IES Schamann

PROBLEMAS DE REACCIONES REDOX Y PILAS

1. Una pila voltaica constituida por una electrodo de Ni sumergido en una

disolución de Ni(NO3)2 y un electrodo de Ag sumergido en una disolución
de AgNO3. Se pide:
a) Hacer un esquema de la pila indicando cuál el cátodo y el ánodo y en
qué sentido circulan los electrones.
b) Escribir la ecuación química que describe el proceso.
c) ¿Cuál es la especie química oxidante y cuál la reductora?.
d) Si el puente salino está constituido por una disolución de KCl ¿En que
dirección se difunden los iones K+ y los iones Cl-?.
Datos: Eº (Ni2+/ Ni)= -0,25 V; Eº (Ag+/ Ag)= 0,80 V.
Solución:
a) El esquema de la pila sería el siguiente:

b) La ecuación química del proceso sería la siguiente:

2 Ag+ + 2 e- → 2 Ag
Ni → Ni2+ + 2 e- .

2 Ag+ + Ni Ni2+ + 2 Ag

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c) La especie oxidante es la plata (Ag+) ya que es la especie que se reduce al

ganar los electrones. La especie reductora es el níquel (Ni) ya que es la
especie que se oxida al perder los electrones.
d) El puente salino es una disolución iónica de una sal que no contiene iones
comunes con los presentes en las semiceldas de la pila. Si esta sal es el KCl,
los iones K+ se dirigirán hacia la semicelda donde desaparecen los iones Ag+,
mientras que los iones Cl- se dirigirán hacia la semicelda donde se forman
iones Ni2+.

2. Dada la siguiente reacción:

I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O
a) Deducir razonando la respuesta qué sustancia se oxida y cuál se
reduce.
b) ¿Cuál es la sustancia oxidante y cuál la reductora?
c) Escribir y ajustar las semireacciones de oxidación-reducción y ajustar
la reacción global.
Solución:
a) Procedemos a determinar los estados de oxidación de las distintas especies
para ver cual es la especie que se oxida y cual es la que se reduce:
Como podemos ver, la especie que se oxida es el yodo porque pasa de un
estado de oxidación 0 (I2) a un estado de oxidación 5+ en el HIO3.
La especie que se reduce es el nitrógeno que pasa de un estado de oxidación
5+ (HNO3) a un estado de oxidación 4+ (NO2).
b) La sustancia oxidante es el ácido nitrico, ya que es la especie que captura
los electrones y por tanto se reduce. La sustancia reductora es el yodo ya que
es la especie que cede los electrones y por tanto se oxida.
c) Las semireacciones de oxidación-reducción son:
Primero ajustamos en masa:
I2 + 6 H2O 2 IO 3− + 12 H+

NO 3− + 2 H+ NO2 + H2O

Segundo, ajustamos en carga:

I2 + 6 H2O + 10 e- 2 IO 3− + 12 H+

NO 3− + 2 H+ NO2 + H2O + 1 e-

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Multiplicando la segunda ecuación por 10 nos quedaría:

I2 + 6 H2O + 10 e- 2 IO 3− + 12 H+

10 NO 3− + 20 H+ 10 NO2 +10 H2O + 10 e-

Sumando las dos reacciones nos quedaría:

I2 + 10 NO 3− + 8 H+ 2 IO 3− + 10 NO2 + 4 H2O

Y la reacción ajustada sería:

I2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O

3. Dada la siguiente reacción:

K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2 (SO4)3 + I2 + H2O
a) Deducir, razonando la respuesta, qué sustancia se oxida y cuál se
reduce.
b) ¿Cuál es la sustancia oxidante y cuál la reductora?
c) Escribir y ajustar las semireacciones de oxidación-reducción, y ajustar
la reacción global.
Solución:
a) En primer lugar vamos a establecer los números de oxidación de los
distintos elementos para determinar cuáles son las especies que cambian el
número de oxidación.
+1+6 -2 +1-1 +1+6 -2 +1+6 -2 +3 +6 -2 0 +1 -2
K2Cr2O7 + KI + H2SO4 K2SO4 + Cr2 (SO4)3 + I2 + H2O

Se observa que el elemento que se reduce es el Cromo (Cr) ya que pasa de un

estado de oxidación 6+ a un estado de oxidación 3+, mientras que el elemento
que se oxida es el Yodo (I) ya que pasa del estado de oxidación 1- al estado de
oxidación 0.
Sustancia que se reduce: K2Cr2O7
Sustancia que se oxida: KI
b) Teniendo en cuenta lo comentado en el apartado anterior, podemos decir
que la sustancia oxidante sería el K2Cr2O7 y la sustancia reductora sería el KI.

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c) Una vez que sabemos cuales son las especies oxidante y reductora
procedemos a escribir las semirreacciones de oxidación-reducción.
Cr2O 72 − → Cr3 +

I - → I2
Ajustamos primero en masa:
Cr2O 72 − + 14 H+ → 2 Cr3 + + 7 H2O

2 I- → I2
Y luego en carga:
Cr2O 72 − + 14 H+ + 6e - → 2 Cr3 + + 7 H2O

2 I- → I2 + 2 e-
Finalmente ajustamos multiplicando la segunda por 3:
Cr2O 72 − + 14 H+ + 6e - → 2 Cr3 + + 7 H2O

6 I - → 3 I2 + 6 e-

Cr2O 72 − + 14 H+ 6 I - → 2 Cr3 + + 3 I2 + 7 H2O

Luego nos quedaría la reacción ajustada:

K2Cr2O7 + 6 KI + 7 H2SO4 → 4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 I2 + 7 H2O

4. Realizar un esquema de una pila con los semipares Cd2+/Cd y Zn2+/Zn.

Se pide:
a) Indicar cada uno de los componentes de la misma, cátodo,
ánodo, asi como la notación de la pila.
b) Las semirreacciones correspondientes y la reacción global.
Calcular la f.e.m. estándar de la pila.
c) ¿Qué tipo de especie química utilizarías para la construcción del
puente salino?.
Datos: Eo (Cd2+/Cd) = - 0,40 V; Eo (Zn2+/Zn) = -0,76 V.

Solución:
a)

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Sentido de los electrones (e-)

V
Puente salino
Anodo Cátodo

Zn Cd

Zn2+ Cd2+

La notación de la pila sería: Zn/ Zn2+ // Cd2+ /Cd

b) Cd2+ + 2 e− → Cd (Cátodo)
Zn → Zn2+ + 2 e− (Ánodo)
Cd2+ + Zn → Cd + Zn2+ (Reacción global)
Y el potencial estándar es:
E0 = E0cátodo − E0ánodo = - 0,40 − (−0,76) = 0,36 V.

c) El puente salino consiste en un tubo en forma de U invertida, cuyos

extremos están taponados por un material poroso, y que contiene una
disolución salina cualquiera, cuya misión es permitir la difusión de los
iones, cerrando el circuito entre ambos disoluciones sin que se
establezca un flujo entre ellas. Esta disolución salina estaría constituida
por una sustancia ionica que no tuviera iones comunes con los
presentes en la semiceldas.

5. Dada la reacción:
HNO3 + H2S → NO + S + H2O

a) Deducir razonadamente que elemento se oxida y cual se

reduce. ¿Cuál es la especie oxidante? ¿Cuál es la especie
reductora?

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b) Escribir y ajustar las semirreacciones de oxidación-reducción y

la reacción global.

Solución:

a) En primer lugar vamos a establecer los números de oxidación de los

distintos elementos para determinar cuales son las especies que
cambian el número de oxidación.
-2 0
+5 +2
HNO3 + H2S NO + S + H2O

Se observa que el elemento que se reduce es el N mientras que el

elemento que se oxida es el S. Por lo tanto podemos decir que la
especie oxidante sería el HNO3 que captura electrones y el elemento N
se reduce de N5+ a N2+.

La especie reductora sería el H2S que cede los electrones y el elemento

S se oxida de S2- a S0.
Sustancia oxidante: HNO3; Sustancia que se reduce: HNO3 → NO.
Sustancia reductora: H2S; Sustancia que se oxida: H2S → S.
b) Una vez que sabemos cuales son las especies oxidante y reductora
procedemos a escribir las semirreacciones de oxidación-reducción.
NO3− → NO
S2 − → So.
Ajustamos primero en masa:
NO3− + 4 H+ → NO + 2 H2O
S2− → So.
Y luego en carga:
NO3− + 4 H+ + 3 e− → NO + 2 H2O
S2− → S + 2 e−.
Finalmente ajustamos multiplicando la primera por 2 y la segunda por 3:
2 NO3− + 8 H+ + 6 e− → 2 NO + 4 H2O
3 S2− → 3 S + 6 e−.
2 NO32− + 8 H+ + 3 S2− → 2 NO + 3 S + 4 H2O

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Luego nos quedaría la reacción ajustada:

2 HNO3 + 3 H2S → 2 NO + 3 S + 4 H2O

6. Ajustar por el método del ión-electrón, la siguiente reacción,

indicando:
a) ¿Cuál es la especie oxidante y cuál es la reductora?. ¿Qué
especie se oxida y cuál se reduce?.
b) Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción. La
reacción global.

Na2SO3 + Na2Cr2O7 + H2SO4 → Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O

Respuesta:
a) Para poder determinar la especie oxidante y reductora, y cual se oxida
y cual se reduce, procedemos a determinar los número de oxidación
de los elementos de las distintas especies químicas:

+2 +4 -6 +2 +6 -14 +2 +6 +8 +3 +6
Na2SO3 + Na2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O

Como se puede observar la especie oxidante es el Na2Cr2O7, mientras

que la especie reductora sería el Na2SO3.
Asismismo podemos observar que el azufre se oxida ya que pasa de
valencia +4 a valencia +6, mientras que el elementos que se reduce es
el cromo que pasa de valencia +6 a valencia +3.
b) La semirreacciones serían:
Semirreacción de oxidación: SO32− → SO42−
Semirreacción de reducción: Cr2O72− → Cr3+
Procedemos a ajustar estas reacciones, primero en masa y después
en carga:
SO32− + H2O → SO42− + 2 H+ + 2 e−
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
Habrá que multiplicar la primera semirreacción por 3 para equilibrar
los electrones y nos quedará que:

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3 SO32− + 3 H2O → 3 SO42− + 6 H+ + 6 e−

Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O
Sumando nos quedaría que:
3 SO32− + Cr2O72− + 8 H+ → 2 Cr3+ + 3 SO42− + 6 H2O
Con lo cual tendríamos que:
3 Na2SO3 + Na2Cr2O7 + 4 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 Na2SO4 + 6 H2O

Solo tendríamos que ajustar el número de átomo de Na y el número de

moléculas de agua y finalmente nos quedaría que:
3 Na2SO3 + Na2Cr2O7 + 4 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 4 Na2SO4 + 4 H2O

7. Dada la siguiente reacción:

KI + KMnO4 + H2SO4 → K2SO4 + MnSO4 + l2 + H2O
a) Deducir razonadamente que elemento se oxida y cual se reduce.
¿Cúal es la especie oxidante?. ¿Cúal es la especie reductora?.
b) Escribir y ajustar la semirreacciones de oxidación-reducción y la
reacción global.

Respuesta:

a) Procedemos a asignar los número de oxidación a cada uno de los

diferentes elementos para determinar cual se oxida y cual se reduce,
así como las especies oxidante y reductora.

+1 -1 +1 +7 -8 +2 +6 -8 +1 +6 -8 +2 +6 -8 0
KI + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + I2 + H2O
Como se puede observar el Yodo (I) se oxida y el Manganeso (Mn) es
el que se reduce. La especie oxidante será entonces el KMnO4
mientras que la especie reductora es el KI.
b) Procedemos a escribir las semirreacciones de oxidación y de
reducción:
MnO4− → Mn2+
I− → I2
Ajustamos primero en masa:

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MnO4− + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O

2 I− → I2
Y luego en carga:
MnO4− + 8 H+ + 5 e− → Mn2+ + 4 H2O
2 I− → I2 + 2 e−
Multiplicando la primera ecuación por 2 y la segunda por 5 y
sumando tendremos.
2 MnO4− + 16 H+ + 10 I− → 2 Mn2+ + 5 I2 + 8 H2O

Por lo tanto la reacción global será:

10 KI + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 → 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 I2 + 8 H2O

8. Si se construye una pila con los elementos Cu2+/Cu (Eo = 0,34 V) y

Al3+/Al (Eo = -1,64 V), se pide:
a) Escribir las reacciones que tienen lugar en cada uno de los
electrodos y calcular el potencial estándar de la pila.
b) Hacer un esquema de dicha pila indicando todos los elementos
necesarios para su funcionamiento. Indicar en que sentido
circularían los electrones y señalar cual es la función del puente
salino.

Respuesta:

a) Teniendo en cuenta los valores de los potenciales estándar de los

electrodos podemos decir que la reacción que tiene lugar en el
cátodo es la semirreacción de reducción.
Cu2+ + 2 e− → Cu (s)
Mientras que en el ánodo tiene lugar la semirreacción de oxidación.
Al (s) → Al3+ + 3e−
En consecuencia el potencial estándar total de la pila será:
Etoto = Eocátodo − Eoánodo = 0,34 – (- 1,64) = 1,98 V.
b) El esquema de la pila seria el siguiente:

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Sentido de los electrones (e-)

V
Puente salino
Anodo Cátodo

Al Cu

Al3+ Cu2+

El sentido de circulación de los electrones será desde al ánodo hacia

el cátodo. El puente salino consiste en un tubo en forma de “U”
taponado en sus extremos con lana de vidrio y que contiene una
disolución de una sal que no interviene en las reacciones de electrodo
y que tiene por función compensar el movimiento de cargas que tienen
lugar en los electrodos.

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