Estudiante: Alexa Montoya Ramírez Profesor: Dr.

Jorge Cabezas
Carné: B85169 Asistente: Jafeth Méndez
Grupo: 03 Fecha: 27/05/21

PREPARACIÓN DE 3-NITROCHALCONA A PARTIR DE M-

NITROBENZALDEHÍDO Y ACETOFENONA POR MEDIO DE UNA
CONDENSACIÓN ALDÓLICA CRUZADA CATALIZADA POR HIDRÓXIDO DE
SODIO

Introducción (25%)

Las benzalacetofenonas, mejor conocidas como chalconas, son preparadas mediante una
condensación aldólica cruzada.1 La condensación aldólica es una de las reacciones más importantes en la
formación de enlaces carbono-carbono por medio de catalizadores químicos o enzimáticos. 2 Esta reacción
fue estudiada por el químico francés Charles-Adolphe Wurtz.3
Las condensaciones son reacciones de enolatos de gran importancia en compuestos carbonílicos
debido a que combinan dos o más compuestos al perder una molécula de alcohol o agua. 4 En la
condensación aldólica dos compuestos carbonílicos reaccionan para formar nuevos enlaces carbono-carbono
sencillos o dobles. Uno de los compuestos carbonílicos actuará como nucleófilo mientras que el otro actuará
como electrófilo.5
En esta reacción ocurre una adición para formar un producto aldólico, el cual también se conoce
como aldol. Un aldol es un compuesto que contiene un grupo aldehído y un grupo hidroxilo. Posteriormente,
ocurre una deshidratación del producto aldólico para producir una cetona insaturada. Como se mencionó
anteriormente, las condensaciones aldólicas necesitan un catalizador para obtener el producto de interés.1
Esta reacción puede ser catalizada por una base o un ácido. En medio básico, la condensación aldólica
ocurrirá por medio de una adición nucleofílica del ion enolato, que es un nucleófilo fuerte, al grupo
carbonilo y cuando se protona forma el aldol.4 El ion enolato es el intermediario de esta reacción y es un
nucleófilo ambidente, es decir, que posee dos posibles sitios nucleofílicos. 1 En medio ácido, ocurre una
adición nucleofílica de un enol, el cual es un nucleófilo débil, a un grupo carbonilo activado. La
desprotonación del enol produce el aldol. La adición es un proceso reversible que se establece en el
equilibrio de los reactivos y productos. Seguidamente, el producto aldólico es sometido a una deshidratación
1
del grupo hidroxilo produciendo una cetona α,β-insaturada conjugada.4
Las benzalacetofenonas se producen a partir de la reacción de un benzaldehído con una cetona por
medio de una condensación aldólica cruzada. Este tipo de reacción ocurre a un alto rendimiento debido a
que el benzaldehído no posee un hidrógeno α, por lo que no reacciona consigo mismo. Asimismo, las
cetonas no reaccionan fácilmente con ellas mismas en medio básico, por lo tanto, la obtención del producto
de interés solo será posible al reaccionar el benzaldehído con la cetona.1 Las chalconas poseen propiedades
anticancerígenas, antidepresivas, antioxidantes, antibacterianas, antivirales, antiparasitarias, entre otros. Por
esta razón, las chalconas son utilizadas como materias primas en síntesis de compuestos medicinales o como
sustratos en procesos sintéticos enantioselectivos.7
En esta práctica de laboratorio se preparará 3-nitrochalcona a partir de m-nitrobenzaldehído con
acetofenona por medio de una condensación aldólica cruzada, utilizando una base como catalizador. El
objetivo de esta práctica es preparar 3-nitrochalcona a partir de m-nitrobenzaldehído y acetofenona por
medio de una condensación aldólica catalizada por una base.

Figura 1. Reacción de m-nitrobenzaldehído con acetofenona catalizada por hidróxido de sodio para producir 3-nitrochalcona.1

Mecanismo de reacción (20%)

Figura 2. Abstracción de un hidrógeno alfa de la acetofenona para formar el ion enolato.

Este es el primer paso en el mecanismo de la condensación aldólica cruzada en medio básico. La

base, que en esta reacción es hidróxido de sodio, abstrae un protón alfa de la molécula de acetofenona. Esto
último produce una carga negativa que se estabiliza por medio de resonancia. Esta etapa es un proceso
reversible.

2
 Figura 3. Adición nucleofílica del ion enolato al m-nitrobenzaldehído.

En esta etapa ocurre un ataque nucleofílico. El ion enolato se adiciona al grupo carbonilo del m-
nitrobenzaldehído, migrando la carga negativa hacia el oxígeno. De igual manera, en esta parte del
mecanismo, el proceso es reversible.

Figura 4. Protonación del ion alcóxido para la formación del aldol.

En este paso del mecanismo se obtiene el producto aldólico. El alcóxido formado anteriormente se
protona con una molécula de agua para producir el aldol. El proceso para la obtención del aldol es
reversible.

Figura 5. Deshidratación del aldol para la obtención de 3-nitrochalcona.

Esta es la última etapa del mecanismo. En esta parte se produce una deshidratación del grupo
funcional alcohol del producto aldólico. Este es un proceso irreversible y generalmente es exotérmico
debido a que se obtiene un sistema conjugado.

3
Interpretación espectroscópica (25%)

Cuadro I. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de protón ( 1H-

RMN) de 3-nitrochalcona.
Desplazamiento Multiplicidad J (Hz) Integración Inferencia
(ppm)
~8.51-8.53 Singulete No acopla 1H Ha
~8.25-8.28 Doblete 3.90 1H Hb
~7.52 Triplete 4.88 1H Hc
~7.91-7.94 Doble de dobletes 3.90 1H Hd
~7.80-7.87 Doblete 7.80 1H He
~7.67 Doblete 7.80 1H Hf
~8.04-8.06 Multiplete 3.90 2H Hg
7.60-7.71 Multiplete 2.93 3H Hh-Hi

Figura 6. Asociación de las señales de H-RMN para la molécula de 3-nitrochalcona.

Cuadro II. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de carbono ( 13C-
RMN) de 3-nitrochalcona.
Desplazamiento (ppm) Inferencia Tipo de Enlace Asociado
148.58 A C-N
133.38 B C=C (aromático)
128.95 C C=C (aromático)
128.84 D C=C (aromático)
128.61 E C =C (aromático)
125.74 F =C-C
141.06 G C=C (alqueno)
141.52 H C=C (alqueno)
189.65 I C=O
137.56 J C-C=
124.24 K C=C (aromático)

4
 K

Figura 7. Asociación de las señales del espectro 13C-RMN de 3-nitrochalcona.

Cuadro III. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de protón ( 1H-
RMN) de 4-nitrochalcona.
Desplazamiento Multiplicidad J (Hz) Integración Inferencia
(ppm)
8.30 Doblete 5.85 2H Ha
8.05 Doblete 4.88 2H Hb
7.55 Triplete 4.88 1H Hc
7.65 Multiplete 3.90 1H Hd
7.80 Triplete 8.78 5H He

Figura 7. Asociación de las señales de H-RMN para la molécula de 4-nitrochalcona.

Cuadro II. Desplazamientos significativos en el espectro de resonancia magnética nuclear de carbono ( 13C-
RMN) de 4-nitrochalcona.
Desplazamiento (ppm) Inferencia Tipo de Enlace Asociado
149.02 A C-N
129.39 B C=C (aromático)
129.28 C C=C (aromático)
129.05 D =C-C
141.50 E C=C (alqueno)
141.96 F C=C (alqueno)
190.00 G C=O
138.00 H C-C=
133.82 I C=C (aromático)
126.18 J C=C (aromático)
124.68 K C=C (aromático)

5
 Figura 8. Asociación de las señales del espectro 13C-RMN de 4-nitrochalcona.

En esta práctica de laboratorio se realizó una condensación aldólica cruzada a partir de m-

nitrobenzaldehído y acetofenona para producir 3-nitrochalcona. En los cuadros I y II se reportan los
desplazamientos del espectro de resonancia magnética nuclear de protón y de carbono, respectivamente, de
la 3-nitrochalcona.
En el cuadro I el primer valor reportado es de 8.51 a 8.53 e integra a un hidrógeno, además no acopla
con otros hidrógenos por lo que corresponde al hidrógeno del carbono entre el enlace carbono-nitrógeno y la
cadena lateral. En 825-8.28 hay un doblete que integra a 1H, corresponde al hidrogeno del carbono a la par
del enlace carbono-nitrógeno. En 7.52 y 7.91-7.94 se encuentran dos hidrógenos que integran a 1H, estos
corresponden al anillo aromático proveniente del m-nitrobenzaldehído. En 7.80-7.87 y 7.67 se observan dos
desplazamientos correspondientes a los hidrógenos del doble enlace carbono-carbono. Por último, las
señales en 8.04-8.06 y 7.60-7.71 corresponden al otro anillo aromático de la molécula, estos valores se
diferencian debido se observa que los hidrógenos Hg están más desprotegidos que los Hh y Hi (apéndice II).
En el cuadro II se observa que el producto obtenido posee enlaces carbono-carbono de un anillo
aromático, de un alqueno, un enlace carbono-oxígeno y uno carbono-nitrógeno, comparando los valores de
ambos cuadros se confirma que se generó el producto esperado.
Por otra parte, en esta reacción se puede obtener 4-nitrochalcona. En los cuadros III y IV se reportan los
desplazamientos del espectro de resonancia magnética nuclear de protón y de carbono, respectivamente, de
la 3-nitrochalcona.
En el cuadro III se observa un valor en 8.30 que corresponde a los hidrógenos más cercanos al enlace
carbono-nitrógeno. Seguidamente en 8.05 se reportan los hidrógenos más cercanos a la cadena lateral. El
desplazamiento en 7.55 y 7.65 corresponden los hidrógenos del doble enlace carbono-carbono. Por último,
en 7.80 se observa una señal que integra a 5H y son los hidrógenos del otro anillo aromático.
En el cuadro IV, al igual que en el cuadro II, se observa que el producto que se generó posee enlaces
carbono-carbono de un anillo aromático un doble enlace carbono-carbono, un enlace carbono-oxígeno y uno
carbono-nitrógeno. A diferencia del cuadro II, en este cuadro se observa que uno de los anillos aromáticos
tiene una sustitución para, demostrando la obtención de 4-nitrochalcona.

6
Conclusiones (25%)

Se preparó 3-nitrochalcona a partir de m-nitrobenzaldehído y acetofenona por medio de una

condensación aldólica cruzada en medio básico utilizando hidróxido de sodio como catalizador. Este tipo de
reacción es muy importante en la química orgánica para la formación de nuevos enlaces carbono-carbono.
La condensación aldólica comienza con un ataque nucleofílico por parte de un compuesto carbonílico que se
adiciona al otro compuesto carbonílico que actúa como electrófilo, de esta manera se forma el producto
aldólico. Posteriormente, el adol se deshidrata generando un nuevo enlace doble carbono-carbono.
Se recomienda no utilizar agua como disolvente en estas reacciones debido a que un producto que se
obtiene es agua. La reacción se establece en el equilibrio de reactivos y productos, por lo que el exceso de
agua desfavorece la obtención del producto esperado según el principio de Le Châtelier.

Bibliografía (5%)

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Laboratory Techniques, 3a ed; Cengage Learning: Estados Unidos, 2011; p. 309-311-312.
2. Pyo, S.; Hedström, M.; Lundmark, S.; Rehnberg, N.; Hatti-Kaul, R. Self- and Cross-Aldol
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org.ezproxy.sibdi.ucr.ac.cr/doi/pdf/10.1021/op200004p (accesado mayo 25, 2021)
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http://www.revistas.unam.mx/index.php/req/article/view/66127/58039 (accesado mayo 25, 2021)
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Activated carbons for chalcone production: Claisen-Schmidt condensation reaction. Chem. Eng. J.
[Online] 2016, 303, 1, 604-610. https://www-sciencedirect-
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7. Vyvyan, J. R.; Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Preparing Students for Research: Synthesis
of Substitued Chalcones as a Comprehensive Guided-Inquiry Experience. J. Chem. Educ. [Online]
2002, 79, 9, 1119. https://pubs-acs-org.ezproxy.sibdi.ucr.ac.cr/doi/pdf/10.1021/ed079p1119
(accesado mayo 25, 2021)

7
Apéndice (0-10% opcional)

Apéndice I. Espectro 1H-RMN de 3-nitrochalcona.

Apéndice II. Ampliación del espectro 1H-RMN de 3-nitrochalcona.

8
 Apéndice III. Espectro 13C-RMN de 3-nitrochalcona.

Apéndice IV. Ampliación del espectro 13C-RMN de 3-nitrochalcona.

9
 Apéndice V. Espectro 1H-RMN de 4-nitrochalcona.

Apéndice VI. Ampliación del espectro 1H-RMN de 4-nitrochalcona.

10
 Apéndice VII. Espectro 13C-RMN de 4-nitrochalcona.

Apéndice VIII. Ampliación del espectro 13C-RMN de 4-nitrochalcona.

Cálculo de la constante de acoplamiento de los hidrógenos del anillo aromático de 3-nitrochalcona y 4-

nitrochalcona.
410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
4 𝑚𝑚 → 𝑋
4 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 3.90 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚

410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
5 𝑚𝑚 → 𝑋
5 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 4.88 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚
11
 410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
6 𝑚𝑚 → 𝑋
6 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 5.85 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚

410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
8 𝑚𝑚 → 𝑋
8 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 7.80 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚

410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
3 𝑚𝑚 → 𝑋
3 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 2.93 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚

410 𝑚𝑚 → 400 𝐻𝑧
9 𝑚𝑚 → 𝑋
9 𝑚𝑚 × 400 𝐻𝑧
𝑋= = 8.78 𝐻𝑧
410 𝑚𝑚

12