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1.

INTRODUCCIÓN Y OBJETIVO

La absorción es una operación de separación en la cual se desea extraer un componente


gaseoso de una mezcla en estado gas, ya sea para recuperar uno de los dos componentes o
eliminar algún contaminante, impureza o catalizador. La absorción se puede llevar a cabo en
equipos de contacto continuo o de contacto intermitente, como es el caso de las columnas de
relleno.

Los principales parámetros a determinar en las columnas de relleno son el relleno (tipo
y tamaño), el diámetro de la columna y los caudales de las corrientes de gas y líquido óptimos.
Para ello se deben tener en cuenta diversas variables del contacto entre las fases, el flujo y la
presión. En el caso de la altura de la columna, se debe introducir el coeficiente de transferencia
de materia (kL y kG), que indican la dificultad para el transporte del soluto entre dos fases
inmiscibles. Estos coeficientes dependen de diversas variables (ρ, μ, σ, DAB, Lm), y existen
correlaciones que permiten su determinación en las diferentes condiciones.

En muchos casos el proceso de absorción se puede simplificar bastante. Se tiene en


cuenta que el soluto que se transfiere es único, un solo absorbato. Las fases fluyen en
contracorriente, para aprovechar la fuerza impulsora al máximo. El equilibrio en la interfase se
produce de forma instantánea, sin requerir la introducción de esta resistencia a la transferencia
al sistema. La transferencia del absorbato se produce principalmente en una fase, siendo esa fase
la controlante, por lo que, solo se requiere el cálculo del coeficiente de la fase cuya resistencia
controle la separación. Además, si se cumple la Ley de Henry (p = Hc) la curva de equilibrio
es una recta. Introduciendo estas consideraciones los coeficientes se pueden calcular con la
expresión:
𝐿′ /𝑆 𝑋1 −𝑋2 𝐿′ /𝑆 𝑐1 −𝑐2 𝐿 𝑐𝑒
𝐾𝐿 = ℎ∙𝑎∙𝑐 = ℎ∙𝑎∙𝑐 → 𝐾𝐿 𝑎 = ℎ∙𝑆 ln (𝑐 ) (1)
𝑡 (𝑋𝑒 −𝑋)𝑚𝑙 𝑡 (𝑐𝑒 −𝑐)𝑚𝑙 𝑒 −𝑐1

El agua es un absorbente muy común, puesto que a la hora de separarlo del absorbato no
es necesario realizar una desabsorción, sino que se lleva a cabo una destilación (más sencillo y
económico).

El objetivo de la práctica es el estudio de la variación del coeficiente volumétrico de


transferencia de materia (kL y kG) en función del caudal de la fase líquida (L). Para ello, se
llevará a cabo una absorción empleando una columna de relleno con anillos Raschig. Además,
se tendrá en cuenta las condiciones de operación y las diferentes variables que intervienen en el
sistema.
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2. PARTE EXPERIMENTAL

2.1 Instalación experimental

La instalación consta de tres partes: una columna de relleno, un circuito de líquido y un


circuito de gas.
La columna de relleno se compone de un tubo cilíndrico de vidrio y un relleno de anillos Raschig
cerámicos. El circuito de agua se encarga de llevar el agua hasta la parte superior de la columna
donde se distribuye uniformemente sobre el relleno, mientras el caudal es medido por un
rotámetro. Por último, también consta de un circuito de gas en el que se mezcla el aire y el CO2
puro, este incluye un rotámetro calibrado que permite conocer el caudal total de la fase gaseosa
introducido por el fondo de la columna.

Figura 1. Montaje experimental de absorción Figura 2. Montaje esquemático de absorción

Para la medida de las muestras recogidas en la columna se emplea un electrodo selectivo.


Este consta de una membrana permeable a los gases, permitiendo el paso del CO2 de un lado a
otro. Este movimiento de las moléculas de CO2 provoca una variación del pH, que sse relaciona
de forma directa con la concentración de este en la muestra.

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Figura 3. Electrodo selectivo de CO2

2.2 Procedimiento experimental

En primer lugar, se fija un caudal de CO2 y un caudal de mezcla gaseosa que van a ser
constantes en todo el experimento.
A continuación, se va variando el caudal de agua líquida en cada medida. Habiendo fijado los
caudales para la columna de relleno, se deja estabilizar durante unos 15 minutos
aproximadamente y se apuntan las distintas medidas tales como caudales, saltos de presión y
temperaturas de las corrientes.

Asimismo, se recoge una muestra de la mezcla en un vaso de 100 ml, abriendo la válvula
de debajo de la instalación, y se mide su potencial en mV en el electrodo. Para medir el
potencial en el electrodo, es preciso introducir en un vaso con un sistema de agitación 40 ml
de la muestra obtenida y añadirle 4ml de una disolución tampón con una micro-pipeta. Entre
medida y medida hay que asegurarse de limpiar bien el electrodo con agua destilada para que
las medidas posteriores no tengan error.
Para medir la concentración de CO2 de dichas muestras, se usa un electrodo selectivo de CO2.
El calibrado que se usa para transformar los milivoltios (E) en concentración molar (C) es el
siguiente:
𝐶 = 100,019∙𝐸+1,8425

Se realizan 6 medidas, empezando con un caudal de agua líquida alto y disminuyéndolo


en cada medida para poder obtener una tendencia del Kla con la variación del caudal de agua.

Además, es necesario medir la presión del laboratorio y aplicar las correcciones


necesarias, para saber en las condiciones a las que se están trabajando.

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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Los resultados obtenidos para los distintos caudales de agua se muestran a continuación
en la tabla 3-1 para una columna de 0,009 m2 de sección y una altura de relleno de 0,25 m.

Tabla 1. Datos experimentales obtenidos en el laboratorio.

Agua Mezcla gaseosa CO2 Electrodo


Qlíq Tlíq Qgas Tgas Δh ΔP TCO2
3 (mV)media
(L/h) (ºC) (m /h) (ºC) (cm) (mmHg) (K)
1 265 12 2,3 23 23 18 294,15 3,267
2 235 12 2,3 22 22 17 293,15 5
3 190 12 2,3 23 23 18 293,15 7,033
4 150 12 2,3 24 22,9 17 293,15 7,233
5 60 12 2,3 24 22,5 17 293,15 9,1
6 25 15 2,3 24 22,3 18 293,15 11

(3)

Con estos datos se procederá a calcular la concentración de CO2, la concentración en el


equilibrio y el coeficiente volumétrico global según el siguiente esquema de cálculo:

A modo de ejemplo se muestra el cálculo para los siguientes datos de uno de los experimentos:

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Tabla 2. Datos experimentales ejemplo de cálculo

Agua Mezcla gaseosa CO2 Electrodo


Qlíq Tlíq Qgas Tgas Δh ΔP
3 TCO2 (K) (mV)media
(L/h) (ºC) (m /h) (ºC) (cm) (mmHg)
265 12 2,3 296,15 23 18 294,15 3,27

Para obtener el coeficiente volumétrico global medio de transferencia de materia (KLa) se


utiliza la ecuación 1:
𝐿 𝑐𝑒
Ecuación 1 𝐾𝐿 𝑎 = 𝑙𝑛
𝑆 ∗ ℎ 𝑐𝑒 − 𝑐1

Se comienza pasando el caudal de agua (L) de dm3/hora, que es la medida del laboratorio, a
m3/hora, ya que la superficie y la altura están en metros, y son respectivamente 0,008659 m2 y
0,25 metros.
𝑑𝑚3 1 𝑚3 𝑚3
Ecuación 2 𝐿 = 265 ∗ = 0,265
ℎ𝑜𝑟𝑎 1000𝑑𝑚3 ℎ

Para hallar KLa se necesitan saber las concentraciones de CO2 en la base de la columna (C1) y
en equilibrio con la mezcla gaseosa (Ce).

 La concentración de CO2 en la base de la columna se calcula con la ecuación:


𝑔
Ecuación 3 100,019∗3,27∗1,8425 = 80,27 𝑝𝑝𝑚 <>
𝑚3
Para obtener la concentración molar de CO2:
𝑔 1(𝑚3 ) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2
Ecuación 4 𝐶1 = 80,27 ( ) ∗ ∗ 𝑔 = 0,0018244
𝑚 3 1000 (𝐿) 44( ) 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑜𝑙

 La concentración de CO2 en equilibrio se calcula con la ecuación:

Ecuación 5 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑙𝑎𝑏 ∗ 𝑦𝐶𝑂2 1


𝐶𝑒 ( )= ∗
𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 𝐻 44

Primero se obtienen la constante H y la fracción molar de CO2:

-La constante H del sistema CO2-H2O, se calcula con la ecuación:

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑚3
Ecuación 6 𝐻 ( ) = 0,2936 + 0,012581 ∗ 𝑡 + 9,5924 ∗ 10−5 ∗ 𝑡 2
𝑘𝑔(𝐶𝑂2 )

A una temperatura de 12ºC con la ecuación anterior:


𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑚3
𝐻 = 0,2936 + 0,012581 ∗ 12 + 9,5924 ∗ 10−5 ∗ 122 = 0,458385 ( )
𝑘𝑔(𝐶𝑂2 )
-El caudal volumétrico de CO2 se calcula:

1,42 ∗ 0,0001 ∗ 𝛥ℎ0,539 1,42 ∗ 0,0001 ∗ 230,539


Ecuación 7 𝑄𝑣 = = = 7,3 ∗ 10−3 𝑚3 /𝑠
(710,6 + 18) ∗ 44
√(𝑃 + 𝛥𝑃) ∗ 𝑀𝑚 √
𝑇 294,15

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Para obtener el caudal molar de CO2:

3600 (𝑠)
0,935 (𝑎𝑡𝑚) ∗ 7,3 ∗ 10−3 (𝑚3 /𝑠) ∗
1 (ℎ)
Ecuación 8 = 0,01019 kmol/h
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑚3
0,082 ( ) ∗ 294,15 (𝐾)
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

-El caudal volumétrico de gas (aire + CO2) se calcula a partir del caudal volumétrico que
medimos en la instalación, que es 2,3 m3/h en condiciones normales.

𝑚3
𝑄𝑔𝑎𝑠 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 ( )∗𝑇𝑔𝑎𝑠(𝐾) 2,3∗296,15 𝑚3
𝑄𝑔𝑎𝑠 = ℎ
= = 2,667 ( ℎ ) Ecuación 9
𝑇𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙(𝐾) 273,15

Para obtener el caudal molar de gas:

𝑚3
2,667 ( ) ∗ 0,935 (𝑎𝑡𝑚) 𝐾𝑚𝑜𝑙

Ecuación 10 = 0,102686 ( )
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑚3 ℎ
0,082( ) ∗ 296,15 (𝐾)
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

-La fracción molar se calcula:

𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐶𝑂2 0,01019


Ecuación 11 𝑦𝐶𝑂2 = = = 0,099245
𝑐𝑎𝑢𝑑𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 0,102686

Sustituyendo en la ecuación 5 se obtiene el valor de la concentración de CO2 en equilibrio:

𝑚𝑜𝑙 0,935 ∗ 0,099245 1


𝐶𝑒 ( )= ∗ = 0,0046 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 0,458385 44

Finalmente, sustituyendo en la ecuación 1 se obtiene el valor de (KLa):

𝑚3 mol
0,265( ) 0,0046 ( )

𝐾𝐿 𝑎 = 0,00865(𝑚2 )∗0,25(𝑚) 𝑙𝑛 mol
litro
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 = 61,8277 ℎ−1
0,0046 ( )−0,0018244( )
litro 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Para estudiar la relación entre el caudal de agua y la absorción de CO2, se da la siguiente
ecuación:
𝐾𝐿 𝑎 = 𝐿𝑛 ∗ 𝑚
Ecuación 12
Se linealiza la ecuación, y se representan los datos de ln(KLa) frente al ln(L) para hallar los
valores de “n” y “m”.

Ecuación 13 ln(𝐾𝐿 𝑎) = 𝑛 ∗ ln(𝐿) + ln(𝑚)

El valor de la ecuación de la recta de la representación es:

Ecuación 14 𝑦 = 0,7656 ∗ 𝑥 + 5,2164

Por tanto, los valores de n y m, siguiendo las ecuaciones 13 y 14 son:

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n=pendiente=0,7652
ln(m)=O.O.=5,2164  m=184,269

El resto de resultados se calculan de forma análoga y se muestran a continuación en las


Tablas 3 y 4.
Tabla3. Caudal de CO2, caudal de aire, concentración y constante de Henry

H Qgas Qgas QCO2 QCO2 C1 Ce


𝒂𝒕𝒎×𝒎𝟑 YCO2
( ) (m3/h) (Kmol/h) (m3/s) (Kmol/h) (ppm) (Kg/m3)
𝑲𝒈
1 0,4584 2,667 0,103 7,30×10-5 0,0102 80,272 0,0992 0,202
2 0,4584 2,667 0,103 7,12×10-5 0,0099 86,596 0,0971 0,198
3 0,4584 2,667 0,103 7,29×10-5 0,0102 94,653 0,0994 0,203
4 0,4584 2,667 0,103 7,28×10-5 0,0102 95,485 0,0992 0,202
5 0,4584 2,667 0,103 7,21×10-5 0,0101 103,610 0,0983 0,200
6 0,4584 2,667 0,103 7,17×10-5 0,01 112,590 0,0978 0,181

Tabla 4. Coeficiente volumétrico global medio de transferencia de materia

L (m3/h) C1 (mol/L) Ce (mol/L) KLa (h-1)


1 0,265 0,0018 0,0046 61,8277
2 0,235 0,0019 0,0045 62,3715
3 0,19 0,0021 0,0046 55,1904
4 0,15 0,0022 0,0046 44,2083
5 0,06 0,0023 0,0046 20,1501
6 0,025 0,0025 0,0041 11,1911

Como se puede comprobar en la Tabla 4 al aumentar el caudal de agua disminuye


significativamente la concentración de CO2. Esto se debe a que al incrementar la cantidad de
agua que entra, el tiempo de residencia del fluido en la columna, contacto con el gas, es menor
y se absorbe, por tanto, menos cantidad de CO2. Mientras que, si disminuye el caudal el agua,
el contacto entre las fases es mayor y, con él, la transferencia de materia del CO2 al agua.

En cuanto a la influencia sobre los Kg de CO2 por m3 de disolución en equilibrio con la


mezcla gaseosa (Ce) se puede observar que es muy pequeña, disminuyendo a medida que
decrece el caudal de agua. Esto se debe a que sobre el caudal de CO2 solo influye la temperatura
del caudal de líquido, según la Ecuación (3) y esta apenas varió a lo largo del experimento. Lo
cual depende de que la pérdida de presión que sufre el gas al ascender es tan pequeña que se
consideró despreciable frente a la presión total.

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También se ha supuesto que el equilibrio en la interfase se establece de forma instantánea
y, por tanto, esta no ofrece resistencia alguna. Teniendo en cuenta que se puede considerar que
son mezclas diluidas, una fase ofrece una resistencia mucho mayor a la otra y se cumple la Ley
de Henry, los coeficientes de materia individuales son constantes. Por este motivo, los globales
también lo son y, kL se puede obtener a partir de la Ecuación (1).

Finalmente se pudo comprobar que al aumentar el caudal de agua aumenta


significativamente el coeficiente volumétrico global medio de transferencia de materia (KLa).
Esta relación directamente proporcional entre KLa y L se debe a que, además de disminuir el
tiempo de residencia y reducirse el contacto entre las fases. Sin embargo, la presencia de
turbulencia provoca que la variación del coeficiente con el caudal de líquido no sea muy brusca,
ya que favorece el contacto entre las fases (los remolinos aumentan el contacto con las burbujas).
Esto se muestra mejor en la Figura 4, en la cual se representan a escala doble logarítmica las
parejas de valores L y KLa.

y = 0,7652x + 5,2164
ln(KLa) vs. ln(L) R² = 0,9939
4,5

3,5 ln (KLa)

2,5

2
-4 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1
ln (L)

Figura 4. Representación de ln(KLa) vs ln(L)

Para la obtención de una correlación entre el coeficiente volumétrico de transferencia de


materia y el caudal de líquido, a partir de los datos obtenidos, se ha supuesto un modelo potencial
sencillo, en el cual kLa = mLn y, m y n toman valores de:

𝑚 = 184,27 𝑛 = 0,765

Por lo que finalmente se obtuvo la siguiente correlación para el coeficiente volumétrico


global medio de transferencia de materia:

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𝑘𝐿 𝑎 = 184,27 ∙ 𝐿0,765

En diferentes fuentes y estudios, se pueden encontrar correlaciones que relacionen kL y


L, como la de Sherwood y Holloway [1], que asemejándola a nuestra ecuación:

0,75
𝑘𝐿 𝑎 𝐿′ 𝜇𝐿 0,50 𝛽 ∙ 𝐷𝐿 𝜇𝐿 0,50
=𝛽∙( ) ∙( ) → 𝑘𝐿 𝑎 = ( ) ∙ 𝐿′0,75
𝐷𝐿 𝜇𝐿 𝜌𝐿 ∙ 𝐷𝐿 𝜇𝐿 0,75 𝜌𝐿 ∙ 𝐷𝐿

𝐿 = 0,5 − 20 𝑘𝑔/𝑠𝑚2

Si se compara la ecuación superior con la obtenida de forma experimental según un modelo


potencial, se observa una gran similitud entre el orden de variación obtenido experimentalmente
(0,765) y el orden determinado de forma teórica (0,75). Además, el intervalo de caudales con
los que se ha trabajado (0,8-8,5 kg/sm2, haciendo las correspondientes transformaciones) se
encuentra dentro del intervalo de aplicación de la ecuación (0,5-20 kg/sm2).

Cooper et al [2] predijo que, para la ecuación de Sherwood y Holloway, en el caso de tener
caudales de líquido muy altos y de gas muy bajos, kLa varia en menor porcentaje de lo
establecido. Esto se refleja en la Figura 5 (Anexo I), en la cual se aprecia como las pendientes
para las correlaciones varían. En el experimento realizado, los valores del caudal de agua no
alcanzan valores tan altos (>20 kg/sm2), por lo que no se tiene en cuenta esta modificación en
el intervalo más alto de la ecuación de Sherwood y Holloway.

Por otro lado, Semmelbauer [3] creo otra correlación para el coeficiente de transferencia
de materia para la fase líquida:

(𝑆ℎ)𝐿 = 𝛽′ ∙ (𝑅𝑒)𝐿 0,59 ∙ (𝑆𝑐)𝐿 0,5 ∙ (𝑑𝑝 3 ∙ 𝑔 ∙ 𝜌𝐿 2 /𝜇𝐿 2 )0,17

𝛽 ′ = 0,32 (𝑅𝑎𝑠𝑐ℎ𝑖𝑔) (𝑅𝑒)𝐿 = 𝐿′ ∙ 𝑑𝑝 /𝜇𝐿 (𝑆𝑐)𝐿 = 𝜇𝐿 /𝜌𝐿 𝐷𝐿 (𝑆ℎ)𝐿 = 𝑘𝐿 ∙ 𝑑𝑝 /𝐷𝐿

0,59 0,17
𝛽′ ∙ 𝐷𝐿 𝑑𝑝 𝜇𝐿 0,5 𝜌𝐿 2
𝑘𝐿 = ∙( ) ∙( ) ∙ (𝑑𝑝 3 ∙ 𝑔 ∙ 2 ) ∙ 𝐿′0,59
𝑑𝑝 𝜇𝐿 𝜌𝐿 ∙ 𝐷𝐿 𝜇𝐿

Esta ecuación se determinó que era correcta a pequeñas escalas (laboratorio y prototipos) y
cuando no se hacía uso de incorporaciones externas a la columna de estudio.

En este caso, el coeficiente del caudal de líquido está acompañado de un orden ligeramente
inferior (0,59). No se puede considerar valida esta correlación para nuestra columna y

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condiciones, puesto que el orden no es similar y, además, no se tienen datos para comparar cor
completo la correlación teórica con la obtenida experimentalmente.

Puesto que no se conocen los datos de densidad, viscosidad, difusividad o diámetro, no es


posible comparar el valor que toman las pendientes de las correlaciones teóricas con la calculada
de forma experimental.

Por otro lado, para considerar que la pérdida de carga del gas en la columna es
despreciable si se compara con la presión total, se debe analizar la presión a lo largo del proceso.

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4. CONCLUSIONES

Teniendo en cuenta el sistema de estudio, agua-CO2 y sus características, se conoce que


el CO2 no se absorbe en grandes cantidades en el agua, es poco soluble. Por ese motivo, la
resistencia que afecta principalmente a la transferencia de materia es la del líquido, siendo esta
fase la que controla la absorción.

A través del estudio realizado se aprecia como el caudal de líquido influye de forma
directa al valor del KLa, puesto que al aumentar la cantidad de flujo aumenta la resistencia a la
transferencia de materia; estableciendo, de esta forma, una relación inversamente proporcional
con la concentración de CO2 a la salida de la columna.

Los resultados experimentales obtenidos proporcionan una relación entre el coeficiente


volumétrico global de transferencia de materia y el caudal de líquido de la siguiente forma:
𝑘𝐿 𝑎 = 184,27 ∙ 𝐿0,765 . Esta se puede asemejar a una correlación ya existente, creada por
Sherwood y Holloway, cuyo orden de L corresponde con 0,75.

Decir si la suposición de que no hay pérdida de carga es correcta.

Los caudales de gas y líquidos son adecuados para la columna.

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5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Seader, J.D, Henley, E.J, Roper, D.K. (2016). Separation process principles, 4th Ed. Part II,
Chapter 6.

Geankoplis, C.J. (1993). Transport processes and unit operations, 3rd Ed. Chapter 10.
(Spanish, 2000).

[1], [2], [3] Richardson, J.F, Harker, J.H. (2002). Chemical Engineering, Volume II, Chapter
12.

https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1331_Bernardi.pdf

6. APÉNDICES

ANEXO I

Figura 5. Correlaciones de Sherwood y Holloway y de Cooper [3]

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