Unidad 10 Ejercicios Con Soluciones

10 Reacciones de transferencia de electrones.
Redox
Introducción
Actividades
1. Basándote en tus conocimientos actuales, haz una lista de los metales
que crees que se pueden oxidar en contacto con el aire o con el agua y otra
con los que no lo hacen.
Respuesta abierta. Se busca que enumeren si creen que se oxidan los metales de su
entorno. Hierro, calcio, sodio, potasio, zinc, etc. claramente se oxidan. El plomo se oxida
con dificultad, por lo que pueden ponerlo en la lista o no. El aluminio es un caso curioso que
nos puede servir para explicar que sí se oxida, y mucho, pero que la capa de óxido que
forma es compacta e impide que se oxide el aluminio que se encuentra sin oxidar en su
interior.
Los metales nobles, como el platino, el rodio y el oro no se oxidan. El cobre y la plata les
pueden dar problemas para saber si se oxidan o no.
2. Busca similitudes y diferencias entre las reacciones ácido–base y las

redox.
Respuesta abierta. Ambas son reacciones donde se intercambia una partícula pequeña (en
un caso electrones y en el otro hidrones). Ambas necesitan un reactivo de cada uno de los
dos tipos que reaccionan (oxidante y reductor y, por el otro lado, ácido y base).
Normalmente son reacciones rápidas (las redox un poco menos). Las sustancias implicadas
en ambas reacciones se encuentran dentro de una tabla que representa el grado de su
capacidad para reaccionar dentro del tipo específico de su reacción, esto es, hay sustancias
más ácidas que otras, y hay sustancias más oxidantes que otras, y siempre se comportan
de esa manera.
Las diferencias quedan más abiertas ya que las alumnas y alumnos pueden optar entre más
posibilidades.
3. ¿Es posible que alguna especie se oxide sin que otra se reduzca al mismo
tiempo?
No es posible, al menos dentro del concepto de reacción química. El electrón que acepta
una especie oxidante, al reducirse, tiene que obtenerlo de alguna especie reductora que se
oxida emitiéndolo. La reacción siempre transcurre entre dos sustancias o especies químicas.
4. Si los electrones no pueden existir aislados en una disolución acuosa,

¿cómo es posible que algunas disoluciones conduzcan la electricidad?
Química - 2.º de Bachillerato

10 Reacciones de transferencia de electrones. Redox
Porque la corriente eléctrica necesita que haya cargas y que tengan movilidad. En el caso
de las disoluciones no son electrones, sino iones, los que, al desplazarse de forma ordenada,
crean la corriente eléctrica. A diferencia de la corriente creada por los electrones
(básicamente en conductores metálicos) la corriente en una disolución se consigue con la
movilidad de iones de ambos signos de carga, positivos y negativos.

Actividades
1. Indica cuál o cuáles de las semirreacciones siguientes corresponden a
una oxidación y cuál o cuáles a una reducción. Indica la variación del estado
de oxidación que experimentan el cloro, el hierro y el azufre.
a) ClO4– → Cl–
Como el estado de oxidación del cloro pasa de +7 a –1, tiene lugar una reducción.
b) S → SO42–
En el caso del azufre, el estado de oxidación cambia de 0 a +6, por lo que es una oxidación.
c) Fe2+ → Fe3+
Igual que el anterior, también la del hierro es una oxidación, pues pasa de +2 a +3.
2. Explica razonadamente si son ciertas o no cada una de las siguientes

afirmaciones:
a) El estado de oxidación del cloro en ClO3– es −1.

Falso. Como [n.º ox. Cl] + [n.º ox. O] × n.º O = carga del ion, el estado de oxidación del
–
cloro en el ClO3 es: [n.º ox. Cl] + [–2] × 3 = –1  [n.º ox. Cl] = –1 + 6 = +5.
b) Un elemento se reduce cuando su estado de oxidación cambia de menos

a más negativo.
Cierto. Reducirse es aumentar el número de electrones que se poseen, que, a un elemento,
o ion negativo, le hace ser más negativos.
c) Una especie se oxida cuando gana electrones.

Falso. Oxidarse es perder electrones.

3. Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar):

i) CaO + H2O → Ca(OH)2;
ii) Ag + HNO3 → AgNO3 + NO2 + H2O,
a) Razona si son de oxidación–reducción utilizando los estados de
oxidación.
La i) no es una reacción redox porque no cambia el estado de oxidación de ninguno de los
elementos presentes.
La ii) sí lo es porque hay cambios en el estado de oxidación de algunos elementos en sus
compuestos. El estado de oxidación del Ag pasa de 0 a +1 y el del nitrógeno pasa de +5 a
+4 (solo en los átomos de nitrógeno que se encuentran presentes en el producto NO2).
b) ¿Qué especies se oxidan y qué especies se reducen?

El estado de oxidación del Ag pasa de 0 a +1 (se oxida) y el del nitrógeno pasa de +5 a +4
(se reduce, aunque solo en los átomos de nitrógeno que se encuentran presentes en el
producto NO2).
4. Escribe la semirreacción de reducción ajustada del ion permanganato.

a) Cuando se reduce a MnO2 en medio básico. 
– 2+
MnO4  Mn Reducción inicial
– 2+
MnO4  Mn = Ajustamos Mn
MnO4 + 4 H2O
–
 Mn
2+
4 Ajustamos O con agua
Ajustamos O y H con
–
MnO4 + 4 H2O  Mn
2+
+ 8 OH
–
8  hidróxidos
–
5 e + MnO4 + 4 H2O
–
 Mn
2+
+ 8 OH
–
5 Ajustamos e
–
b) Cuando se reduce a Mn2+ en medio ácido.
– 2+
– 2+
MnO4
–
 Mn
2+
+ 4 H2O 4  Ajustamos O con agua
+
8 H + MnO4
–
 Mn
2+
+ 4 H2O 8 Ajustamos H con protones
– +
5 e + 8 H + MnO4
–
 Mn
2+
+ 4 H2O 5 Ajustamos e
–
5. Ajusta las siguientes reacciones de oxidación–reducción por el método

de ion–electrón:

a) KMnO4 + Fe + HCl → FeCl2 + MnCl2 + KCl + H2O
2+
Fe  Fe Oxidación inicial
2+
Fe  Fe = Ajustamos Fe, O y H
Fe  Fe
2+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
Ajustamos H con
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
+ 4 H2O 8 protones
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2+ −
Fe  Fe +2e ×5 Oxidación
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4  Mn + 4 H2O ×2 Reducción
+ − 2+ 2+
5 Fe + 16 H + 2 MnO4  5 Fe + 2 Mn + 8 H2O
5 Fe + 16 HCl + 2 KMnO4  5 FeCl2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O

+ –
(añadimos 2 K y 16 Cl en cada lado para ajustar molecularmente)

b) P + HNO3 + H2O → H3PO4 + NO
3–
P  PO4 Oxidación inicial
3–
P  PO4 = Ajustamos P
4 H2O + P  PO4
3–
4 H2O + P  PO4
3–
+8H
+
8  Ajustamos H con protones
4 H2O + P  PO4
3–
+8H +5e
+ −
5  Ajustamos e
−
−
NO3  NO Reducción inicial
−
NO3  NO = Ajustamos N
NO3
−
 NO + 2 H2O 2  Ajustamos O con agua
+
4 H + NO3
−
 NO + 2 H2O 4 Ajustamos H con protones
− +
3 e + 4 H + NO3
−
 NO + 2 H2O 3 Ajustamos e
−
3– + −
4 H2O + P  PO4 +8H +5e ×3 Oxidación
− + −
3 e + 4 H + NO3  NO + 2 H2O ×5 Reducción
+ − 3– +
12 H2O + 3 P + 20 H + 5 NO3  3 PO4 + 24 H + 5 NO + 10 H2O
− 3– + +
2 H2O + 3 P + 5 NO3  3 PO4 + 4 H + 5 NO (quitamos los H y H2O de
más)
2 H2O + 3 P + 5 HNO3  3 H3PO4 + 5 NO

+
(añadimos 5 H en cada lado para ajustar molecularmente)

c) KMnO4 + NaNO2 + H2O → MnO2 + NaNO3 + KOH
− −
NO2  NO3 Oxidación inicial
− −
NO2  NO3 = Ajustamos N
NO2
−

−
NO3 + H2O 1  Ajustamos O con agua (básico)
–
2 OH + NO2
−

−
NO3 + H2O 2 Ajustamos H y O con hidróxidos
–
2 OH + NO2
−

−
NO3 + H2O + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
−
MnO4  MnO2 Reducción inicial
−
MnO4  MnO2 = Ajustamos Mn
2 H2O + MnO4
−
 MnO2 2 Ajustamos O con agua (básico)
2 H2O + MnO4
−
 MnO2 + 4 OH
–
4  Ajustamos H y O con hidróxidos
−
3 e + 2 H2O + MnO4
−
 MnO2 + 4 OH
–
3 Ajustamos e
−
– − − −
2 OH + NO2  NO3 + H2O + 2 e ×3 Oxidación
− − –
3 e + 2 H2O + MnO4  MnO2 + 4 OH ×2 Reducción
– − − − –
6 OH + 3 NO2 + 4 H2O + 2 MnO4  3 NO3 + 3 H2O + 2 MnO2 + 8 OH
− − − – –
H2O + 3 NO2 + 2 MnO4  3 NO3 + 2 OH + 2 MnO2 (quitamos OH y H2O sobr.)
H2O + 3 NaNO2 + 2 KMnO4  3 NaNO3 + 2 KOH + 2 MnO2

+ +
(añadimos 3 Na y 2 K en cada lado para ajustar molecularmente)

d) K2Cr2O7 + KI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2
−
I  I2 Oxidación inicial
2I
−
 I2  ×2 Ajustamos I
2I
−
 I2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7  Cr Reducción inicial
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
×2  Ajustamos Cr
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
+ 7 H2O  14 Ajustamos H con protones
− +
6 e + 14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
+ 7 H 2O 6 Ajustamos e
−
− −
2I  I2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H 2O = Reducción
− + 2− 3+
6 I + 14 H + Cr2O7  3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
6 KI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7  3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 4 K2SO4

+ 2−
(añadimos 8 K y 7 SO4 por cada lado)

e) H2O2 + CrCl3 + KOH → K2CrO4 + KCl + H2O
3+ 2–
Cr  CrO4 Oxidación inicial
3+ 2–
Cr  CrO4 = Ajustamos Cr
Ajustamos O con agua

Cr
3+
 CrO4
2–
+ 4 H2O 4  (básico)
Ajustamos H y O con
–
8 OH + Cr
3+
 CrO4
2–
+ 4 H2O 8 hidróxidos
–
8 OH + Cr
3+
 CrO4
2–
+ 4 H2O + 3 e
−
3  Ajustamos e
−
– Reducción inicial (medio

H2O2  2 OH
básico)
–
H2O2  2 OH = Ajustamos H y O (básico)
−
2 e + H2O2  2 OH
–
2 Ajustamos e
−
– 3+ 2– −
8 OH + Cr  CrO4 + 4 H2O + 3 e ×2 Oxidación
− –
2 e + H2O2  2 OH ×3 Reducción
– 3+ 2– –
16 OH + 2 Cr + 3 H2O2  2 CrO4 + 8 H2O + 6 OH
– 3+ 2– –
10 OH + 2 Cr + 3 H2O2  2 CrO4 + 8 H2O (quitamos los OH de más)
10 KOH + 2 CrCl3 + 3 H2O2  2 K2CrO4 + 8 H2O + 6 KCl

– +
(añadimos 6 Cl y 10 K en cada lado para ajustar molecularmente)

f) KMnO4 + FeCl2 + HCl → MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
2+ 3+
2+ 3+
Fe  Fe = Ajustamos Fe
Fe
2+

3+
Fe +e
−
1  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2+ 3+ −
Fe  Fe +e ×5 Oxidación
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4  Mn + 4 H2O = Reducción
2+ + − 3+ 2+
5 Fe + 8 H + MnO4  5 Fe + Mn + 4 H2O
5 FeCl2 + 8 HCl + KMnO4  5 FeCl3 + MnCl2 + 4 H2O + KCl

– +
(añadimos 18 Cl y 1 K en cada lado para ajustar molecularmente)

g) K2Cr2O7 + HCl → CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
−
Cl  Cl2 Oxidación inicial
2 Cl
−
 Cl2  ×2 Ajustamos Cl
−
2 Cl  Cl2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Ajustamos H con
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
+ 7 H2O  14 protones
− +
6 e + 14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
+ 7 H 2O 6 Ajustamos e
−
− −
2 Cl  Cl2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H 2O = Reducción
− + 2− 3+
6 Cl + 14 H + Cr2O7  3 Cl2 + 2 Cr + 7 H2O
14 HCl + K2Cr2O7  3 Cl2 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl

+ −
(añadimos 2 K y 8 Cl por cada lado)

h) Pb + PbO2 + H2SO4 → PbSO4 + H2O
2+
Pb  Pb Oxidación inicial
2+
Pb  Pb = Ajustamos Pb
2+
Pb  Pb = Ajustamos O y H
Pb  Pb
2+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
2+
PbO2  Pb Reducción inicial
2+
PbO2  Pb = Ajustamos Pb
PbO2  Pb
2+
+
4 H + PbO2  Pb
2+
− +
2 e + 4 H + PbO2  Pb
2+
−
2+ −
Pb  Pb +2e = Oxidación
− + 2+
2 e + 4 H + PbO2  Pb + 2 H2O = Reducción
+ 2+
Pb + 4 H + PbO2  2 Pb (uno de cada semirreacción) + 2 H2O
Pb + 2 H2SO4 + PbO2  2 PbSO4 + 2 H2O

2–
(añadimos 2 SO4 en cada lado para ajustar molecularmente)

6. El permanganato de potasio, en medio ácido sulfúrico, oxida los sulfuros

de metales alcalinos a azufre elemental, pasando a Mn2+.
a) Ajusta las dos semirreacciones redox.
2–
S  S Oxidación inicial
2–
S  S = Ajustamos S
S
2–
 S+2e
–
2 Ajustamos e
–
– 2+
– 2+
MnO4
–
 Mn
2+
+ 4 H2O 4 Ajustamos O con agua
+
8 H + MnO4
–
 Mn
2+
– +
5 e + 8 H + MnO4
–
 Mn
2+
–
2– –
S  S+2e ×5 Oxidación
– + – 2+
2– + – 2+
5S + 16 H + 2 MnO4  5 S + 2 Mn + 8 H2O
5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4  5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4
b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,378 5 mol L−1 hará falta

para oxidar completamente 50 mL de sulfuro de sodio 1,256 mol L−1?
Aplicando los factores de conversión necesarios:
1L 1,256 mol de Na2 S 2 mol de KMnO4
VKMnO4 = 50 mL de Na2 S × × × ×
1 000 mL 1 L de Na2 S 5 mol de Na2 S
1 L de KMnO4 1 000 mL
× × ≅ 66 mL de KMnO4 .
0,378 5 mol de KMnO4 1L

7. Supón una celda electroquímica que funciona en el sentido espontáneo

de la reacción de la celda (celda voltaica). Explica razonadamente si son
verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Los electrones se desplazan del cátodo al ánodo.
Falsa. Los electrones se mueven desde el ánodo al cátodo, recorriendo el cable externo a la
pila. La corriente desde el cátodo al ánodo, por el interior de la pila, tiene lugar mediante el
movimiento de iones, tanto en las disoluciones existentes como en el puente salino, o por
difusión iónica a través de la membrana porosa.
b) Los electrones atraviesan el puente salino.

Falsa. Como hemos explicado antes, la carga se mueve dentro del puente salino por
movimiento de los iones que constituyen el puente salino. Los electrones no pueden existir
de forma aislada en el seno de una disolución.
c) La reducción tiene lugar en el electrodo positivo.

Verdadera. La reducción tiene lugar en el cátodo, que en el caso de una pila voltaica es el
electrodo positivo. En el caso de una cuba electrolítica, también sería en el cátodo, pero en
este caso sería el electrodo negativo.

8. Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

a) Indica, justificando brevemente la respuesta, si los procesos sufridos por
el cloro, el azufre y el hierro en las siguientes semirreacciones
corresponden a una oxidación o a una reducción:
ClO2–  Cl–
S  SO42–
Fe2+  Fe3+
Se comprueba que el estado de oxidación del cloro pasa de +3 a –1 (reducción), el del
azufre de 0 a +6 (oxidación) y el del hierro de +2 a +3 (oxidación) o se ajusta:
– –
ClO2  Cl
– –
ClO2  Cl = Ajustamos Cl
ClO2
–

–
Cl + 2 H2O 2 Ajustamos O con agua
+
4 H + ClO2
–

–
Cl + 2 H2O 4 Ajustamos H con protones
– +
4 e + 4 H + ClO2
–

–
Cl + 2 H2O 4 Ajustamos e
–
Electrones a la izquierda (se captan): reducción
2––
S  SO4
2–
S  SO4 = Ajustamos S
4 H2O + S  SO4
2–
4 H2O + S  SO4
2–
+8H
+
8 Ajustamos H con protones
4 H2O + S  SO4
2–
+8H +6e
+ –
6 Ajustamos e
–
Electrones a la derecha (se ceden): oxidación
2+ 3+
Fe  Fe
2+ 3+
2+
Fe  Fe
3+
+e
–
1 Ajustamos e
–
Electrones a la derecha (se ceden): oxidación

b) Si los procesos anteriores formaran parte de una pila, indica, justificando

brevemente la respuesta, en qué electrodo (ánodo o cátodo) tendría lugar
cada uno de ellos.
En una pila, el proceso de oxidación tiene lugar en el ánodo, mientras que el de reducción
–
tiene lugar en el cátodo, por lo que en este transcurrirá el paso de clorito, ClO2 , a cloruro,
– 2–
Cl , mientras que en el ánodo tendrá lugar el paso de azufre, S, a sulfato, SO4 , y el de ion
2+ 3+
hierro(2+), Fe , a ion hierro(3+), Fe .
9. Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena las

siguientes especies químicas de menor a mayor poder oxidante: Cr 2O72–,
MnO4–, NO3–, ClO3–.
Son distintos los potenciales en función de a qué especie y en qué medio tiene lugar la
reducción. Una lista elemental sería:
– 2– 3+ 2– 3+
6 e + Cr2O7 + 14 H2O  2 Cr + 7 H2O ; ξ0(Cr2O7 |Cr ) = 1,36 V.
– – – – –
3 e + MnO4 + 2 H2O  MnO2 + 4 OH ; ξ0(MnO4 |MnO2, OH ) = 0,59 V.
– + – − – −
e + H + MnO4  HMnO4 ; ξ0(MnO4 |HMnO4 ) = 0,90 V.
– + – 2+ – 2+
5 e + 8 H + MnO4  Mn + 4 H2O ; ξ0(MnO4 |Mn ) = 1,51 V.
– + – + –
3 e + 4 H + MnO4  MnO2 + 2 H2O ; ξ0(H , MnO4 |MnO2) = 1,71 V.
– + – –
c) e + 2 H + NO3  NO2 + H2O ; ξ0(NO3 |NO2) = 0,80 V.
– + – –
d) e + 2 H + ClO3  ClO2 + H2O ; ξ0(ClO3 |ClO2) = 1,18 V.
– + – –
10 e + 12 H + 2 ClO3  Cl2 + 6 H2O ; ξ0(ClO3 |Cl2) = 1,49 V.
Ordenarlos de mayor a menor dependerá de qué reacción utilicemos.
10. Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena los

siguientes cationes de menor a mayor poder reductor: Ca2+, Fe2+, Li+, Cu2+,
Ag+, Ba2+.
+ 2+ 2+
ξ0(Li |Li) = −3,05 V < ξ0(Ba |Ba) = −2,91 V < ξ0(Ca |Ca) = −2,76 V <
2+ 2+ +
< ξ0(Fe |Fe) = −0,44 V < ξ0(Cu |Cu) = +0,34 V < ξ0(Ag |Ag) = +0,80 V.
11. Dadas las siguientes semipilas Hg2+|Hg(ℓ), Ni2+|Ni(s) y Cu2+|Cu(s),

busca la combinación cuya pila tendría una mayor fuerza electromotriz y
calcula su valor. Escribe las semiecuaciones de oxidación y reducción
correspondientes a dicha pila.

Datos: ξo[Hg2+|Hg(ℓ)] = +0,80 V; ξo[Ni2+|Ni(s)] = −0,25 V;

ξo[Cu2+|Cu(s)] = +0,34 V.
La pila de mayor potencial se produce con los potenciales de reducción mayor y menor. Este
último ha de transcurrir como una oxidación y no como reducción, por lo que:
2+ – Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Ni  Ni +2e ξ0 = 0,25 V
oxidación
2+ –
Hg +2e  Hg Reducción ξ0 = 0,80 V
2+ 2+
Hg + Ni  Hg + Ni ξ0 = 0,25 V + 0,80 V = 1,05 V
El esquema de la pila sería el siguiente:

2+ 2+
Ni(s)│Ni (ac) —ánodo—║Hg (ac)│Hg(ℓ) —cátodo—.
12. A partir de los siguientes valores de potenciales estándar de reducción:
ξo(Ag+|Ag) = +0,80 V; ξo(Ni2+|Ni) = −0,23 V y ξo(Cr3+|Cr) = −0,74 V.
a) De todas las combinaciones posibles tomando dos potenciales estándar

de reducción, indica aquella que utilizarías para construir la pila voltaica
que presente el valor de potencial estándar de pila más elevado. Justifica
la respuesta.
La pila con mayor potencial se produce con la reducción del que tenga el potencial de
reducción mayor y la oxidación del que tenga el valor más bajo, puesto que es lo que da
lugar a los mayores potenciales de reducción de lo que se reduce y de oxidación del que se
oxida.
b) Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción, así como la

reacción global que ocurren en la pila construida en el apartado anterior.
Indica cuál es el ánodo, cuál es el cátodo y calcula el potencial estándar de
la pila.
3+
Cr  Cr +3e Se invierte y se cambia el signo de ξ0:
ξ0 = 0,74 V
− oxidación
+ −
Ag + e  Ag Reducción ξ0 = 0,80 V
+ 3+
3 Ag + Cr  3 Ag + Cr ξ0 = 0,74 V + 0,80 V = 1,54 V
El electrodo negativo es el de Cr, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo.

3+ +
La notación de la pila es: Cr(s)│Cr (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.

13. Se introduce una barra de Mg en una disolución 1,0 mol L−1 de MgSO4 y
otra de Cd en una disolución 1,0 mol L−1 de CdCl2 y se cierra el circuito
conectando las barras mediante un conductor metálico y las disoluciones
mediante un puente salino de KNO3 a 25 ºC.
Datos: ξo[Mg2+|Mg(s)] = −2,37 V; ξo[Cd2+|Cd(s)] = −0,40 V;

ξo[Ag+|Ag(s)] = +0,80 V.
a) Indica las reacciones parciales que tienen lugar en cada uno de los
electrodos, cuál es el cátodo, cuál es el ánodo y la reacción global, y calcula
el potencial de la pila.
En la pila se produce la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la
oxidación del que tenga el valor más bajo, por lo que:
2+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Mg  Mg +2e ξ0 = 2,37 V
oxidación
2+ −
Cd +2e  Cd Reducción ξ0 = −0,40 V
2+ 2+
Cd + Mg  Cd + Mg ξ0 = 2,37 V + (−0,40 V) = 1,97 V
El electrodo negativo es el de Mg, que es el ánodo, y el positivo el de Cd, que es el cátodo.

2+ 2+
La notación de la pila es: Mg(s)│Mg (ac) —ánodo—║Cd (ac)│Cd(s) —cátodo—.
b) Responde a las mismas cuestiones del apartado anterior, si el electrodo

de Mg2+|Mg se sustituye por una barra de Ag sumergida en una disolución
1,0 mol L−1 de iones Ag+.
Por ser ahora mayor el potencial de la plata, la polaridad se invierte:

Cd  Cd +2e ξ0 = 0,40 V
oxidación
+ −
+ 2+
2 Ag + Cd  2 Ag + Cd ξ0 = 0,40 V + 0,80 V = 1,20 V
El electrodo negativo es el de Cd, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo.

2+ +
La notación de la pila es: Cd(s)│Cd (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.

14. A partir de los datos de potenciales de reducción, deduce si se

producirán las siguientes reacciones de oxidación–reducción:
Datos: ξo(MnO4–|Mn2+) = 1,52 V; ξo(IO4–|IO3–) = 1,65 V;

ξo(Sn4+|Sn2+) = 0,15 V; ξo(NO3–|NO) = 0,96 V.
a) MnO4– + Sn2+ →
2+ 4+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0: ξ0 = −0,15

Sn  Sn + n1 e
oxidación V
− −
MnO4 + n2 e  Mn
2+
Reducción ξ0 = 1,51 V
− 2+ 2+ 4+
n1 MnO4 + n2 Sn  n1 Mn + n2 Sn ξ0 = −0,15 V + 1,51 V = 1,36 V
− 2 +
La reacción entre MnO4 y Sn sí es espontánea.
La ajustamos por el método de ion-electrón:
2+ 4+
Sn  Sn Oxidación inicial
2+ 4+
Sn  Sn = Ajustamos Sn
Sn
2+
 Sn
4+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
5 e + 8 H + MnO4
+ −
 Mn
2+
−
2+ 4+ −
Sn  Sn +2e ×5 Oxidación
− + − 2+
2+ + − 4+ 2+
5 Sn + 16 H + 2 MnO4  5 Sn + 2 Mn + 8 H2O
No obtenemos la reacción molecular porque el enunciado no propone qué iones incorporar.

b) NO3– + Mn2+ →
2+ −
Mn  MnO4 + n1 Se invierte y cambia el signo de ξ0: ξ0= −1,51
e
−
oxidación V
− −
NO3 + n2 e  NO Reducción ξ0 = 0,96 V
2+ − −
n2 Mn + n1 NO3  n2 MnO4 + n1 NO ξ0 = −1,51 V + 0,96 V = −0,55 V
− 2+
La reacción entre NO3 y Mn no es espontánea. Por tanto, no tiene lugar.
c) MnO4– + IO3– →
− − − Se invierte y cambia el signo de ξ0:

IO3  IO4 + n1 e ξ0= −1,65 V
Oxidación
− − 2+
MnO4 + n2 e  Mn Reducción ξ0 = 1,51 V
− − 2+ −
n1 MnO4 + n2 IO3  n1 Mn + n2 IO4 ξ0 = −1,65 V + 1,51 V = −0,14 V
− −
La reacción entre IO3 y MnO4 no es espontánea. Por tanto, no tiene lugar.

d) NO3– + Sn2+ →
2+ 4+ −
Sn  Sn + n1 e Al revés y cambio signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,15 V
− −
NO3 + n2 e  NO Reducción ξ0 = 0,96 V
2+ − 4+
n2 Sn + n1 NO3  n2 Sn + n1 NO ξ0 = −0,15 V + 0,96 V = 0,81 V
− 2+
La reacción entre NO3 y Sn sí es espontánea. Se ajusta por el método de ion-electrón:
2+ 4+
2+ 4+
Sn
2+
 Sn
4+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
−
−
NO3
−
4 H + NO3
+ −
−
3 e + 4 H + NO3
+ −
−
2+ 4+ −
− + −
2+ + − 4+
3 Sn + 8 H + 2 NO3  3 Sn + 2 NO + 4 H2O
No obtenemos la reacción molecular porque el enunciado no propone qué iones incorporar.

15. En un laboratorio disponen de las siguientes sustancias:
Metales Sn(s) Cu(s) Ni(s)
Soluciones KNO3(ac) 3 mol L–1 CuSO4(ac) 1 mol L–1 NiSO4(ac) 1 mol L–1
Utilizando solo las sustancias de esta tabla, responde:

Datos de los potenciales estándar de reducción a 25 ºC:
2+ 2+ 2+
ξ (Cu |Cu) = +0,34 V; ξ (Sn |Sn) = −0,14 V; ξ (Ni |Ni) = −0,25 V.
o o o
a) ¿Cómo se puede conseguir una solución que contenga iones Sn2+?

Justifica la respuesta.
2+ 2+
Para tener Sn (que es la forma oxidada del par Sn │Sn), tendremos que añadir un
reactivo con oxidante con mayor potencial de reducción que el del par del estaño. Por lo
tanto, tendremos que añadir, al estaño, la disolución de sulfato de cobre(II). El proceso que
tiene lugar es:
2+ – Se invierte y cambia el signo de ξ0:

Sn  Sn +2e ξ0 = 0,14 V
oxidación
2+ –
Cu +2e  Cu Reducción ξ0 = 0,34 V
2+ 2+
Sn + Cu  Sn + Cu ξ0 = 0,14 V + 0,34 V = 0,48 V
Sn + CuSO4  SnSO4 + Cu
b) Explica el procedimiento experimental para construir en el laboratorio

una pila que, en condiciones estándar, dé la mayor fuerza electromotriz
posible. Indica todo el material necesario y el nombre y la polaridad de cada
uno de sus electrodos.
Se pueden construir varias pilas, según los pares que utilicemos. La que da mayor potencial
es la de níquel y cobre. Necesitamos: dos vasos de precipitados o similares unidos por un
puente salino de KNO3, un electrodo de cobre, otro de níquel, unidos por un cable al que se
conecta un voltímetro (o un elemento que consuma energía eléctrica). En cada celda
añadimos una disolución del catión metálico del que está hecho el correspondiente
electrodo. La oxidación del níquel (especie reductora y, por tanto, la que se oxida) tiene
2+
lugar en el ánodo, mientras que la reducción del Cu (especie oxidante y que se reduce)
tiene lugar en el cátodo.
2+ 2+
Ni(s)│Ni (ac, 1 mol L–1) —ánodo—║Cu (ac, 1 mol L–1)│Cu(s) —cátodo—.
ξ0pila = ξ0(Ni/Ni2+) + ξ0(Cu2+/Cu) = 0,25 V + 0,34 V = 0,79 V.
Cualquier otra combinación de electrodos daría un potencial menor.
16. Indica cuál sería el resultado de la electrolisis de los siguientes

compuestos (utiliza las tablas de potenciales estándar de electrodo):

a) Cloruro de níquel(2+).
Si fuera la electrolisis del cloruro fundido, el proceso que tendría lugar sería:
− −
2 Cl (ℓ)  Cl2(g) + 2 e Oxidación Ánodo (+)
2+ −
Ni (ℓ) + 2 e  Ni Reducción Cátodo (−)
Pero, al hacerse en disolución acuosa, entran como posible reducción la de los protones del
+ –
agua a dihidrógeno [2 H + 2 e  H2(g)] y como posible oxidación la del agua a
+ –
dioxígeno [2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e ].
Teniendo en cuenta que los potenciales implicados en el proceso son:
− +
ξ0(Cl2|Cl ) = 1,36 V; ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V; ξ0(H+|H2) = 0,00 V;
ξ0(Ni2+|Ni) = −0,25 V, podemos observar que los más cercanos son el potencial de
oxidación del agua a oxígeno y el de reducción de los protones a hidrógeno, por lo que:
+ –
2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e Oxidación − Ánodo (+) ξ0 = −1,23 V
+ −
2 H (ac) + 2 e  H2 Reducción − Cátodo (−) ξ0 = 0,00 V
2 H2O  O2(g) + 2 H2(g) ξ0 = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
El potencial que se debe aportar externamente, para que tenga lugar la electrolisis, ha de
ser superior al obtenido en el proceso. Por lo tanto, se debe aportar externamente un
potencial contrario al potencial natural de la pila de, al menos, 1,23 V (en la realidad, ha de
ser mayor, por impedimentos cinéticos).
b) Cloruro de potasio.
− −
+ −
2 K (ℓ) + 2 e  2K Reducción Cátodo (−)
En el caso del cloruro de potasio en disolución acuosa, la situación es idéntica, ya que el

2+
potencial de reducción del ion potasio todavía es más negativo que el del ion Ni , por lo
que el resultado también será la electrolisis del agua en hidrógeno gas y oxígeno gas.
17. El dueño de un barco de pesca ve que, para evitar la corrosión, en unos

barcos recurren a pintar con una pintura anticorrosión mientras que en
otros ponen barras de zinc en cubierta en contacto con el acero de la
estructura. Para mayor seguridad, él decide cubrir su barco totalmente con
una capa de pintura anticorrosiva y, además, poner las barras de zinc.
¿Conseguirá que su barco esté libre de corrosión más tiempo que los
demás? Explica por qué.

Utilizar los dos métodos al mismo tiempo es un error. La pintura anticorrosión evita el
contacto del metal con el oxígeno del aire para impedir la reacción redox. La barra de zinc
se pone para que la oxidación del oxígeno se dirija a este, al zinc, y no al metal que forma
la estructura del barco. Es lo que se llama «protección catódica», y a la barra de zinc se la
llama «ánodo de sacrificio».
Al poner pintura anticorrosión y tapar también el zinc, impediremos que este haga su
función de protección catódica. Si pusiésemos el zinc por encima de la pintura, impediremos
el contacto del zinc con el casco y tampoco cumplirá su función.
Si se pinta el casco y se pone encima el zinc uniéndolo con un cable al casco del barco,
estamos creando una línea de fractura que, con la dilatación y contracción térmicas, hará
que haya un punto donde pueda comenzar la oxidación.
Por tanto, debe utilizar o un método o el otro.

Ciencia, tecnología y sociedad

Cuestiones
1. Formad varios grupos en la clase y que, cada uno, presente al resto de la
clase un trabajo que hable de uno de los tipos de pila o batería
mencionados.
Respuesta abierta. Se debe valorar el rigor de los datos aportados y el que sean capaces
de mencionar ventajas e inconvenientes de su uso y si son mejores o peores que otros tipos
en distintas cualidades relacionadas con la electricidad.
2. Los ODS relacionados con esta unidad son el 7 y el 11. Busca en Internet
en qué consisten y haz un resumen de lo que se pretende con ellos.
Respuesta abierta. La página oficial donde se encuentran es:
https://www.un.org/sustainabledevelopment/es/
3. Busca en Internet alguna información sobre las futuras baterías que se

están estudiando y los problemas que plantean las actuales, especificando
las ventajas e inconvenientes de cada una. Debatid en clase sobre el tema
intentando llegar a conclusiones sobre cuál de ellas os parece mejor para
el futuro.
Respuesta abierta.

Actividades finales
Ajuste de reacciones redox. Estequiometría
1. Ajusta las siguientes ecuaciones, identifica el oxidante y el reductor y
escribe las correspondientes semirreacciones:
No es necesario recurrir al método de ion-electrón (por ser las reacciones muy fáciles y
tener, como mucho, tres elementos distintos), por lo que:
a) Fe + O2 → Fe2O3
3+ − − 2−
4 Fe + 3 O2  2 Fe2O3; Fe(red)  Fe + 3 e ; O2(ox) + 4 e  2 O (estas
reacciones no se dan, ya que el óxido de hierro(3+) no se debe descomponer en iones, pero
se enuncian con intención especificativa).
b) Cl2 + NaBr → NaCl + Br2

− − − −
Cl2 + 2 NaBr  2 NaCl + Br2; Cl2(ox) + 2 e  2 Cl ; 2 Br (red)  Br2 + 2 e .
c) Si + F2 → SiF4
4+ − − −
Si + 2 F2  SiF4; Si(red)  Si + 4 e ; F2(ox) + 2 e  2F .
d) H2 + Cl2 → HCl
+ − − −
H2 + Cl2  2 HCl; H2(red)  2 H + 2 e ; Cl2(ox) + 2 e  2 Cl .
La indicación (ox) significa oxidante y no oxidación que es justo al revés; (red) significa
reductor. El reductor se oxida y el oxidante se reduce.

2. Ajusta las siguientes ecuaciones iónicas de oxidación–reducción:
a) NO3– + I– + H+ → NO + I2 + H2O
−
2I
−
2I
−
 I2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
−
−
NO3
−
+
4 H + NO3
−
− +
3 e + 4 H + NO3
−
−
− −
− + −
– + −
6 I + 8 H + 2 NO3  3 I2 + 2 NO + 4 H2O

b) IO3– + HSO3– → I2 + SO42– + H2O
−
IO3  I2 Reducción inicial
2 IO3
−
2 IO3
−
 I2 + 6 H2O 6  Ajustamos O con agua
+
12 H + 2 IO3
−
 I2 + 6 H2O  12 Ajustamos H con protones
−
10 e + 12 H + 2 IO3
+ −
 I2 + 6 H2O  10 Ajustamos e
−
− 2−
HSO3  SO4 Oxidación inicial
− 2−
HSO3  SO4 = Ajustamos S
−
HSO3 + H2O  SO4
2−
−
HSO3 + H2O  SO4
2−
+3H
+
−
HSO3 + H2O  SO4
2−
+3H +2e
+ −
2  Ajustamos e
−
− + −
10 e + 12 H + 2 IO3  I2 + 6 H2O = Oxidación
− 2− + −
HSO3 + H2O  SO4 +3H +2e ×5 Reducción
+ − − 2− +
12 H + 2 IO3 + 5 HSO3 + 5 H2O  I2 + 6 H2O + 5 SO4 + 15 H
− − 2− + +
2 IO3 + 5 HSO3  I2 + H2O + 5 SO4 + 3 H (quitamos H y H2O de más)

c) MnO4– + Fe2+ + H+ → Mn2+ + Fe3+
2+ 3+
2+ 3+
Fe
2+

3+
Fe +e
−
1  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2+ 3+ −
− + − 2+
5 e + 8 H + MnO4  Mn + 4 H2O = Reducción
2+ + − 3+ 2+
5 Fe + 8 H + MnO4  5 Fe + Mn + 4 H2O

3. Ajusta la siguiente reacción:

K2Cr2O7 + H2SO4 + FeSO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + H2O e
indica:
a) ¿Qué especie se oxida y qué especie se reduce?
2+ 3+
2+ 3+
Fe
2+
 Fe
3+
+e
−
1  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Ajustamos H con
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
− +
6 e + 14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
−
2+ 3+ −
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H2O = Reducción
2+ + 2− 3+ 3+
6 Fe + 14 H + Cr2O7  6 Fe + 2 Cr + 7 H2O
6 FeSO4 + 7 H2SO4 + K2Cr2O7  3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4

+ 2−
(añadimos 2 K y 13 SO4 en cada lado, reacción molecular total)
2+ 2–
Se oxida el ion Fe [contenido en el sulfato de hierro(2+)] y se reduce el ion Cr2O7
(dicromato).
b) ¿Cuántos gramos de sulfato de cromo(3+) podrán obtenerse a partir de

5 g de dicromato de potasio si el rendimiento de la reacción es del 60 %?
Aplicando factores de conversión a la estequiometría, obtenemos los gramos de sulfato de
cromo(3+) que obtenemos:
1 mol K2 Cr2 O7 1 mol Cr2 (SO4 )3 392 g Cr2 (SO4 )3 60 %
mCr2(SO4)3 = 5,0 g × × × × = 4,0 g.
294 g K2 Cr2 O7 1 mol K2 Cr2 O7 1 mol Cr2 (SO4 )3 100 %
4. El agua oxigenada en medio ácido puede actuar como oxidante o como

reductor. Escribe la semirreacción de oxidación y reducción en cada caso.

H2O2  O2 Oxidación inicial
H2O2  O2 = Ajustamos O con agua
H2O2  O2 + 2 H
+
H2O2  O2 + 2 H + 2 e
+ −
2  Ajustamos e
−
H2O2  H2O Reducción inicial
H2O2  2 H2O ×2  Ajustamos O con agua
+
2 H + H2O2  2 H2O 2 Ajustamos H con protones
−
2 e + 2 H + H2O2
+
 2 H2O 2 Ajustamos e
−
5. El ácido nítrico reacciona con el sulfuro de hidrógeno (gas) para dar

agua, azufre y monóxido de nitrógeno.
a) Escribe la reacción ajustada.
2−
2−
S
2−
 S+2e
−
2  Ajustamos e
−
−
−
NO3
−
+
4 H + NO3
−
− +
3 e + 4 H + NO3
−
−
2− −
− + −
2− + −
3S + 8 H + 2 NO3  3 S + 2 NO + 4 H2O
3 H2S + 2 HNO3  3 S + 2 NO + 4 H2O (reacción molecular total)
b) Determina el volumen de sulfuro de hidrógeno (medido a 60 °C y

100 kPa de presión) necesario para reaccionar con 500 mL de una
disolución de ácido nítrico de concentración 0,20 mol L−1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T:

0,20 mol HNO3 3 mol H S

2 J
n R T 500 mL (dis) × 1000 mL(dis)
× 2 mol HNO × 8,31 mol K × 333 K
3
V= = ≅ 4,15 L de H2 S.
p 5 1 m3
10 Pa × 1000 L
6. El dicromato de sodio oxida el yoduro de sodio en medio ácido sulfúrico

y se origina sulfato de sodio, sulfato de cromo(3+) y yodo. ¿De qué
concentración molar será una disolución de yoduro de sodio, si sabemos
que 30 mL de la misma necesitan para su oxidación 60 mL de una disolución
que contiene 43,7 g/L de dicromato de sodio? Datos: masas atómicas
relativas: Ar(O) = 16; Ar(Na) = 23; Ar(Cr) = 52; Ar(I) = 127.
−
2I
−
2I
−
 I2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Ajustamos H con
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
− +
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr
2− 3+
−
− −
− + 2− 3+
− + 2− 3+
6 I + 14 H + Cr2O7  3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
6 NaI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7  3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4 + 3 Na2SO4

+ 2− +
(añadimos 6 Na , 7 SO4 y 2 K por cada lado)
2−
La especie oxidante es el dicromato, Cr2O7 , que se reduce, mientras que el reductor es el
−
ion yoduro, I , que se oxida.
Aplicando factores de conversión a la estequiometría:

49 g K2 Cr2 O7 1 mol K2 Cr2 O7 6 mol NaI
nNaI ≅ 60 mL dis dic × × × = 0,06 mol NaI
1000 mL dis dic 294 g K2 Cr2 O7 1 mol K2 Cr2 O7
La concentración molar de NaI será:
0,06 mol NaI
[NaI] = = 2 mol L−1 .
30 × 10 L dis NaI
-3

7. El dicromato de potasio, en medio ácido, oxida los iones cloruro hasta

cloro reduciéndose a sal de cromo(3+).
a) Escribe y ajusta por el método ion–electrón la ecuación iónica que
representa el proceso anterior.
−
2 Cl
−
 Cl2  ×2 Ajustamos Cl
2 Cl
−
 Cl2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Ajustamos H con
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
− +
6 e + 14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
−
− −
2 Cl  Cl2 + 2 e ×3 Oxidación
− + 2− 3+
− + 2− 3+
6 Cl + 14 H + Cr2O7  3 Cl2 + 2 Cr + 7 H2O
b) Calcula cuántos litros de cloro, medidos a 20 °C y 150 kPa, se pueden

obtener si 20 mL de dicromato de potasio 0,20 mol L−1 reaccionan con un
exceso de cloruro de potasio en medio ácido.
Datos: R = 8,31 J mol−1 K−1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T, previo cálculo del número de
moles de Cl2 producidos:
2–
2– 0,20 mol Cr2 O7 3 mol Cl2
n.º mol Cl2 = 20 mL dis Cr2 O7 × 2– × 2– = 0,012.
1 000 mL disCr2 O7 1 mol Cr2 O7
J
n R T 0,012 mol × 8,31 mol K × 293 K
V= = ≅ 0,19 L.
p 5 1 m3
1,5×10 Pa × 1000 L
8. El estaño metálico, en presencia de ácido clorhídrico, es oxidado por el

dicromato de potasio (K2Cr2O7) a cloruro de estaño(4+), reduciéndose el
dicromato a Cr(3+).

a) Ajusta, por el método de ion–electrón, la ecuación molecular completa.
4+
4+
Sn  Sn
4+
+4e
−
4  Ajustamos e
−
2− 3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
Ajustamos H con
+
14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
− +
6 e + 14 H + Cr2O7
2−
 2 Cr
3+
−
4+ −
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H2O ×2 Reducción
+ 2− 4+ 3+
3 Sn + 28 H + 2 Cr2O7  3 Sn + 4 Cr + 14 H2O
3 Sn + 28 HCl + 2 K2Cr2O7  3 SnCl4 + 4 CrCl3 + 14 H2O + 4 KCl

+ −
(añadimos 4 K y 28 Cl por cada lado)
b) Calcula la riqueza en estaño de una aleación si 1 gramo de la misma, una

vez disuelta, se valora en medio ácido clorhídrico con dicromato de potasio
0,1 mol L−1, gastándose 25 mL del mismo.
Datos: masa atómica relativa: Ar(Sn) = 119.
La riqueza es la proporción entre el estaño que hay realmente en la muestra y el que debería
haber, por lo que, aplicando factores de conversión a la estequiometría:
0,10 mol K2 Cr2 O7 3 mol Sn 118,7 g Sn
25 mL × 1000 mL
× 2 mol K ×
2 Cr2 O7 1 mol Sn
tanto por unoSn ≅ ≅ 0,45.
1 g de muestra de Sn
La riqueza en estaño en porcentaje será:
0,45 × 100 % = 45 %
9. El ácido sulfúrico reacciona con cobre para dar sulfato de cobre(2+),

dióxido de azufre y agua.
a) Ajusta, por el método de ion–electrón, la reacción molecular.

2+
Cu  Cu Oxidación inicial
2+
Cu  Cu = Ajustamos Cu
Cu  Cu
2+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
2−
SO4  SO2 Reducción inicial
2−
SO4  SO2 = Ajustamos S
SO4
2−
 SO2 + 2 H2O 2  Ajustamos O con agua
+
4 H + SO4
2−
 SO2 + 2 H2O 4 Ajustamos H con protones
− +
2 e + 4 H + SO4
2−
 SO2 + 2 H2O 2 Ajustamos e
−
2+ −
Cu  Cu +2e = Oxidación
− + 2−
2 e + 4 H + SO4  SO2 + 2 H2O = Reducción
+ 2− 2+
Cu + 4 H + SO4  Cu + SO2 + 2 H2O
Cu + 2 H2SO4  CuSO4 + SO2 + 2 H2O (añadimos los iones que faltan)

2−
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido 1 SO4 en ambos lados de la reacción
para convertir iones en compuestos.
b) ¿Qué masa de sulfato de cobre(2+) se puede preparar por la acción de

8 mL de ácido sulfúrico del 96 % de riqueza en masa y densidad 1,84 g/mL
sobre el cobre en exceso?
Datos: masas atómicas relativas: Ar(H) = 1; Ar(O) = 16; Ar(S) = 32;
Ar(Cu) = 63,5.
Aplicando los cambios de factores de conversión necesarios, previo cálculo de la masa de
disolución. La masa de la disolución de H2SO1 es: 8 mL × 1,84 g/mL ≈ 14,72 g.
96 g H2 SO4 1 mol sul 1 mol CuSO4 159,5 g
m = 14,72 g dis × × × × ≅ 11,5 g CuSO4 .
100 g dis 98 g sul 2 mol H2 SO4 1 mol CuSO4
10. El permanganato de potasio, en medio ácido sulfúrico, oxida los sulfuros

de metales alcalinos a azufre elemental, pasando a Mn2+.
a) Ajusta las dos semirreacciones redox.
2−
2−

S
2−
 S+2e
−
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2− −
− + − 2+
2− + − 2+
5S + 16 H + 2 MnO4  5 S + 2 Mn + 8 H2O
5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4  5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4

Para llegar a esta última reacción, hemos añadido los iones que faltaban en cada lado:
+ 2− +
10 iones Me (Me representa un metal alcalino), 8 iones sulfato (SO4 ), y 2 iones K (el
enunciado los une al permanganato). Posteriormente, se forman los compuestos.
b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,3785 mol L−1 hará falta

para oxidar completamente 50 mL de sulfuro de sodio 1,256 mol L−1?
1L 1,256 mol de Na2 S 2 mol de KMnO4
50 mL de Na2 S × × × ×
1 000 mL 1 L de Na2 S 5 mol de Na2 S
1 L de KMnO4 1 000 mL
× × ≅ 66 mL de KMnO4 .
0,378 5 mol de KMnO4 1L
11. En una valoración, 31,25 mL de una disolución 0,100 mol L−1 de Na2C2O4
(oxalato de sodio) en medio ácido consumen 17,38 mL de una disolución
de KMnO4 de concentración desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a
CO2 y el permanganato a Mn2+:
a) Ajusta la ecuación iónica por el método de ion–electrón.
Para ajustar la reacción, observamos que el C en el oxalato tiene estado de oxidación +3,
mientras que en el CO2 es +4 (se oxida). Por otro lado, el manganeso pasa de +7 en el
permanganato a +2 (se reduce).
2−
C2O4  CO2 Oxidación inicial
C2O4
2−
 2 CO2 2  Ajustamos C

2−
C2O4  2 CO2 = Ajustamos O y H
C2O4
2−
 2 CO2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2− −
C2O4  2 CO2 + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
2− + − 2+
5 C2O4 + 16 H + 2 MnO4  10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O
b) Calcula la concentración de la disolución de KMnO4.

Para neutralizar, tenemos en cuenta que el número de moles de electrones desprendidos
2− −
por el reductor (C2O4 ) han de ser los mismos que necesita captar el oxidante (MnO4 ),
ared Vred Mred = aox Vox Mox, de donde:
− −
2 mol e /mol reductor × 31,25 mL × 0,100 M = 5 mol e /mol oxidante × 17,38 mL × Mox
Mox ≈ 0,072 mol L–1.
12. El agua oxigenada, H2O2, en medio ácido, cuando actúa como oxidante
se reduce a agua, H2O, y cuando actúa como reductor se oxida a dioxígeno,
O2 .
a) Escribe ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la
reacción iónica global y la reacción molecular cuando, en medio ácido
sulfúrico, se oxida el sulfuro de plomo(2+) a sulfato de plomo(2+).
2− 2−−
S  SO4 Oxidación inicial
2− 2−
S  SO4 = Ajustamos S
4 H2O + S
2−
 SO4
2−
4 H2O + S
2−
 SO4
2−
+8H
+
4 H2O + S
2−
 SO4
2−
+8H +8e
+ −
8  Ajustamos e
−

H2O2  H2O Reducción inicial
H2O2  2 H2O ×2  Ajustamos O con agua
+
2 H + H2O2  2 H2O 2 Ajustamos H con protones
−
2 e + 2 H + H2O2
+
 2 H2O 2 Ajustamos e
−
2− 2− + −
4 H2O + S  SO4 +8H +8e = Oxidación
− +
2 e + 2 H + H2O2  2 H2O ×4 Reducción
2− + 2− +
4 H2O + S + 8 H + 4 H2O2  SO4 + 8 H + 8 H2O
2− 2− +
S + 4 H2O2  SO4 + 4 H2O (quitamos H y H2O de más)
2+
PbS + 4 H2O2  PbSO4 + 4 H2O (añadimos un ion Pb a cada lado)
2–
El oxidante es el H2O2 (semirreacción de reducción) y el reductor el S (oxidación).

b) Escribe ajustadas las semirreacciones de oxidación y de reducción, la

reacción iónica global y la reacción molecular cuando, en medio ácido
sulfúrico, reduce al permanganato de potasio a manganeso(2+).
H2O2  O2 Oxidación inicial
H2O2  O2 = Ajustamos O con agua
H2O2  O2 + 2 H
+
H2O2  O2 + 2 H + 2 e
+ −
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
+ −
H2O2  O2 + 2 H + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
+ − + 2+
5 H2O2 + 16 H + 2 MnO4  5 O2 + 10 H + 2 Mn + 8 H2O
+ − 2+ +
5 H2O2 + 6 H + 2 MnO4  5 O2 + 2 Mn + 8 H2O (quitamos los H de más)
5 H2O2 + 3 H2SO4 + 2 KMnO4  5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O

2− +
Para llegar a esta última reacción, hemos añadido 3 SO4 y 2K en ambos lados de la
reacción para convertir iones en compuestos.

13. Para valorar en medio ácido una disolución acuosa que contenía 0,188 g
de oxalato de sodio, Na2C2O4, se necesitaron 17,5 mL de una disolución de
KMnO4.
a) Ajusta por el método de ion–electrón la ecuación del proceso:
MnO4– + C2O42–  Mn2+ + CO2
2−
C2O4  CO2 Oxidación inicial
C2O4
2−
 2 CO2 2  Ajustamos C
2−
C2O4  2 CO2 = Ajustamos O y H
C2O4
2−
 2 CO2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
− 2+
− 2+
MnO4
−
 Mn
2+
+
8 H + MnO4
−
 Mn
2+
− +
5 e + 8 H + MnO4
−
 Mn
2+
−
2− −
C2O4  2 CO2 + 2 e ×5 Oxidación
− + − 2+
2− + − 2+
5 C2O4 + 16 H + 2 MnO4  10 CO2 + 2 Mn + 8 H2O
b) Determina la concentración molar de la disolución de KMnO4 utilizada.

Datos: masas atómicas: Mat(g mol–1); AC = 12; AO = 16; ANa = 23.
1 mol Na2 C2 O4 2 mol KMnO4
0,188 g Na2 C2 O4 × ×
134 g Na2 C2 O4 5 mol Na2 C2 O4 −1
MKMnO4 = 1L
≅ 0,032 mol L .
17,5 mL KMnO4 × 1 000 mL

14. El gas cloro se puede obtener por reacción del cloruro de hidrógeno con
ácido nítrico, produciéndose simultáneamente dióxido de nitrógeno y agua.
a) Ajusta la ecuación iónica y molecular por el método de ion–electrón.
−
2 Cl
−
 Cl2  ×2 Ajustamos Br
2 Cl
−
 Cl2 + 2 e
−
2  Ajustamos e
−
−
NO3  NO2 Reducción inicial
−
NO3  NO2 = Ajustamos N
NO3
−
 NO2 + H2O 1  Ajustamos O con agua
+
2 H + NO3
−
 NO2 + H2O 2 Ajustamos H con protones
−
e + 2 H + NO3
+ −
 NO2 + H2O 1 Ajustamos e
−
− −
2 Cl  Cl2 + 2 e = Oxidación
− + −
e + 2 H + NO3  NO2 + H2O ×2 Reducción
− + −
2 Cl + 4 H + 2 NO3  Cl2 + 2 NO2 + H2O (Reacción iónica global)
2 HCl + 2 HNO3  Cl2 + 2 NO2 + H2O (− Reacción molecular global)
b) Calcula el volumen de cloro obtenido, a 17 ºC y 96 kPa, cuando

reaccionan 100 mL de disolución de ácido clorhídrico 0,5 mol L−1, con ácido
nítrico en exceso. Datos: R = 8,31 J mol−1 K−1.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T, y con los factores de conversión
necesarios para calcular la cantidad de cloro, n, producida:
0,50 mol HCl 1 mol Cl J
100 mL HCl × 1000 mL
× 2 mol HCl2 × 8,31 mol K × 290 K
V= ≅ 0,63 L Cl2 .
4 1 m3
9,6×10 Pa ×
1000 L
15. El ion antimonio(3+) se puede valorar en medio ácido oxidándolo a ion

antimonio(5+) empleando una disolución de ion bromato [ion
trioxidobromato(1−)] que se convierte en ion bromuro. Para valorar
25,0 cm3 de una disolución de tricloruro de antimonio se gastan 30,4 cm3
de una disolución de bromato de potasio [trioxidobromato(1−) de potasio]
de concentración 0,102 mol/dm3:

a) Ajusta la ecuación iónica redox, indicando las semirreacciones de

oxidación y reducción.
− −
BrO3  Br Reducción inicial
− −
BrO3  Br = Ajustamos Br
BrO3
−

−
Br + 3 H2O 3  Añadimos O con agua
+
6 H + BrO3
−

−
Br + 3 H2O 6 Ajustamos H con protones
− +
6 e + 6 H + BrO3
−

−
Br + 3 H2O 6 Ajustamos e
−
3+ 5+
Sb  Sb Oxidación inicial
3+ 5+
Sb  Sb = Ajustamos Sb
Sb
3+
 Sb
5+
+2e
−
2  Ajustamos e
−
− + − −
6 e + 6 H + BrO3  Br + 3 H2O = Reducción
3+ 5+ −
Sb  Sb +2e ×3 Oxidación
+ − 3+ − 5+
6 H + BrO3 + 3 Sb  Br + 3 H2O + 3 Sb
b) ¿Cuál es la concentración molar de la disolución de cloruro de

antimonio(3+)?
0,102 mol KBrO3 3 mol SbCl
30,4 cm3 dis KBrO3 × 3 × 1 mol KBrO3
1 dm dis KBrO3 3
MSbCl3 = ≅ 0,372 mol L−1 .
25,0 cm3 dis SbCl3

16. Los procesos que se indican a continuación están totalmente

desplazados a la derecha:
Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+ ; 2 Ag+ + Cu → 2 Ag + Cu2+

Ordena los tres iones metálicos que aparecen en dichos procesos de más a
menos oxidante y justifica la respuesta.
El de mayor poder oxidante será el de mayor capacidad para ganar electrones.
2+
Como en la primera reacción en el par Cu |Cu tiene lugar la reducción (actúa como par
2+
oxidante) y en el par Zn|Zn tiene lugar la oxidación, el potencial de reducción del primero
ha de ser mayor que el del segundo, para que el potencial global sea positivo:
2+ 2+
ξ0(Cu |Cu) > ξ0(Zn |Zn).
+ 2+
Con el mismo razonamiento, obtenemos que: ξ0(Ag |Ag) > ξ0(Cu |Cu).
Por tanto, el orden de poder oxidante (que coincide con el orden creciente de potencial de
+ 2+ 2+
reducción) será: Ag > Cu > Zn .
17. Usando los datos de las tablas de potenciales de reducción, indica

cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas y cuáles falsas:
a) El Fe(s) se oxida a Fe2+ al tratarlo con ácido clorhídrico 1 mol L−1.

Fe  Fe +2e ξ0 = 0,44 V
oxidación
+ −
H +e  ½ H2↑ Reducción ξ0 = 0,00 V
+ 2+
Fe + 2 H  Fe + H2↑ ξ0 = 0,44 V + 0,00 V = 0,44 V
+
La reacción entre el hierro metal y los hidrones (H ), dado que ξ0 > 0, G = −Q ξ0 < 0, será
2+
espontánea. Se formará gas dihidrógeno y quedarán en disolución iones Fe .
b) El Cu(s) se oxida a Cu2+ al tratarlo con ácido clorhídrico 1 mol L−1.
2+
Cu  Cu +2e Se invierte y cambia el signo de ξ0:
ξ0 = −0,34 V
− oxidación
+ −
+ 2+
Cu + 2 H  Cu + H2↑ ξ0 = −0,34 V + 0,00 V = −0,34 V
+
La reacción entre el cobre y los hidrones (H ), dado que ξ0 < 0 (potencial negativo),
G = −Q ξ0 > 0, no será espontánea. No se desprenderá hidrógeno.

c) El Cu(s) se oxida a Cu2+ al tratarlo con ácido nítrico 1 mol L−1.

En este caso, similar al anterior, no se produce la reacción con los protones para formar
H2(g), ya que el potencial es negativo. Pero ahora el ácido nítrico no solo aporta protones,
–
sino que también iones NO3 que también pueden participar en reducciones. Por tanto:
2+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0:

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
− + −
3 e + 4 H + NO3  NO + 2 H2O Reducción ξ0 = 0,96 V
+ − 2+
Cu + 4 H + NO3  Cu + NO + 2 H2O ξ0 = −0,34 V + 0,96 V = 0,62 V
– +
La reacción entre el cobre metal y los iones nitrato, NO3 , en presencia de protones (H ), y
dado que dado que ξ0 > 0, G = −Q ξ0 < 0, será espontánea. Se formará monóxido de
2+
nitrógeno (gas) y quedarán en disolución iones Cu .
18. El ácido nítrico en disolución 1 mol L−1 reacciona con cadmio metálico y
produce nitrato de cadmio y monóxido de nitrógeno.
Datos: ξo(NO3–|NO) = 0,96 V; ξo(Cd2+|Cd) = −0,40 V; ξo(Cu2+|Cu) = 0,34 V.
a) Calcula el potencial estándar de la reacción y deduce si se produciría esta

reacción con cobre metal.
2+
Cd  Cd +2e Se invierte y cambia el signo de ξ0:
ξ0 = 0,40 V
− oxidación
− + −
+ − 2+
Cd + 4 H + NO3  Cd + NO + 2 H2O ξ0 = 0,40 V + 0,96 V = 1,36 V

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
− + −
+ − 2+
Cu + 4 H + NO3  Cu + NO + 2 H2O ξ0 = −0,34 V + 0,96 V = 0,62 V
También tiene lugar la reacción por ser ξ0 = 0,62 V > 0 y, por tanto, G = −Q ξ0 < 0.

b) Indica los agentes oxidante y reductor en cada caso.

–
En el primer caso, el agente oxidante es el ion nitrato, NO3 , y el agente reductor es el
–
cadmio, Cd. En el segundo caso, el agente oxidante es el ion nitrato, NO3 , y el agente
reductor es el cobre, Cu.
19. Dados los siguientes valores de potenciales estándar de reducción,

razona si las siguientes reacciones químicas son o no espontáneas en
condiciones estándar.
Datos: ξo[(Cr3+|Cr)(s)] = −0,74 V; ξo[(Al3+|Al)(s)] = −1,66 V;

– –
ξo(Br2|Br ) = +1,06 V; ξo(Cl2|Cl ) = +1,36 V.
a) Cr(s) + Al3+ → Al(s) + Cr3+

Cr(s)  Cr +3e ξ0 = 0,74 V
oxidación
3+ −
Al +3e  Al(s) Reducción ξ0 = −1,66 V
3+ 3+
Cr(s) + Al  Cr + Al(s) ξ0 = 0,74 V + (−1,66 V) = –0,92 V
3+
La reacción entre el cromo metal y los iones aluminio (Al ), dado que ξ0 < 0 (potencial
negativo), G = −Q ξ0 > 0, no será espontánea. No se formará aluminio metálico.
b) 2 Br– + Cl2 → Br2 + 2 Cl–
− − Se invierte y cambia el signo de ξ0:

2 Br  Br2 + 2 e ξ0 = −1,06 V
oxidación
− −
Cl2 + 2 e  2Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
− −
2 Br + Cl2  Br2 + 2Cl ξ0 = −1,06 V + 1,36 V = 0,30 V
−
La reacción entre el cloro y los iones bromuro (Br ), ya que G = −Q ξ0 < 0, será
−
espontánea, formándose bromo líquido (Br2) y quedando en disolución iones cloruro (Cl ).
20. A la vista de los potenciales estándar de reducción, razona:
Datos: ξo(Na+|Na) = −2,71 V; ξo(H+|H2) = 0,00 V; ξo(Cu2+|Cu) = 0,34 V.

a) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio en
una disolución 1 mol L−1 de ácido clorhídrico.
+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Na  Na + e ξ0 = 2,71 V
oxidación
+ −

+ +
Na + H  Na + ½ H2↑ ξ0 = 2,71 V + 0,00 V = 2,71 V
La reacción será espontánea porque G = −Q ξ0 < 0. Sí se desprende hidrógeno.
b) Si se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre en

una disolución acuosa de ácido clorhídrico 1 mol L−1.

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
+ −
+ 2+
Cu + 2 H  Cu + H2↑ ξ0 = −0,34 V + 0,00 V = −0,34 V
+
La reacción entre el cobre y los protones (H ) no será espontánea (potencial negativo)
porque G = −Q ξ0 > 0. No se desprenderá hidrógeno.
c) Si el sodio metálico podrá reducir a los iones Cu(2+).
+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Na  Na + e ξ0 = 2,71 V
oxidación
2+ −
Cu +2e  Cu Reducción ξ0 = 0,34 V
2+ +
2 Na + Cu  2 Na + Cu ξ0 = 2,71 V + 0,34 V = 3,05 V
2+
La reacción entre el sodio y los iones Cu será espontánea porque G = −Q ξ0 < 0 y con
un alto potencial.
21. Conociendo los potenciales estándar de reducción de los halógenos:
Datos: ξo(F2|F–) = 2,87 V; ξo(Cl2|Cl–) = 1,36 V; ξo(Br2|Br–) = 1,06 V;
ξo(I2|I–) = 0,54 V.
a) Escribe las siguientes reacciones y determina cuáles serán espontáneas:

− Oxidación del ion bromuro por yodo.

La reacción que se propone es:
− − Se invierte, se cambia el signo de ξ0:

2 Br  Br2 + 2 e ξ0 = −1,06 V
oxidación
− −
I2 + 2 e  2I Reducción ξ0 = 0,54 V
− −
2 Br + I2  Br2 + 2 I ξ0 = −1,06 V + 0,54 V = −0,52 V
Como el potencial es negativo, el proceso no tendrá lugar, al menos de forma espontánea,

ya que la energía libre de Gibbs es positiva: G = −Q ξ0 > 0.
− Reducción de cloro por ion bromuro.

− − Se invierte y se cambia el signo

2 Br  Br2 + 2 e ξ0 = −1,06 V
de ξ0: oxidación
− −
Cl2 + 2 e  2 Cl Reducción ξ0 = 1,36 V
− −
2 Br + Cl2  Br2 + 2 Cl ξ0 = −1,06 V + 1,36 V = 0,30 V
Como el potencial es positivo, el proceso tendrá lugar de forma espontánea, ya que la

energía libre de Gibbs es negativa: G = −Q ξ0 < 0.
− Oxidación de ioduro con cloro.

− − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

2I  I2 + 2 e ξ0 = −0,54 V
oxidación
− −
− −
2 I + Cl2  I2 + 2 Cl ξ0 = −0,54 V + 1,36 V = 0,82 V

b) Justifica cuál es la especie más oxidante y cuál es la más reductora.

La especie más oxidante es el reactivo de la reacción de reducción del par redox de mayor
potencial de reducción (ya que, al reducirse con mayor facilidad, se comporta como el
oxidante más fuerte). Por tanto, es el flúor, F2. La especie más reductora es el producto de
la reacción de reducción del par redox de menor potencial de reducción (ya que, al oxidarse
con mayor facilidad, se comporta como el reductor más fuerte). Por tanto, es el ion ioduro,
−
I .

22. Utilizando los valores de los potenciales de reducción estándar indica

cuál o cuáles de las siguientes reacciones se producirán de forma
espontánea. Justifica la respuesta.
Datos: ξo(Cu2+|Cu) = 0,34 V; ξo(Fe2+|Fe) = –0,44 V;
ξo(Fe3+|Fe2+) = 0,77 V; ξo(Cd2+|Cd) = –0,40 V.
a) Fe2+ + Cu → Fe + Cu2+

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
2+ −
Fe +2e  Fe Reducción ξ0 = −0,44 V
2+ 2+
Cu + Fe  Cu + Fe ξ0 = −0,34 V + (−0,44 V) = −0,78 V
Al ser el potencial negativo, la reacción no será espontánea porque G = −Q ξ0 > 0. Puede

ocurrir en una electrolisis, proceso que no es espontáneo.
b) Fe2+ + Cu → Fe3+ + Cu2+
2+ 3+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0:

Fe  Fe +e ξ0 = −0,77 V
oxidación

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
2+
Fe + Cu No hay reducción
No puede tener lugar esta reacción, al no haber una reducción que acepte los electrones
desprendidos por las dos oxidaciones.
c) Fe3+ + Cd → Fe2+ + Cd2+

Cd  Cd +2e ξ0 = 0,40 V
oxidación
3+ − 2+
Fe +e  Fe Reducción ξ0 = 0,77 V
3+ 2+ 2+
Cd + 2 Fe  Cd + 2 Fe ξ0 = 0,40 V + 0,77 V = 1,17 V
Al ser el potencial positivo, la reacción será espontánea porque G = −Q ξ0 < 0.

d) Fe2+ + Cd → Fe + Cd2+

Cd  Cd +2e ξ0 = 0,40 V
oxidación
2+ −
2+ 2+
Cd + Fe  Cd + Fe ξ0 = 0,40 V + (−0,44 V) = −0,04 V
Al ser el potencial negativo, la reacción no será espontánea porque G = −Q ξ0 > 0. Puede

ocurrir en una electrolisis, proceso que no es espontáneo.
23. Deduce si el cloro o el yodo pueden reaccionar con iones Fe2+ y

transformarlos en Fe3+, en medio acuoso, a partir de los siguientes datos:
ξo(Cl2|Cl–) = 1,36 V; ξo(I2|I–) = 0,54 V; ξo(Fe3+|Fe2+) = 0,77 V.
− Oxidación del ion Fe(2+) con cloro.

2+ 3+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Fe  Fe +e ξ0 = −0,77 V
oxidación
− −
2+ 3+ −
2 Fe + Cl2  2 Fe + 2 Cl ξ0 = −0,77 V + 1,36 V = 0,59 V

− Oxidación del ion Fe(2+) por yodo.

2+ 3+ − Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

Fe  Fe +e ξ0 = −0,77 V
oxidación
− −
2+ 3+ −
2 Fe + I2  2 Fe +2I ξ0 = −0,77 V + 0,54 V = −0,23 V
Como el potencial es negativo, el proceso no tendrá lugar, al menos de forma espontánea,

ya que la energía libre de Gibbs es positiva: G = −Q ξ0 > 0.

24. En la siguiente tabla se indican los potenciales estándar de distintos

pares en disolución acuosa.
ξo(Fe2+|Fe) = –0,44 V ξo(Cu2+|Cu) = 0,34 V ξo(Ag+|Ag) = 0,80 V
ξo(Pb2+|Pb) = –0,13 V ξo(Mg2+|Mg) = –2,37 V
a) De estas especies, razona: ¿Cuál es la más oxidante? ¿Cuál es la más

reductora?
La más oxidante será la que tenga el mayor potencial de reducción, porque para oxidar a
+
la otra especie tiene que reducirse. Por tanto, será el ion plata, Ag .
La más reductora será la que se oxide con mayor facilidad, en este caso el Mg, que tiene
menor potencial de reducción.
b) Si se introduce una barra de plomo en una disolución acuosa de cada una

de las siguientes sales: AgNO3, CuSO4, FeSO4 y MgCl2, ¿en qué caso se
depositará una capa de otro metal sobre la barra de plomo? Justifica la
respuesta.
La reacción que se propone, si tiene lugar, es:
2+ − Se invierte y se cambia el signo de

Pb  Pb +2e ξ0 = −0,14 V
ξ0: oxidación
n+ −
Metal +ne  Metal Reducción ξ0metal
n+ 2+
2 Metal + n Pb  2 Metal + n Pb ξ0 = −0,14 V + ξ0metal > 0
Para que el potencial global sea positivo (que es la condición para que el proceso tenga
lugar de forma espontánea, ya que de esa manera la energía libre de Gibbs es negativa:
G = −Q ξ0 < 0), el potencial de reducción del metal implicado ξ0metal > 0,14 V, ya que
ξ0 = −0,14 V + ξ0metal > 0. Además, debe utilizarse la disolución del ion metálico, ya que la
adición del metal no podría dar lugar a la reacción, pues tendrían que producirse dos
oxidaciones sin reducción. De la lista de metales dada, esta condición solo la cumplen las
disoluciones de nitrato de cobre(2+) y el nitrato de plata. Sobre la barra de plomo, en el
primer caso se depositará cobre y en el segundo, plata.

25. En un vaso que contiene 100 mL de disolución 10–3 mol L−1 del ion Au3+
se introduce una placa de cobre metálico.
Datos: ξo(Au3+|Au) = 1,50 V; ξo(Cu2+|Cu) = 0,34 V.
a) Ajusta la reacción redox que se podría producir. Calcula su potencial

estándar e indica si es espontánea.

Cu  Cu +2e ξ0 = −0,34 V
oxidación
3+ −
Au +3e  Au Reducción ξ0 = 1,50 V
3+ 2+
2 Au + 3 Cu  2 Au + 3 Cu ξ0 = −0,34 V + 1,50 V = 1,16 V
Como el potencial es positivo, ξ0 = 1,18 V, el proceso tendrá lugar de forma espontánea,

ya que la energía libre de Gibbs es negativa: G = −Q ξ0 < 0.
b) Suponiendo que se reduce todo el Au3+ presente, determina la

concentración de iones Cu2+ resultante. Calcula los moles de electrones
implicados.
Aplicando los factores de conversión adecuados:
−3
2+ 1,0 × 10 mol Au 3 mol Cu2+ 1000 mL −3
[Cu ]= × 3+ ×
= 1,5 × 10 mol L−1 .
1000 mL 2 mol Au 1L
El volumen es 100 mL suponiendo que la disolución del cobre y la precipitación del oro no
varían el volumen total.
El número de moles de electrones implicados es:

-3
1,0 × 10 mol Au 3 mol e– -4
n = 100 mL × × = 3,0 × 10 mol e– .
1 000 mL 1 mol Au

Pilas
26. Sabiendo que los potenciales de reducción de electrodo son
ξo(Ag+|Ag) = 0,80 V y ξo(Cd2+|Cd) = −0,40 V, calcula, para la pila
Cd(s)|Cd2+(1 mol L–1)||Ag+(1 mol L–1)|Ag(s), el valor de su fem. Indica las
semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo de la pila y el
proceso global.
La pila se produce juntando la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la
2+ − Se invierte y se cambia el signo de

Cd  Cd +2e ξ0 = 0,40 V
ξ0: oxidación
+ −
+ 2+
2 Ag + Cd  2 Ag + Cd ξ0 = 0,40 V + 0,80 V = 1,20 V
El electrodo negativo es el de Cd, que es el ánodo, y el positivo el de Ag, que es el cátodo.

2+ +
La notación de la pila es: Cd(s)│Cd (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.
27. Construimos una pila con los siguientes electrodos Ag+|Ag y Zn2+|Zn.
Utilizando los datos de la tabla de potenciales estándar de reducción,
determina:
a) Las semirreacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos y la
reacción global de la pila.
La pila se produce juntando la reducción del que tenga el potencial de reducción mayor y la

Zn  Zn +2e ξ0 = 0,76 V
oxidación
+ −
+ 2+
2 Ag + Zn  2 Ag + Zn
La pila estaría formada por dos vasos comunicados por un puente salino, que es el que
permite que el ciclo de movimiento de cargas sea cerrado. En cada vaso hay un electrodo
(el de Zn es el ánodo, y el de Ag el cátodo) en contacto con una disolución del ion
correspondiente. Ambos electrodos están comunicados por un cable (que se conecta a un
voltímetro, bombilla, motor, etc.) por el que circulan electrones. También se pueden
cambiar ambos vasos por uno solo que tenga un tabique poroso que separe ambas células
electrolíticas. La notación de la pila es:
2+ +
Zn(s)│Zn (ac) —ánodo—║Ag (ac)│Ag(s) —cátodo—.

Por el exterior de la pila (el cable) los electrones circulan del ánodo (Zn) al cátodo (Ag).
b) La fuerza electromotriz estándar de la pila.

ξ0pila = ξ0cátodo − ξ0ánodo = 0,80 V − ( −0,76 V) = 1,56 V.
28. ¿Cómo puede construirse una pila basada en la siguiente reacción?

2 H+ + Fe → Fe2+ + H2. Dibuja un esquema de la misma, indica las
características de sus electrodos y escribe el diagrama de la pila.
La pila estaría formada por dos vasos comunicados por un puente salino, que es el que
permite que el ciclo de movimiento de cargas sea cerrado. En cada vaso hay un electrodo
(uno de Fe que es el ánodo y uno de Pt, ya que el hidrógeno es gas y no puede ser el
electrodo, que es el cátodo) en contacto con una disolución del ion correspondiente. Ambos
electrodos están comunicados por un cable (que se conecta a un voltímetro, bombilla,
motor, etc.) por el que circulan electrones. También se pueden cambiar ambos vasos por
uno solo que tenga un tabique poroso que separe ambas células electrolíticas. La notación
2+ +
de la pila es: Fe(s)│Fe (ac) ―ánodo―, H (ac)│H2(g)|Pt ―cátodo―.
Por el exterior de la pila (el cable) los electrones circulan del ánodo (Fe) al cátodo (Pt).
2+ −
Ánodo (electrodo de hierro): Fe(s)  Fe (ac) + 2 e .
+ −
Cátodo (electrodo de platino): 2 H (ac) + 2 e  H2(g).
+ 2+
Reacción global: Fe(s) + 2 H (ac)  Fe (ac) + H2(g).
En el ánodo siempre tiene lugar la oxidación. En el cátodo siempre tiene lugar la reducción.
El potencial de una pila es el potencial de reducción de la especie que se reduce menos el

de la especie que se oxida. Teniendo en cuenta que consideramos nulo el potencial del
electrodo normal de hidrógeno, podemos calcular el potencial de reducción del Zn:
+ 2+
ξ0pila = ξ0(H │H2) − ξ0(Fe │Fe) = 0,00 V − (−0,44 V) = 0,44 V.
29. Se realiza la electrolisis de una disolución acuosa que contiene Cu2+.

Calcula:
Datos: R = 8,31 J mol−1 K−1; F = 96 500 C; masa atómica relativa:
Ar(Cu) = 63,5.
a) La carga eléctrica necesaria para que se depositen 5 g de Cu en el cátodo.

Expresa el resultado en culombios.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ª ley de Faraday):

1 mol Cu 2 mol e– 96 500 C

Q = 5,0 g de Cu × × × ≅ 15 200 C.
63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e–
b) Qué volumen de H2(g), medido a 30 °C y 103 kPa, se obtendría si esa

carga eléctrica se emplease para reducir H+(acuoso) en un cátodo.
Aplicando la ecuación de los gases perfectos y los factores de conversión adecuados:
1 mol e– 1 mol H
2 J
n R T 15 200 C × 96 500 C × 2 mol e– × 8,31 mol K × 303 K
V= = ≅1,93 L de H2 .
p 5
1,03×10 Pa ×
1 m3
1000 L
30. A través de 3 litros de disolución 0,1 mol L−1 de nitrato de plata se hace
pasar una corriente de 1,15 A durante 6 h.
Datos: F = 96 500 C; masas atómicas relativas: Ar(N) = 14; Ar(O) = 16;
Ar(Ag) = 108.
a) Determina la masa de plata depositada en el cátodo.
+ −
La reacción que tiene lugar es: Ag + e  Ag.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ª ley de Faraday), la cantidad que
se obtendría será:
–1
3600 s 1 mol e– 1 mol Ag+
n = 1,15 A(C s ) × × 6,0 h × × ≅ 0,26 mol Ag.
1h 96 500 C 1 mol e–
La masa de plata depositada en el cátodo: mAg = n AAg = 0,26 × 108 g mol-1 ≈ 28 g.
b) Calcula la concentración molar del ion plata una vez finalizada la

electrolisis, suponiendo que se mantiene el volumen inicial de la disolución.
n’ ≈ 0,1 mol L−1 × 3 L − 0,26 mol = 0,04 mol Ag+ quedan en disolución después de la
electrolisis. La concentración de Ag+ después de la electrolisis será:
n 0,04 mol
 Ag+  = 0,013 mol L−1.
  V = 3L
31. Suponiendo una pila galvánica formada por un electrodo de Ag(s)

sumergido en una disolución de AgNO3 y un electrodo de Pb(s) sumergido
en una disolución de Pb(NO3)2, indica:
a) La reacción que tendrá lugar en el ánodo.
b) La reacción que tendrá lugar en el cátodo.
c) La reacción global.

d) El potencial de la pila.
Datos: ξo(Ag+|Ag) = 0,80 V; ξo(Pb2+|Pb) = −0,13 V.

La oxidación siempre tiene lugar en el ánodo, el Pb en este caso (por tener un potencial de
reducción menor), mientras que la reducción siempre ocurre en el cátodo, en este caso se
+
reduce el ion plata(1+), Ag . Lo que sucede en la pila sería, por tanto:
2+ +
Pb(s)│Pb (ac)║Ag (ac)│Ag(s).
El potencial de esta pila es: ξ0 pila = ξ0cátodo − ξ0ánodo = 0,80 V – (–0,13 V) = 0,93 V.

a) Pb  Pb +2e ξ0 = 0,13 V
oxidación
+ −
b) Ag + e  Ag Reducción ξ0 = 0,80 V
+ 2+
c) Pb + 2 Ag  Pb + 2 Ag d) ξ0 = 0,13 V + 0,80 V = 0,93 V
32. En una celda voltaica se produce la reacción:

K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 Ag → Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 Ag2SO4 + K2SO4.
Datos: ξo(Cr2O72–|Cr3+) = 1,33 V; ξo(Ag+|Ag) = 0,80 V;
Masas atómicas (g mol–1): A(H) = 1; A(O) = 16; A(S) = 32; A(Ag) = 107,9.
a) Calcula el potencial estándar de la celda.
El proceso que tiene lugar en la pila es:
+ −
Ag  Ag + e Se invierte y cambia el signo de ξ0: oxidación ξ0 = −0,80 V
2− − 3+
Cr2O7 +6e  2 Cr Reducción ξ0 = 1,33 V
2− + 3+
6 Ag + Cr2O7  6 Ag + 2 Cr
ξ0 pila = ξ0cátodo − ξ0ánodo = 1,33 V − (0,80 V) = 0,53 V.
b) Calcula los gramos de sulfato de plata formados a partir de 2,158 g de

plata.
Aplicando los cambios de factores de conversión necesarios:
1 mol Ag 3 mol Ag2 SO 311,8 g Ag2 SO

4 4
mAg2SO = 2,158 g Ag × × × ≅ 3,118 g.
4 107,9 g Ag 6 mol Ag 1 mol Ag2 SO
4
c) Si se dispone de una disolución de ácido sulfúrico de concentración

1,47 g L−1, calcula el volumen de la misma que se necesita para oxidar
2,158 g de plata.
Aplicando los factores de conversión necesarios para este proceso:

1 mol Ag 7 mol H2 SO4 98 g H2 SO4 1L

VH2SO4 = 2,158 g Ag × × × × ≅ 1,55 L.
107,9 g Ag 6 mol Ag 1 mol H2 SO4 1,47 g H2 SO4
Electrolisis
33. Indica las diferencias y similitudes entre una pila y una cuba
electrolítica.
Una pila y una cuba electrolítica tienen la misma función química, pero, en el caso de la
pila, su propia configuración provoca que se cree una corriente de electrones con una
diferencia de potencial eléctrico positiva entre los dos electrodos, mientras que en el caso
de la cuba se aporta externamente una diferencia de potencial contraria a la suministrada
por la pila y de mayor valor, que provoca que las reacciones en los electrodos transcurran
en el sentido contrario al que tiene lugar cuando se deja que actúe espontáneamente.
En el caso de la pila, se necesita, además, separar los componentes de las reacciones para
evitar el proceso espontáneo en el seno del líquido, que se consigue con un tabique poroso
o un puente salino. En la cuba no es necesario, ya que el proceso no es espontáneo.
34. Una corriente de 5,00 amperios que circula durante 30 minutos exactos
deposita 3,048 g de zinc en el cátodo de una cuba electrolítica. Calcula la
masa atómica del zinc.
2+ –
La reducción que tiene lugar es: Zn + 2 e  Zn. Aplicando los factores de conversión
necesarios, obtenemos los moles de átomos de Zn que se han depositado:
5,00 C 1 mol de e– 1 mol de átomos de Zn
1800 s × × × ≅ 0,046 64 mol átomos de Zn.
1s 96 485 C 2 mol de e–
Como la masa depositada es 3,048 g de Zn, se cumple que:
3,048 g g
Mat Zn = ≅ 65,35 .
0,046 64 mol át Zn mol át Zn
35. Justifica cuáles de las siguientes reacciones tienen lugar

espontáneamente en condiciones estándar y cuáles solo pueden llevarse a
cabo por electrolisis:
Datos: ξo(Cr3+|Cr2+) = −0,42 V y datos de la Tabla 7.1.
a) Fe2+ + Zn → Fe + Zn2+

Zn  Zn +2e ξ0 = 0,77 V
oxidación
2+ −
2+ 2+
Zn + Fe  Zn + Fe ξ0 = 0,77 V + (−0,44 V) = 0,33 V
La reacción será espontánea, porque el potencial es positivo, y, por tanto, ΔG < 0.

b) 2 H2O → 2 H2(g) + O2(g) (en medio ácido)
− − Se invierte y cambia signo de ξ0:

OH  O2 + H2O + 4 e ξ0 = −1,23 V
oxidación
+ −
2H +2e  H2 Reducción ξ0 = 0,00 V
+ −
2 H + 2 OH (2 H2O)  2 H2 + O2 ξ0 = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
La reacción de descomposición del agua en hidrógeno y oxígeno no será espontánea, pues

el potencial es negativo y, por tanto, ΔG > 0. Solo se producirá por electrolisis con
potenciales mayores de 1,23 V.
c) I2 + 2 Fe2+ → 2 I– + 2 Fe3+
2+ 3+ − Se invierte y cambia el signo de ξ0:

Fe  Fe +e ξ0 = −0,77 V
oxidación
− −
2+ − 3+
I2 + 2 Fe  2 I + 2 Fe ξ0 = −0,77 V + 0,53 V = −0,24 V
La reacción no será espontánea, porque el potencial es negativo y, por tanto, ΔG > 0. Solo
se producirá por electrolisis con potenciales mayores de 0,24 V.

d) Fe + 2 Cr3+ → Fe2+ + 2 Cr2+

Fe  Fe +2e ξ0 = 0,44 V
oxidación
3+ − 2+
Cr +e  Cr Reducción ξ0 = −0,42 V
3+ 2+ 2+
Fe + 2 Cr  Fe + 2 Cr ξ0 = 0,44 V + (−0,42 V) = 0,02 V
La reacción será espontánea, porque el potencial es positivo y, por tanto, ΔG < 0. Tendrá
impedimentos cinéticos (será muy lenta), ya que el potencial es muy pequeño.
36. Utilizando los datos de la tabla de potenciales estándar de reducción,

escribe las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo
cuando se someten a electrolisis disoluciones acuosas de las siguientes
sales: MgCl2 y CuCl2. ¿Cuál sería el potencial teórico necesario para que se
produjera la electrolisis de la segunda sal?
− −
2+ −
Mg (ℓ) + 2 e  Mg Reducción Cátodo (−)
Pero, al hacerse en disolución acuosa, entran como posible reducción la de los protones del
+ –
agua a dihidrógeno [2 H + 2 e  H2(g)] y como posible oxidación la del agua a
+ –
dioxígeno [2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e ]. Como los potenciales de estos procesos están
más cercanos entre sí que los anteriormente expuestos, lo que se produce en este caso es
la descomposición electrolítica del agua:
+ – Oxidación − Ánodo (
2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e ξ0 = −1,23 V
+)
+ – Reducción − Cátodo (
2H +2e  H2(g) ξ0 = 0,00 V
−)
2 H2O  O2(g) + 2 H2(g) ξ0 = −1,23 V + 0,00 V = −1,23 V
Por lo que se obtendrá dihidrógeno(g) y dioxígeno(g), si aplicamos un potencial externo por

encima de 1,23 V, y en sentido contrario al natural de la pila.
–
Los potenciales implicados en el proceso son: ξ0(Cl2|Cl ) = 1,36 V;
+
ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V; ξ0(H+|H2) = 0,00 V; ξ0(Mg2+|Mg) = −2,37 V.

Volviendo a aplicar el concepto a la nueva sal, y teniendo en cuenta que los potenciales
– +
implicados en el proceso son: ξ0(Cl2|Cl ) = 1,36 V; ξ0[O2, (H )|H2O] = 1,23 V;
ξ0(H+|H2) = 0,00 V; ξ0(Cu2+|Cu) = 0,34 V, podemos observar que los más cercanos son el
potencial de oxidación del agua y el de reducción del cobre, por lo que:
+ –
2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e Oxidación − Ánodo (+) ξ0 = −1,23 V
2+ −
Cu (ac) + 2 e  Cu Reducción − Cátodo (−) ξ0 = 0,34 V
2+ +
2 H2O + 2 Cu (ac)  O2(g) + 4 H + 2 Cu ξ0 = −1,23 V + 0,34 V = −0,89 V
El potencial que se debe aportar externamente, para que tenga lugar la electrolisis, ha de
ser superior al obtenido en el proceso. Por lo tanto, se debe aportar externamente un
potencial contrario al potencial natural de la pila, de 0,89 V al menos.
37. Dos cubas electrolíticas montadas en serie contienen disoluciones de

nitrato de plata y de sulfato de cobre(2+), respectivamente. Calcula los
gramos de cobre que se depositan en la segunda si en la primera se
depositan 10,0 g de plata.
Como las cubas están montadas en serie, la misma cantidad de electricidad (y de carga
eléctrica) que pasa por una de ellas pasa por la otra.
+ − 2+ −
Las reacciones que tienen lugar son: Ag + e  Ag y; Cu +2e  Cu, por lo
que, aplicando los factores de conversión adecuados:
2+
1 mol Ag 1 mol e– 1 mol Cu 63,5 g Cu
m = 10,0 g Ag × × × × ≅ 2,94 g de Cu.
107,9 g Ag 1 mol Ag+ 2 mol e– 1 mol Cu
38. Se electroliza en una cuba CaCl2 fundido.

a) Escribe los procesos que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
El proceso electrolítico que tiene lugar es:
− −
2+ −
Ca (ℓ) + 2 e  Ca(s) Reducción Cátodo (−)
La reacción global es: CaCl2  Ca + Cl2.
b) ¿Cuántos gramos de calcio metálico se depositarán si se hace pasar por

la cuba una corriente de 0,5 A durante 30 minutos?
60 s 0,5 C 1 mol e– 1 mol Ca 40,0 g Ca
mCa = 30 min × × × × × ≅ 0,19 g.
1 min 1s 96 485 C 2 mol e– 1 mol Ca

39. Se toma una muestra de un cloruro metálico, se disuelve en agua y se

realiza la electrolisis de la disolución mediante la aplicación de una
intensidad de 2,0 A durante 30 minutos. Al final, en el cátodo se han
depositado 1,26 g de metal.
Datos: F = 96 500 C mol−1; R = 8,31 J K−1 mol−1.
a) Calcula la carga del catión si la masa atómica del elemento es 101,1.
n+ −
La reacción global es: Me  Me + n e .
-
60 s 2,0 C 1 mol e– 101,1 g Me 1 3,0 mol e–
n.º e = 30 min × × × × × ≅ .
1 min 1s 96 485 C 1 mol Me 1,26 g Me mol Me
Intercambia 3 electrones, por tanto, la carga del catión es +3. Por la masa atómica se puede
confirmar que es el rutenio, Ru.
b) Determina el volumen de cloro gaseoso, medido a 27 °C y 100 kPa, que

se desprenderá en el cátodo durante la electrolisis.
El problema mal planteado, ya que el gas que se obtendría no es cloro sino oxígeno, ya que
se hace en disolución acuosa. Si se hubiera hecho sobre el cloruro fundido, sí se obtendría
cloro gas. Utilizamos este planteamiento. El proceso electrolítico que tiene lugar es:
− −
3+ −
Ru (ℓ) + 3 e  Ru(s) Reducción Cátodo (−)
La reacción global es: RuCl3  Ru + 3/2 Cl2.

Aplicando la ecuación de los gases ideales y los factores de conversión necesarios:
60 s 2,00 C 1 mol e– 1 mol Cl J
30 min × 1 min × 1s
× 96 485 C
× 2 mol e–2 × 8,31 mol K × 300 K
VCl2 = ≅ 0,47 L.
5 1 m3
1,00×10 Pa × 1000 L
De otra forma, según la estequiometría de la reacción se producirán:

1 mol Me 3 mol Cl2
1,26 g Me × × ≅ 0,018 7 mol Cl2 .
101,1 g 2 mol Me
que ocuparán en las condiciones dadas:
J
0,0187 mol × 8,31 mol K × 300 K
VCl2 = =0,46 L
5 1 m3
1,00×10 Pa × 1000 L

40. Contesta las siguientes preguntas:

Datos: F = 96 500 C mol−1; R = 8,31 J mol−1 K−1; masas atómicas relativas:
Ar(Cl) = 35,5; Ar(Au) = 197.
a) ¿Qué cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el
cátodo todo el oro contenido en un litro de disolución 0,1 mol L−1 de cloruro
de oro(3+)?
3+ −
Teniendo en cuenta la reacción que tiene lugar: Au (ac) + 3 e  Au(s) y aplicando los
factores de conversión adecuados:
0,10 mol AuCl3 1 mol Au3+ 3 mol e– 96 500 C 4

1 L dis × × × × – ≅ 2,9×10 C.
1 L de dis 1 mol AuCl3 1 mol Au3+ 1 mol e
b) ¿Qué volumen de cloro, medido a la presión de 100 kPa y 25 °C, se

desprenderá en el ánodo?
La reacción es: AuCl3  Au + 3/2 Cl2.

–
0,10 mol AuCl3 3 mol Cl 1 mol Cl J
nRT 1 L dis × 1 L de dis
× 1 mol AuCl × 2 mol Cl2– × 8,31 mol K × 298 K
3
V= ; VCl2 = ≅ 3,8 L.
p 5
1,00×10 Pa× 1000 L
1 m3
41. Se pretende depositar cromo metal, por electrolisis, de una disolución

ácida que contiene trióxido de cromo, CrO3.
a) Escribe la semirreacción de reducción.
Aplicando el método de ion−electrón a CrO3  Cr:
CrO3  Cr Reducción inicial
CrO3  Cr = Ajustamos Cr
CrO3  Cr + 3 H2O 3  Ajustamos O con agua
+
6 H + CrO3  Cr + 3 H2O 6 Ajustamos H con protones
– +
6 e + 6 H + CrO3  Cr + 3 H2O 6 Ajustamos e
−

b) ¿Cuántos gramos de cromo se depositarán si se hace pasar una corriente

de 10 000 C?
Datos: Ar(Cr) = 51,99; 1 F = 96 485 C.
Aplicando los factores de conversión adecuados:
1 mol e– 1 mol Cr 51,99 g Cr
mCr = 10 000 C × × × ≅ 0,898 1 g Cr.
96 485 C 6 mol e– 1 mol Cr
42. Para platear un objeto se ha estimado que es necesario depositar 40 g
de plata.
Datos: Ar(Ag) = 108; F = 96 500 C mol–1.
a) Si se realiza la electrolisis de una disolución acuosa de sal de plata con
una corriente de 2 amperios, ¿cuánto tiempo se tardará en realizar el
plateado?
+ −
Teniendo en cuenta la reacción que tiene lugar: Ag (ac) + e  Ag(s), y aplicando los
factores de conversión adecuados (se puede hacer también aplicando la 2.ª ley de Faraday):
1 mol Ag 1 mol e– 96 500 C 1s 4 1h
t = 40 g de Ag × × + × – × ≅ 1,8 × 10 s × ≅ 5,0 h.
108 g Ag 1 mol Ag 1 mol e 2,0 C 3600 s
b) ¿Cuántos moles de electrones han sido necesarios para ello?

1 mol de Ag 1 mol de e–
n = 40 g de Ag × × ≅ 0,37 mol de e– .
108 g de Ag 1 mol de Ag+
43. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrolisis se pasa una corriente
de 1,3 A a través de una disolución de MCl2 durante 2 horas. Calcula:
Datos: constante de Faraday, F = 96 500 C mol–1; R = 8,31 J mol−1 K−1.
a) La masa atómica del metal.
–
La semirreacción es: M2+(ac) + 2 e  M(s).
La reacción global ajustada es: MCl2(ac)  M(s) + Cl2(g).
Aplicando los factores de conversión necesarios, obtenemos los moles de átomos del metal
que se han depositado:
3600 s 1,3 C 1 mol e– 1 mol átomos de M
n = 2,0 h × × × × ≅ 0,0485 mol átomos de M.
1h 1s 96 500 C 2 mol e–
Como la masa depositada es 3,08 g de M, se cumple que:
3,08 g M
m = 1 mol de átomos de M × ≅ 63,5 g M.
0,048 5 mol de átomos de M

Como esa es la masa de un mol, esa será la masa atómica que, consultando la tabla
periódica, coincide con la del cobre.
b) Los litros de cloro producidos medidos a 1 atmósfera y 273 K.

Aplicando los factores de conversión adecuados y la ecuación de los gases ideales:
3600 s 1,3 C 1 mol e– 1 mol Cl atm L
n R T 2,0 h × 1h
× 1s
× 96 500 C
× 2 mol e–2 × 0,082 mol K × 273 K
V= = ×1,086 L de Cl2 .
p 1,0 atm
44. Se realiza la electrolisis de una disolución acuosa que contiene Cu2+.

Calcula:
Datos: R = 8,31 J mol–1 K–1; masa atómica relativa: Ar(Cu) = 63,5;
constante de Faraday, F = 96 500 C mol–1.
a) La carga eléctrica necesaria para que se depositen 5 g de Cu en el cátodo.
Expresa el resultado en culombios.
Aplicando los factores de conversión necesarios (o la 2.ª ley de Faraday):
1 mol Cu 2 mol e– 96 500 C 4
Q = 5,0 g de Cu × × × – ≅ 1,5 × 10 C.
63,5 g Cu 1 mol Cu 1 mol e
b) ¿Qué volumen de H2(g), medido a 30 ºC y 100 kPa, se obtendría si esa

carga eléctrica se emplease en reducir H+(ac) en un cátodo?
4 1 mol e– 2 1 mol H atm L
n R T 1,5 × 10 C × 96 500 C × 2 mol e– × 0,082 mol K × 303 K
V= = ≅ 1,9 L de H2 .
p 1,00×10 Pa×
5 1 m3
1000 L
45. En una cuba electrolítica se hace pasar una corriente de 0,7 A a través
de 1 litro de disolución de AgNO3 0,15 mol L−1 durante 3 horas.
Datos: masa atómica relativa: Ar(Ag) = 107,8; constante de Faraday,
F = 96 500 C; R = 8,31 J mol−1 K−1.
a) ¿Cuál es la masa de plata metálica depositada en el cátodo? ¿Cuál es la
concentración de ion plata que quedó finalmente en la disolución?
+ −
La reacción que tiene lugar es: Ag (ac) + e  Ag(s), por lo que, aplicando los factores
de conversión adecuados:
3600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol Ag 107,8 g Ag
mAg = 3 h × × × × × ≅ 8,4 g.
1h 1s 96 500 C 1 mol e– 1 mol Ag
La concentración de plata que queda en disolución se calcula, aplicando los factores de
conversión adecuados, descontando la concentración de la cantidad de plata consumida:

+
3600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol Ag 1 mol AgNO3
3 h× × × × × +
1h 1s 96 500 C 1 mol e– 1 mol Ag
[AgNO3 ] = ≅ 0,078 mol L–1 .
g 1,0 L
La concentración final de nitrato de plata será:
–1 –1 –1
[AgNO3 ] = [AgNO3 ] − [AgNO3 ] ≅ 0,15 mol L − 0,078 mol L = 0,072 mol L .
f 0 g
b) Si en el ánodo se desprende oxígeno, dibuja el esquema de la cuba,

indica el sentido de la corriente y calcula el volumen de este gas, medido
en condiciones normales, que se desprende durante el proceso.
Los procesos parciales y global que tienen lugar son:
+ –
2 H2O  O2(g) + 4 H + 4 e Oxidación − Ánodo (+)
+ −
Ag (ac) + e  Ag Reducción − Cátodo (−)
+ +
2 H2O + 4 Ag (ac)  O2(g) + 4 H + 4 Ag
Los electrones se mueven desde el ánodo (electrodo donde se forma oxígeno) hacia el
cátodo (electrodo de plata), por el cable exterior que une ambos. Debe haber una fuente
externa de potencial que aporte una fem opuesta al sentido natural de la pila y que sea
superior a la diferencia entre los potenciales de la plata y del oxígeno, agua (que es 0,43 V).
El volumen de oxígeno obtenido se calcula aplicando la ecuación de los gases ideales y los
factores de conversión adecuados:
3600 s 0,7 C 1 mol e– 1 mol O atm L
n R T 3 h× 1h
× 1s
× 96 500 C
× 4 mol e–2 × 0,082 mol K × 273 K
VO 2 = = ≅ 0,44 L.
p 1 atm

Unidad 10 Ejercicios Con Soluciones

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10 Reacciones de transferencia de electrones.

2. Busca similitudes y diferencias entre las reacciones ácido–base y las

4. Si los electrones no pueden existir aislados en una disolución acuosa,

Química - 2.º de Bachillerato

Química - 2.º de Bachillerato

2. Explica razonadamente si son ciertas o no cada una de las siguientes

a) El estado de oxidación del cloro en ClO3– es −1.

b) Un elemento se reduce cuando su estado de oxidación cambia de menos

c) Una especie se oxida cuando gana electrones.

Química - 2.º de Bachillerato

3. Dadas las siguientes reacciones (sin ajustar):

b) ¿Qué especies se oxidan y qué especies se reducen?

4. Escribe la semirreacción de reducción ajustada del ion permanganato.

b) Cuando se reduce a Mn2+ en medio ácido.

5. Ajusta las siguientes reacciones de oxidación–reducción por el método

Química - 2.º de Bachillerato

a) KMnO4 + Fe + HCl → FeCl2 + MnCl2 + KCl + H2O

5 Fe + 16 HCl + 2 KMnO4  5 FeCl2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O

Química - 2.º de Bachillerato

b) P + HNO3 + H2O → H3PO4 + NO

2 H2O + 3 P + 5 HNO3  3 H3PO4 + 5 NO

Química - 2.º de Bachillerato

c) KMnO4 + NaNO2 + H2O → MnO2 + NaNO3 + KOH

H2O + 3 NaNO2 + 2 KMnO4  3 NaNO3 + 2 KOH + 2 MnO2

Química - 2.º de Bachillerato

d) K2Cr2O7 + KI + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2

6 KI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7  3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 4 K2SO4

Química - 2.º de Bachillerato

e) H2O2 + CrCl3 + KOH → K2CrO4 + KCl + H2O

Ajustamos O con agua

– Reducción inicial (medio

10 KOH + 2 CrCl3 + 3 H2O2  2 K2CrO4 + 8 H2O + 6 KCl

Química - 2.º de Bachillerato

f) KMnO4 + FeCl2 + HCl → MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O

5 FeCl2 + 8 HCl + KMnO4  5 FeCl3 + MnCl2 + 4 H2O + KCl

Química - 2.º de Bachillerato

g) K2Cr2O7 + HCl → CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O

14 HCl + K2Cr2O7  3 Cl2 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl

Química - 2.º de Bachillerato

h) Pb + PbO2 + H2SO4 → PbSO4 + H2O

Pb + 2 H2SO4 + PbO2  2 PbSO4 + 2 H2O

Química - 2.º de Bachillerato

6. El permanganato de potasio, en medio ácido sulfúrico, oxida los sulfuros

5 Me2S + 8 H2SO4 + 2 KMnO4  5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4 + 5 Me2SO4

b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,378 5 mol L−1 hará falta

Química - 2.º de Bachillerato

7. Supón una celda electroquímica que funciona en el sentido espontáneo

b) Los electrones atraviesan el puente salino.

c) La reducción tiene lugar en el electrodo positivo.

Química - 2.º de Bachillerato

8. Responde, razonadamente, las siguientes cuestiones:

Electrones a la izquierda (se captan): reducción

Electrones a la derecha (se ceden): oxidación

Electrones a la derecha (se ceden): oxidación

Química - 2.º de Bachillerato

b) Si los procesos anteriores formaran parte de una pila, indica, justificando

9. Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena las

Ordenarlos de mayor a menor dependerá de qué reacción utilicemos.

10. Utilizando la tabla de potenciales estándar de electrodo, ordena los

11. Dadas las siguientes semipilas Hg2+|Hg(ℓ), Ni2+|Ni(s) y Cu2+|Cu(s),

Química - 2.º de Bachillerato

Datos: ξo[Hg2+|Hg(ℓ)] = +0,80 V; ξo[Ni2+|Ni(s)] = −0,25 V;

2+ – Se invierte y se cambia el signo de ξ0:

El esquema de la pila sería el siguiente: