Laboratorio Análisis Químico – Práctica Nº 6 Análisis de Agua y Volumetría de

Formación de Complejos

I. INTRODUCCIÓN

El agua es un componente de formula H-O-H (H2O), el más importante de la química y de la vida

práctica. El agua se descompone por medio de electrólisis, en contacto con metales muy calientes y
por otros métodos. Por otra parte se forma agua cuando se reducen óxidos por hidrogeno, y en
general, en reacciones químicas de salificación, neutralización, esterificación, etc.

El producto natural es agua impura que contiene sales y gases disueltos y, a veces, materia orgánica;
la proporción de estas impurezas constituye la dureza del agua, y también afecta la potabilidad de la
misma.

La palabra dureza se refiere a la cantidad de compuestos de calcio y magnesio disueltos en el agua,

correspondientes al contenido de iones alcalinotérreos. Estos minerales tienen su origen en las
formaciones rocosas calcáreas, y pueden ser encontrados, en mayor o menor grado, en la mayoría de
las aguas naturales. Las sales más comunes en el agua dura son sulfatos, carbonatos, bicarbonatos y
cloruros de calcio, magnesio, hierro y otros.
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II. RESUMEN
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III. PARTE TEÓRICA

Dureza temporal:

La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la
adición de Ca(OH)2 (hidróxido de calcio).

El bicarbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fría, así que hervir (que
contribuye a la formación de carbonato) se precipitará el carbonato de calcio fuera de la solución,
dejando el agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico disminuye, con lo que
la dureza temporal disminuye, y si el ácido carbónico aumenta puede aumentar la solubilidad de
fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto está
en relación con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de
disolución y precipitación es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas.

Dureza permanente:

Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del
sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más solubles mientras sube la
temperatura. Puede ser eliminada utilizando el método SODA (Sulfato de Sodio). También es llamada
"dureza de no carbonato".

Dureza total:

En química, el agua dura (por contraposición al agua blanda) es aquella que posee una dureza
superior a 120 mg CaCO3/l. Es decir que contiene un alto nivel de minerales, en particular sales de
magnesio y calcio. Son éstas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es
directamente proporcional a la concentración de sales metálicas.

Es un agua que no produce espuma, con el jabón. El agua dura forma un residuo grisáceo con el
jabón, que a veces altera el color de la ropa sin poder lavarla correctamente, forma una dura costra
en las ollas y en los grifos y, algunas veces, tienen un sabor desagradable. El agua dura contiene iones
que forman precipitados con el jabón o por ebullición.

El agua dura puede volver a ser blanda, con el agregado de carbonato de sodio o potasio, para
precipitarlo como sales de carbonatos, o por medio de intercambio iónico con salmuera en presencia
de zeolita o resinas sintéticas.
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Dureza permanente:

Este tipo de dureza se debe a la presencia de carbonatos y bicarbonato cálcico y magnésico. Se

puede remover por ebullición si bien se suprime agregando la cantidad equivalente de hidróxido
cálcico (cal apagada) o sosa cáustica.

Alcalinidad:

La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, usualmente es causada por la presencia de
iones  carbonatos (CO3=) y bicarbonatos ( HCO3- ), asociados con los cationes Na +, K+ Ca+2 y Mg+2.
La alcalinidad se determina  por titulación de la muestra con una solución valorada de un ácido
fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados ya sea por medios
potenciométricos o por medio del cambio de color utilizando  dos indicadores ácido-base adecuados.
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IV. DETALLES EXPERIMENTALES

1. Dureza Temporal:

 Indicador: anaranjado de metilo

 Muestra: agua
 Solución valorada: HCl (0.2120 N)

Procedimiento

 Medir con pipeta volumétrica 100 ml de muestra y transferir a un erlenmeyer de 500 ml.
 Agregar 3 gotas de indicador y titular con solución valorada de HCl hasta el cambio de
coloración.
 Calcular la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

2. Alcalinidad:

 Solución valorada: HCl (0.2120 N)

 Indicador: fenolftaleína y anaranjado de metilo

Procedimiento

 Medir 100 ml. de muestra y transferir a un erlenmeyer de 500 ml.

 Agregar 3 gotas de fenolftaleína, si no hay coloración la alcalinidad a la fenolftaleína es cero.
 Si se pone rosa titular con HCl hasta decoloración.
 Luego agregar 3 gotas de anaranjado de metilo y titular con HCl hasta color rojo.
 Calcular la alcalinidad en meq/L.

3. Dureza Permanente:

 Indicador: anaranjado de metilo y fenolftaleína

 Preparación mezcla básica:

1. Disolver en un beaker 5.3000 g. de Na 2CO3 en 200 ml. de agua.

2. En otro beaker disolver 4.000 g. de NaOH en 200 ml. de agua.
3. Transferir ambas soluciones a una fiola de 1 L. y enrasar.
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 Estandarización de la mezcla básica:

1. Medir 10 ml. de mezcla básica y transferir a un erlenmeyer.

2. Agregar 3 gotas de anaranjado de metilo y titular con HCl 0.2120 N.

Procedimiento

 Medir 100 ml. de muestra y transferir a un beaker de 400 ml.

 Agregar 25 ml. de muestra básica y hervir por 10 minutos, luego dejar enfriar.
 Transferir a una fiola de 250 ml. y enrasar.
 Filtrar a través de papel de filtro desechando los primeros 10 ml. y luego transferir 100 ml
medidos con pipeta volumétrica a un erlenmeyer de 500 ml.
 Agregar 3 gotas de anaranjado de metilo y titular con HCl hasta cambio de coloración.
 Calcular la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

4. Dureza total:

 Indicador: EDTA
 Estandarización del indicador:

1. Medir 25 ml. de patrón CaCO3 y transferir a un erlenmeyer de 250 ml y agregar 10 ml. de

solución amortiguadora de PH 10.
2. Agregar 3 gotas de indicador NET y titular con solución EDTA hasta el cambio de coloración.
3. Calcular el titulo del EDTA y su molaridad.

Procedimiento

 Medir 25 ml. de muestra y transferir a un erlenmeyer de 250 ml.

 Agregar 5 ml de solución amortiguadora de PH 10 y 3 gotas de indicador NET.
 Titular con la solución de EDTA hasta el cambio de coloración.
 Calcular la dureza total en grados alemanes, franceses y ppm.
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5. Dureza cálcica:

 Indicador: murexina

Procedimiento

 Medir 25 ml. de muestra y transferir a un erlenmeyer de 250 ml.

 Agregar 8 ml de solución de NaOH (2N) y 3 gotas de murexina.
 Titular con la solución de EDTA hasta el cambio de coloración.
 Calcular la dureza total en grados alemanes, franceses y ppm.

6. Cloruros – método mercurimétrico:

 Indicadores: indicador mixto y Hg(NO3)

 Estandarización del Hg(NO3):

1. Medir 10 ml. de solución de NaCl (0.0141 N) y añadir 5 gotas de HNO 3 (0.05M) hasta que la
solución se torne amarillo.
2. Añadir 10 ml. de agua destilada y titular con Hg(NO 3) hasta que se ponga purpura.
3. Calcular el titulo del EDTA y su molaridad.

Procedimiento

 transferir 100 ml. de muestra a un erlenmeyer de 250 ml.

 Agregar 10 gotas de indicador mixto, agitar y observar la coloración.
 Si es de color azul violeta adicionar HNO3 (0.05M) hasta el color amarillo.
 Si es de color amarillo agregar NaOH (0.1M) hasta el color azul violeta o rojo, luego HNO 3
(0.05M) hasta el retorno a amarillo.
 Valorar la muestra con Hg(NO3) hasta el cambio de coloración.
 Hallar el contenido de cloruros en mg/L.
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V. REACCIONES QUIMICAS

1. Dureza Temporal:

Ca(HCO3)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O + 2CO2(g)

Mg(HCO3)2 + 2HCl → MgCl2 + 2H2O + 2CO2(g)

2. Dureza permanente:

CaSO4 +Na2CO3 → CaCO3(s) + Na2SO4

MgCl2 + NaOH → Mg(OH)2(s) + 2NaCl

Ca(HCO3)2 + 2NaOH → CaCO3(s) + 2H2O + Na2CO3

3. Dureza total:

Ca2+  + Mg2+   +  Buffer PH10→
Ca2+  + Mg2+   + NET→[Ca-Mg--ENT]
                                 complejo purpura
[Ca-Mg--ENT]+EDTA→[Ca-Mg--EDTA]+NET
                                             color azul
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VI. CALCULOS EXPERIMENTALES Y RESULTADOS

1. Dureza temporal:

Hallando la dureza temporal:

V HCl = 1.2 ml.

N HCl = 0.2120 N

 En grados alemanes:

#equivalente de HCl = #equivalente CaO

V HCl x N HCl = W CaO / PE CaO

1.2 x 10-3 x 0.2120 = W CaO / 28
W CaO = 0.0071 g.

0.0071 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 7.1 g / 100 L

 En grados franceses:

#equivalente de HCl = #equivalente CaCO 3

V HCl x N HCl = W CaCO3 / PE CaCO3

1.2 x 10-3 x 0.2120 = W CaCO3 / 50
W CaCO3 = 0.0127 g.

0.0127 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 12.7 g / 100 L

 En partes por millón:

0.0127 g. → 0.1 L
X → 1000 L

X = 127 g / 1000 L
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2. Alcalinidad:

Hallando la alcalinidad de la muestra (agua):

V fenolftaleína = 0
V anaranjado de metilo = 1.3 ml.

V HCl = 1.3 ml.

N HCl = 0.2120 N

#equivalente de HCl = #equivalente HCO 3-

V HCl x N HCl = W HCO3- / PE HCO3-

1.3 x 10-3 x 0.2120 = W HCO3- / 61
W HCO3- = 0.0168 g.

Eq-g = 0.0168/61
Eq-g = 2.7541 x 10-4
meq-g = 0.2754 meq-HCO3-

alcalinidad = 0.2754 meq-HCO3- / 0.1L

alcalinidad = 2.7541 meq/L

3. Dureza permanente:

Estandarización de la mezcla básica:

V HCl = 9.8 ml.

N HCl = 0.2120 N

#equivalente de HCl = #equivalente M.B

V HCl x N HCl = V M.B x N M.B

9.8 x 0.2120 = 10 x N M.B
N M.B = 0.2078 N
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Hallando la dureza permanente:

V HCl = 6.7 ml.

N HCl = 0.2120 N

#eq M.B Rx = #eq M.B total - #eq M.B No Rx

#eq M.B Rx = VMB x Nc MB - VHCl x NHCl
#eq M.B Rx = 25 x 10-3 x 0.2078 – (25-6.7) x 10-3 x 0.2120
#eq M.B Rx = 1.3154 x 10-3

#eq M.B Rx = W CaO / PE CaO

W CaO = 1.3154 x 10-3 x 28
W CaO = 0.0368 g.

#eq M.B Rx = W CaCO3 / PE CaCO3

W CaCO3 = 1.3154 x 10-3 x 50
W CaCO3 = 0.0658 g.

 En grados alemanes:

0.0368 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 36.8 g / 100 L

 En grados franceses:

0.0658 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 65.8 g / 100 L

 En partes por millón:

0.0658 g. → 0.1 L
X → 1000 L

X = 658 g / 1000 L
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4. Dureza total:

Hallando la concentración del CaCO3:

25 ml = 0.5 mg/ml
25 ml = 0.5 x 10-3 g/ml

En 25 ml. de tenemos 0.0125 g de CaCO 3

M CaCO3 = 0.0125/(100x0.025)
M CaCO3 = 0.005 M

N CaCO3 = 0.01 N

Estandarización del EDTA:

V EDTA = 11.4 ml.

#equivalente de EDTA = #equivalente CaCO 3

VEDTA x N EDTA = V CaCO3 x N CaCO3
11.4 x N EDTA = 25 x 0.01
N EDTA = 0.0219 N

Hallando el titulo del EDTA:

T EDTA = 0.0125 g CaCO3 / 11.4 ml.

T EDTA = 1.0965 x 10-3 g CaCO3/ml

Hallando la dureza total:

VEDTA = 29.4 ml.

N EDTA = 0.0219 N

 En grados alemanes

#equivalente de EDTA = #equivalente CaO

VEDTA x N EDTA = W CaO / PE CaO

29.4 x 10-3 x 0.0219 = W CaO / 28
W CaO = 0.0106 g.

0.0106 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 10.6 g / 100 L
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 En grados franceses:

#equivalente de EDTA = #equivalente CaCO 3

VEDTA x N EDTA = W CaCO3 / PE CaCO3

29.4 x 10-3 x 0.0219 = W CaCO3 / 50
W CaCO3 = 0.0322 g.

0.0322 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 32.2 g / 100 L

 En partes por millón:

0.0322 g. → 0.1 L
X → 1000 L

X = 322 g / 1000 L

5. Dureza cálcica:

Hallando la dureza cálcica:

 En grados alemanes

#equivalente de EDTA = #equivalente CaO

VEDTA x N EDTA = W CaO / PE CaO

11.5 x 10-3 x 0.0219 = W CaO / 28
W CaO = 0.0071 g.

0.0071 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 7.1 g / 100 L

 En grados franceses:

#equivalente de EDTA = #equivalente CaCO 3

VEDTA x N EDTA = W CaCO3 / PE CaCO3

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11.5 x 10-3 x 0.0219 = W CaCO3 / 50

W CaCO3 = 0.0126 g.

0.0126 g. → 0.1 L
X → 100 L

X = 12.6 g / 100 L

 En partes por millón:

0.0126 g. → 0.1 L
X → 1000 L

X = 126 g / 1000 L

6. Cloruros – método mercurimétrico:

Estandarización del Hg(NO3)2:

El NaCl es de concentración 0.081g/L.

M NaCl = (0.081g/L)/58.5
M NaCl = 0.0138 M
N NaCl = 0.0138 N

#equivalente Hg(NO3)2= #equivalente NaCl

V Hg(NO3)2 x N Hg(NO3)2 = W NaCl / PE NaCl

10.3 x 10-3 x N Hg(NO3)2 = 0.081 / 58.5
N Hg(NO3)2 = 0.1344 N

Hallando la concentración de cloruros:

V Hg(NO3)2 x N Hg(NO3)2 = V H2O x N Cl-

8.3 x 0.1344 = 100 x N Cl-
N Cl- = 0.0112 N

Cl- = 0.0112 x 0.1 x 35.5

Cl- = 0.0398 g/ml.
Cl- = 39.8 mg/L.
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VII. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En la parte de formación de complejos, el propósito es determinar la dureza del agua la

cual se ha definido como la capacidad de los cationes en el agua para desplazar a los iones
sodio de los jabones y formar productos insolubles los cuales son los causantes de las
costras en las tinas de los baños.

 En las aguas naturales las concentraciones de iones calcio y magnesio con superiores a los
de cualquier otro ion metálico por lo tanto la dureza se define como la concentración de
carbonato de calcio que equivale a la concentración de todos los cationes multivalentes
en la muestra siendo para nuestro caso la dureza temporal 12.7 g / 100 L, la dureza
permanente 36.8 g / 100 L y la dureza total 10.6 g / 100 L todos expresando en grados
franceses.
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VIII. CONCLUSIONES

 La determinación de la dureza total es la suma de la dureza de todos los iones metálicos

que contenga la muestra.

 La determinación total de calcio incluye también la cantidad de magnesio que se forma

por ser menos estable que todos los cationes multivalentes en el cual se puede
determinar con sustracción de la dureza del calcio a la dureza total del agua.

 Al titular una muestra en la cual no se conocen las especies iónicas, se debe establecer el
PH en un punto específico con una solución reguladora, para que no interfieran iones
diferentes a los que se determinan al titular con EDTA.

 En la determinación de cloruros, el ion cloro se une al ion mercurio (HgCl) hasta agotarse,
luego el exceso de Hg reacciona con el indicador provocando el cambio de coloración que
nos indica el punto final de titulación.
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IX. RECOMENDACIONES

 Al momento de titular tener en cuenta que debe hacerse gota a gota porque si se deja
caer a chorro la solución valorante puede generar el cambio de coloración de la solución
incluso antes de haber llegado al punto final de valoración.

 Asegúrese de que la llave no pierde disolución. Limpie y seque con papel los laterales de
la bureta incluyendo la parte por debajo de la llave. Cualquier resto de disolución que
quede en la parte exterior de la bureta puede caer en el erlenmeyer durante la valoración
provocando errores.

 Para elegir el indicador se debe tomar el cuenta el PH final de la solución valorante el cual
debe encontrarse entre el intervalo de viraje de PH del indicador.
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X. BIBLIOGRAFÍA

 SKOOG, DOUGLAS, WEST. “Fundamentals of Analytical Chemistry” Primera Edición, Editorial

Holt, Rinehaut and Winston, Estados Unidos 1963.

 http://www.monografias.com/trabajos15/analisis-bioquimico-agua/analisis-bioquimico-
agua.shtml

 http://members.tripod.com/Arturobola/carbo.htm

 http://www.scribd.com/doc/515247/VOLUMETRIA-CON-FORMACION-DE-COMPLEJOS