal de 25oC (298K), se indica con un subíndice, sino aparece el subíndice, se
sobreentiende que la temperatura es de 25oC (298K).
La entalpía estándar de formación suele recibir el nombre de: calor molar normal de
formación, o más simple calor de formación. El superíndice cero de ∆H Of significa presión
normal de 1 atmósfera. Los valores negativos de ∆H Of describen reacciones de formación
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La importancia de la entalpía estándar de formación radica en que, una vez en que se conocen sus
valores, se puede calcular la entalpia estándar de reacción, (∆H Or), que se define como la
entalpia de una reacción que se efectúa a 1 atmósfera, considerando la ecuación hipotética:
aA + bB cC + dD
Donde: a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos. para esta reacción ∆H Oreacción está dada
por:
∆HOreacción = [c∆HOf (C) + d∆HOf (D)] - [a∆HOf (A) + b∆HOf (B)]
En donde a, b, c y d están en moles, por lo que esta ecuación puede generalizarse como:
Para calcular la ∆HOreacción mediante esta ecuación, se deben conocer los valores de ∆H Of de los
compuestos que intervienen en la reacción. La determinación de dichos valores puede aplicarse a
través del método directo o método indirecto.
- Método directo
Este método se utiliza para determinar la entalpia estándar de reacción de compuestos que se
sintetizan con facilidad a partir de sus elementos.
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Ejemplo:
Determinar la entalpia estándar de reacción para la formación de un mol de dióxido de carbono
(CO2), cuando se forma a partir del carbono grafito (C) con el oxígeno molecular (O2), tomando
en cuenta la siguiente reacción.
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆HOr =
Las entalpías estándar de formación de:
∆HOf carbono grafito = 0 Kj/mol
∆HOf O2 (g) = 0 Kj/mol
∆HOf CO2 (g) = -393.5 Kj/mol
Paso 1
Se sustituyen los valores correspondientes a la entalpia de formación de cada sustancia en la
ecuación correspondiente:
∆HOreacción = ∑n∆HOf (productos) - ∑m∆HOf (reactivos)
∆HOr = (1 mol) ∆HOf (CO2 g) - [(1 mol) ∆HOf (Carbono grafito) + (1 mol)∆HOf (O2 g)]
Al sustituir los valores de entalpías estándar de formación, y debido a que el carbono grafito y el
oxígeno gaseoso tienen un valor de entalpia de formación igual a cero, queda de la siguiente
manera:
∆HOr = -393.5 Kj/mol
Paso 2
La ecuación queda representada con el valor de entalpia de reacción:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆HOr = -393.5 Kj/mol
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Este método indirecto o ley de Hess se enuncia como sigue: Cuando los reactivos se convierten
en productos, el cambio de entalpia es el mismo independientemente de que se efectué la
reacción en u paso o en una serie de pasos. En otras palabras, es posible separar la reacción de
interés en una serie de reacciones para las cuales se puede medir el valor de ∆HOreacción y de esta
manera, calcular el ∆HOreacción para la reacción total.
Este método se utiliza cuando algunos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir
de sus elementos. En algunos casos la reacción se lleva a cabo con demasiada lentitud o suceden
reacciones secundarias que producen otras sustancias además del compuesto de interés.
Ejercicios:
➢ Calcular la entalpía estándar de formación del metano (CH4), la síntesis del metano a
partir de sus elementos se representa así
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)
Paso 1
Esta reacción no se puede efectuar como está escrita, por lo que es imposible medir el cambio de
entalpía de forma directa. Por lo que se debe emplear un camino indirecto (Ley de Hess). Para
ello se establecen las siguientes reacciones:
Paso 2
Invertir las ecuaciones si fuera necesario.
Debido a que se desea obtener C (grafito) e Hidrógeno H2 (g) como reactivos y CH4 (g) como
producto, se debe invertir la ecuación c) y entonces la identificamos como ecuación d).
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Cuando se invierte la ecuación el valor de ∆HOr se cambia de signo en este caso como era
negativo, ahora queda positivo.
Paso 3
Sumar las ecuaciones intermedias para obtener la ecuación que se requiere.
En este caso se sumaran las ecuaciones a), b) y d).
Al realizar la sumatoria de las diferentes ecuaciones se elimina O2(g), H2O(l) y CO2(g) en ambos
lados de las ecuaciones. La ecuación de síntesis de un mol de metano (CH4) a partir de sus
elementos la representamos de la siguiente manera, y la entalpia es de -74.7 Kj/mol.
Otro ejemplo:
➢ La hidracina (N2H4) y el oxígeno pueden reaccionar para dar pentóxido de dinitrógeno
(N2O5) y vapor de agua.
2 N2H4(l) + 7 O2 (g) 2 N2O5(s) + 4H2O (g)
Paso 1
Lo primero que buscamos es tener los mismos coeficientes estequiométricos en las diferentes
reacciones, que en la reacción global o buscada. La reacción global es la reacción que nos
interesa.
En la reacción global tenemos 2 moles de N2H4(l), por lo que tenemos que multiplicar por dos la
ecuación a), es decir todos los coeficientes de esta ecuación serán multiplicados por dos y
también se multiplica por dos el valor de ∆H, representamos esta ecuación como ecuación d).
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Paso 2
En la ecuación global aparece como producto dos moles de N2O5(s), por lo que también
multiplicamos por dos la ecuación b), esto indica que tenemos que multiplicar por dos todos los
coeficientes y el valor de ∆H, representamos esta ecuación como ecuación e).
Paso 3
Se requiere en productos 4 moles de H2O (g), por lo que la ecuación c) se multiplica por 4, y la
representamos como ecuación f).
Paso 4
Sumar las ecuaciones intermedias para obtener la ecuación que se requiere.
En este caso se sumaran las ecuaciones d), e) y f).
d) 2 N2H4(l) + 2 O2 (g) 2 N2 (g) + 4 H2O (l) ∆H1 = - 1,230 Kj
e) 2 N2(g) + 5 O2 (g) 2 N2O5(s) ∆H2= - 86.0 Kj
f) 4H2O(l) 4 H2O (g) ∆H3 = +162.64 Kj
2 N2H4(l) + 7 O2 (g) 2 N2O5(s) + 4H2O (g) ∆H = ∆H1+ ∆H2 + ∆H3 = -1,153.36 Kj
Al realizar la sumatoria de las diferentes ecuaciones se elimina N2(g) y H2O(l). El ∆HO de esta
reacción la representamos de la siguiente manera:
Para aplicar la ley de Hess se deben acomodar una serie de reacciones químicas (correspondiente
a la serie de etapas) de tal manera que cuando se sumen, se cancelan todas las especies excepto
los reactivos y productos que aparecen en la reacción total o requerida. Para esto muchas veces
hay que invertir alguna de las ecuaciones o se multiplican por coeficientes adecuados.
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Literatura consultada
-Whitten, K; Davis, R; Peck, L; Stanley, G. 2008. Química. 8 ed. Cengage Learning. México.
1066p.
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