Está en la página 1de 19

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS


DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

TERMOQUÍMICA

UNIDAD 5
Termoquímica

Objetivo de la unidad:
Identificar los cambios de energía que se producen simultáneamente en una reacción química e
interpretar el significado de entalpía.

Tema:
Termoquímica

Objetivos específicos:
Definir los términos generales de termoquímica
Identificar y clasificar las reacciones termoquímicas.
Realizar cálculos de entalpía relacionados a la formación de sustancias y reacciones quimicas.

Contenido páginas
1. Generalidades de termoquímica ................................................................................................................ 2
2. Reacciones termoquímicas ........................................................................................................................ 3
3. Entalpía...................................................................................................................................................... 6
Literatura consultada ................................................................................................................................... 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

1. Generalidades de termoquímica
Termoquímica es la rama de la química que estudia los cambios de calor en las reacciones
químicas.

Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas, es necesario definir el
sistema. En termoquímica se le llama sistema a una reacción química. Un sistema se refiere a la
parte pequeña del universo que se aísla para someterlo a estudio, ejemplo: Un experimento de
neutralización acido base, en el que el sistema es un erlenmeyer que contienen 50 ml de HCl al
cual se le agrega 50 ml de NaOH, los alrededores son el resto del universo externo al sistema.

Existen tres tipos de sistema, estos son sistema abierto, cerrado y aislado respectivamente (figura
1):
• Sistema abierto: intercambia masa y energía. Por ejemplo, imagine un frasco con cierta
cantidad de agua, al aplicarle calor, este se calienta y también transfiere materia.

• Sistema cerrado: no intercambia masa, pero si energía, como en la figura 1, observamos


que el frasco está tapado, de tal manera que el vapor de agua no se escapa, o condense en
el recipiente, esto permite una trasferencia de energía (calor) pero no de masa.

• Sistema aislado: no intercambia masa ni energía. Esto se puede observar al colocar el


agua en un recipiente totalmente aislado, que impide la trasferencia de calor y masa.

Figura 1. Tipos de sistemas.

2 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

- Primera Ley de la termodinámica.


La energía: es la capacidad para realizar un trabajo o para transferir calor. La energía se clasifica
en dos tipos generales: cinética y potencial.

La energía cinética: es la energía en movimiento. La energía de un objeto es igual a la mitad de


su masa (m), por el cuadrado de su velocidad (v).
Energía cinética = ½ mv2

La energía potencial: es la energía que posee un sistema en virtud de su posición o composición.


El trabajo que realizamos al levantar un objeto se almacena en el objeto en forma de energía,
describimos esto como energía potencial. Si dejamos caer un martillo, su energía potencial se
convierte en energía cinética a medida que cae, y podría realizar trabajo sobre lo que golpee. De
manera similar, un electrón en un átomo posee energía potencial debido a la fuerza electrostática
entre él y el núcleo cargado positivamente.

La energía puede adoptar otras formas: energía eléctrica, energía radiante (luz), energía nuclear y
energía química. A nivel atómico o molecular podemos pensar en cada una de estas como energía
cinética y potencial. La energía química en un combustible o en la comida se puede visualizar
como energía potencial almacenada en los electrones y núcleos debido a su ordenamiento en las
moléculas. Esta energía química almacenada se puede liberar cuando los compuestos sufren
alteraciones químicas, tales como aquellas que se producen en la combustión o en el
metabolismo.

2. Reacciones termoquímicas
Existen dos tipos de reacciones termoquímicas, las cuales son: exotérmicas y endotérmicas,

• Reacciones exotérmicas
Son aquellas reacciones que liberan energía en forma de calor, ejemplo de ellas son la
combustión de fósiles. Los hidrocarburos, incluyendo el metano, el principal componente del gas
natural, y el octano, un componente minoritario de la gasolina sufren reacciones de combustión
en exceso de oxígeno molecular para dar dióxido de carbono y agua. Estas reacciones liberan
energía calorífica. Las cantidades de energía calorífica liberadas a presión constante se muestran
a continuación:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 890 Kj
2 C8H18 + 25 O2(g) 16CO2(g) + 18 H2O(l) + 1,090 x 10 4 Kj

3 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

En las dos reacciones, la energía total de los productos es menor que la de los reactivos en la
cantidad de energía que se desprende, en su mayor parte calor. Para que estas reacciones tengan
lugar se necesita cierta activación inicial. Esta energía de activación más 890 Kj, se desprenden
cuando se forma un mol de CO2(g) y dos moles de H2O(l) .

En la figura 2, se representa de una forma gráfica como se lleva a cabo una reacción exotérmica.

Figura 2. Progreso de una reacción exotérmica.

• Reacciones endotérmicas
Las reacciones endotérmicas son aquellas que absorben energía de su entorno como se observa en
la figura 3.

Figura 3. Progreso de una reacción endotérmica.

4 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Un ejemplo de este tipo de reacción se da cuando el exceso de nitrato de amonio se disuelve en


agua, el proceso de disolución es endotérmico, Si el beaker se sitúa en un trozo de madera
mojado, el agua se congela y une el bloque al beaker (figura 4).

Figura 4. Disolución del Nitrato de amonio

A continuación se detallan algunas reacciones termoquímicas de la vida diaria (figura 5), una
reacción exotérmica se da con la combustión del gas propano que al combinarse con el oxígeno
del aire, se produce liberación de dióxido de carbono y agua en forma de gas, y lo que
observamos a simple vista es la formación de una llama y un desprendimiento de calor, un
ejemplo de reacción endotérmica es la fotosíntesis que se lleva a cabo en las plantas en presencia
de la clorofila y que gracias a la energía de la luz solar, se transforma el dióxido de carbono y el
agua en materia orgánica rica en energía.

Figura 5. Reacciones termoquímicas de la vida diaria.

5 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Los cambios de fase no se consideran reacciones químicas, pero en estos cambios de fase se
involucran cambios energéticos, por ejemplo, la fusión de un mol de hielo a 0 oC a presión
constante se absorben 6.02 Kj de energía.
H2O(s) + 6.02 Kj H2O(l)

Esto nos dice que la energía total del agua aumentó en 6.02 Kj en forma de calor durante el
cambio de fase.

En la figura 6, se detallan los diferentes cambios de fase del agua y los diferentes procesos que
experimenta:

Agua en estado gaseoso

Agua en estado sólido Agua en estado líquido

Figura 6. Cambios de fase del agua.

Procesos endotérmicos (absorben calor): fusión, evaporación y sublimación.

Procesos exotérmicos (liberan calor): congelamiento, condensación y


deposición.

3. Entalpía
Viene de la palabra griega enthalpein que significa: calentar, y se refiere a la cantidad de calor
que se transfiere o sale de un sistema cuando está experimentando un cambio químico o físico a
presión constante.

6 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

No se puede medir la entalpía de un sistema, pero si el cambio de entalpía, el cual es igual a la


entalpía o “contenido de calor” (H), de las sustancias que se producen menos la entalpía de las
sustancias que se consumen, y se representa con la siguiente ecuación:

ΔH = H final - H inicial
El ΔH puede tener valores positivos, si la reacción es endotérmica y negativos si la reacción
es exotérmica.

- Calorimetría
Los cambios de entalpía asociados con un proceso físico o químico pueden determinarse
mediante la técnica experimental que se conoce como calorimetría. Esta técnica se basa en la
observación del cambio de temperatura cuando un sistema absorbe o libera energía en forma de
calor, el experimento se realiza en un equipo llamado: “calorímetro” (figura 7), en el cual se mide
el cambio de temperatura de una cantidad conocida de sustancia de calor especifico conocido. El
cambio de temperatura se debe al calor que se absorbe o se desprende en el proceso químico o
físico que se está evaluando.

1. Agitador eléctrico
2. Bomba calorimétrica (bomba de
reacción)
3. Camisa aislante
4. Recipiente para el agua
5. Termómetro
6. Cable de ignición
7. Tapa

Figura 7. Componentes de un calorímetro.

En el estudio de la calorimetría, la medición del cambio de calor depende de la comprensión de


los conceptos de: calor específico y capacidad calorífica.

7 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

- Calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar
un grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia. Los valores de calor específico
de las sustancias se encuentran en tablas y se expresa en j/g oC.

Cuadro 1. Calor especifico de algunas sustancias comunes.


Sustancia j/g oC
Aluminio 0.900
Hierro 0.444
Agua 4.184
Etanol 2.460
Mercurio 0.139
Carbono grafito 0.720
Carbono diamante 0.502

- Capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de sustancia. El calor
específico es una propiedad intensiva, mientras que la capacidad calorífica es una
propiedad extensiva. La relación entre capacidad calorífica y calor específico de una
sustancia es:
C=mxs
Donde, m: es la masa en gramos y s: es el calor específico de la sustancia.

Ejemplo:
Calcule la capacidad calorífica de 80 gramos de agua, si esta tiene un calor específico de 4.184
j/g oC.
Para resolver este ejercicio se utiliza la fórmula C = m x s.
Al sustituir los datos, tenemos que:
C = 80 g x 4.184 j/g oC
= 334.72 j/ oC

Si se conoce el calor especifico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la


temperatura de la muestra (∆t) indicará la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en
un proceso en particular. La ecuación ´para calcular el cambio de calor está dada por:
q = m x s x ∆t

Donde: m es la masa de la muestra.


s calor especifico
∆t es el cambio de temperatura.

8 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

El valor de ∆t se calcula de la siguiente manera:


∆t = temperatura final – temperatura inicial

También el calor absorbido o liberado por un sistema se puede calcular de la siguiente manera:
q = C x ∆t
Donde: C es la capacidad calorífica.
∆t es el cambio de temperatura
El valor de q es positivo para procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos.

Ejemplo:
Una muestra de 655 g de agua se calienta desde 9.50 oC hasta 75.60 oC, Calcule la cantidad de
calor absorbido por el agua.

9.50 oC 75.60 oC

Para resolverlo se utiliza la siguiente fórmula


q = m x s x ∆t

Paso 1
Se calcula el cambio de temperatura del agua (∆t)
∆t = 75.60 oC - 9.50 oC = 66.10 oC

Paso 2
Se sustituyen los datos en fórmula, quedando de la siguiente manera:

9 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

q = 655 g x 4.184 j/g oC x 66.10 oC


q = 181,148.37 j
Una muestra de 655 g de agua, cuando se calienta desde 9.50 oC hasta 75.60 oC, la cantidad de
calor (q) que absorbe es de 181,148.37 j.

- Ecuaciones termoquímicas
Son aquellas ecuaciones balanceadas que indican tanto los cambios de entalpia como las
relaciones de masa, por ejemplo:

C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) + 1,367 Kj


1 mol 3 moles 2 moles 3 moles

Es esta reacción termoquímica se describe la combustión de un mol de etanol líquido a una


temperatura y presión dada. Los coeficientes deben interpretarse como cantidad de moles, por lo
tanto se desprenden 1,367 Kj de calor cuando un mol de C2H5OH(l) reacciona con tres moles de
O2(g) para producir dos moles de CO2(g) y tres moles de H2O(l) .

La ecuación termoquímica también puede escribirse como:

C2H5OH(l) + 3O2(g) 2 CO2(g) + 3H2O(l) ∆H = -1,367 Kj/mol de rxn

El signo negativo indica que esta es una reacción exotérmica (libera calor). El ∆H siempre se
interpreta como el cambio de entalpia de la reacción tal como está escrito, esto es cambio de
entalpia por mol de reacción, donde el denominador significa “moles de cada sustancia que
aparecen en la ecuación balanceada”.

“En las dos ecuaciones anteriores podemos apreciar que en una reacción exotérmica el
calor liberado se puede expresar en los productos o también lo podemos escribir a la par de
la reacción con un ∆H con signo negativo. Caso contrario para las reacciones endotérmicas
donde el calor que se requiere para que se lleve la reacción la podemos escribir en los
reactivos o expresarla a la par de la reacción con un ∆H con signo positivo”

Pueden utilizarse varios factores estequiométricos para interpretar esta ecuación termoquímica,
los cuales se detallan a continuación:

1,367 Kj desprendidos , 1,367 Kj desprendidos , 1,367 Kj desprendidos


Mol de reacción mol de C2H5OH(l) consumido 3 moles O2(g) consumidos

10 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

1,367 Kj desprendidos , 1,367 Kj desprendidos


2 moles de CO2(g) formados 3 moles de H2O(l) formados

Es importante tomar en cuenta las siguientes consideraciones para interpretar las ecuaciones
termoquímicas:
a. Los coeficientes de una reacción termoquímica ajustada se refieren al número de moles de
los reactivos y de los productos que intervienen.

b. El valor numérico de ∆H, se refiere al número de moles de las sustancias especificadas en


la ecuación. Esta magnitud de cambio en las sustancias se denomina: “un mol de
reacción”, de forma que podemos expresar ∆H en unidades de energía/mol rxn (de la
reacción). Para abreviar, las unidades de ∆H se escriben a veces como Kj/mol o
simplemente Kj.

c. Cuando se invierte una ecuación, se cambian los papeles de los reactivos y productos,
como consecuencia la magnitud de ∆H para la ecuación se mantiene igual, pero cambia el
signo.

d. Los estados físicos de todas las sustancias son importantes y se deben especificar, porque
esto ayuda a determinar el cambio real de entalpia.

e. El valor de ∆H no cambia normalmente de forma significativa con cambios moderados en


la temperatura.

f. La entalpía es una propiedad extensiva: “La magnitud de ∆H es directamente


proporcional a la cantidad de reactivo consumido en el proceso “

Ejercicios:
➢ La formación de Amoniaco a partir de hidrógeno y nitrógeno tiene un ΔH= - 92.2 Kj.
¿Cuánto calor, en kilojoules, se liberan cuando se forman 50.0 g de Amoníaco?, tomando
en cuenta la siguiente reacción termoquímica:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) ∆H = - 92.2Kj


Paso 1
Sacar datos:
Cantidad de amoniaco a formar = 50.0 g
Cantidad de calor liberado = ?

11 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Paso 2
Calcular la masa molar del amoniaco
NH3 = 17.03 g/mol

Paso 3
Establecer las relaciones estequiométricas

- Un mol de Amoniaco tiene una masa de 17.03 g/mol, por lo que se establece la relación
estequiométrica:
1 mol de NH3
17.03 g NH3
- Cuando se forman 2 moles de NH3, la cantidad de calor liberado es - 92.2 Kj, por lo que
se establece la siguiente relación estequiométrica:
2 moles de NH3
-92.2 Kj
Paso 4
Planteamiento
1 mol de NH3 - 92.2 Kj
50.0 g NH3 x x = -135.35 Kj
17.03 g NH3 2 moles de NH3

Por lo tanto cuando se forman 50.0 g de NH3, la cantidad de calor liberado es - 135.35 Kj

➢ Cuanto calor se libera cuando 4.5 g de metano CH4 gaseoso se queman en un sistema a
presión constante. Tomando en cuenta la siguiente reacción:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 + 2H2O (g) ∆H = - 802Kj

Paso 1
Sacar datos:
Cantidad de metano en combustión = 4.50 g
¿Cantidad de calor liberado? =?

Paso 2
Calcular la masa molar del metano
CH4 = 16.05 g/mol

Paso 3
Establecer las relaciones estequiométricas

12 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

- Un mol de Metano tiene una masa de 16.05 g/mol, por lo que se establece la relación
estequiométrica:
1 mol de CH4
16.05 g de CH4

- Cuando se quema un mol de CH4, la cantidad de calor liberado es 802 Kj, por lo que se
establece la siguiente relación estequiométrica:
1 mol de CH4
-802 Kj
Paso 4
Planteamiento
1 mol de CH4 - 802 Kj
4.50 g CH4 x x = -224.86 Kj
16.05 g CH4 1 mol de CH4

Por lo tanto cuando se queman 4.50 de CH4, la cantidad de calor liberado es - 224.86 Kj.

• Estado normal y cambio de entalpía


Condiciones estándar o estado normal termodinámico de una sustancia es su forma pura más
estable a presión normal (una atmósfera) y temperatura específica (25 oC o 298 K) a menos que
se especifique otra cosa. Algunos ejemplos de elementos en su estado normal a 25 oC son:
hidrógeno molecular H2(g), mercurio Hg(l), sodio Na(s), carbono sólido negro grisáceo llamado
grafito C (grafito). Algunos ejemplos de estado normal de compuestos son: etanol C2H5OH(l),
carbonato de calcio CaCO3(s), dióxido de carbono CO2(g).

Para indicar un cambio a presión normal, se agrega un superíndice cero. Si se especifica distinta a
la temperatura normal de 25oC (298K), se indica con un subíndice, sino aparece el subíndice, se
sobreentiende que la temperatura es de 25oC (298K).

• Entalpía estándar de formación (∆H Of) y de reacción


La entalpía estándar de formación (∆H Of) de una sustancia, es el cambio de entalpía de la
reacción en la cual, un mol de sustancia en un estado especificado, se forma a partir de sus
elementos en su estado normal. El valor de ∆H Of de cualquier elemento en su estado normal es
cero.

La entalpía estándar de formación suele recibir el nombre de: calor molar normal de
formación, o más simple calor de formación. El superíndice cero de ∆H Of significa presión
normal de 1 atmósfera. Los valores negativos de ∆H Of describen reacciones de formación

13 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

exotérmicas, en tanto que los valores positivos de ∆H Of describen reacciones de formación


endotérmicas, ejemplos se detallan en el cuadro 2.

Cuadro 2. Entalpías molares de formación (∆H Of) de diferentes sustancias.


Sustancia ∆H Of Sustancia ∆H Of (Kj/mol)
(Kj/mol)
CO2(g) -393.5 Br2(g) 30.91
CaO(s) -635.5 H2(g) 0.0
CaCO3(s) -1207.0 H2O(l) -285.8
Cl2(g) 0.0 H2O(g) -241.8
Carbono (grafito) 0.0 O2(g) 0.0
C2H5OH (l) -277.7 Na(s) 0.0
Br2(l) 0.0 HBr(g) -36.4

La importancia de la entalpía estándar de formación radica en que, una vez en que se conocen sus
valores, se puede calcular la entalpia estándar de reacción, (∆H Or), que se define como la
entalpia de una reacción que se efectúa a 1 atmósfera, considerando la ecuación hipotética:

aA + bB cC + dD
Donde: a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos. para esta reacción ∆H Oreacción está dada
por:
∆HOreacción = [c∆HOf (C) + d∆HOf (D)] - [a∆HOf (A) + b∆HOf (B)]

En donde a, b, c y d están en moles, por lo que esta ecuación puede generalizarse como:

∆HOreacción = ∑n∆HOf (productos) - ∑n∆HOf (reactivos)

Donde n y m representan los coeficientes estequiométricos en moles de reactivos y productos y ∑


(sigma) significa “la suma de”.

Para calcular la ∆HOreacción mediante esta ecuación, se deben conocer los valores de ∆H Of de los
compuestos que intervienen en la reacción. La determinación de dichos valores puede aplicarse a
través del método directo o método indirecto.

- Método directo

Este método se utiliza para determinar la entalpia estándar de reacción de compuestos que se
sintetizan con facilidad a partir de sus elementos.

14 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Ejemplo:
Determinar la entalpia estándar de reacción para la formación de un mol de dióxido de carbono
(CO2), cuando se forma a partir del carbono grafito (C) con el oxígeno molecular (O2), tomando
en cuenta la siguiente reacción.
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆HOr =
Las entalpías estándar de formación de:
∆HOf carbono grafito = 0 Kj/mol
∆HOf O2 (g) = 0 Kj/mol
∆HOf CO2 (g) = -393.5 Kj/mol

Paso 1
Se sustituyen los valores correspondientes a la entalpia de formación de cada sustancia en la
ecuación correspondiente:
∆HOreacción = ∑n∆HOf (productos) - ∑m∆HOf (reactivos)

Quedando planteado de la siguiente manera:

∆HOr = (1 mol) ∆HOf (CO2 g) - [(1 mol) ∆HOf (Carbono grafito) + (1 mol)∆HOf (O2 g)]

Al sustituir los valores de entalpías estándar de formación, y debido a que el carbono grafito y el
oxígeno gaseoso tienen un valor de entalpia de formación igual a cero, queda de la siguiente
manera:
∆HOr = -393.5 Kj/mol

Paso 2
La ecuación queda representada con el valor de entalpia de reacción:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆HOr = -393.5 Kj/mol

Te recomendamos que veas la video clase de Entalpía,. Así podrás facilitar el


desarrollo de ejercicios de este documento.

15 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

- Método indirecto (Ley de Hess)


En 1940, G. H. Hess, publicó su ley de la suma de calor, la cual se deriva con base en muchas
observaciones termoquímicas.

Este método indirecto o ley de Hess se enuncia como sigue: Cuando los reactivos se convierten
en productos, el cambio de entalpia es el mismo independientemente de que se efectué la
reacción en u paso o en una serie de pasos. En otras palabras, es posible separar la reacción de
interés en una serie de reacciones para las cuales se puede medir el valor de ∆HOreacción y de esta
manera, calcular el ∆HOreacción para la reacción total.

Este método se utiliza cuando algunos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir
de sus elementos. En algunos casos la reacción se lleva a cabo con demasiada lentitud o suceden
reacciones secundarias que producen otras sustancias además del compuesto de interés.

Ejercicios:
➢ Calcular la entalpía estándar de formación del metano (CH4), la síntesis del metano a
partir de sus elementos se representa así
C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g)

Paso 1
Esta reacción no se puede efectuar como está escrita, por lo que es imposible medir el cambio de
entalpía de forma directa. Por lo que se debe emplear un camino indirecto (Ley de Hess). Para
ello se establecen las siguientes reacciones:

a) C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H 1 =- 393.5 Kj


b) 2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) ∆H 2=- 571.6 Kj
c) CH4(g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H 3 =- 890.4 Kj

Paso 2
Invertir las ecuaciones si fuera necesario.
Debido a que se desea obtener C (grafito) e Hidrógeno H2 (g) como reactivos y CH4 (g) como
producto, se debe invertir la ecuación c) y entonces la identificamos como ecuación d).

d) CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4(g) + 2 O2 (g) ∆H 3 = + 890.4 Kj

16 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Cuando se invierte la ecuación el valor de ∆HOr se cambia de signo en este caso como era
negativo, ahora queda positivo.

Paso 3
Sumar las ecuaciones intermedias para obtener la ecuación que se requiere.
En este caso se sumaran las ecuaciones a), b) y d).

a) C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H 1 =- 393.5 Kj


b) 2 H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) ∆H 2=- 571.6 Kj
d) CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4(g) + 2 O2 (g) ∆H 3 = +890.4 Kj
C(grafito) + 2 H2 (g) CH4(g) ∆H = ∆H1+ ∆H2 + ∆H3 = -74.7 Kj

Al realizar la sumatoria de las diferentes ecuaciones se elimina O2(g), H2O(l) y CO2(g) en ambos
lados de las ecuaciones. La ecuación de síntesis de un mol de metano (CH4) a partir de sus
elementos la representamos de la siguiente manera, y la entalpia es de -74.7 Kj/mol.

C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) ∆HOr = -74.7 Kj/mol

Otro ejemplo:
➢ La hidracina (N2H4) y el oxígeno pueden reaccionar para dar pentóxido de dinitrógeno
(N2O5) y vapor de agua.
2 N2H4(l) + 7 O2 (g) 2 N2O5(s) + 4H2O (g)

Utilice la siguiente información para calcular el ∆HO de esta reacción.


a) N2H4(l) + O2 (g) N2 (g) + 2 H2O (l) ∆H1 = -615.0 Kj
b) N2(g) + 5/2 O2 (g) N2O5(s) ∆H2= - 43.0 Kj
c) H2O(l) H2O (g) ∆H3 = +40.66 Kj

Paso 1
Lo primero que buscamos es tener los mismos coeficientes estequiométricos en las diferentes
reacciones, que en la reacción global o buscada. La reacción global es la reacción que nos
interesa.

En la reacción global tenemos 2 moles de N2H4(l), por lo que tenemos que multiplicar por dos la
ecuación a), es decir todos los coeficientes de esta ecuación serán multiplicados por dos y
también se multiplica por dos el valor de ∆H, representamos esta ecuación como ecuación d).

17 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

d) 2 N2H4(l) + 2 O2 (g) 2 N2 (g) + 4 H2O (l) ∆H1 =- 615.0 Kj x 2 = - 1,230 Kj

Paso 2
En la ecuación global aparece como producto dos moles de N2O5(s), por lo que también
multiplicamos por dos la ecuación b), esto indica que tenemos que multiplicar por dos todos los
coeficientes y el valor de ∆H, representamos esta ecuación como ecuación e).

e) 2 N2(g) + 5 O2 (g) 2 N2O5(s) ∆H2= - 43.0 Kj x 2 = - 86.0 Kj

Paso 3
Se requiere en productos 4 moles de H2O (g), por lo que la ecuación c) se multiplica por 4, y la
representamos como ecuación f).

f) 4 H2O(l) 4 H2O (g) ∆H3 = +40.66 Kj x 4 = +162.64 Kj

Es fundamental notar que es importante el estado de agregación en el que se encuentran los


reactivos y los productos. Por lo que no es lo mismos 4 moles de H2O (l) que 4 moles de H2O (g).

Paso 4
Sumar las ecuaciones intermedias para obtener la ecuación que se requiere.
En este caso se sumaran las ecuaciones d), e) y f).
d) 2 N2H4(l) + 2 O2 (g) 2 N2 (g) + 4 H2O (l) ∆H1 = - 1,230 Kj
e) 2 N2(g) + 5 O2 (g) 2 N2O5(s) ∆H2= - 86.0 Kj
f) 4H2O(l) 4 H2O (g) ∆H3 = +162.64 Kj
2 N2H4(l) + 7 O2 (g) 2 N2O5(s) + 4H2O (g) ∆H = ∆H1+ ∆H2 + ∆H3 = -1,153.36 Kj

Al realizar la sumatoria de las diferentes ecuaciones se elimina N2(g) y H2O(l). El ∆HO de esta
reacción la representamos de la siguiente manera:

2 N2H4(l) + 7 O2 (g) 2 N2O5(s) + 4H2O (g) ∆HOr = -1,153.36 Kj

Para aplicar la ley de Hess se deben acomodar una serie de reacciones químicas (correspondiente
a la serie de etapas) de tal manera que cuando se sumen, se cancelan todas las especies excepto
los reactivos y productos que aparecen en la reacción total o requerida. Para esto muchas veces
hay que invertir alguna de las ecuaciones o se multiplican por coeficientes adecuados.

18 de 19
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS AGRONÓMICAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA AGRICOLA
ASIGNATURA: QUÍMICA GENERAL (QUG-113)

Literatura consultada
-Whitten, K; Davis, R; Peck, L; Stanley, G. 2008. Química. 8 ed. Cengage Learning. México.
1066p.

19 de 19

También podría gustarte