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5.15.

Usando el siguiente diagrama de Latimer, que muestra los potenciales estandar para las
especies de azufre en solución ácida (pH 0), construya un Diagrama de Frost y calcule el
potencial estándar para el par HSO4 - /S2 (s).

 Diagrama de Frost Ebsworth:

NUMERO DE ESPECIE n°E G



OXIDACIÓN F
2- S2- (-2-0) (0.14) -0.28
0 S 0 0
2+ S2O32- (2-0) (0.6) 1.2
4+ SO32- (4-2) (0.4) +1.2 2
6+ SO4- (6-4) (0.16) +2 2.82
7+ S2O82- (7-6) (1.46) +2.32 1.28

 Cálculo del potencial estándar:

[ ( 2 )( + 0.16V )+ ( 2 )( +0.40 V ) + ( 2 ) (+0.60 V )]


=+0.387 V
(2+2+2)

5.18. Dibuje un diagrama de Frost para mercurio en solución ácida, dado el siguiente diagrama
de Latimer:

Comente la tendencia de cualquiera de las especies a actuar como agente oxidante, agente
reductor o sufrir desproporción.

 Diagrama de Frost Ebsworth:


ESPECIE n°E G

F
Hg 0 0
Hg22+ (+1-0) (0.796) +0 0.796
Hg2+ (+2-1) (0.911) +0.796 1.707

 El agente oxidante es el Hg2+, el agente reductor es el Hg, y no hay


desproporción.

5.19. A partir del siguiente diagrama de Latimer, calcule el valor de E° para la reacción:

−¿(oxidación)¿
−¿+1/ 2 e ¿
H 2 O 2(aq) → O2( g) + H(aq)
−¿→ H2 O2(aq )(reducción) ¿

H O2(aq) + H−¿+1
(aq)
/2 e ¿

 El valor de E° para la reacción:

E °=E red −Eoxi

∴ E°=+1.150 V −(−0.125 V )=+ 1.275V


 El H2O tendrá tendencia termodinámica para sufrir una desproporción.

5.24 Consulte el diagrama de Ellingham en la figura 5.16 y determine si existen condiciones


bajo las cuales se espera que el aluminio reduzca el MgO. Comente estas condiciones.

1 2
+O2(g ) →
3 Al(l) 3 Al 2 O3(s )
2 Mg(l) +O2(g ) → 2 Mg O(s)

 Para temperaturas más bajas que 1600 °C, el cambio en la energía de Gibbs será más
negativo en la reacción del MgO.
 El MgO es más estable que Al2O3 con respecto a sus elementos constituyentes
 El Mg reaccionará con el Al2O3 para formar el MgO y el Al.
 Para temperaturas más elevadas que 1600 °C, se invierte todo, siendo que el Al
reaccionará con el MgO para reducirlo a Mg con la formación del Al 2O3.

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