LIBRO QFAI 2 Edición Curso 22-23 PDF

Química fundamental y aplicada a la Ingeniería.
Problemas resueltos y cuestiones de teoría.
Autores:
Miguel J. Segovia Martínez
Manuel Montejo Gámez
Amparo Navarro Rascón
Ana África Márquez García
José Manuel Granadino Roldán
Tomás Peña Ruiz
Juan Ramón Avilés Moreno
Mª Pilar Gema Rodríguez Ortega
Coordinadores:
Miguel J. Segovia Martínez
Manuel Montejo Gámez
Universidad de Jaén
Departamento de Química Física y Analítica
ÍNDICE
PRÓLOGO…………………………………………………………………………………………….
TEMA 1. LA MATERIA. PROPIEDADES Y MEDIDAS. REACCIONES QUÍMICAS.

ESTEQUIOMETRÍA. VOLUMETRÍA. GASES IDEALES………………………………………..
TEMA 2. QUÍMICA NUCLEAR, ESTRUCTRURA ELECTRÓNICA Y PROPIEDADES

PERIÓDICAS……………………………………………………………………….………………...
TEMA 3. ENLACE QUÍMICO………………………………………………………………..……...
TEMA 4. ESTADOS DE AGREGACIÓN Y CAMBIOS DE ESTADO. DIAGRAMAS DE

FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE……………………………………………..…..
TEMA 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA. COMBUSTIBLES Y EXPLOSIVOS………………..
TEMA 6.- DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES Y

ELECTROLITOS. MEZCLAS COLOIDADES. JABONES, DETERGENTES Y
SURFACTANTES…………………………………………………………………………………….
TEMA 7. CINÉTICA QUÍMICA……………………………………………………………………...
TEMA 8. ELECTROQUÍMICA………………………………………………………………………
TEMA 9. EQUILIBRIO QUÍMICO. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN: ÁCIDO-BASE,

PRECIPITACIÓN Y OXIDACIÓN-REDUCCIÓN………………………………………………….
TEMA 10. QUÍMICA AMBIENTAL. CONTAMINACIÓN DEL AIRE Y DEL AGUA…………..
TEMA 11. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA INORGÁNICA. METALES, METALURGIA Y

ALEACIONES………………………………………………………………………………………...
TEMA 12. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. COMPUESTOS ORGÁNICOS

MÁS COMUNES. POLÍMEROS……………………………………………………………………
BIBLIOGRAFÍA………………………………………………………………………………………
Química fundamental y aplicada a la Ingeniería. Problemas resueltos y cuestiones de teoría.
PRÓLOGO
Tras no pocos años, bastantes en el caso de algunos de nosotros, impartiendo clases de

Química a los estudiantes de la Escuela Politécnica Superior de Jaén, creemos tener una
percepción clara de los retos más importantes que esta tarea conlleva.
Tal vez el más importante sea el desigual nivel de formación previa, en aspectos relacionados
con la Química, que presenta nuestros estudiantes. Una de las causas que motivan esta
asimetría reside en la gran variedad de estudios preuniversitarios que dan acceso a los Grados
en Ingeniería que, en algunos casos, permiten que el alumno no haya cursado estudios de
Química desde años antes de ingresar en la Universidad. Esta circunstancia condiciona, en gran
medida, nuestra tarea como docentes.
Así, la carga de trabajo que supone al estudiante familiarizarse con cuestiones elementales en
Química tales como la formulación y nomenclatura, el manejo adecuado de terminología
específica o la resolución de problemas numéricos, excede los límites de lo que puede abordarse
en clases de teoría y seminarios de problemas, aun cuando estos estén bien suplementados con
tutorías, tanto individualizadas como colectivas. De este modo, el trabajo personal del estudiante
es esencial y, en este sentido, creemos que dotarlo de una buena base bibliográfica es
fundamental.
Esta obra nace con la vocación de ser un manual de referencia para el seguimiento de cualquier
asignatura de Química ofertada en planes de estudio de los Grados en Ingeniería, aunque
creemos que, por sus contenidos, puede resultar una herramienta válida para su uso en
cualquier asignatura de Química General.
En ella, hemos tratado de recopilar un buen número de los casos prácticos y ejemplos que, a lo
largo de nuestros años como docentes, hemos utilizado en el aula, con el fin de facilitar la
comprensión de diversos conceptos teóricos. Hemos trabajado tratando de conjugar sencillez y
rigor científico con el propósito de que el estudio de la Química resulte sencillo y claro. En cada
uno de los 12 capítulos en que está dividida, hemos recogido numerosos problemas numéricos
resueltos y cuestiones de teoría aplicada, que resultan especialmente útiles para comprobar los
conocimientos de los estudiantes sobre los aspectos teóricos.
Además, esta obra pretende ser accesible a cualquier persona que tenga interés en acercarse a
la Química, y esperamos que esté realizada de forma que a cualquier lector le pueda resultar
accesible. Así, durante la elaboración de este manual, hemos tratado de tener en mente esta
acertada frase tomada del prólogo de una Tesis Doctoral defendida hace unos meses en el
Departamento de Biología Celular de nuestra Universidad:
1
Prólogo.
“Una idea… hacer que este documento pueda ser accesible a cualquier persona, pertenezca o
no al ámbito científico. Servimos a la Sociedad y cometemos el grave error de impedir que la
Sociedad entienda nuestro trabajo.”
De este modo, hemos tratado de evitar caer en el no poco frecuente error de hacer
incomprensible a la sociedad el trabajo que desde la Universidad se pretende hacer a su servicio.
A lo largo del texto se han utilizado, casi exclusivamente, unidades del SI. Sin embargo hay
algunas unidades, como la atmósfera o el torr (𝑚𝑚𝐻𝑔) para la presión, el litro (𝐿) para el
volumen y el 𝑔⁄𝑐𝑚3 para la densidad, que se han utilizado ampliamente al ser convenientes en
la práctica y por ser ampliamente utilizadas por la comunidad científica. Con estas excepciones,
las unidades SI resultan adecuadas y sencillas contribuyendo a disminuir las dificultades que los
estudiantes encuentran frecuentemente en la resolución de problemas numéricos.
Tal vez, el lector pueda encontrar a lo largo del libro algunos fallos o pequeñas incoherencias,
pero como dice Emerson “Las incoherencias tontas son la obsesión de las mentalidades
pequeñas” (I.Asimov, The Dying Night). Por tanto, amable lector, cada vez que encuentre una,
puede hacer cualquiera de estas dos cosas: exclamar “Emerson” o contactar con los autores
para que podamos así corregirla. No en vano, la motivación de esta segunda edición es, en gran
medida, subsanar los errores detectados en la primera.
En este sentido, los autores queremos expresar nuestra gratitud a los estudiantes del primer
curso del Grado en Ingeniería (especialidades de Electricidad, Electrónica Industrial, Mecánica y
Organización Industrial) de la Escuela Politécnica Superior de Jaén durante el curso académico
2012-2013, cuyo trabajo con el texto, a lo largo del curso, ha puesto de manifiesto ciertas
incorrecciones, que han podido, de este modo, ser subsanadas.
Como cierre al prólogo, los autores queremos recordar a aquellos profesores del Área de
Química Física del Departamento de Química Física y Analítica de la Universidad de Jaén que,
antes que nosotros, estuvieron inmersos en la tarea en la que ahora nos vemos involucrados,
concretamente a D. Francisco Tudela Salvador y D. José Antonio Ruiz López, que dedicaron
gran parte de su vida a la enseñanza de la Química en la Escuela Politécnica Superior de Jaén.
Finalmente, queremos agradecer al Servicio de Publicaciones de la Universidad de Jaén su

buena disposición para hacer realidad la publicación de este texto.
2
TEMA 1. LA MATERIA. PROPIEDADES Y MEDIDAS. REACCIONES QUÍMICAS.

ESTEQUIOMETRÍA. VOLUMETRÍA. GASES IDEALES
I. REVISIÓN DE CONCEPTOS TEÓRICOS
Propiedad física: es una característica que se puede observar en un objeto sin que cambie
básicamente su identidad.
Propiedad química: característica de la materia que se manifiesta cuando ésta cambia su

composición.
Propiedad extensiva: aquella que depende de la cantidad de materia.
Propiedad intensiva: aquella que es independiente de la cantidad de materia.
Sustancia pura: forma de la materia que tiene una composición química definida y propiedades
físicas y químicas características.
Elemento: sustancia que no se puede separar en otras más simples por medios químicos.
Compuesto: sustancia formada por dos o más elementos combinados en proporciones fijas.
Mezcla: combinación de dos o más sustancias en proporciones variables en la cual dichas

sustancias conservan sus identidades químicas.
Mezcla heterogénea: mezcla de composición no uniforme.
Mezcla homogénea: mezcla de composición uniforme.
Ley de conservación de la masa: enunciada por el químico Antoine Lavoisier, establece que la
masa de las sustancias presentes después de una reacción química es la misma que la masa de
las sustancias presentes al comienzo de la reacción.
Ley de las proporciones definidas: enunciada por Joseph Louis Proust, establece que todas
las muestras de un compuesto dado contienen siempre los mismos elementos en una proporción
constante de sus masas.
Ley de las proporciones múltiples: enunciada por John Dalton, considerado el padre de la
Química moderna, establece que si dos elementos forman más de un compuesto, la relación
entre las masas de un elemento que se combinan con una cantidad de masa fija de otro
elemento es siempre un número entero pequeño.
3
Tema 1. La materia. Propiedades y medidas. Reacciones químicas. Estequiometría. Volumetría. Gases ideales.
Número atómico: número total de protones de un núclido, igual al número de electrones en el

caso de un átomo neutro.
Número másico: suma del número de protones más el de neutrones de un núclido.
Unidad de masa atómica: abreviada uma, es igual a la doceava parte de la masa del isótopo
12
6C.
Mol: unidad de cantidad de sustancia de un elemento específico que contenga una cantidad de
partículas igual a 6,02214179 1023.
Molécula: agregado de, al menos, dos átomos en una colocación definitiva que se mantienen
unidos a través de enlaces químicos.
Fórmula química: expresión del número relativo de cada uno de los átomos presentes en un
compuesto químico.
Fórmula empírica: fórmula química que expresa la relación entre átomos con los números
enteros más pequeños.
Fórmula molecular: fórmula química que expresa el número real de átomos que forman el
compuesto químico.
Reactivo limitante: aquel que se consume primero en una reacción.
Reactivo en exceso: aquel que está en mayor cantidad que la necesaria para reaccionar con la
cantidad de reactivo limitante.
Rendimiento teórico de una reacción: cantidad de producto que se obtendrá si reacciona todo
el reactivo limitante.
Rendimiento real de una reacción: cantidad de producto que se obtiene en una reacción, que
casi siempre es menor que el rendimiento teórico.
Reacción de combustión: es aquella en la que una sustancia reacciona con oxígeno con
desprendimiento rápido de calor, generalmente en forma de llama.
Reacción de combinación: aquella en la que dos o más sustancias se combinan para dar lugar
a un compuesto único.
Reacción de descomposición: aquella en que un compuesto reacciona produciendo dos o más

sustancias.
4
Reacción de desplazamiento: aquella en que un elemento reacciona con un compuesto

sustituyendo a un elemento de éste último.
Reacción de metátesis o doble desplazamiento: reacción de desplazamiento en la que éste

se efectúa entre dos elementos de forma mutua.
Molaridad: modo de expresar la concentración de una disolución. Se define como el número de

moles de soluto por litro de disolución.
Ley de Boyle: el volumen de una cantidad fija de gas que se mantiene a temperatura constante
es inversamente proporcional a su presión.
Ley de Charles: el volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presión constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Hipótesis de Avogadro: volúmenes iguales de gases diferentes, en las mismas condiciones de

presión y temperatura, contienen el mismo número de moléculas.
Ley de Dalton: la suma de las presiones parciales de todos los componentes de una mezcla es
igual a la presión total de la misma.
II. PROBLEMAS RESUELTOS
Problema 1.1.
Dado un líquido que contiene el 69,8 % en peso de 𝐻𝑁𝑂3 y una densidad de 1,42 𝑔/𝑐𝑚3 .
a) Calcular la masa de 𝐻𝑁𝑂3 puro por 𝑐𝑚3 de disolución. b) Calcular la masa de 𝐻𝑁𝑂3 en
60 𝑐𝑚3 de líquido. c) Calcular qué volumen de líquido contiene 63 𝑔 de 𝐻𝑁𝑂3 .
Solución
a) Basta tener en cuenta el tanto por ciento en peso y el análisis dimensional de la magnitud
densidad.
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐻𝑁𝑂3 𝑔 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 69,8 𝑔 𝐻𝑁𝑂3

3
= 1,42 ∙ = 0,991 𝑔 /𝑐𝑚3
𝑐𝑚 𝑐𝑚3 100 𝑔 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
b) Se tiene en cuenta el resultado del apartado a) y el análisis dimensional correspondiente.

𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3 = 0,991 ∙ 60 𝑐𝑚3 = 59,5 𝑔
𝑐𝑚3
c) Se plantea la ecuación donde 𝑥 es el volumen pedido.
5
0,991 𝑔⁄𝑐𝑚3 ∙ 𝑥 = 63 𝑔; 𝑥 = 63,6 𝑐𝑚3
Problema 1.2.
Sean 2,5 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 . a) ¿Cuántos gramos de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 tenemos?, b) ¿Cuántos gramos de 𝐶𝑎
y de 𝐶𝑙?, c) ¿Cuántas moléculas de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 ?, d) ¿Cuántos átomos de 𝐶𝑎 y de 𝐶𝑙?
Solución
De la tabla periódica se obtiene que la masa molecular del 𝐶𝑎𝐶𝑙2 es 110,98 𝑔/𝑚𝑜𝑙, y las
masas atómicas de 𝐶𝑎 y 𝐶𝑙 son 40,08 𝑔/𝑚𝑜𝑙 y 35,45 𝑔/𝑚𝑜𝑙, respectivamente.
a) 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 110,98 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 277,45 𝑔
b) Como en 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 hay 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎 y 2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑙:
𝑔 𝐶𝑎 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 40,08 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 100,2 𝑔
𝑔 𝐶𝑙 = 2 ∙ 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 35,45 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 177,25 𝑔
c) Ahora hay que tener en cuenta el número de Avogadro, que indica que un mol contiene
6,022 1023 átomos, moléculas, iones, etc.
𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝐶𝑎𝐶𝑙2 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 6,022 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠⁄𝑚𝑜𝑙 = 1,505 1024 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
d)á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶𝑎 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 6,022 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙 = 1,505 1024 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶𝑙2 = 2 ∙ 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 6,022 1023 = 3,01 1024 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
Problema 1.3.
La vitamina C (ácido ascórbico) contiene un 40,92 % de 𝐶, un 4,58 % de 𝐻 y un 54,50 %

de 𝑂 en masa. a) ¿Cuál es su fórmula empírica?. b) Sabiendo que su masa molecular es de
176,124 𝑔/𝑚𝑜𝑙, ¿cuál es su fórmula molecular?
Solución
a) Según se indica en el enunciado, en 100 𝑔 de vitamina C tendríamos 40,92 𝑔 de carbono,

4,58 𝑔 de hidrógeno, y 54,50 𝑔 de oxígeno. Para obtener la fórmula empírica expresaremos
estas masas en moles (utilizando las masas atómicas, disponibles en la tabla periódica), para
posteriormente encontrar la relación en números enteros entre los moles calculados y de ahí la
fórmula empírica.
6
1
𝑚𝑜𝑙 𝐶 = 40,92 𝑔 ∙ = 3,407 𝑚𝑜𝑙
12,01 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
1
𝑚𝑜𝑙 𝐻 = 4,58 𝑔 ∙ = 4,544 𝑚𝑜𝑙
1,008 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
1
𝑚𝑜𝑙 𝑂 = 54,50 𝑔 ∙ = 3,406 𝑚𝑜𝑙
16,00 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Para obtener la mejor relación de números enteros entre estos moles, dividimos por el menor
número de moles, es decir, por 3,406 𝑚𝑜𝑙.
3,407 4,544 3,406

𝐶: = 1,000; 𝐻: = 1,334; 𝑂: = 1,000
3,406 3,406 3,406
De donde observamos que
𝐶: 𝐻: 𝑂 = 3(1: 1,33: 1) = 3: 4: 3
Luego la fórmula empírica buscada es

𝐶3 𝐻4 𝑂3
b) La masa molecular del ácido ascórbico ha de ser un múltiplo de la masa molecular que surge
de su fórmula empírica (que se puede determinar usando la tabla periódica y es
88,062 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙).
176,124
=2
88,062
Por tanto la fórmula molecular del ácido ascórbico es

𝐶6 𝐻8 𝑂6
Problema 1.4.
En un análisis por combustión se obtiene que una muestra de 7 𝑚𝑔 de un antibiótico que

contiene 𝐶, 𝐻, 𝑁, 𝑂 y 𝑆 produce 12,6891 𝑚𝑔 de 𝐶𝑂2 , 3,0674 𝑚𝑔 de 𝐻2 𝑂, 1,1011 𝑚𝑔 de
𝑁2 y 1,6779 𝑚𝑔 de 𝑆𝑂2 . Si la masa molecular del antibiótico es de 267,3 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙, determinar
su fórmula molecular.
Solución
En este caso habrá que tener en cuenta por un lado que los moles de 𝐶 y 𝑆 en la muestra inicial
serán los mismos que los de 𝐶𝑂2 y 𝑆𝑂2 , respectivamente, tras la combustión, que los de 𝐻
7
serán el doble que los de 𝐻2 𝑂, y que los de 𝑁 serán el doble que los de 𝑁2 finales. El número
de moles de oxígeno se determinará por diferencia.
1 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶
𝑚𝑜𝑙 𝐶 = 12,6891 10−3 𝑔 ∙ ∙ = 2,883 10−4 𝑚𝑜𝑙
44,01 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2
1 2 𝑚𝑜𝑙 𝐻
𝑚𝑜𝑙 𝐻 = 3,0674 10−3 𝑔 ∙ ∙ = 3,405 10−4 𝑚𝑜𝑙
18,06 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
1 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁
𝑚𝑜𝑙 𝑁 = 1,1011 10−3 𝑔 ∙ ∙ = 7,861 10−5 𝑚𝑜𝑙
28,014 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝑁2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁2
1 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆
𝑚𝑜𝑙 𝑆 = 1,6779 10−3 𝑔 ∙ ∙ = 2,619 10−5 𝑚𝑜𝑙
64,064 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2
Como la muestra inicial tenía una masa de 7 10−3 𝑔, podemos calcular la masa de oxígeno
presente en la muestra inicial restando a esta cantidad las correspondientes masas de 𝐶, 𝐻, 𝑁 y
𝑆 como se muestra.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑂 = 7 10−3 𝑔
− [(2,883 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐶 ∙ 12,01 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝐶 )
+ (3,405 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐻 ∙ 1,008 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝐻 )
+ (7,861 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑁 ∙ 14,007 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝑁)
+ (2,619 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝑆 ∙ 32,064 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝑆)] = 1,253 10−3 𝑔
Tras determinar el número de moles que se corresponden con estos 1,253 10−3 𝑔 hallaremos
la mejor relación de números enteros y de ahí la fórmula empírica.
1
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂 = 1,253 10−3 𝑔 = 7,831 10−5 𝑚𝑜𝑙
16,00 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 𝑂
2,883 10−4 3,405 10−4 7,861 10−5

𝐶: = 11,0; 𝐻: = 13,0; 𝑁: = 3,0;
2,619 10−5 2,619 10−5 2,619 10−5
2,619 10−5 7,831 10−5

𝑆: = 1; 𝑂: ≈3
2,619 10−5 2,619 10−5
La fórmula empírica por tanto resulta ser 𝐶11 𝐻13 𝑁3 𝑂3 𝑆, que supone una masa molecular de
267,3 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 . Por tanto la fórmula molecular resultará ser:
𝐶11 𝐻13 𝑁3 𝑂3 𝑆
8
Problema 1.5.
Un recipiente contiene 480 𝑔 de 𝑂2 y 80 𝑔 de 𝐻𝑒, siendo la presión total de 7 𝑎𝑡𝑚. Calcular:

a) ¿Cuántos moles de 𝑂2 hay en el recipiente?; b) ¿Cuántos de 𝐻𝑒?; c) ¿Cuáles son las
fracciones molares de 𝑂2 y 𝐻𝑒?; d) ¿Cuáles son las presiones parciales de 𝑂2 y 𝐻𝑒?
Solución
a)
1
𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 480 𝑔 ∙ = 15 𝑚𝑜𝑙
32 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
b)
1
𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑒 = 80 𝑔 ∙ = 19,98 𝑚𝑜𝑙
4,003 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
c) La fracción molar de un componente se define como el número de moles de dicho componente

dividido por el número de moles totales. Como el número de moles totales será 15 + 19,98 =
34,98 tenemos que
15 𝑚𝑜𝑙
𝑥𝑂2 = = 0,43
34,98 𝑚𝑜𝑙
19,98 𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐻𝑒 = = 0,57
34,98 𝑚𝑜𝑙
d) Suponiendo comportamiento ideal, podemos utilizar la ley de Dalton, que establece que la
presión de una mezcla de gases que no reaccionan químicamente es igual a la suma de las
presiones parciales que ejercería cada uno de ellos si sólo uno ocupase todo el volumen de la
mezcla, sin cambiar la temperatura.
𝑛𝑂2 𝑅𝑇 𝑛𝐻𝑒 𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑃

𝑃 = 𝑃𝑂2 + 𝑃𝐻𝑒 = + = ⇒ =
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉 𝑛
Así podemos expresar las presiones parciales en función de las fracciones molares como sigue:
𝑛𝑂2 𝑃
𝑃𝑂2 = = 𝑥𝑂2 𝑃 = 0,43 ∙ 7 = 3,01 𝑎𝑡𝑚
𝑛
𝑛𝐻𝑒 𝑃
𝑃𝐻𝑒 = = 𝑥𝐻𝑒 𝑃 = 0,57 ∙ 7 = 3,99 𝑎𝑡𝑚
𝑛
9
Problema 1.6.
La densidad del oxígeno a 1 𝑎𝑡𝑚 de presión y 273,15 𝐾 es de 1,429 𝑘𝑔⁄𝑚3 . a) Suponiendo

que el gas se comporta idealmente, ¿cuál es la fórmula molecular del oxígeno estudiado?. b)
¿Qué presión hay que aplicar para que su densidad sea de 0,589 𝑘𝑔⁄𝑚3 ?
Solución
a) La ecuación de los gases ideales, 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇, puede modificarse teniendo en cuenta que el
número de moles es igual a la masa dividida por la masa molecular (𝑛 = 𝑚⁄𝑀 ) y que la
densidad es igual a la masa dividida por el volumen (𝜌 = 𝑚⁄𝑉 ).
𝑚 𝑚 𝜌𝑅𝑇
𝑃 = 𝑅𝑇 ⇒ 𝑀 =
𝜌 𝑀 𝑃
Es importante que las unidades con las que se trabaja en esta relación sean congruentes, de
modo que utilizaremos el valor de la constante de los gases ideales de 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 =
8,314 𝑁 𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾, y tendremos en cuenta que 1 𝑎𝑡𝑚 = 101325 𝑁⁄𝑚2
1,429 𝑘𝑔⁄𝑚3 ∙ 8,314 𝑁 𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 273,15 𝐾

𝑀= = 0,032 𝑘𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 32 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
101325 𝑁⁄𝑚2
Como la masa atómica del oxígeno es 16 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 concluimos que la fórmula molecular del
oxígeno estudiado es: 𝑂2 .
b) Modificando de nuevo la ecuación de los gases ideales tenemos que

𝑚
𝑃 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑃𝑚 = 𝜌𝑛𝑅𝑇
𝜌
Sean 𝑃1 y 𝜌1 la presión y densidad iniciales y 𝑃2 y 𝜌2 las finales. Como la masa y el número de

moles no variarán al cambiar la presión podemos escribir que:
𝑃1 𝑚 = 𝜌1 𝑛𝑅𝑇 𝑃1 𝜌1 𝜌2 0,589 𝑘𝑔⁄𝑚3

⇒ = ⇒ 𝑃2 = 𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 ∙ = 0,41𝑎𝑡𝑚
𝑃2 𝑚 = 𝜌2 𝑛𝑅𝑇 𝑃2 𝜌2 𝜌1 1,429 𝑘𝑔⁄𝑚3
Problema 1.7.
Se mezclan 25 𝑐𝑚3 de aire (compuesto principalmente por 𝑁2 y 𝑂2 ) con 25 𝑐𝑚3 de

hidrógeno. Después de la combustión, el volumen de la mezcla de hidrógeno y nitrógeno
resultante, medido en las mismas condiciones iniciales, es de 34,25 𝑐𝑚3 . Calcular la
composición volumétrica del aire.
10
Solución
El enunciado del problema establece que se da una reacción de combustión, que es aquella
reacción que se da entre un compuesto y el oxígeno. Por otro lado la mezcla final está
compuesta de nitrógeno (que por tanto no reacciona) e hidrógeno (que ha de estar en exceso). El
oxígeno no aparece en la mezcla gaseosa puesto que su reacción con hidrógeno dará como
resultado 𝐻2 𝑂 líquida. La reacción será, por lo tanto:
1
𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2
Llamemos 𝑦 al volumen de 𝑁2 inicial, 𝑧 al de 𝑂2 , y 𝑥 al de 𝐻2 , que serán proporcionales a la

cantidad en moles de cada uno de ellos. Cuando se haya dado la reacción quedarán, en 𝑐𝑚3 , 𝑦
de 𝑁2 y 𝑥 − 2𝑧 de𝐻2 . Así se pueden plantear las ecuaciones:
𝑦 + 𝑧 = 𝑥 = 25 𝑧 = 5,25 𝑐𝑚3
⇒ 25 − 2𝑧 + 25 − 𝑧 = 34,25 ⇒
𝑥 − 2𝑧 + 𝑦 = 34,25 𝑦 = 19,75 𝑐𝑚3
De donde se llega a que la composición del aire es: 𝑁2 : 79%; 𝑂2 : 21%.
Problema 1.8.
El cinc metálico se obtiene industrialmente a partir de las reacciones siguientes, donde quedan
también reflejados sus respectivos rendimientos:
2𝑍𝑛𝑆 + 3𝑂2 → 2𝑍𝑛𝑂 + 2𝑆𝑂2 85%
𝑍𝑛𝑂 + 𝐶 → 𝑍𝑛 + 𝐶𝑂 90%
70 𝑔 de un mineral con el 97 % en masa de 𝑍𝑛𝑆 se ponen a reaccionar con 15 𝐿 de oxígeno

gaseoso medidos a 25℃ y 1 𝑎𝑡𝑚. Calcular la cantidad, en gramos, de cinc que se producirá.
Solución
Se nos dan las cantidades de ambos reactivos, luego lo primero será determinar qué reactivo es
el limitante. Para ello expresemos las cantidades de 𝑍𝑛𝑆 y 𝑂2 en moles.
97𝑔 𝑍𝑛𝑆 1
𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆 = 70 𝑔 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 ∙ ∙ = 0,6969 𝑚𝑜𝑙
100 𝑔 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 97,43 𝑔 𝑍𝑛𝑆⁄𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆
𝑃𝑉 1 𝑎𝑡𝑚 ∙ 15 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 𝑛 = = = 0,6135 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ (273,15 + 25) 𝐾
11
Por tanto el reactivo limitante es el oxígeno. Para calcular la cantidad de cinc que se producirá
basta tener en cuenta los rendimientos de cada reacción y utilizar los coeficientes
estequiométricos para transformar moles de reactivos en moles de productos para cada reacción.
2𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑂 85 1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 90 𝑔 𝑍𝑛

𝑔𝑍𝑛 = 0,6135𝑚𝑜𝑙 𝑂2 ∙ ∙ ∙ ∙ ∙ 65,37 = 20,45𝑔
3𝑚𝑜𝑙 𝑂2 100 1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑂 100 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛
Problema 1.9.
Una muestra de 6,94 𝑔 de un mineral que contiene 𝐵𝑎𝐶𝑂3 y 𝐶𝑎𝐶𝑂3 se calienta hasta la
descomposición completa de ambos compuestos obteniéndose en cada caso el correspondiente
óxido metálico y 𝐶𝑂2 (𝑔). Una vez eliminado todo el 𝐶𝑂2 (𝑔) el residuo, que es una mezcla
sólida de 𝐵𝑎𝑂 y 𝐶𝑎𝑂, pesó 4,74 𝑔. ¿Qué porcentajes en peso componían la mezcla inicial?
Solución
Del enunciado se pueden inferir de modo inmediato las reacciones que se dan:
𝐵𝑎𝐶𝑂3 → 𝐵𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 (𝑔)
Sean 𝑥 los gramos de 𝐵𝑎𝐶𝑂3 iniciales e 𝑦 los de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 . Teniendo en cuenta sus masas
𝑥 𝑦
moleculares, inicialmente la mezcla estaría compuesta de 197,35 𝑚𝑜𝑙 de 𝐵𝑎𝐶𝑂3 e 100,09 𝑚𝑜𝑙
de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 . Como en ambas reacciones un mol de reactivo rinde un mol del óxido
𝑥 𝑦
correspondiente, la mezcla final tendrá 197,35 𝑚𝑜𝑙 de 𝐵𝑎𝑂 e 100,09 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎𝑂. De ahí, al
convertir estas cantidades en moles a cantidades en gramos, usando las masas moleculares de
𝐵𝑎𝑂 y 𝐶𝑎𝑂, podemos plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
𝑥 + 𝑦 = 6,94
𝑥 𝑦
∙ 153,34 + ∙ 56,08 = 0,777𝑥 + 0,56𝑦 = 4,74
197,35 100,09
De donde:
𝑦 = 3𝑔 % 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 43 %
⇒
𝑥 = 3,94𝑔 % 𝐵𝑎𝐶𝑂3 = 57 %
Problema 1.10.
Dada la reacción:
3𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑙) + 2𝐴𝑙(𝑠) → 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 + 3𝐻2 (𝑔)
12
¿Cuántos litros de ácido sulfúrico 0,1 𝑀 han de tratarse con aluminio para obtener 2 𝐿 de 𝐻2
medidos a 3 𝑎𝑡𝑚 y 27 ℃?
Solución
Teniendo en cuenta que tres moles de 𝐻2 𝑆𝑂4 producen tres moles de 𝐻2 , por un lado, y
suponiendo que el gas se comporta idealmente, tendremos que usar la ecuación de estado de
los gases ideales para saber cuántos moles de 𝐻2 se quieren obtener, y por otro utilizar la
definición de molaridad para saber cuántos litros de ácido sulfúrico son necesarios.
𝑃𝑉 3 𝑎𝑡𝑚 ∙ 2 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 = = = 0,244 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∙ (27 + 273,15) 𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛 𝑛 0,244 𝑚𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑀 = = ⇒𝑉= = = 2,44 𝐿 𝐻2 𝑆𝑂4
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑉 𝑀 0,1 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
III. PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
Problema 1.11.
Si la densidad del benceno es 0,879 𝑔⁄𝑐𝑚3, ¿cuántas toneladas (𝑡) hay en 1 𝑘𝑚3?
Problema 1.12.
El líquido de una batería de coche tiene una densidad de 1,285 𝑔⁄𝑐𝑚3 y contiene un 40,0%
en peso de 𝐻2 𝑆𝑂4 . ¿Cuántos gramos de 𝐻2 𝑆𝑂4 hay en 1 𝐿 de líquido de batería?
Problema 1.13.
a) ¿Cuántas moléculas de butano,𝐶4 𝐻10, hay en 348 𝑔 de dicho compuesto? b) ¿Cuál es la

masa en gramos de una molécula de butano?
Problema 1.14.
La fortuna de Bill Gates está estimada en 2011 en 56 𝑚𝑖𝑙 𝑚𝑖𝑙𝑙𝑜𝑛𝑒𝑠 de dólares

norteamericanos. Tomando una tasa de cambio entre el dólar norteamericano y la rupia india de
1 $ = 52,0187 𝑟𝑢𝑝𝑖𝑎𝑠, ¿cuántos moles de rupias tiene Bill Gates?
Problema 1.15.
El etilenglicol, que es usado en anticongelantes para automóviles, está compuesto de 38,7 % de

𝐶, 9,7 % de 𝐻 y 51,6% de 𝑂 en masa. Su masa molar es de 62,1 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙. a) ¿Cuál es su
fórmula empírica? b) ¿Cuál es su fórmula molecular?
13
Problema 1.16.
El alcohol isopropílico es muy utilizado en la limpieza de lentes de objetivos fotográficos y

contactos de aparatos electrónicos, pues no deja marcas y evapora fácilmente. Un análisis
determina que está compuesto únicamente por 𝐶, 𝐻 y 𝑂. Al quemar 0,255 𝑔 de alcohol
isopropílico se producen 0,561 𝑔 de 𝐶𝑂2 y 0,306 𝑔 de 𝐻2 𝑂. ¿Cuál es su fórmula empírica?
Problema 1.17.
Un recipiente de 0,5 𝐿 contiene 5 108 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 de un gas a una temperatura y presión

determinadas. ¿Qué volumen ocuparan el doble de moléculas a la misa temperatura y presión?
Problema 1.18.
5 𝑔 de etano, 𝐶2 𝐻6, se encuentran en un recipiente de 1 𝐿 de capacidad. El recipiente es tan

débil que explota cuando la presión excede 10 𝑎𝑡𝑚. ¿A qué temperatura, en grados
centígrados, es de esperar que el recipiente explote?
Problema 1.19.
0,928 𝑔 de un compuesto gaseoso que contiene únicamente nitrógeno y oxígeno ocupa

542 𝑐𝑚3 a 730 𝑚𝑚𝐻𝑔 y 28℃. a) ¿Cuál es su masa molecular? b) ¿Y su fórmula molecular?
Problema 1.20.
En un recipiente de 25 𝐿 se introducen 15 𝑔 de 𝐶𝑂2 y 20𝑔 de 𝐶𝑂 a 25℃. a) Calcular la

presión total en el recipiente. b) Calcular la presión parcial ejercida por cada uno de los gases.
Problema 1.21.
El carburo de wolframio es un compuesto cerámico de elevada dureza usado en la fabricación de

maquinarias y utensilios para trabajar el acero. Se le conoce también como widia, del alemán
Wie Diamant (como el diamante). Puede obtenerse de acuerdo con la reacción:
12𝑊𝐹6 (𝑔) + 𝐶6 𝐻6 (𝑔) + 33𝐻2 (𝑔) → 6𝑊2 𝐶(𝑠) + 72𝐻𝐹(𝑔)
Cuando reaccionan 𝐶6 𝐻6 en exceso, 3,649 1024 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 de 𝑊𝐹6 y 20 𝑚𝑜𝑙 de 𝐻2 , se

producen 989,42 𝑔 de 𝑊2 𝐶. ¿Cuál es el rendimiento de la reacción?
Problema 1.22.
Un recipiente de 1,5 𝐿 contiene una mezcla de 1,05𝑔 de 𝐶𝑂2 y una cantidad desconocida de
𝐻𝑒 a 15℃ y 1 𝑎𝑡𝑚. Calcular a) la masa de 𝐻𝑒 presente y b) su presión parcial.
14
Problema 1.23.
Ciertas bacterias anaerobias utilizan la glucosa generando 𝐶𝑂2 y 𝐶𝐻4. En un experimento se

recogen los gases obtenidos de esta reacción al añadir a un cultivo bacteriano 1 𝑔 de glucosa en
un recipiente de 1 𝐿 a 20℃. Si la reacción que se da es:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑠) → 3𝐶𝐻4 (𝑔) + 3𝐶𝑂2 (𝑔)
Calcular la presión parcial de metano en el recipiente.
Problema 1.24.
En un alto horno el mineral de hierro, 𝐹𝑒2 𝑂3 , se convierte en hierro según la reacción:
𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 3𝐶𝑂(𝑔) → 2𝐹𝑒(𝑙) + 3𝐶𝑂2 (𝑔)
a) ¿Cuántos 𝑘𝑔 de 𝐹𝑒2 𝑂3 se necesitan para obtener 1 𝑡𝑚 de 𝐹𝑒?; b) ¿Cuántos 𝑚3 de 𝐶𝑂2

se emitirán a la atmósfera en condiciones de presión 1 𝑎𝑡𝑚 y 20℃?
Problema 1.25.
Una mezcla de monóxido de carbono y oxígeno ocupa un volumen de 200 𝑐𝑚3. Después de
inflamada, el volumen de la mezcla resultante de 𝐶𝑂2 y 𝑂2 es de 170 𝑐𝑚3. Calcular los
volúmenes de 𝐶𝑂 y 𝑂2 que había en la mezcla primitiva.
Problema 1.26.
La tostación es una reacción utilizada en metalurgia para el tratamiento de los minerales,

calentándolos en presencia de oxígeno. Dada la reacción:
2𝑍𝑛𝑆 + 3𝑂2 → 2𝑍𝑛𝑂 + 2𝑆𝑂2
Calcular la cantidad de 𝑍𝑛𝑂 que se obtiene al tostar 1.500 𝑘𝑔 de mineral con una riqueza en
𝑍𝑛𝑆 del 70 %.
Problema 1.27.
Hallar la pureza de una muestra de (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 sabiendo que tratando 13,170 𝑔 de la misma
con exceso de 𝑁𝑎𝑂𝐻 se desprenden 3,79 𝐿 de 𝑁𝐻3 medidos a 18℃ y 740 𝑚𝑚𝐻𝑔 según la
reacción:
(𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 2𝑁𝐻3 + 2𝐻2 𝑂
15
Problema 1.28.
Teniendo en cuenta los rendimientos para cada reacción (a la derecha de cada una), ¿qué
cantidad de ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de una tonelada métrica de pirita (𝐹𝑒𝑆2 )?
4𝐹𝑒𝑆2 + 11𝑂2 → 2𝐹𝑒2 𝑂3 + 8𝑆𝑂2 90%
2𝑆𝑂2 + 𝑂2 → 2𝑆𝑂3 70%
𝑆𝑂3 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 𝑆𝑂4 85%
Problema 1.29.
Tras comenzar la reacción una chispa eléctrica en una mezcla de 100 𝑔 de 𝐻2 y 100 𝑔 de 𝑂2
se obtiene agua de acuerdo con la reacción:
2𝐻2 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂
a) ¿Cuánta agua, en gramos, se ha obtenido? b) ¿Qué cantidad de 𝐻2 resta sin reaccionar?
Problema 1.30.
Se utilizan 30 𝑐𝑚3 de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,3 𝑀 para que reaccionen completamente con 25 𝑐𝑚3 de una
disolución de 𝑁𝑎𝐶𝑁 según la reacción:
𝐴𝑔+ + 2𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔(𝐶𝑁)−

2
¿Qué concentración molar tenía la disolución de 𝑁𝑎𝐶𝑁?
IV. CUESTIONES DE TEORÍA
Cuestión 1.1.
¿Qué estado de la materia es el más importante cuantitativamente en el Universo?
a) Sólido
b) Líquido
c) Gas
d) Plasma
16
Cuestión 1.2.
Sobre la masa, se puede decir que:
a) Es una propiedad química intensiva
b) Es una propiedad física extensiva
c) Es una propiedad física intensiva
d) Es una propiedad química extensiva
Cuestión 1.3.
¿Qué afirmación es incorrecta?
a) El oxígeno es un elemento
b) El 𝑂2 es un compuesto
c) El aire, compuesto principalmente de 𝑂2 y 𝑁2 , es una mezcla homogénea
d) El agua de mar es una mezcla heterogénea
Cuestión 1.4.
El amoniaco, cualquiera que sea su procedencia, posee siempre 9,072 𝑔 de hidrógeno por
42,021 𝑔 de nitrógeno, lo cual constituye una prueba de la ley:
a) De conservación de la energía
b) De las proporciones definidas
c) De conservación de la materia
d) De las proporciones múltiples
Cuestión 1.5.
El número de neutrones en el núcleo de un átomo de un elemento de número atómico 60 y

número másico 130 es:
a) 70
b) 58
17
c) 140
d) 116
Cuestión 1.6.
Los isótopos de un elemento se diferencian entre sí por:
a) Su masa atómica media
b) Su número de protones
c) Su número másico
d) Su número de electrones
Cuestión 1.7.
Indicar qué afirmación es la correcta:
a) La mayor parte de los elementos están formados por una mezcla de isótopos
b) Los isótopos de un elemento dado tienen un número idéntico de neutrones en su núcleo
c) Los isótopos de un mismo elemento tienen propiedades químicas distintas
d) El número de neutrones de todos los átomos de un elemento es siempre el mismo
Cuestión 1.8.
Indicar qué afirmación no es correcta:
a) En 18,02 𝑔 de 𝐻2 𝑂 hay 6,022 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 de agua.
b) El tanto por ciento en peso de un elemento en un compuesto es siempre menor del 100 %
c) La fórmula empírica de un compuesto nunca puede ser igual a su fórmula molecular
d) En 18,02 𝑔 de 𝐻2 𝑂 hay 2 𝑚𝑜𝑙 de hidrógeno
Cuestión 1.9.
Indicar qué afirmación es correcta cuando reaccionan 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝑁𝐻3 con 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝑂2 según
la reacción:
𝑁𝐻3 + 𝑂2 → 𝑁2 + 𝐻2 𝑂
18
a) Se producen 3 𝑚𝑜𝑙 de agua
b) El oxígeno es el reactivo limitante
c) Quedan 0,25 𝑚𝑜𝑙 de oxígeno sin reaccionar
d) Se han producido 28 𝑔 de nitrógeno
Cuestión 1.10.
Cuando se produce la combustión de 5 𝑚𝑜𝑙 de propano según la reacción:
𝐶3 𝐻8 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

Se obtienen:
a) 5 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑂2
b) 6,022 1023 moléculas de agua
c) 336 𝐿 de 𝐶𝑂2 medidos en condiciones normales
d) 112 𝐿 de 𝐶𝑂2 medidos en condiciones normales
Cuestión 1.11.
Sea la reacción de fermentación de la glucosa: 𝐶6 𝐻12 𝑂6 → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝐶𝑂2 . Dada la masa

molecular de la glucosa, 180 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 , y del etanol, 46𝑔/𝑚𝑜𝑙, si al fermentar 180𝑔 de glucosa
obtenemos 46 𝑔 de etanol, el rendimiento de la reacción habrá sido:
a) 100 %
b) 50 %
c) 25 %
d) 75 %
Cuestión 1.12.
La producción industrial de ácido sulfúrico se consigue mediante las siguientes reacciones

ajustadas:
2𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑆𝑂3 (𝑔)
𝑆𝑂3 (𝑔) → 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
19
Para conseguir 2 𝐿 de 𝐻2 𝑆𝑂4 1 𝑀 serán necesarios:
a) 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝑆𝑂3
b) 4 𝑚𝑜𝑙 de 𝑆𝑂2
c) 2 𝑚𝑜𝑙 de 𝑂2
d) 2 𝑚𝑜𝑙 de 𝑆𝑂2
Cuestión 1.13.
De la reacción: 𝐴 + 𝐵 → 𝐴𝐵 puede decirse que:
a) Es una reacción de combinación
b) Podría ser una reacción de combustión
c) Es una reacción de descomposición
d) Podría ser una reacción de desplazamiento
Cuestión 1.14.
Con un barómetro medimos la presión atmosférica a nivel de mar, en el castillo de Santa Catalina
de Jaén (situado a 815 𝑚 sobre el nivel del mar), y en el pico del Teide (a 3718 𝑚 sobre el
nivel del mar). Si todas las mediciones se han hecho a la misma temperatura, podemos afirmar
que:
a) La presión medida en los tres casos será idéntica
b) La presión en el pico del Teide será la mayor de todas
c) La presión a nivel de mar será la menor de todas
d) La presión a nivel de mar será la mayor de todas
Cuestión 1.15.
Sobre los gases ideales no podemos decir que:
a) A temperatura constante el producto 𝑃𝑉 es constante
b) A presión constante, el volumen es inversamente proporcional a la temperatura
20
c) Volúmenes iguales de gases diferentes, a la misma presión y temperatura, contienen igual

número de moléculas
d) A temperatura constante, la presión es inversamente proporcional al volumen
Cuestión 1.16.
Si se tiene un recipiente con 2 gases ideales, A y B, la presión total en el recipiente es de 2 𝑎𝑡𝑚,

y la presión parcial del gas B es de 1 𝑎𝑡𝑚, la fracción molar del componente B en la mezcla
será:
a) 1
b) 0
c) 0,5
d) 0,25
Cuestión 1.17.
Se estudia un gas ideal A a una determinada presión y temperatura y se compara con otro gas
ideal B en las mismas condiciones. La masa molecular del gas A es de 17 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 y la del gas B
de 34 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 . Si la densidad del gas B en estas condiciones fue 0,4 𝑔⁄𝑐𝑚3, sobre la densidad
del gas A podemos decir:
a) No es posible establecer conclusiones con los datos aportados.
b) Ha de ser mayor que la del gas B.
c) Ha de ser 0,2 𝑔⁄𝑐𝑚3
d) Ha de ser 0,8 𝑔⁄𝑐𝑚3
Cuestión 1.18.
En 22,4 𝐿 de 𝑁2 medidos en condiciones estándar de presión y temperatura no se tienen:
a) 22,4 𝑚𝑜𝑙 de 𝑁2
b) 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝑁2
c) 6,022 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 de 𝑁2
21
d) Igual número de moléculas de 𝑁2 que de 𝐻2 medidas en las mismas condiciones.
Cuestión 1.19.
¿Qué gas es más denso a 1 𝑎𝑡𝑚 y 20℃?
a) 𝐶𝑂2
b) 𝐻2 𝑂
c) 𝐻2
d) Todos tienen la misma densidad.
Cuestión 1.20.
¿Cuántos litros ocuparía 1 𝑚𝑜𝑙 de un supuesto gas ideal a una presión de 1 𝑎𝑡𝑚 y una
temperatura de 1 𝐾?
a) 1 𝐿
b) No se puede determinar con los datos proporcionados
c) 22,4𝐿
d) 0,082 𝐿
Cuestión 1.21.
Los componentes de una mezcla se pueden separar por métodos físicos, y no se desprende o
absorbe considerable cantidad de energía cuando se forma dicha mezcla.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.22.
La energía es una unidad básica y su unidad en el S.I. es el 𝐽𝑢𝑙𝑖𝑜.
a) Verdadero
b) Falso
22
Cuestión 1.23.
La densidad es una magnitud intensiva.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.24.
Sería posible calcular la masa de una única molécula determinando su masa molecular en
𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 y dividiendo este dato por 6,022 ∙ 1024 .
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.25.
El hecho de que la masa atómica promedio del carbono sea 12,01115 𝑢𝑚𝑎 se puede
relacionar con que el isótopo 126C sea mucho más abundante que los isótopos 136C y 146C.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.26.
El 𝐻𝐶𝑙 es una molécula diatómica homonuclear.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.27.
Sobre la vitamina C (ácido ascórbico), con fórmula molecular 𝐶6 𝐻8 𝑂6, se puede afirmar que el
elemento presente en mayor porcentaje en peso es el oxígeno.
a) Verdadero
b) Falso
23
Cuestión 1.28.
10 𝐿 de una disolución 1 𝑀 contienen 6,022 1024 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.29.
Un recipiente con una mezcla equimolar de dos gases ideales tiene una presión total de
760 𝑚𝑚𝐻𝑔. La presión parcial de uno de los gases ha de ser 1 𝑎𝑡𝑚.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.30.
Un gas en unas determinadas condiciones de presión y temperatura tiene una densidad de

0,2 𝑔⁄𝑐𝑚3. Otro gas en las mismas condiciones de presión y temperatura, con una masa
molecular doble del primero, tendrá una densidad de 0,4 𝑔⁄𝑐𝑚3.
a) Verdadero
b) Falso
V. SOLUCIONES DE LOS PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS
Problema 1.11. Problema 1.14.
879 106 𝑡𝑚 4,84 10−12 𝑚𝑜𝑙
514 𝑔 a) 𝐶𝐻3 𝑂
Problema 1.13. b) 𝐶2 𝐻6 𝑂2
a) 3,60 1024 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 Problema 1.16.
b) 9,63 10−23 𝑔 𝐶3 𝐻8 𝑂
24
1𝐿 a) 1.429,7 𝑘𝑔
Problema 1.18. b) 645 𝑚3
460,22℃ Problema 1.25.
Problema 1.19. 𝐶𝑂: 60 𝑐𝑚3
a) 44 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑂2 : 140 𝑐𝑚3
b) 𝑁2 𝑂 Problema 1.26.
Problema 1.20. 876,88 𝑘𝑔
a) 1,03 𝑎𝑡𝑚 Problema 1.27.
b) 𝑃𝐶𝑂2 = 0,33 𝑎𝑡𝑚; 𝑃𝐶𝑂 = 0,7 𝑎𝑡𝑚 77 %
86,0 % 875,55 𝑘𝑔
a) 0,16 𝑔 a) 112,4𝑔
b) 0,62 𝑎𝑡𝑚 b) 87,39𝑔 𝑑𝑒 𝐻2
0,48 𝑎𝑡𝑚 0,72 𝑀
VI. RESPUESTAS A LAS CUESTIONES DE TEORÍA
Cuestión 1.1. Cuestión 1.3. Cuestión 1.5. Cuestión 1.7.
d) d) a) a)
b) b) c) c)
25
c) b) Verdadero Verdadero
c) c) Falso Verdadero
b) c) Verdadero Falso
d) a) Verdadero Verdadero
Cuestión 1.13. Cuestión 1.19. Cuestión 1.25.
a) a) Verdadero
d) d) Falso
26
TEMA 2. QUÍMICA NUCLEAR, ESTRUCTRURA ELECTRÓNICA Y PROPIEDADES

PERIÓDICAS.
Partículas elementales: son aquellas que constituyen el átomo: electrón, protón y neutrón. El
protón y el neutrón tienen una masa parecida y unas 1.800 veces superior a la del electrón.
Electrón y protón tienen la misma carga eléctrica pero de signo contrario, la del electrón es
negativa y la del protón, positiva. El neutrón, como su nombre indica, es neutro.
Nucleón: partícula elemental constitutiva del núcleo atómico. Nucleones son el neutrón y el
protón.
Número atómico (𝒁): es el número de protones que hay en el núcleo de un átomo. Este
número caracteriza a cada elemento químico, de tal forma que no pueden existir dos elementos
distintos con el mismo número atómico. Es el principio ordenador de la tabla periódica y, debido a
la neutralidad eléctrica del átomo, es igual al número de electrones.
Número másico (𝑨): es la suma de protones y neutrones de un núcleo. El número de

neutrones o número neutrónico (𝑁) se podrá calcular mediante la expresión, 𝑁 = 𝐴 − 𝑍.
Isótopo: llamamos isótopos a átomos de un mismo elemento, luego tienen igual número de
protones, que tienen distinto número de neutrones y por tanto, distinto número másico.
Isóbaro: son isóbaros dos átomos que difieren en el número atómico, pero que tienen igual
número másico (poseen, por tanto, distinto número de protones).
Núclido: se utiliza esta denominación para referirnos a núcleos con números atómicos y másicos
concretos. Cada núclido viene representado por el símbolo del elemento químico
correspondiente, por un subíndice que indica el número atómico y un superíndice en el mismo
lado que expresa el número másico, 𝐴𝑍𝑋.
Fuerza nuclear: interacción de corto alcance existente en el núcleo atómico que cohesiona a los
nucleones entre sí. La estabilidad de un núclido depende del balance entre la fuerza nuclear y la
repulsión entre los protones.
Relación (𝒏/𝒑): parámetro utilizado para evaluar la estabilidad nuclear que recoge la razón
entre 𝑁 y 𝑍. Para los núclidos estables esta relación oscila entre 1,0 y 1,5. Sin embargo, ello no
significa que todos los núclidos con un valor de (𝑛/𝑝) en ese intervalo sean estables.
Banda de estabilidad: se asigna este nombre a la representación gráfica de los núclidos

estables en un diagrama 𝑁 vs 𝑍.
27
Tema 2: Química nuclear, estructura electrónica y propiedades periódicas.
𝚫𝑬 = 𝚫𝒎 𝒄𝟐 : ecuación de Einstein que muestra la relación entre masa y energía. Δ𝑚 recibe el

nombre de defecto de masa y es la diferencia de masa existente en un sistema que experimenta
un proceso, entre el estado final y el inicial. Esa diferencia de masa se transforma en energía. En
general, en procesos físico-químicos el defecto de masa es despreciable y se puede asumir que
la masa se conserva, pero en reacciones nucleares tiene una gran relevancia y lo que ha de
conservarse es el binomio masa-energía.
Energía de enlace (𝚫𝑬): energía liberada en el proceso de formación de un núclido a partir de

los nucleones que lo constituyen, partiendo de una situación en la que estos se encuentran
infinitamente separados. Esto implica ausencia de interacción entre dichos nucleones.
Energía de enlace por nucleón (𝚫𝑬/𝑨): contribución de cada nucleón presente en un núclido
a la energía de enlace. Este parámetro se utiliza para cuantificar la estabilidad de un núcleo.
La radiactividad natural: es la emisión espontánea de partículas y/o de radiación

electromagnética por los núcleos inestables.
Desintegraciones radiactivas: son las reacciones nucleares espontáneas. Se expresan

mediante la correspondiente ecuación nuclear. Tipos:
- Emisión de partículas alfa (𝜶): las partículas 𝛼 son átomos de helio que han perdido sus
dos electrones, es decir, son iones. Son producidas generalmente por núclidos radiactivos
pesados (número atómico superior a 83).
- Emisión de partículas beta (𝜷): existen dos tipos de partículas 𝛽, el electrón y el

positrón:
- Emisión de electrón: cuando un núclido es inestable por un exceso de neutrones,

lo que ocurre es la transformación de uno de los citados neutrones en protón, lo que implica, que
para que la carga se conserve ha de emitirse un electrón. Además, se genera un antineutrino.
- Emisión de positrón: cuando un núclido es inestable por exceso de protones uno

de los protones se transforma en un neutrón, y dado que la carga ha de conservarse, tiene que
emitirse un positrón. También se emite un neutrino.
- Captura electrónica: mediante este proceso se produce un cambio de nucleones de la

misma naturaleza que en la emisión de positrones.
- Emisión de rayos 𝜸. emisión de fotones de dicho rango de frecuencia por un núcleo

excitado.
28
- Fisión espontánea: los núclidos de mayor tamaño, 𝑍 > 90, pueden desintegrarse
dividiéndose en dos núclidos hijos. Normalmente se liberan varios neutrones.
Actividad (𝑨): velocidad de una desintegración radiactiva. En un instante dado es proporcional

a la cantidad de núcleos de la misma en ese momento.
Constante de desintegración (𝒌): probabilidad de que un determinado núcleo se desintegre

por unidad de tiempo. La unidad que le corresponde es la inversa del tiempo
(𝑠 −1 , 𝑎ñ𝑜 −1 , . . . ).También recibe los nombres de constante radiactiva o constante cinética.
Periodo de semidesintegración (𝝉𝟏/𝟐 ): representa el tiempo necesario para que la muestra

inicial radiactiva se reduzca a la mitad.
Onda: propagación a través del espacio de una perturbación de alguna propiedad de un medio
transportando energía. Las ondas vienen caracterizadas por una serie de parámetros que son:
- Longitud de onda (𝝀): distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas.
- Frecuencia (𝝂): número de ondas que pasan por un punto particular en un segundo.
- Amplitud (𝒀): distancia en vertical de la línea media de una onda a una cresta o a un
valle.
Radiación electromagnética: combinación de campos eléctricos y magnéticos oscilantes y

perpendiculares entre sí que se propagan a través del espacio transportando energía.
Dependiendo del fenómeno estudiado, la radiación electromagnética se puede considerar como
una serie ondas o como un chorro de partículas llamadas fotones. Esta dualidad onda-corpúsculo
hace que cada fotón tenga una energía proporcional a la frecuencia de la onda asociada, y que
viene dada por la ecuación de Planck.
Espectro electromagnético: intervalo de longitudes de onda y frecuencia cubierto por las ondas
electromagnéticas.
Hipótesis de Planck: la energía sólo se puede emitir o absorber en forma de cuantos o fotones
de magnitud 𝐸 = ℎ𝜆, siendo 𝜆 la frecuencia de la luz emitida o absorbida y ℎ la constante de
Planck, ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠.
Espectro del átomo de hidrógeno: es el conjunto de frecuencias absorbidas o emitidas por el

átomo de hidrógeno. Constituye uno de los primeros ejemplos de cuantización de la energía. La
energía puesta en juego en las transiciones puede calcularse a través de la fórmula de Balmer
generalizada por el físico suizo Walter Ritz:
29
1 1 1
𝜈̃(𝑐𝑚−1 ) = = 𝑅 ( 2 − 2)
𝜆 𝑛𝑖 𝑛𝑓
donde 𝑅 es la llamada constante de Rydberg y 𝑛𝑖 y 𝑛𝑗 son, respectivamente, los números

cuánticos del estado inicial y el final de la transición. Multiplicando ambos miembros de la
ecuación por el factor ℎ𝑐; ℎ = constante de Planck, 𝑐 velocidad de la luz; se obtiene que:
1 1
Δ𝐸 = 𝑅𝐻 ( 2 − 2 )
𝑛𝑖 𝑛𝑓
donde 𝑅𝐻 = 2,18 10−18 𝐽.
Efecto fotoeléctrico: consiste en la emisión de electrones por un metal cuando se hace incidir
sobre él una radiación electromagnética.
𝐸𝑟𝑎𝑑𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐸𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 + 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎_𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛
- 𝑬𝒖𝒎𝒃𝒓𝒂𝒍 : energía mínima necesaria para llevar un electrón al exterior del material. También
se conoce como función de trabajo (𝜙).
Espín electrónico: el electrón gira alrededor de sí mismo. No existen más que dos posibles
sentidos de giro según un eje arbitrario. Para determinar cómo va a ser el giro se define el
número cuántico de espín que puede tomar los valores, +1/2 y −1/2.
Hipótesis de De Broglie: una partícula de masa 𝑚, que se mueve a una velocidad 𝑣, tiene una
ℎ
onda asociada con una longitud de onda igual a 𝜆 = 𝑚𝑣.
Principio de Incertidumbre de Heisenberg: en el contexto de la mecánica cuántica se

establece que la incertidumbre con que pueden medirse simultáneamente dos magnitudes
complementarias 𝑋 e 𝑌 se determina mediante la expresión:
ℎ
Δ𝑋 · Δ𝑌 ≥
4𝜋
Por ejemplo, para posición y cantidad movimiento (o momento lineal, 𝑝𝑥 = 𝑚𝑉𝑥 ) tenemos:
ℎ
Δ𝑥 · Δ𝑝𝑥 ≥
4𝜋
Es decir:
ℎ
Δ𝑥 · 𝑚Δ𝑉𝑥 ≥
4𝜋
30
Ecuación de onda de Schrödinger: ecuación fundamental de la Mecánica Cuántica que

permite determinar y caracterizar los distintos estados de un sistema. Entre otras magnitudes,
mediante la ecuación de onda de Schrödinger es posible calcular la probabilidad de encontrar a
los electrones en unas posiciones concretas sin presuponer nada acerca de su naturaleza física.
- Función de onda (Ψ): función de las coordenadas cartesianas espaciales (𝑥, 𝑦, 𝑧), y del
tiempo, 𝑡. Las funciones de onda dependientes del tiempo describen estados electrónicos y sólo
tienen interés en el caso de que un electrón pase de un estado a otro. Únicamente los llamados
estados fundamentales pueden ser representados por funciones de onda independientes del
tiempo.
- Ecuación de Schrödinger independiente del tiempo:

𝐻̂ Ψ = 𝐸Ψ
Es una ecuación en valores propios donde 𝐻 ̂ es el operador hamiltoniano, 𝐸 es el valor
propio o autovalor y representa la energía del estado correspondiente, el cual viene caracterizado
por su correspondiente función de onda, Ψ, que es la función propia o autofunción.
- Significado de la función de ondas independiente del tiempo: |Ψ|2 es la densidad de

probabilidad para la posición de la partícula. Por tanto, la probabilidad de encontrar a una
partícula en un espacio infinitesimal (restringiéndonos a un único eje cartesiano, 𝑥) resulta ser
igual a |Ψ|2 𝑑𝑥. Y para todo el espacio tenemos que ∫|Ψ|2 𝑑𝜏 = 1, si la función está
normalizada.
Orbital atómico: función de onda obtenida de la resolución de la ecuación de onda de

Schrödinger independiente del tiempo para el átomo de hidrógeno (o cualquier especie
unielectrónica). Estas funciones vienen caracterizadas por cuatro números cuánticos:
- Número cuántico principal (𝒏): toma valores enteros positivos a partir del 1, es decir,
𝑛 = 1,2,3,4, … Se relaciona con el tamaño del orbital en cuestión. La energía del estado
correspondiente depende sólo de éste parámetro. Por ello, se asocia a 𝑛 la idea de nivel de
energía. Para cada valor de 𝑛 estaremos en un nivel energético distinto y todos los orbitales
atómicos con un mismo valor de 𝑛 tendrán el mismo valor de energía diciéndose así, que son
degenerados en energía.
- Número cuántico de momento angular (𝒍): toma valores enteros positivos desde 0
hasta 𝑛 − 1, es decir, 𝑙 = 0,1, … , 𝑛 − 1. Se relaciona con la forma del orbital. En átomos
polielectrónicos (ver configuración electrónica), la energía correspondiente a cada orbital
depende también de 𝑙, por lo que, para cada valor de este número cuántico asociado a un mismo
valor de 𝑛 existe un subnivel energético. Por ejemplo, en un átomo polielectrónico, en el nivel de
energía 𝑛 = 2, existen dos subniveles energéticos 𝑙 = 0 y 𝑙 = 1.
31
- Número cuántico magnético (𝒎𝒍 ): toma valores enteros, tanto positivos como negativos
desde – 𝑙 hasta +𝑙 incluido el 0. Se relaciona con la orientación espacial del orbital atómico. Por
tanto, por cada valor de 𝑙 existirán 2𝑙 + 1 orbitales atómicos, todos con la misma forma y
tamaño, pero con distinta orientación.
- Número cuántico de espín (𝒎𝒔 ): caracteriza el giro de los electrones en torno a su

propio eje. Puede tomar dos valores: +1/2 o −1/2.
Configuración electrónica: cuando se resuelve la ecuación de onda de Schrödinger

independiente del tiempo para un átomo (o ion) polielectrónico, entendiéndose por tal cualquier
especie atómica con más de un electrón, hay que introducir aproximaciones. Una de estas
aproximaciones es utilizar los orbitales atómicos obtenidos para el átomo de hidrógeno (orbitales
hidrogenoides) para construir la función de onda del sistema polielectrónico. A la asignación de
orbitales atómicos hidrogenoides a los distintos electrones le damos el nombre de configuración
o estructura electrónica, la cual nos proporciona la distribución espacial de dichos electrones
para el átomo polielectrónico en cuestión. La asignación de orbitales a electrones sigue una serie
de reglas (ver la Figura 2.1, para tener una idea generalizada del proceso):
- Regla (o principio) de Aufbau o de construcción: se asignan orbitales a electrones en

orden creciente de energía respondiendo a la llamada regla 𝑛 + 𝑙, es decir, a mayor valor
combinado de los números cuánticos 𝑛 y 𝑙 mayor es la energía del orbital correspondiente, y a
igualdad de 𝑛 + 𝑙 tendrá menor energía aquel orbital con un valor de 𝑛 más bajo:
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
Figura 2.1. Matriz de la regla 𝑛 + 𝑙.
- Regla de exclusión de Pauli: la parte espacial de un orbital atómico, caracterizada por 𝑛,

𝑙 y 𝑚𝑙 , puede ser asignada como máximo a dos electrones los cuales tendrán espines
antiparalelos, es decir, ms será +1/2 para uno de los electrones y −1/2 para el otro (los
32
campos magnéticos generados se anulan). En otras palabras, puede afirmarse que no pueden
existir dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales.
- Regla de máxima multiplicidad de Hund: cuando existen varios electrones y varios

orbitales degenerados en energía para describirlos, la asignación ha de hacerse de tal forma que
se maximice el número de espines paralelos o, dicho de otra forma, que se maximice el número
de electrones girando en el mismo sentido, superponiendo con ello sus campos magnéticos.
Propiedades periódicas: son aquellas cuyo valor varía según la posición que ocupa cada
elemento químico dentro de la tabla periódica. En general, dependen de la carga nuclear
efectiva, 𝑍𝑒𝑓 = 𝑍 − 𝜎, donde 𝜎 es la llamada constante de apantallamiento; cuyo valor, en la
aproximación más simple, es el número de electrones en las capas internas del átomo, esto es,
todos menos los del nivel de valencia.
Definiremos algunas propiedades periódicas aunque existen muchas más:
- Radio atómico: cuando dos átomos de un mismo elemento químico se encuentran

unidos, se define el radio atómico como la mitad de la distancia entre los núcleos de ambos.
- Energía de ionización: energía necesaria para arrancar un electrón de una especie

atómica o molecular. Si es un primer electrón (especie neutra) hablamos de 1ª energía de
ionización, para un segundo tenemos la 2ª energía de ionización, etc.
- Afinidad electrónica: energía puesta en juego en el proceso de captación de un electrón

por una especie atómica o molecular. Si es un primer electrón (especie neutra) hablamos de 1ª
afinidad electrónica, para un segundo tenemos la 2ª afinidad electrónica, etc.
- Electronegatividad: es la capacidad de un átomo de atraer hacia sí los electrones de un

enlace. Como medida de la electronegatividad de un átomo, Mulliken propuso considerar el
promedio de la energía de ionización y la afinidad electrónica de dicho átomo. En este tema, por
el contrario, los problemas referidos a la electronegatividad se basan en la escala de Pauling,
que oscila entre el valor de 4, para el átomo más electronegativo, 𝐹, y 0,7 para el menos
electronegativo, 𝐹𝑟.
Problema 2.1.
El método del 146𝐶 es la técnica basada en núclidos radiactivos más fiable para conocer la edad
de muestras orgánicas de menos de 60.000 años. Este isótopo es producido de forma continua
33
en la atmósfera como consecuencia del bombardeo de átomos de nitrógeno por neutrones

cósmicos. Decir qué mecanismo de desintegración sigue y cuál es el producto de dicho proceso.
Solución
La causa de inestabilidad del núclido 146𝐶 es que tiene un exceso de neutrones, es decir, su
relación (𝑛/𝑝) es demasiado alta (ver apartado I. Revisión de conceptos).
𝑁 8
(𝑛/𝑝) = = = 1,33
𝑍 6
Un proceso de desintegración que permite disminuir el número de neutrones rebajando el valor

de (𝑛/𝑝) es la desintegración por emisión de electrón, que es uno de los tipos de desintegración
𝛽 que existen. Así:
1
0𝑛 → 11𝑝 + −10𝛽 + 𝜈
y aplicado al 146𝐶 :
14 14
6𝐶 → 7𝑁 + −10𝛽 + 𝜈
Problema 2.2.
Completar las siguientes reacciones nucleares:
a) 49𝐵𝑒(𝛼, 𝑛)?
b) 73𝐿𝑖 (𝑝, 𝛼)?
c)? (𝑑, 2𝑛) 55

26𝐹𝑒
Solución
En primer lugar indicar, que en ninguno de los ejemplos propuestos aparecen partículas 𝛽 por lo
que no hay transformación de protones en neutrones y viceversa, lo que implica que entre los
dos miembros de la ecuación han de conservarse el número másico y el número atómico. Así,
a) 49𝐵𝑒(𝛼, 𝑛)? ; 49𝐵𝑒 + 𝛼 → 10𝑛 + 𝐴𝑍𝑋
Teniendo en cuenta que 𝛼 ≡ 42𝐻𝑒 , tenemos que:
𝐴(𝑋) = 𝐴(𝐵𝑒) + 𝐴(𝛼) − 𝐴(𝑛) = 9 + 4 − 1 = 12
𝑍(𝑋) = 𝑍(𝐵𝑒) + 𝑍(𝛼) − 𝑍(𝑛) = 4 + 2 − 0 = 6
34
por tanto:
12 12
6𝑋 ≡ 6𝐶
b) 73𝐿𝑖 (𝑝, 𝛼)? ; 73𝐿𝑖 + 11𝑝 → 𝛼 + AZX
Teniendo en cuenta que 𝛼 ≡ 42𝐻𝑒 , tenemos que:
𝐴(𝑋) = 𝐴(𝐿𝑖) + 𝐴(𝑝) − 𝐴(𝐻𝑒) = 7 + 1 − 4 = 4
𝑍(𝑋) = 𝑍(𝐿𝑖) + 𝑍(𝑝) − 𝑍(𝐻𝑒) = 3 + 1 − 2 = 2

4
2𝑋 ≡ 42𝐻𝑒
c) ? (𝑑, 2𝑛) 55 𝐴 1 55
26𝐹𝑒; 𝑍𝑋 + 𝑑 → 2 0𝑛 + 26𝐹𝑒
Teniendo en cuenta que 𝑑 ≡ 21𝐻, tenemos que:
𝐴(𝑋) = 𝐴(𝐹𝑒) + 2 𝐴(𝑛) − 𝐴(𝑑) = 55 + 2 − 2 = 55
𝑍(𝑋) = 𝑍(𝐹𝑒) + 2 𝑍(𝑛) − 𝑍(𝑑) = 26 + 0 − 1 = 25

55 55
25𝑋 ≡ 25𝑀𝑛
Problema 2.3.
El 235
92𝑈, es un isótopo de uranio que se desintegra por fisión liberando grandes cantidades de
energía, lo cual ha hecho posible que sea utilizado en el desarrollo de centrales nucleares para la
producción de energía eléctrica y en la industria armamentística. El proceso de fisión en cuestión
es:
235 138
92𝑈 + 10𝑛 → 54𝑋𝑒
95
+ 38𝑆𝑟 + 3 10𝑛
Calcular:
a) La energía desprendida por núcleo, 𝑘𝑔 y 𝑚𝑜𝑙 de 235

92𝑈.
235
b) La equivalencia en kilogramos de nitroglicerina de la energía emitida por un 𝑘𝑔 de 92𝑈,
sabiendo que la nitroglicerina produce una energía de 6.270 𝑘𝐽/𝐾𝑔.
138
𝑚( 235
92𝑈) = 235,04 𝑔/𝑚𝑜𝑙; 𝑚( 54𝑋𝑒) = 137,91 𝑔/𝑚𝑜𝑙
95
𝑚( 38𝑆𝑟) = 94,91 𝑔/𝑚𝑜𝑙; 𝑚( 10𝑛) = 1,01 𝑔/𝑚𝑜𝑙; 𝑁𝐴 = 6,022 1023 𝑛ú𝑐𝑙𝑒𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
35
Solución
a) La energía desprendida en este proceso podemos calcularla con la ecuación de Einstein:
∆𝐸 = ∆𝑚 𝑐 2
donde, como es sabido, ∆𝑚 es lo que llamamos defecto de masa y es la diferencia entre la

suma de las masas de los productos de la reacción nuclear y la suma de las masas de las
partículas reaccionantes. Así,
∆𝑚 = [𝑚( 138 95 1 235 1

54𝑋𝑒) + 𝑚( 38𝑆𝑟) + 3 𝑚( 0𝑛)]– [ 𝑚( 92𝑈) + 𝑚( 0𝑛)] =
∆𝑚 = (137,91 𝑔/𝑚𝑜𝑙 + 94,91 𝑔/𝑚𝑜𝑙 + 3 · 1,01 𝑔/𝑚𝑜𝑙)

− (235,04 𝑔/𝑚𝑜𝑙 + 1,01𝑔/𝑚𝑜𝑙) =
∆𝑚 = −0,20 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = −0,20 10−3 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙
y sustituyendo este valor en la ecuación de Einstein:
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) = −0,2 10−3 𝐾𝑔/𝑚𝑜𝑙 · (3,00 108 𝑚/𝑠)2
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) = −1,80 1013 𝐽/𝑚𝑜𝑙 = −1,80 1010 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) −1,80 1010 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐸(𝑘𝐽/𝑘𝑔) = = = −7,66 1010 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑚( 235
92𝑈)(𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙) 0,23504 𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) −1,80 1010 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐸(𝑘𝐽/𝑛ú𝑐𝑙𝑒𝑜) = = = −2,99 10−14 𝑘𝐽/𝑛ú𝑐.
𝑁𝐴 6,022 1023 𝑛ú𝑐𝑙𝑒𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
b) Para calcular el equivalente en 𝑘𝑔 de nitroglicerina de la energía desprendida por un 𝑘𝑔 de

235
92𝑈 hay que realizar la siguiente operación (téngase en cuenta que el signo negativo que
aparece en los valores calculados anteriormente expresa, simplemente, energía liberada en el
proceso y por ello, lo omitimos a continuación):
∆𝐸 7,66 1010 𝑘𝐽
𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 = = = 1,22 107 𝑘𝑔
6.270 𝑘𝐽/𝑘𝑔 6.270 𝑘𝐽/𝑘𝑔
es decir, algo más de 12.000 𝑡 de nitroglicerina.
Problema 2.4.
El isótopo 146𝐶 , producido de forma continua en la atmósfera como consecuencia del bombardeo
de átomos de nitrógeno por neutrones cósmicos, es inestable y experimenta un proceso de
36
desintegración. Estos dos procesos de generación-degradación del 146𝐶 se encuentran

prácticamente equilibrados, de manera que el isótopo se encuentra homogéneamente mezclado
con los átomos no radiactivos de carbono en el dióxido de carbono de la atmósfera. El fenómeno
de la fotosíntesis incorpora el átomo radiactivo en las plantas, por lo que la proporción 146𝐶 / 126𝐶
en éstas es similar a la atmosférica. Por su parte, los animales incorporan el carbono 146𝐶 a partir
de las plantas al alimentarse. Sin embargo, tras la muerte de un organismo vivo no se incorporan
nuevos átomos de 146𝐶 a los tejidos, y la concentración del isótopo va decreciendo conforme se
desintegra. Calcular la edad de los restos de un tronco de árbol encontrado en un yacimiento
arqueológico, sabiendo que la cantidad de 146𝐶 que contiene es 0,57 veces la de un árbol vivo y
que el periodo de semidesintegración (𝜏1/2) es de 5.730 𝑎ñ𝑜.
Solución
Para resolver este problema hemos de utilizar la ecuación integrada de velocidad de un proceso
de primer orden, es decir:
𝑁 = 𝑁0 𝑒 −𝑘𝑡
donde 𝑁 es el número de núcleos radiactivos que quedan sin desintegrar transcurrido un cierto
tiempo (𝑡), 𝑁0 es el número de núcleos radiactivos inciales (a 𝑡 = 0) y 𝑘 es la contante de
desintegración radiactiva. 𝑘 se determina a través de su relación con el periodo de
semidesintegración:
𝑙𝑛2 𝑙𝑛2
𝑘= = = 1,21 10−4 𝑎ñ𝑜 −1
𝜏1/2 5.730 𝑎ñ𝑜
A continuación, y tomando logaritmos neperianos en ambos miembros de la ecuación integrada

de velocidad llegamos a que:
𝑁
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
𝑁0
despejando 𝑡 y conociendo que la relación:
𝑁
= 0,57
𝑁0
𝑁
𝑙𝑛 𝑙𝑛0,57
𝑁0
𝑡= = = 4.646 𝑎ñ𝑜
−𝑘 −1,21 10−4 𝑎ñ𝑜 −1
Problema 2.5.
El funcionamiento de las lámparas de descarga se basa en el fenómeno de la luminiscencia, el

cual produce radiaciones luminosas con un escaso aumento de la temperatura, por lo que se las
37
llama lámparas frías. Se pueden clasificar según el gas utilizado o la presión a la que este se
encuentre y tienen un gran número de aplicaciones como el alumbrado público, iluminación de
discotecas, proyección publicitaria, etc.
Determinar la cantidad de energía emitida por un 𝑚𝑜𝑙 de átomos de sodio contenidos en una
lámpara de vapor de dicho elemento, la cual emite radiación amarilla a una longitud de onda (𝜆)
de 590 𝑛𝑚.
𝑚
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 ; 𝑁𝐴 = 6,022 1023 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑠
Solución
La energía de un fotón, independientemente de su longitud de onda, viene dada por la ecuación

de Planck, 𝐸𝑓𝑜𝑡ó𝑛 = ℎ𝜈, donde 𝜈 = 𝑐⁄𝜆 y, por tanto, 𝐸𝑓𝑜𝑡ó𝑛 = ℎ𝑐⁄𝜆. Así, sustituyendo los
datos suministrados por el problema, obtenemos como resultado:
3,00 108
𝐸𝑓𝑜𝑡ó𝑛 = 6,63 10−34 𝐽 𝑠 · = 3,37 10−19 𝐽
590 𝑛𝑚 · 10−9 𝑚/𝑛𝑚
y para transformar esta energía por fotón a energía por mol, simplemente hay que multiplicar por
el número de Avogadro, 𝑁𝐴 :
𝐸𝑚𝑜𝑙 = 3,37 10−19 𝐽 · 6,022 1023 𝑚𝑜𝑙 −1 = 2,03 105 𝐽/𝑚𝑜𝑙 = 203 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Problema 2.6.
Para un prototipo de coche solar se construye un panel de silicio que recoge una potencia de
100 𝑊. Considerando que el rendimiento del panel es del 12%, que la función de trabajo o
energía umbral (𝜙) para el silicio es de 4,2 𝑒𝑉 y aceptando una longitud de onda media para la
luz útil recibida de 250 𝑛𝑚. Calcular la intensidad de la corriente generada y la carga eléctrica
total almacenada durante 5 ℎ de carga de las baterías. ¿Qué velocidad tendrán los electrones
emitidos?
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠; 1 𝑛𝑚 = 10−9 𝑚; 1 𝑒𝑉 = 1,60 10−19 𝐽;
𝑞𝑒 = 1,60 10−19 𝐶; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Solución
La corriente eléctrica que se genera a partir de un panel solar se debe al efecto fotoeléctrico
provocado por la luz del sol al incidir en las láminas de silicio. Así, considerando únicamente la
potencia útil de acuerdo con el rendimiento de la célula y la energía media de los fotones de luz,
tenemos que el número de fotones y electrones producidos por segundo es:
38
𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 ú𝑡𝑖𝑙 = 100 𝑊 · 0,12 = 12 𝑊 = 12 𝐽/𝑠
𝑐 3,00 108 𝑚/𝑠

𝐸̅𝑓𝑜𝑡ó𝑛 = ℎ𝜈 = ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠 = 7,96 10−19 𝐽
𝜆 250 10−9 𝑚
𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 ú𝑡𝑖𝑙 12 𝐽/𝑠
𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠/𝑠 = 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠/𝑠 = = = 1,51 1019 𝑠 −1
̅
𝐸𝑓𝑜𝑡ó𝑛 7,96 10−19 𝐽
Nota: En este caso, la inversa del segundo no representa la unidad de frecuencia de una onda, Hertzios (𝐻𝑧), sino
electrones o fotones por segundo.
Multiplicando por la carga de un electrón tenemos que la intensidad de corriente es
𝐼 = 1,51 1019 𝑠 −1 · 1,60 10−19 𝐶 = 2,42 𝐶/𝑠 = 2,42 𝐴
La carga transferida a las baterías en 5 horas resulta ser
𝑄(5ℎ) = 2,42 𝐶/𝑠 · 5ℎ · 3.600 𝑠/ℎ = 43.560 𝐶
Para calcular la velocidad de los electrones emitidos tenemos que utilizar la ecuación para el
efecto fotoeléctrico, la cual indica que la energía del fotón incidente es igual a la función de
trabajo más la energía cinética del electrón movilizado, lo que no es más que la aplicación del
principio de conservación de la energía:
1
𝐸̅𝑓𝑜𝑡ó𝑛 = 𝛷 + 𝑚𝑣 2
2
de dónde se deduce que:
2(𝐸̅𝑓𝑜𝑡ó𝑛 − Φ)
𝑣=√
𝑚
2 (7,96 10−19 𝐽 − 4,2 𝑒𝑉 · 1,60 10−19 𝐽/𝑒𝑉)

𝑣=√
9,11 10−31 𝑘𝑔
𝑣 = 521.755,04 𝑚/𝑠 = 521,76 𝑘𝑚/𝑠
Problema 2.7.
La versión más potente del Bugatti Veyron, el Super Sport, consta de un motor que es capaz de
desarrollar 1.200 CV a 6.400 𝑟𝑝𝑚. Además, posee un peso reducido, 1.838 𝑘𝑔, respecto a
otras versiones, ya que se utiliza mucha fibra de carbono. En 2.010 marcó un récord Guiness de
39
velocidad de 431 𝑘𝑚/ℎ. Comparar la longitud de onda asociada a éste automóvil con la de un
electrón que viajase a la misma velocidad.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Solución
La ecuación de De Broglie define la relación existente entre longitud de onda y cantidad de

movimiento para una partícula, considerando con ello la dualidad onda-corpúsculo para
entidades subatómicas como el electrón. Así, para el Bugatti Veyron tenemos
ℎ 6,63 10−34 𝐽 𝑠
𝜆= = = 3,01 10−39 𝑚
𝑚𝑣 1.838 𝐾𝑔 · 431 𝑘𝑚/ℎ · 1.000 𝑚/𝑘𝑚
3.600 𝑠/ℎ
y para el electrón:
ℎ 6,63 10−34 𝐽 𝑠
𝜆= = = 6,08 10−6 𝑚
𝑚𝑣 9,11 10−31 𝑘𝑔 · 431 𝑘𝑚/ℎ · 1.000 𝑚/𝑘𝑚
3.600 𝑠/ℎ
Como puede verse sólo el electrón (y otras partículas sub-microscópicas) tienen longitudes de
onda medibles.
Problema 2.8.
Un acelerador de partículas es un dispositivo que utiliza campos electromagnéticos para acelerar

partículas cargadas hasta altas velocidades y así, colisionarlas con otras partículas. En una
instalación de este tipo se midieron electrones a una velocidad de 10.000 𝑘𝑚/𝑠. Calcular la
incertidumbre en la posición de dichos electrones, si la correspondiente a la velocidad es del
5%.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Solución
El principio de incertidumbre de Heisenberg recoge el hecho de que no puede conocerse con una
exactitud absoluta la posición y la cantidad de movimiento de una partícula sub-microscópica.
Suponiendo que el movimiento tiene lugar en una sola dirección:
𝛥𝑥 𝛥𝑝𝑥 ≥ ℎ⁄4𝜋
y, por definición de cantidad de movimiento:
Δ𝑝𝑥 = Δ(𝑚 𝑣𝑥 ) = 𝑚 𝛥𝑣𝑥
40
Así, suponiendo que la masa del electrón se mantiene constante y puesto que la incertidumbre
en la velocidad es del 5%:
𝛥𝑣𝑥 = 0,05 · 10.000 𝑘𝑚/𝑠 = 500 𝑘𝑚/𝑠 = 500.000 𝑚/𝑠
la incertidumbre en la posición queda como:
ℎ ℎ 6,63 10−34 𝐽 𝑠
𝛥𝑥 ≥ = = = 1,16 10−10 𝑚
4𝜋 𝛥𝑝𝑥 4𝜋 𝑚 𝛥𝑣𝑥 4𝜋 · 9,11 10−31 𝑘𝑔 · 500.000 𝑚/𝑠
∆𝑥 ≥ 1,16 Å
Problema 2.9.
El arseniuro de galio es un importante semiconductor que se usa para fabricar dispositivos como
circuitos integrados, diodos de emisión infrarroja, diodos láser y células fotovoltaicas. Escribir la
estructura electrónica del arsénico y del galio.
Solución
La estructura (o configuración) electrónica de un átomo consiste en la asignación de orbitales

atómicos a los distintos electrones que constituyen dicho átomo siguiendo tres principios:
- El principio de Aufbau o principio de construcción y la regla 𝑛 + 𝑙.
- El principio de exclusión de Pauli.
- Principio de máxima multiplicidad de Hund.
Así, el galio, se encuentra en el cuarto periodo de la tabla periódica y pertenece al Grupo 13. Su
configuración electrónica en estado fundamental será:
𝐺𝑎: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝1 : [ 18𝐴𝑟]4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝1
Por su parte, el arsénico se encuentra también en el cuarto periodo de la tabla periódica, pero
pertenece al Grupo 15. De este modo, su configuración electrónica en estado fundamental será:
𝐴𝑠: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝3 : [ 18𝐴𝑟]4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝3
Más allá, para el subnivel 4𝑝 del arsénico, la asignación de orbitales a electrones siguiendo el
principio de máxima multiplicidad de Hund sería:
𝐴𝑠(4𝑝3 ): 4𝑝𝑥1 4𝑝𝑦1 4𝑝𝑧1
41
Problema 2.10.
Indicar cuáles de los siguientes grupos de números cuánticos son posibles y cuáles no:
1 1 1 1
a) (1,0,0, + 2); b) (2,0, −2, + 2); c) (4, −1,3, + 2); d) (3,1, −1, + 2)
1 1 1
e) (1,1,1, + 2); f) (5,4, −2, + 2); g) (2,2,0, + 2)
Solución
Los números cuánticos se expresan ordenados según (𝑛, 𝑙, 𝑚𝑙 , 𝑚𝑠 ). Así:
𝒏 𝒍 𝒎𝒍 𝒎𝒔 Solución
a) 1 0 0 +1/2 Posible
No es posible:
b) 2 0 −2 +1/2
Si 𝑙 = 0 → 𝑚𝑙 debe ser 0.
No es posible:
c) 4 −1 3 +1/2
𝑙 no puede ser negativo
d) 3 1 −1 +1/2 Posible
No es posible:
e) 1 1 1 +1/2
Si 𝑛 = 1 → 𝑙 debe ser 0.
f) 5 4 −2 +1/2 Posible
No es posible:
g) 2 2 0 +1/2
Si 𝑛 = 2 → 𝑙 debe ser 0 ó 1.
Problema 2.11.
El boro es un elemento que encuentra importantes aplicaciones como semiconductor, en la

fabricación de fibras de vidrio aislante y otras con propiedades mecánicas especiales que tienen
utilidad en el ámbito aeroespacial, etc. Decir si las siguientes configuraciones electrónicas para el
boro son imposibles, corresponden a estados excitados o bien representan al elemento en su
estado fundamental:
a) 1𝑠 2 1𝑝3 ; b) 1𝑠 2 2𝑠1 2𝑝2; c) 1𝑠 2 2𝑠 3 ; d) 1𝑠 2 2𝑠1 2𝑝1 2𝑑1;
42
e) 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝1 ; f) 1𝑠1 2𝑠1 2𝑝3; g) 1𝑠 3 2𝑠 2
Solución
El boro se encuentra en el segundo periodo de la tabla periódica, pertenece al Grupo 13 y su

número atómico es 𝑍 = 5. Su configuración electrónica en estado fundamental es:
𝐵: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝1
Teniendo en cuenta esto y mientras los orbitales sean permitidos, se respeten el principio de
exclusión de Pauli y de máxima multiplicidad de Hund, estaremos ante el estado fundamental o
uno excitado. El resto serán configuraciones electrónicas imposibles. Así:
a) 1𝑠 2 1𝑝3 . Imposible, el orbital 1𝑝 no existe. Si 𝑛 = 1, 𝑙 = 0.
b) 1𝑠 2 2𝑠1 2𝑝2 . Estado excitado.
c) 1𝑠 2 2𝑠 3 .. Imposible. Tres electrones no pueden ser descritos por un mismo orbital, puesto que
se incumpliría el principio de exclusión de Pauli.
d) 1𝑠 2 2𝑠1 2𝑝1 2𝑑1 . Imposible. En el nivel 𝑛 = 2, 𝑙 solo puede valer 0 (orbital 𝑠) o 1, (orbital 𝑝).
e) 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝1 . Estado fundamental.
f) 1𝑠1 2𝑠1 2𝑝3 . Estado excitado.
g) 1𝑠 3 2𝑠 2 . Imposible, se incumple el principio de exclusión en el orbital 1𝑠.
Problema 2.12.
Indicar cuál de los siguientes elementos químicos tiene una mayor energía de ionización:
23 39 24 40
11𝑁𝑎; 19𝐾; 12𝑀𝑔; 20𝐶𝑎
Solución
La primera energía de ionización (𝐸𝐼) es la energía necesaria para arrancar un electrón de un

átomo neutro. Como es lógico, los electrones más susceptibles de ser extraídos son los más
externos (los de valencia) ya que están apantallados por el resto de electrones del átomo. Esto
conlleva que la carga nuclear efectiva, 𝑍𝑒𝑓 , que actúa sobre ellos es menor que la que
corresponde a cualquier otro electrón y por tanto, su unión al núcleo es la más débil. Por ello,
podemos establecer en primer lugar, que 39 40
19𝐾 y 20𝐶𝑎 , átomos del 4º periodo, tendrán una
43
menor energía de ionización puesto que los electrones más externos están más alejados del
núcleo, que en 23 24
11𝑁𝑎 y 12𝑀𝑔 , los cuales son del 3º.
𝐸𝐼( 23 24 39 40
11𝑁𝑎, 12𝑀𝑔) > 𝐸𝐼( 19𝐾 , 20𝐶𝑎)
Dentro del mismo periodo, considerando que la carga nuclear efectiva, 𝑍𝑒𝑓 = 𝑍 − 𝜎, aumenta
de izquierda a derecha (asumiendo para 𝜎 un valor igual al de electrones de las capas internas
del átomo). Así:
𝐸𝐼( 24 23 40
12𝑀𝑔) > 𝐸𝐼( 11𝑁𝑎 ) > 𝐸𝐼( 20𝐶𝑎) > 𝐸𝐼( 19𝐾 )
39
Problema 2.13.
Ordenar los siguientes elementos en orden creciente de afinidad electrónica (𝐴𝐸):
𝐹, 𝐶𝑎, 𝐾, 𝐶𝑙, 𝑁𝑎
Solución
La primera afinidad electrónica es la energía puesta en juego en el proceso de captación de un

electrón por parte de un átomo neutro. Puesto que el nuevo electrón entra en los niveles y
subniveles energéticos más externos del átomo, la afinidad electrónica disminuye dentro de un
grupo de arriba hacia abajo y aumenta en un periodo de izquierda a derecha según aumenta la
carga nuclear efectiva, 𝑍𝑒𝑓 . Por ello, la afinidad electrónica del 𝐹, segundo periodo, será mayor
que la del 𝐶𝑙 y 𝑁𝑎, tercer periodo, y la de éstos mayor a su vez que la del 𝐾 y 𝐶𝑎, cuarto
periodo:
𝐴𝐸(𝐾, 𝐶𝑎) < 𝐴𝐸(𝐶𝑙, 𝑁𝑎) < 𝐴𝐸(𝐹)
y, teniendo en cuenta como varía dentro de un periodo:
𝐴𝐸(𝐾) < 𝐴𝐸(𝐶𝑎) < 𝐴𝐸(𝑁𝑎) < 𝐴𝐸(𝐶𝑙) < 𝐴𝐸(𝐹)
Problema 2.14.
Explicar la variación de los radios atómicos (𝑝𝑚) de los átomos del segundo periodo:
𝐿𝑖 𝐵𝑒 𝐵 𝐶 𝑁 𝑂 𝐹
134 90 82 77 75 73 72
Solución
El radio atómico depende de los electrones más externos del átomo, de tal forma que, cuanto
mayor sea la fuerza con la que el núcleo atrae a dichos electrones, más cerca estarán del mismo
44
y menor será por tanto, el radio. La fuerza con la que el núcleo atrae a los electrones depende de
la carga nuclear efectiva, 𝑍𝑒𝑓 = 𝑍 − 𝜎, donde 𝜎 es la constante de apantallamiento que vamos
a considerar igual al número de electrones en los niveles internos del átomo, es decir, todos
menos los de valencia. Puesto que 𝑍𝑒𝑓 aumenta en un periodo de izquierda a derecha, en el
mismo sentido disminuirá el radio atómico.
Problema 2.15.
El torio es un elemento radiactivo de la serie de los actínidos que se encuentra en estado natural
en los minerales, monazita, torita y torianita. En lo que se refiere a su aspecto aplicado, este
elemento se incorpora al tungsteno metálico para fabricar filamentos de lámparas eléctricas, se
utiliza para la fabricación de lámparas metálicas, como catalizador en química orgánica, para la
fabricación de electrodos especiales de soldadura, etc. Escribir la ecuación de desintegración por
emisión de partículas alfa del isótopo 230
90𝑇ℎ , del elemento en cuestión.
Problema 2.16.
El boro es el quinto elemento de la tabla periódica. Este elemento encuentra aplicaciones en

reactores nucleares como escudo frente a la radiación y también en la detección de neutrones.
De hecho, cuando el 105𝐵 es bombardeado por estas partículas subatómicas, en relación 1: 1,
forma un núclido muy inestable que se desintegra mediante una emisión de electrón seguida de
una emisión 𝛼 y finalmente, una emisión de positrón. Escribir las reacciones nucleares del
proceso completo.
Problema 2.17.
El bismuto es un elemento bastante escaso en la naturaleza cuyos compuestos derivados

encuentran aplicaciones en cosmética y medicina. Además, su capacidad para expandirse al
solidificarse hace que sea un metal idóneo en fundiciones. Su único isótopo estable conocido es
el 209
83𝐵𝑖 . Calcular su energía de enlace por nucleón en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y 𝑘𝐽/𝑛𝑢𝑐𝑙𝑒ó𝑛.
𝑚𝑝 = 1,0073 𝑔/𝑚𝑜𝑙; 𝑚𝑛 = 1,0087 𝑔/𝑚𝑜𝑙 ; 𝑚𝑒 = 0,0005 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑚 209
83𝐵𝑖
: 208,9800 𝑔/𝑚𝑜𝑙; 𝑁𝐴 = 6,022 1023 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙
Problema 2.18.
El americio tiene cierta utilidad en el hogar y en la industria: algunos detectores de humo

contienen una pequeña muestra de 241 95𝐴𝑚 como fuente de radiación ionizante. Así, en un
45
detector de humos se mide una actividad de 1,20 10−3 𝐶𝑢 ¿Cuál será la masa de 241
95𝐴𝑚
presente?
𝜏1/2 = 433 𝑎ñ𝑜; 1 𝐶𝑢 = 3,70 107 𝑑𝑒𝑠𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠/𝑠;
𝑁𝐴 = 6,02 1023 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠/𝑚𝑜𝑙; 𝑚 241
95𝐴𝑚
= 241,00 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Problema 2.19.
Las lámparas de vapor de mercurio de alta presión tienen la ventaja de su larga durabilidad, unas
25.000 horas. Emiten radiación de un color azul-verdoso, por lo que para complementarlas se
suelen añadir sustancias fluorescentes que irradian luz roja. Calcular la frecuencia y energía de
los fotones emitidos por una lámpara de tales características para los cuales 𝜆 = 480 𝑛𝑚.
Problema 2.20.
Los láseres encuentran hoy día una enorme cantidad de aplicaciones debido a sus propiedades
físicas, como la coherencia, la monocromaticidad y la capacidad de alcanzar potencias
extremadamente altas. Así, se utilizan en la fabricación de lectores-grabadores de CDs, DVDs o
Blu-Rays; para cortar, soldar y marcar metales; en el ámbito científico para espectroscopia, etc.
Calcular la cantidad de fotones emitidos por segundo por un láser de 𝑁𝑑 − 𝑌𝐴𝐺 que opera a
1.064 𝑛𝑚 y 500 𝑚𝑊 de potencia en un espectrómetro Raman.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠
Problema 2.21.
La energía umbral (o función de trabajo, 𝜙) necesaria para arrancar un electrón del K es 2,2 𝑒𝑉
y para el 𝑁𝑖 5,0 𝑒𝑉. a) Calcule la frecuencia y longitud de onda umbral de la radiación
electromagnética que producirá efecto fotoeléctrico en estos dos metales. b) ¿Dará lugar luz
ultravioleta de longitud de onda 4000 Å al efecto fotoeléctrico en el K?¿Y en el 𝑁𝑖?. c) Calcular
la energía cinética máxima de los electrones emitidos en b).
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠; 1Å = 10−10 𝑚;

1 𝑒𝑉 = 1,60 10−19 𝐽; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Problema 2.22.
El sodio irradiado por luz con una longitud de onda de 300 𝑛𝑚 emite electrones a una velocidad
de 803,6 𝑘𝑚/𝑠. Calcular la frecuencia umbral del sodio.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠 ; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠;

1 𝑒𝑉 = 1,60 10−19 𝐽; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
46
Problema 2.23.
Una de las aplicaciones de los haces de neutrones es la determinación de estructuras cristalinas

mediante experimentos de difracción. Calcular la longitud de onda de un haz de neutrones de
energía cinética igual a 0,037 𝑒𝑉.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 1 𝑒𝑉 = 1,60 10−19 𝐽; 𝑚𝑛 = 1,67 10−27 𝑘𝑔
Problema 2.24.
Determinar la longitud de onda asociada a una pelota de golf de 45 𝑔 que se desplaza a una
velocidad de 275 𝑘𝑚/ℎ. ¿Cuál sería la correspondiente a un electrón que se mueve a la misma
velocidad?
ℎ = 6,63 10−34 𝐽𝑠; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Problema 2.25.
Calcular la incertidumbre mínima de la velocidad de un electrón cuya posición se mide con una
incertidumbre de 1 10−10 𝑚.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
Problema 2.26.
Los haces de protones se utilizan en medicina para tratar tumores. Calcular la incertidumbre en
la determinación de la posición de un protón cuya velocidad tiene una incertidumbre de
10000 𝑚/𝑠, aproximadamente un 0,005 − 0,006 % de la velocidad con la que se usan en
las aplicaciones médicas referidas.
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑚𝑝 = 1,67 10−27 𝐾𝑔
Problema 2.27.
Calcular la energía absorbida por el electrón del átomo de hidrógeno cuando pasa del primer al
segundo nivel cuántico.
𝑅𝐻 = 2,18 10−18 𝐽
Problema 2.28.
En el átomo de hidrógeno se produce una transición electrónica desde el nivel 5 hasta el 3.

Calcular la energía y longitud de onda de la radiación emitida e indicar la región del espectro a la
que pertenece.
𝑅𝐻 = 2,18 10−18 𝐽; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠; ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠
47
Problema 2.29.
Decir si pueden existir en un átomo de un elemento del tercer o cuarto periodo electrones con los
siguientes números cuánticos:
1 1 1 1
a) (3,0,0, + 2); b) (4, −1,1, + 2); c) (4,2, −1, − 2); d) (3,0,1, + 2);
1 1
e) (2,1, −1, − 2); f) (4,1, −2, + 2)
Problema 2.30.
El silicio y el germanio son dos elementos químicos que encuentran importantes aplicaciones en
el sector de la electrónica debido a sus propiedades como semiconductores. Indicar su
configuración electrónica.
Problema 2.31.
Indicar cuáles de las siguientes configuraciones electrónicas corresponden a estados

fundamentales, excitados o son imposibles:
a) 3𝐿𝑖: 1𝑠 2 2𝑝1 ; b) 9𝐹: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝5 ; c) 14𝑆𝑖: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝1 3𝑑1

d) 8𝑂: [ 2𝐻𝑒]2𝑠 2 2𝑝3 2𝑑1 ; e) 14𝑆𝑖: [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝2 ; f) 17𝐶𝑙: [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝4 3𝑓 1
Problema 2.32.
El cesio metálico es un elemento químico que se utiliza en células fotoeléctricas, instrumentos

espectrográficos, contadores de centelleo, bulbos de radio, lámparas militares de señales
infrarrojas y varios aparatos ópticos y de detección. Además, ciertas sales suyas como el 𝐶𝑠𝐶𝑙
encuentran interesantes aplicaciones como la fabricación de vidrios conductores e incluso en
medicina nuclear en el tratamiento del cáncer. Indicar: a) La estructura electrónica del 𝐶𝑠. b) La
estructura electrónica del 𝐶𝑙. c) La estructura electrónica del 𝐶𝑠 + d) La estructura electrónica del
𝐶𝑙 − . e) ¿De qué gases nobles son isoelectrónicos los iones de los apartados c) y d)?
Problema 2.33.
Escribir la configuración electrónica de 𝑆𝑛, 𝐴𝑠, 𝐵 y 𝑆 e indicar el número de electrones que

tienen desapareados en el nivel de valencia.
Problema 2.34.
Indicar a qué átomos corresponden las siguientes configuraciones electrónicas:
48
a) [ 2𝐻𝑒]2𝑠 2 2𝑝3 ; b) [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝1 ; c) [ 18𝐴𝑟]4𝑠1
d) [ 18𝐴𝑟]4𝑠 2 3𝑑3 ; e) [ 36𝐾𝑟]5𝑠 2 4𝑑5; f) [ 54𝑋𝑒]6𝑠 2 4𝑓 14 5𝑑3
Problema 2.35.
De los siguientes elementos químicos, 𝑅𝑏, 𝑃 y 𝐹; escribir su estructura electrónica y explicar

cuál tiene la mayor afinidad electrónica y cuál la menor energía de ionización.
Problema 2.36.
Justificar el orden relativo de energía de ionización (𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) de los elementos que se indican:
𝑂 𝐶𝑙 𝑃
1.402 1.251 1.012
Problema 2.37.
¿Cuál de los siguientes iones: 𝐿𝑖 + , 𝑁𝑎+ , 𝐾 + , 𝑅𝑏 +, 𝐶𝑠 + , y 𝐹𝑟 + posee el radio atómico más

pequeño?
Problema 2.38.
Explicar el orden relativo de electronegatividad (escala de Pauling) de los elementos químicos

que se indican en la tabla adjunta:
𝐹 𝑁 𝐴𝑙 𝑆𝑐 𝐾 𝐹𝑟
4,0 3,0 1,5 1,3 0,8 0,7
Cuestión 2.1.
Sobre la estabilidad del núcleo atómico puede decirse que:
a) Depende del balance entre la interacción nuclear atractiva y la fuerza gravitacional.
b) Todos los núclidos con relación neutrón-protón, (𝑛/𝑝), entre 1,0 y 1,5 son estables.
c) Todos los núclidos con número atómico inferior a 83 son estables.
d) Para todos los núclidos estables, la relación (𝑛/𝑝) está comprendida entre 1,0 y 1,5
49
Cuestión 2.2.
Para cuantificar la estabilidad nuclear:
a) Se parte del proceso de formación del núclido en cuestión a partir de otros dos núclidos con la
mitad de tamaño.
b) La energía de enlace es suficiente.
c) Se parte del proceso de formación del núclido en cuestión considerando sólo los protones.
d) La magnitud que cuantifica la estabilidad nuclear es la energía de enlace por nucleón.
Cuestión 2.3.
Sobre las desintegraciones 𝛽 puede decirse que:
a) La emisión de electrón implica la transformación de un protón en neutrón.
b) La emisión de positrón implica una disminución de la relación (𝑛/𝑝).
c) El 146𝐶 se desintegra por emisión de electrón.
d) Un núcleo con exceso de protones se desintegra por emisión de electrón.
Cuestión 2.4.
Sobre la cinética de los procesos de desintegración puede decirse que:
a) Son siempre de primer orden.
b) Son de segundo orden para átomos con 𝑍 > 83.
c) El periodo de semidesintegración es el tiempo en que la muestra original se reduce un 20%.
d) El decaimiento del tamaño de muestra es cuadrático.
Cuestión 2.5.
Según el modelo atómico de Rutherford:
a) El núcleo tiene carga negativa.
b) La mayor parte de la masa atómica está contenida en los electrones.
50
c) La mayor parte de la masa atómica está contenida en el núcleo que tiene carga positiva.
d) El núcleo ocupa la mayor parte del átomo.
Cuestión 2.6.
La radiación electromagnética es:
a) Un campo eléctrico que se propaga en el espacio.
b) Un campo magnético que se propaga en el espacio.
c) La combinación de un campo eléctrico y otro magnético paralelo.
d) La combinación de un campo eléctrico y otro magnético perpendiculares entre sí.
Cuestión 2.7.
Decir cuál de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) Para caracterizar una onda tan sólo es necesario la longitud de onda.
b) Según Max Planck la cantidad de energía que puede absorber o emitir la materia es un
múltiplo entero del cuanto, siendo esta cantidad 𝐸 = ℎ𝜆.
c) Según Max Planck la cantidad de energía que puede absorber o emitir la materia es un
múltiplo entero del cuanto, siendo esta cantidad 𝐸 = ℎ𝜈.
d) Para caracterizar una onda tan sólo es necesario la amplitud.
Cuestión 2.8.
En el efecto fotoeléctrico se cumple que:
a) 𝐸𝑖𝑛𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐸𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 + 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎_𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 .
b) 𝐸𝑖𝑛𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐸𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 + 𝐸𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙_𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 .
c) 𝐸𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 = 𝐸𝑖𝑛𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 + 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎_𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 .
d) 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎_𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 = 𝐸𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 − 𝐸𝑖𝑛𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑒 .
51
Cuestión 2.9.
Un detector de silicio recibe un fotón de 5,4 𝑒𝑉, sabiendo que la función de trabajo del citado
elemento químico es 4,2 𝑒𝑉, la velocidad del electrón emitido será:
1 𝑒𝑉 = 1,60 10−19 𝐽; 𝑚𝑒 = 9,11 10−31 𝑘𝑔
a) 123 𝑘𝑚/𝑠
b) 649 𝑘𝑚/𝑠
c) 1.453 𝑘𝑚/𝑠
d) 34 𝑘𝑚/𝑠
Cuestión 2.10.
En un experimento para tratamiento de tumores con haces de protones acelerados a 180000

𝑘𝑚/𝑠, la longitud de onda asociada a dichos protones es:
ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑚𝑝 = 1,67 10−27 𝑘𝑔
a) 3,25 10−2 𝑝𝑚
b) 47,61 10−2 𝑝𝑚
c) 0,22 10−2 𝑝𝑚
d) 2,22 10−2 𝑝𝑚
Cuestión 2.11.
La hipótesis de De Broglie se recoge en la expresión:
a) 𝜆 = ℎ⁄𝑚𝑣 2
b) 𝐸 = ℎ𝜈
c) ℎ = 𝜆⁄𝑚𝑣
d) 𝜆 = ℎ⁄𝑚𝑣
52
Cuestión 2.12.
En el átomo de hidrógeno se produce una transición electrónica desde el nivel 4 al 2. ¿A qué

región del espectro pertenece la radiación emitida?
𝑅𝐻 = 2,18 10−18 𝐽; ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠
a) Infrarrojo
b) Visible
c) Ultravioleta
d) Microondas
Cuestión 2.13.
En una de sus formulaciones, el principio de incertidumbre de Heisenberg expresa que la

incertidumbre en la posición de una partícula y la incertidumbre en su cantidad de movimiento
están ligadas a través de la expresión (para un único eje cartesiano):
a) Δ𝑝𝑥 Δ𝑥 = ℎ⁄4𝜋
b) Δ𝑝𝑥 Δ𝑥 ≤ ℎ⁄4𝜋
c) Δ𝑝𝑥 ≥ ℎ ∆𝑥⁄4𝜋
d) Δ𝑝𝑥 Δ𝑥 ≥ ℎ⁄4𝜋
Cuestión 2.14.
El principio de incertidumbre de Heisenberg aplicado a posición y cantidad de movimiento de una

partícula indica que la incertidumbre de ambas magnitudes está ligada, lo cual implica que:
a) Ambas incertidumbres son inversamente proporcionales.
b) Ambas incertidumbres son directamente proporcionales.
c) La incertidumbre en la posición es siempre el doble que en la cantidad de movimiento.
d) Si la incertidumbre en cantidad de movimiento es 0 entonces la incertidumbre en la posición

adquiere un valor finito.
53
Cuestión 2.15.
Para el cuadrado de la función de onda, |Ψ|2 , puede decirse que:
a) Expresa la densidad de probabilidad para la posición de la partícula.
b) Expresa la probabilidad para la posición de la partícula.
c) Su integral normalizada a todo espacio debe ser 0.
d) Para orbitales tipo 𝑠 depende tanto de coordenadas radiales como angulares.
Cuestión 2.16.
De los números cuánticos 𝑛, 𝑙 y 𝑚𝑙 puede decirse que:
a) 𝑛 se relaciona con la forma de los orbitales, 𝑙 con su tamaño y 𝑚𝑙 con su orientación.
b) 𝑛 se relaciona con la orientación de los orbitales, 𝑙 con su tamaño y 𝑚𝑙 con su forma.
c) 𝑛 se relaciona con el tamaño de los orbitales, 𝑙 con su forma y 𝑚𝑙 con su orientación.
d) 𝑛 se relaciona con la orientación de los orbitales, 𝑙 con su forma y 𝑚𝑙 con su tamaño.
Cuestión 2.17.
Para átomos polielectrónicos tenemos que:
a) La energía de un orbital depende sólo de 𝑛.
b) La energía de un orbital depende de 𝑛 y 𝑙.
c) La energía de un orbital depende de 𝑛 y 𝑚𝑙 .
d) La energía de un orbital depende de 𝑙 y 𝑚𝑙 .
Cuestión 2.18.
La estructura electrónica de un cierto elemento químico es: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 , por lo que
se trata de:
a) 𝐾
b) 𝐶𝑎
54
c) 𝑉
d) 𝐵𝑟
Cuestión 2.19.
Indicar cuál de los siguientes grupos de números cuánticos no es posible:
a) (1,0,0, +1⁄2)
b) (2,1, −1, +1⁄2)
c) (3,2,2, −1⁄2)
d) (2,2, −1, +1⁄2)
Cuestión 2.20.
El indio es un elemento químico que tiene interesantes aplicaciones en la industria electrónica,

por ejemplo, se utilizó en la fabricación de pantallas de cristal líquido (LCD). ¿Cuáles son los
valores de los números cuánticos n, l y ml , para el electrón que lo distingue del cadmio?
a)(5,0,0) 1
3 c) (5,1, { 0 )
2 −1
1
b) (4,3, 0 ) d) (5,0,1)
−1
−2
{−3
Cuestión 2.21.
El átomo de cloro tiene la siguiente estructura electrónica en el estado fundamental:

2 2 6 2 5 2 5
17𝐶𝑙: 1𝑠 2𝑠 2𝑝 3𝑠 3𝑝 : [ 10𝑁𝑒 ]3𝑠 3𝑝
¿Cuál de las siguientes estructuras electrónicas no corresponde a un estado excitado?
a) [ 10𝑁𝑒]3𝑠1 3𝑝6
b) [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝3 3𝑑1 3𝑓 1
c) [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝4 3𝑑1
d) [ 10𝑁𝑒]3𝑠 2 3𝑝3 3𝑑2
55
Cuestión 2.22.
En relación al radio atómico podemos decir que, en general:
a) Aumenta en un periodo al incrementarse la carga nuclear efectiva.
b) Disminuye en un periodo al aumentar la carga nuclear efectiva.
c) Todos los átomos de un mismo periodo tienen el mismo radio.
d) Aumenta en un periodo de izquierda hacia la derecha.
Cuestión 2.23.
El orden relativo de electronegatividad de los átomos 𝑆𝑒, 𝐹, 𝑆𝑏, 𝐶𝑙 y 𝐶𝑑 es:
a) 𝐹 > 𝑆𝑏 > 𝐶𝑑 > 𝐶𝑙 > 𝑆𝑒.
b) 𝐶𝑑 > 𝐹 > 𝑆𝑒 > 𝐶𝑙 > 𝑆𝑏.
c) 𝐹 > 𝐶𝑙 > 𝑆𝑒 > 𝑆𝑏 > 𝐶𝑑.
d) 𝐹 > 𝐶𝑙 > 𝑆𝑒 > 𝐶𝑑 > 𝑆𝑏.
Cuestión 2.24.
Respecto a la variación de la primera energía de ionización dentro de la tabla periódica podemos

afirmar, en términos generales, que:
a) Aumenta dentro de un grupo de arriba hacia abajo.
b) Disminuye en un periodo conforme aumenta la carga nuclear efectiva.
c) El mayor valor dentro de un periodo lo tiene el correspondiente gas noble.
d) No depende de la carga nuclear efectiva.
Cuestión 2.25.
Si el periodo de semidesintegración de una muestra es 𝜏1/2 = 2.000 𝑎ñ𝑜, entonces si la

muestra original se reduce en un 25%, 0,75 𝑁0 , el tiempo invertido será de 1.000 𝑎ñ𝑜.
a) Verdadero
b) Falso
56
Cuestión 2.26.
Una lámpara de mercurio de a alta presión emite, entre otras, radiación dentro de la región
infrarroja del espectro electromagnético a 404,7 𝑛𝑚.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.27.
El efecto fotoeléctrico es la base de la producción de energía eléctrica por radiación solar. En un

experimento con un panel solar de silicio, éste se irradia con luz de 400 𝑛𝑚 consiguiéndose la
correspondiente producción de corriente eléctrica.
Φ = 4,2 𝑒𝑉; ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠; 𝑐 = 3,00 108 𝑚/𝑠
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.28.
Un electrón tiene una masa 1.833 veces inferior a la de un protón por lo que la longitud de onda
asociada a este último, para una misma velocidad, es 1.833 veces inferior.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.29.
En un acelerador de partículas un protón se mueve a 100.000 𝑘𝑚/𝑠 con una incertidumbre de

un 0,01 % en la cantidad de movimiento, por lo que la incertidumbre en su posición ≅ 0,03 Å.
𝑚𝑝 = 1,67 10−27 𝑘𝑔; ℎ = 6,63 10−34 𝐽 𝑠
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.30.
El espín electrónico está relacionado con el sentido del giro de los electrones y la consecuente
orientación del campo magnético resultante.
a) Verdadero
57
b) Falso
Cuestión 2.31.
El germanio es un semiconductor utilizado en células solares. Su configuración electrónica en el

estado fundamental es: [ 18𝐴𝑟]4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝2
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.32.
En el nivel fundamental del átomo de nitrógeno, los electrones del subnivel 2𝑝 pueden tener
cada uno independientemente el valor (+1/2 o −1/2) sin que ello influya en la energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.33.
En el estado fundamental, la estructura electrónica del oxígeno es:

𝟏𝒔 𝟐𝒔 𝟐𝒑𝒙 𝟐𝒑𝒚 𝟐𝒑𝒛
   
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.34.
En general, la afinidad electrónica disminuye en grupo de arriba hacia abajo:
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.35.
La carga nuclear efectiva disminuye en un periodo de izquierda a derecha:
a) Verdadero
b) Falso
58
Problema 2.15. b) 𝐾, 𝑠𝑖; 𝑁𝑖, 𝑛𝑜

230
90𝑇ℎ → 42𝐻𝑒 + 226
88𝑅𝑎 c) 𝐸𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 = 0,9 𝑒𝑉

10
5𝐵 + 10𝑛 → 11
5𝐵 ν = 5,55 1014 𝐻𝑧
11
5𝐵 → 11
6𝐶 + −10𝛽 + 𝜈̅ (antineutrino) Problema 2.23.
11
6𝐶 → 42𝐻𝑒 + 74𝐵𝑒 𝜆 = 1,49 Å
7
4𝐵𝑒 → 73𝐿𝑖 + 01𝛽 + 𝜈 (neutrino Problema 2.24.
Problema 2.17. 𝜆𝑝𝑒𝑙𝑜𝑡𝑎 = 1,93 10−34 𝑚
𝛥𝐸 ⁄𝐴 = −7,57 108 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝜆𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 = 9,53 10−6 𝑚 = 9,53 𝜇𝑚
𝛥𝐸 ⁄𝐴 = −1,26 10−15 𝑘𝐽/𝑛𝑢𝑐 Problema 2.25.
Problema 2.18. Δv𝑥 = 5,77 105 𝑚/𝑠
𝑚 241 = 3,50 10−4 𝑔 Problema 2.26.

95𝐴𝑚
Problema 2.19. Δ𝑥 = 3,16 10−12 𝑚 = 3,16 𝑝𝑚
𝜈 = 6,25 1014 𝐻𝑧;𝐸 = 4,14 10−19 𝐽 Problema 2.27.
Problema 2.20. 𝐸1→2 = 1,64 10−18 𝐽
𝑛º 𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠/𝑠 = 2,67 1018 Problema 2.28.
Problema 2.21. 𝐸𝟓→𝟑 = −1,55 10−19 𝐽
𝐾
a) 𝜈𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 = 5,30 1014 𝐻𝑧 𝜆 = 1,28𝑥10−6 𝑚 = 1,28 𝜇𝑚
𝜆𝐾 −7 Infrarrojo
𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 = 5,70 10 𝑚
𝑁𝑖 Problema 2.29.
𝜈𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 = 1,20 1015 𝐻𝑧
a) Si
𝜆𝑁𝑖
𝑢𝑚𝑏𝑟𝑎𝑙 = 2,50 10
−7
𝑚
b) No, 𝑙 no puede tomar valores < 0
59
c) Si Problema 2.33.
d) No, si 𝑙 = 0, 𝑚𝑙 = 0. 50𝑆𝑛 : [ 36𝐾𝑟 ]5𝑠

2
4𝑑10 5𝑝2 ; 2
e) Si 2
3𝑑10 4𝑝3 ; 3
33𝐴𝑠 : [ 18𝐴𝑟 ]4𝑠
f) No, si 𝑙 = 1, 𝑚𝑙 no puede ser −2 2

5𝐵 : [ 2𝐻𝑒]2𝑠 2𝑝1 ; 1
Problema 2.30. 2
16𝑆 : [ 10𝑁𝑒 ]3𝑠 3𝑝4 ; 2
2 2
14𝑆𝑖: [ 10𝑁𝑒 ]3𝑠 3𝑝
Problema 2.34.
2 10 2
32𝐺𝑒: [ 18𝐴𝑟]4𝑠 3𝑑 4𝑝
a) 𝑁; b) 𝐴𝑙; c) 𝐾; d) 𝑉; e) 𝑇𝑐; f) 𝑇𝑎
Problema 2.31.
Problema 2.35.
a) Excitado 1
37𝑅𝑏: [ 36𝐾𝑟 ]5𝑠
b) Fundamental
2
15𝑃 : [ 10𝑁𝑒 ]3𝑠 3𝑝3
c) Excitado
2
9𝐹 : [ 2𝐻𝑒 ]2𝑠 2𝑝5
d) Imposible
𝐴𝐸: 𝐹 > 𝑃 > 𝑅𝑏
e) Fundamental
𝐸𝐼: 𝐹 > 𝑃 > 𝑅𝑏
f) Imposible
Problema 2.36.
Problema 2.32.
El átomo con mayor 𝐸𝐼 será el oxígeno, por
a) 55𝐶𝑠: 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝6 estar en el segundo periodo. Entre fósforo y
cloro (ambos en el tercer periodo) el mayor
5𝑠 2 4𝑑10 5𝑝6 6𝑠1
𝐸𝐼 corresponderá con el átomo más a la
derecha en la tabla periódica, es decir, el de
b) 17𝐶𝑙 : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝5
mayor 𝑍𝑒𝑓 . Al darse que 𝑍𝑒𝑓 (𝐶𝑙) >
c) 𝐶𝑠 + : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 4𝑠 2 3𝑑10 4𝑝6 𝑍𝑒𝑓 (𝑃), por tanto, 𝐸𝐼(𝐶𝑙) > 𝐸𝐼(𝑃).
5𝑠 2 4𝑑10 5𝑝6 Problema 2.37.
d) 𝐶𝑙 − : 1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 𝐿𝑖 + . Todos los átomos están en el mismo

grupo, así, el radio iónico disminuye de
e) 𝐶𝑠 + ≡ 54𝑋𝑒 ; 𝐶𝑙
−
≡ 18𝐴𝑟 abajo a arriba en la tabla periódica.
60
Problema 2.38. 𝑍𝑒𝑓 (𝐾), por lo que el segundo (más a la

derecha en la tabla periódica) será el más
La electronegatividad, por regla general,
electronegativo. La electronegatividad más
aumenta al subir en un grupo y al movernos
baja es la del 𝐹𝑟, átomo que se encuentra
hacia la derecha en un periodo. Así, los
en el séptimo periodo.
elementos que se encuentran en el
segundo periodo (𝐹 y 𝑁) serán los más
electronegativos y, entre ellos, el 𝐹 el que
más, al estar más a la derecha (𝑍𝑒𝑓 (𝐹) >
𝑍𝑒𝑓 (𝑁)). Les sigue el 𝐴𝑙 (en el tercer
periodo). Entre el 𝐾 y el 𝑆𝑐, 𝑍𝑒𝑓 (𝑆𝑐) >
d) b) b) Falso
d) c) b) Falso
c) d) d) Falso
a) b) c) Verdadero
c) d) b) Verdadero
d) a) b) Verdadero
c) a) c) Verdadero
a) c) c) Falso
61
Falso Verdadero Falso
62
TEMA 3. ENLACE QUÍMICO.
Enlace químico: fuerza que mantiene unidos a los átomos en un compuesto químico. Existen
dos tipos principales de enlace: i) Enlace iónico, en el que se establece una interacción de
naturaleza electrostática entre un ion positivo (catión) y otro negativo (anión); ii) Enlace
covalente, en el que los átomos comparten los electrones de valencia.
Número o índice de coordinación de un compuesto iónico: número de iones de un

determinado signo que en un compuesto iónico rodean a un ion de signo contrario. El número de
coordinación de cada ion va a depender de la estequiometría del compuesto iónico y del tamaño
relativo de los iones que lo forman, a fin de mantener la neutralidad electrostática del cristal. Así
por ejemplo, para compuestos de tipo 𝑀𝑋 (estequiometría 1: 1), el número de coordinación del
catión 𝑀 y anión 𝑋 va a ser el mismo, mientras que en compuestos 𝑀𝑋2 el número de
coordinación del catión es el doble que el del anión.
Energía reticular de un compuesto iónico: es la variación de energía necesaria para disociar

un compuesto iónico en sus iones constituyentes en fase gaseosa. La magnitud de la energía
reticular es directamente proporcional al producto de las cargas de los iones e inversamente
proporcional a la distancia que los separa en el cristal. La energía reticular permite predecir cómo
varían propiedades macroscópicas de compuestos iónicos tales como puntos de fusión, dureza,
etc.
Regla del octeto de Lewis: establece que los átomos se unen entre sí compartiendo pares de
electrones, con el fin de adquirir una capa electrónica exterior de ocho electrones similar a la de
los gases nobles. Cuando dos átomos se unen compartiendo un par de electrones se dice
entonces que se forma un enlace covalente. Cuando los átomos están unidos compartiendo dos
pares de electrones, existe un enlace doble, y cuando son tres los pares de electrones
compartidos, se dice de ellos que se forma un enlace triple. Las estructuras de Lewis no
proporcionan ninguna información acerca de la geometría molecular.
Teoría de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV): según

esta teoría, la geometría molecular viene determinada por aquella disposición de los pares de
electrones de la capa de valencia en la que la repulsión electrostática entre los mismos se hace
mínima. La teoría RPECV establece que la repulsión entre dos pares de electrones no
enlazantes (o pares solitarios) es mayor que la repulsión entre un par no enlazante y un par
enlazante, y ésta a su vez es mayor que la repulsión entre dos pares de electrones de enlace.
Teoría de Enlace de Valencia: el enlace entre dos átomos se forma en aquella dirección en la
que el solapamiento de los orbitales atómicos que intervienen es máximo. Cuando el
63
Tema 3. Enlace Químico.
solapamiento se produce entre dos orbitales 𝑠, o entre dos orbitales 𝑝 que se enfrentan a lo largo
del mismo eje, se dice que se forma un enlace sigma, . Cuando el solapamiento se establece
entre orbitales 𝑝 paralelos, se dice que se forma un enlace pi, . Un enlace doble es el que
resulta de la superposición de un enlace sigma y otro pi. En el caso de un enlace triple, se trata
de la superposición de un enlace sigma y dos enlaces pi.
Para explicar el enlace covalente en una molécula poliatómica se suele recurrir a la hibridación
de orbitales atómicos. El número de orbitales híbridos resultantes es idéntico al número de
orbitales atómicos que se emplearon para su formación. En la siguiente tabla se describen los
distintos tipos de hibridación.
Tabla 3.1. Descripción de orbitales híbridos.

Orbitales Ángulo entre Esquema
Orbitales atómicos Híbridos Geometría orbitales híbridos
𝑠+𝑝 2 𝑠𝑝 Lineal 180°
𝑠 + 2𝑝 3 𝑠𝑝2 Trigonal plana 120°
𝑠 + 3𝑝 4 𝑠𝑝3 Tetraédrica 109°
𝑠 + 3𝑝 + 𝑑 5 𝑠𝑝3 𝑑 Bipirámide trigonal 120°, 90°
𝑠 + 3𝑝 + 2𝑑 6 𝑠𝑝3 𝑑2 Octaédrica 90°
Cuando el átomo central en una molécula poliatómica presenta hibridación de orbitales atómicos,
la geometría molecular resultante coincidirá con la geometría del esquema de hibridación si no
existen pares de electrones no enlazantes sobre el átomo central.
Enlace polar: es un enlace covalente entre dos átomos en el que los electrones de enlace no
están igualmente compartidos por los dos átomos. Todo enlace entre átomos de distinta
electronegatividad tiene asociado un momento dipolar. Un enlace polar lleva asociado un
momento dipolar que es una medida del desplazamiento de la carga en un enlace covalente. Se
trata de una magnitud vectorial con módulo igual al producto de la carga por la distancia de
separación, cuya dirección es la del enlace y cuyo sentido es de la carga negativa a la positiva.
La unidad de momento dipolar en el sistema internacional sería la correspondiente a un dipolo
formado por dos cargas iguales y opuestas de 1 culombio y separadas por 1 𝑚 (1𝐶 𝑚). La
64
unidad del sistema CGS se denominada Debye (𝐷) y 1 𝐷 = 3,338 10−30 𝐶 𝑚. Un dipolo
formado por dos cargas iguales a un electrón y de signo opuesto, separadas 1Å, es de 4,80 𝐷.
La presencia de enlaces polares en una molécula es una condición necesaria para que la
molécula sea polar. La polaridad de una molécula viene condicionada, principalmente, por su
geometría, en el supuesto de que sus enlaces sean polares. Se puede afirmar que una molécula
es polar cuando la resultante de la composición de los momentos dipolares de cada uno de los
enlaces polares en la molécula es distinta de cero.
Teoría de Orbitales Moleculares: los orbitales moleculares se construyen a partir de la

combinación lineal de orbitales atómicos. El número de orbitales moleculares resultantes es
idéntico al número de orbitales atómicos que se emplearon para su formación. Mientras que los
orbitales híbridos tienen carácter atómico, los orbitales moleculares, como su nombre indica,
tienen carácter molecular, es decir, son orbitales que se extienden a toda la molécula.
Cuando dos orbitales atómicos se combinan se generan dos orbitales moleculares denominados
orbital molecular enlazante y orbital molecular antienlazante. La energía del orbital molecular
enlazante es siempre inferior a la de los orbitales atómicos de partida, mientras que la energía
del orbital molecular antienlazante es siempre superior a la energía de los orbitales atómicos de
partida. El número máximo de electrones que se pueden asignar a un orbital molecular dado es
dos (principio de exclusión de Pauli). Los electrones en la molécula se sitúan en los orbitales
moleculares disponibles de menor energía. Si los orbitales moleculares poseen idéntica energía,
los electrones se disponen lo más desapareados que sea posible.
En el esquema de la página siguiente se muestra el diagrama de niveles energéticos de los

orbitales moleculares de una molécula diatómica homonuclear de elementos del segundo
periodo. El diagrama de la derecha se obtiene cuando el número atómico de los átomos que
forman el enlace es igual o inferior a siete, como sería el caso de las moléculas de nitrógeno (𝑁2 )
o de carbono (𝐶2 ). A la izquierda se muestra el mismo tipo de diagrama cuando el número
atómico de los átomos que forman el enlace es mayor de siete. En general, se suele mostrar el
diagrama de los orbitales moleculares que se obtienen a partir de los orbitales atómicos de
valencia.
Si cuando se ioniza una molécula neutra gana electrones, estos se ubicarían en el último orbital
molecular que se esté llenando. En el caso de que los pierda, los electrones que pierda serán los
que se encuentren en los últimos orbitales que se hayan llenado.
65
Figura 3.1. Diagrama de orbitales moleculares para las moléculas diatómicas homonucleares de los elementos del
segundo periodo.
El orden de enlace molecular es un parámetro que permite cuantificar la fortaleza de un enlace.

Cuanto mayor sea, mayor será la fortaleza del enlace y por tanto, menor será la distancia de
enlace. Se determina como se indica a continuación.
𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑜𝑟𝑏𝑖𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

{ }−{ }
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟𝑒𝑠 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟𝑒𝑠 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
2
Cuando se representa el diagrama de orbitales moleculares de una molécula, si existen

electrones desapareados se dice que la molécula es paramagnética. Cuando no existen
electrones desapareados, se dice que la molécula es diamagnética.
Teoría de Bandas: permite explicar el enlace y las propiedades del enlace metálico. Una banda
totalmente llena de electrones se denomina banda de valencia y una parcialmente llena, banda
de conducción. El último nivel ocupado de la banda se denomina nivel de Fermi.
Un sólido será un metal conductor si la última banda que contiene electrones está semillena o, si
a pesar de estar completamente llena, la primera banda vacía solapa con la anterior. En un
aislante, la banda de valencia está totalmente llena, además no existe superposición entre la
banda de valencia y la de conducción. En los semiconductores la banda de valencia llena está
separada de la de conducción, vacía, en forma similar a los aislantes. Sin embargo, la banda
prohibida es mucho más angosta que en los aislantes. Conforme se eleva la temperatura,
66
algunos electrones tendrán energía suficiente para poder vencer la banda prohibida y llegar a la
banda de conducción.
Fuerzas intermoleculares: entre las moléculas pueden establecerse interacciones

intermoleculares, también denominadas fuerzas intermoleculares, que son las responsables de
un gran número de propiedades físicas de las sustancias, como por ejemplo puntos de fusión,
puntos de ebullición, etc.
Entre ellas se encuentran las fuerzas de interacción dipolo-dipolo que están presentes en
compuestos cuyas moléculas poseen un momento dipolar permanente.
Hay otro tipo de interacciones denominadas fuerzas de dispersión, que se establecen tanto entre
átomos como entre moléculas, aunque estas últimas no presenten momento dipolar permanente,
es decir, sean apolares. Los átomos no poseen momento dipolar permanente pero en un instante
dado los electrones pueden perder su simetría esférica. La distribución instantánea de los
electrones puede ser diferente de la distribución promedio, en un instante dado. Entonces, justo
en ese momento el átomo podía tener un momento dipolar instantáneo. En consecuencia, el
efecto temporal de un átomo puede inducir un dipolo similar en un átomo adyacente,
ocasionando la atracción de los átomos entre sí. Estas fuerzas de atracción se denominan
fuerzas de dispersión o fuerzas de London, y por ejemplo son las responsables de la licuación y
posterior solidificación de los gases nobles.
Existe también una fuerza ion-dipolo, entre un ion y una carga parcial en el extremo de una
molécula polar. Los iones positivos son atraídos al extremo negativo de un dipolo, en tanto que
los iones negativos son atraídos al extremo positivo. Estas fuerzas son importantes en las
disoluciones de las sustancias iónicas en líquidos polares.
El enlace de hidrógeno es un tipo especial de atracción intermolecular que existe entre el átomo
de hidrógeno de un enlace polar (sobre todo 𝐻 − 𝐹, 𝐻 − 𝑂, 𝐻 − 𝑁) y un par de electrones no
compartidos en un átomo electronegativo (𝐹, 𝑂, 𝑁) de una molécula vecina.
Problema 3.1.
Indique la hibridación de orbitales atómicos que presentan los átomos de nitrógeno y oxígeno en
la molécula 𝐻2 𝑂2.
Solución
Para la molécula de 𝐻2 𝑂2 se puede proponer la estructura de Lewis siguiente:
67
Cada átomo de oxígeno presenta hibridación 𝑠𝑝3 . La estructura molecular resultante es la que
indica en la figura:
Problema 3.2.
Experimentalmente se ha determinado que la molécula 𝑃𝐶𝑙2 𝐹3 es polar mientras que la

molécula de 𝑃𝐶𝑙3 𝐹2 es apolar. Predecir la geometría molecular en cada caso que justifique
dicho comportamiento.
Solución
En la molécula de 𝑃𝐶𝑙3 𝐹2 el átomo de fósforo presenta hibridación 𝑠𝑝3 𝑑 dado que posee cinco
electrones en la capa de valencia y forma cinco enlaces sigma, cada uno de ellos con un átomo
de halógeno. La geometría molecular resultante es una bipirámide trigonal como se indica en la
figura. Los átomos de cloro, debido al mayor tamaño que los átomos de flúor, ocupan las
posiciones del ecuador para minimizar la repulsión.
En la molécula de 𝑃𝐶𝑙2 𝐹3 el átomo de fósforo también presenta hibridación 𝑠𝑝3 𝑑 pero en este
caso sólo dos átomos de cloro ocuparían la posición ecuatorial. De acuerdo con estas
estructuras, en el primer caso se cancelarían los momentos dipolares de los enlaces en la
molécula, por lo que la molécula de 𝑃𝐶𝑙3 𝐹2 sería apolar, mientras que en el segundo caso no
llegarían a cancelarse, resultando que la molécula de 𝑃𝐶𝑙2 𝐹3 sea polar.
Problema 3.3.
La cianamida es un compuesto químico que se empleaba en la cámaras de gas (se denominaba

gas de muerte). Para esta molécula, se puede proponer la siguiente estructura de Lewis:
68
Indicar la hibridación de cada átomo y predecir la geometría molecular.
Solución
El átomo de carbono presenta hibridación 𝑠𝑝. El átomo de nitrógeno del grupo 𝑁𝐻2 presenta
hibridación 𝑠𝑝3 y el átomo de nitrógeno terminal presenta hibridación 𝑠𝑝. La geometría
molecular resultante es la que indica en la figura.
Problema 3.4.
Predecir el tipo de enlaces y la geometría molecular del monóxido de carbono y dióxido de

carbono. Indicar si cada enlace es polar, así como la polaridad resultante en las moléculas.
Solución
En la molécula de 𝐶𝑂2 el átomo central es el de carbono y éste presenta hibridación 𝑠𝑝. Se

puede proponer la siguiente estructura de Lewis:
Cada átomo de oxígeno presenta hibridación 𝑠𝑝2 . De este modo, además del enlace sigma que
se forma por solapamiento de un orbital híbrido 𝑠𝑝 del átomo de carbono y un orbital híbrido 𝑠𝑝2
del átomo de oxígeno, se puede establecer un enlace pi entre cada átomo de oxígeno y el átomo
de carbono por solapamiento de sendos orbitales 𝑝 paralelos. Los dos enlaces 𝐶 − 𝑂 son
polares, pero la molécula es apolar.
69
Para la molécula de 𝐶𝑂 se puede proponer la siguiente estructura de Lewis:
El átomo de carbono y el de oxígeno presentan hibridación 𝑠𝑝. Se forma un enlace sigma por
solapamiento de un orbital híbrido 𝑠𝑝 del átomo de carbono y otro orbital híbrido 𝑠𝑝 del átomo de
oxígeno. Además se forman dos enlaces pi por solapamiento de sendos orbitales 𝑝 paralelos. La
molécula es polar.
Problema 3.5.
Predecir la geometría molecular y la polaridad en las siguientes moléculas:
a) 𝑆𝑛𝐶𝑙2 b) 𝐶𝑆2 c) 𝐵𝐶𝑙2 𝐹
Solución
a) El estaño presenta hibridación 𝑠𝑝2 . La geometría molecular es angular y la molécula es polar.
b) El átomo de carbono presenta hibridación 𝑠𝑝. La geometría molecular es lineal y la molécula

es apolar.
c) El átomo de boro presenta hibridación 𝑠𝑝2 . La geometría molecular es trigonal plana y la

molécula es polar.
70
Problema 3.6.
Predecir la geometría molecular y la polaridad de las moléculas de 𝐶𝐻𝐶𝑙3 y 𝑃𝐶𝑙3 .
Solución
En ambas moléculas, el átomo central presenta hibridación 𝑠𝑝3 . La geometría molecular es la

que se indica en la figura:
Ambas moléculas son polares. Al fósforo le queda un par de electrones sin formar parte del
enlace, en el orbital híbrido 𝑠𝑝3 restante.
Problema 3.7.
Predecir la geometría molecular en la molécula de ácido nitroso 𝐻𝑁𝑂2 indicando la hibridación

en los átomos de nitrógeno y oxígeno.
Solución
El átomo de nitrógeno presenta hibridación 𝑠𝑝2 , quedando un orbital 𝑝 perpendicular al plano

molecular. El átomo de oxígeno (1) también presenta hibridación 𝑠𝑝2 quedando un orbital 𝑝
perpendicular al plano molecular. De este modo se formaría un enlace sigma por solapamiento
de orbitales híbridos 𝑠𝑝2 entre el átomo de nitrógeno y oxígeno (1) además de un enlace pi por
solapamiento de orbitales 𝑝 paralelos de ambos átomos. El átomo de oxígeno (2) podría
presentar hibridación 𝑠𝑝3 , formando un enlace sigma con el átomo de nitrógeno por
solapamiento de un orbital híbrido 𝑠𝑝2 del átomo de nitrógeno y un orbital híbrido 𝑠𝑝3 del átomo
de oxígeno (1). Puede plantearse una estructura cis (a la izquierda en la figura) y una trans (a la
derecha).
71
Problema 3.8.
A partir de las siguientes configuraciones electrónicas, identifique a cada especie en cada uno de
los siguientes apartados e indique si es paramagnética o diamagnética:
a) Γ2 1𝑠 1𝑠 2𝑠 2𝑠  2𝑝𝑦 2𝑝

2 ∗ 2 2 ∗ 2 2 2
𝑧
b) Γ22+ 1𝑠
2
1𝑠 2𝑠 2𝑠  2𝑝𝑦 2𝑝
∗ 2 2 ∗ 2 1 1
𝑧
c) Γ2− 1𝑠
2
1𝑠 2𝑠 2𝑠  2𝑝𝑦 2𝑝
∗ 2 2 ∗ 2 2 2
𝑧
𝜎 12𝑝𝑥
Solución
a) Al tratarse de una molécula neutra, de acuerdo con el número de electrones de la

configuración electrónica mostrada y el orden de llenado de los orbitales moleculares, se trata de
𝐶2 . La molécula es diamagnética.
b) Al tratarse de una especie que ha perdido dos electrones, de acuerdo con el número de
electrones de la configuración electrónica mostrada y el orden de llenado de los orbitales
moleculares, se trata de 𝐶22+ , que presenta paramagnetismo debido a dos electrones
desapareados.
c) Al tratarse de una especie que ha ganado un electrón, de acuerdo con el número de

electrones de la configuración electrónica mostrada y el orden de llenado de los orbitales
moleculares, se trata de 𝐶2− , que presenta paramagnetismo debido a un electrón desapareado.
Problema 3.9.
Justifique la variación de los puntos de fusión de los compuestos iónicos que se muestran en la
tabla para los que se recoge la distancia inter-iónica, 𝑑.
𝑁𝑎𝐹 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑁𝑎𝐵𝑟 𝑁𝑎𝐼

𝑑(Å) 2,31 2,81 2,98 3,23
𝑃. 𝐹. (℃) 988 800 740 660
Solución
Al aumentar la distancia inter-iónica, dado que la carga del anión y del catión es idéntica, 𝑍+ =
𝑍− = 1, la energía reticular disminuiría y los puntos de fusión variarían en el mismo sentido.
72
Problema 3.10.
A partir del diagrama de orbitales moleculares de la molécula de 𝑁2 , deduzca cómo varía la

distancia de enlace y las propiedades magnéticas cuando la molécula se ioniza para dar las
especies 𝑁22− y 𝑁2+ .
Solución
El diagrama de orbitales moleculares de la molécula de 𝑁2 es el siguiente:
El orden de enlace es 3. La molécula es diamagnética.
Cuando la molécula se ioniza en la forma 𝑁22− , ganando dos electrones, el diagrama de orbitales
moleculares es el siguiente:
73
El orden de enlace es 2. La molécula es paramagnética.
Cuando la molécula se ioniza en la forma 𝑁2+ , perdiendo un electrón, el diagrama de orbitales

moleculares es el siguiente:
El orden de enlace es 2,5. La molécula es paramagnética.
A la vista de los órdenes de enlace calculados para las especies anteriores, podemos llegar a la
conclusión de que la distancia de enlace de la molécula de 𝑁2 es más corta que la de 𝑁2+ y a su
vez más corta que la de 𝑁22− . Además, mientras que la molécula de 𝑁2 es diamagnética, las
moléculas de 𝑁2+ y 𝑁22− son paramagnéticas. En el caso de 𝑁2+ se trata de un paramagnetismo
debido a un electrón despareado, mientras que en el caso de 𝑁22− el paramagnetismo se debe a
la presencia de dos electrones desapareados.
Problema 3.11.
Predecir la hibridación de cada átomo de carbono y oxígeno en las siguientes moléculas:
a) Etanol
b) Acetona
Problema 3.12.
Justifique la variación de los puntos de fusión de los compuestos iónicos que se muestran en la
tabla para los que se recogen la distancia inter-iónica, 𝑑.
74
𝑁𝑎𝐹 𝐶𝑎𝑂
𝑑(Å) 2,31 2,40
𝑃. 𝐹. (℃) 988 2570
Problema 3.13.
Indique la hibridación de orbitales atómicos para explicar la geometría molecular en la molécula

de 𝑁2 𝑂5 .
Problema 3.14.
Dibuje el diagrama de orbitales moleculares de las especies 𝐻𝑒2+, 𝑂22+ y 𝐶𝑙2− . Prediga la
estabilidad en cada caso en relación con la molécula neutra.
Problema 3.15.
El primer potencial de ionización de la molécula de 𝐹2 es más pequeño que el del átomo de flúor.
Justifíquelo.
Problema 3.16.
Prediga el orden de enlace en las siguientes especies: a) 𝐵𝑒2 , 𝐵𝑒2+ y 𝐵𝑒22−; b) 𝐵2 , 𝐵2+ y 𝐵22− .
Problema 3.17.
Prediga la hibridación del átomo de carbono en el anión carbonato, 𝐶𝑂32− , y describir el enlace
con los átomos de oxígeno.
Problema 3.18.
Indique la hibridación de orbitales atómicos que presenta el átomo de carbono en a)

formaldehído, 𝐻2 𝐶 = 𝑂, y b) cianuro de hidrógeno, 𝐻 − 𝐶 ≡ 𝑁.
Problema 3.19.
Indicar cuáles de las siguientes sustancias presentan fuerzas dipolo-dipolo permanentes:
a) 𝐴𝑟; b) 𝑆𝑂2 ; c) 𝐼2 ; d) 𝑆𝑖𝐻3 𝐶𝑙.
Problema 3.20.
¿Cuáles de las sustancias anteriores presentan únicamente fuerzas de dispersión?
75
Problema 3.21.
Los pesos moleculares de 𝑆𝑖𝐻4 y 𝐻2 𝑆 son muy similares. Explicar por qué el punto de ebullición
del 𝐻2 𝑆 es más alto que el de 𝑆𝑖𝐻4 .
Problema 3.22.
Cuando en la molécula de metano 𝐶𝐻4 se reemplaza un átomo de hidrógeno por uno de cloro,
𝐶𝐻3 𝐶𝑙, el punto de ebullición aumenta considerablemente desde −161℃ (𝐶𝐻4) hasta −24℃
(𝐶𝐻3 𝐶𝑙). Explicar dicha variación.
Problema 3.23.
Indicar cuáles de las siguientes sustancias tienen enlaces de hidrógeno fuertes en estado líquido:
𝑃𝐻3 , 𝐻𝐹, 𝐶𝐻4 , 𝑁𝐻3 , 𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 .
Problema 3.24.
Explicar el hecho de que el punto de ebullición del 𝐵𝑟2 sea inferior al del 𝐼𝐶𝑙.
Problema 3.25.
Explicar el orden en los puntos de ebullición para las siguientes sustancias diatómicas:
𝐻2 𝑁2 𝑂2 𝐶𝑙2
−259℃ −196℃ −183℃ −35℃
Problema 3.26.
Predecir la hibridación los átomos de carbono y nitrógeno en la molécula de trinitrotolueno (TNT).
Problema 3.27.
El éter dietílico, 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻2 − 𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 se utiliza como anestésico. Prediga la
hibridación de cada átomo de carbono y del átomo de oxígeno.
Problema 3.28.
Predecir la hibridación de cada átomo de oxígeno y carbono en la molécula de ácido

acetilsalicílico (aspirina).
76
Problema 3.29.
Predecir la hibridación de cada átomo de carbono en las moléculas de a) butano, b) 1-buteno y c)

1-butino.
Problema 3.30.
Predecir la hibridación de cada átomo de carbono y oxígeno en las moléculas de a) acetaldehído,

𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻𝑂 y b) ácido etanoico, 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻.
Cuestión 3.1.
El átomo de carbono puede presentar distintos tipos de hibridación dependiendo de la estructura

de la molécula. A continuación se indican una serie de moléculas y la hibridación que presenta el
átomo de carbono. Indicar cuál es la incorrecta:
a) Etano, 𝑠𝑝3 .
b) Benceno, 𝑠𝑝2 .
c) Etanol, 𝑠𝑝2 .
d) Tetracloruro de carbono, 𝑠𝑝3 .
Cuestión 3.2.
En la molécula de ozono el ángulo 𝑂 − 𝑂 − 𝑂 es aproximadamente 117°. De acuerdo con esta

información, se puede deducir que:
a) La hibridación del átomo central es 𝑠𝑝 y la molécula es angular.
b) La hibridación del átomo central es 𝑠𝑝2 y la molécula es angular.
c) La hibridación del átomo central es 𝑠𝑝3 𝑑 y la molécula es angular.
d) La hibridación del átomo central es 𝑠𝑝3 y la molécula es angular.
Cuestión 3.3.
Teniendo en cuenta la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue
excepto:
77
a) La distancia 𝐶 − 𝐶 en la molécula de 𝐶2 es menor que en la de 𝐶2+ .
b) La molécula de 𝑁2 es diamagnética.
c) El paramagnetismo se debe a la existencia de electrones desapareados en orbitales

moleculares pi.
d) La molécula de 𝐶22+ tiene un paramagnetismo debido a dos electrones desapareados.
Cuestión 3.4.
En relación a los orbitales híbridos puede decirse que:
a) Los orbitales híbridos son de tipo molecular.
b) Todos los orbitales híbridos en una molécula están situados en el mismo plano.
c) En los compuestos orgánicos, el carbono siempre utiliza orbitales híbridos 𝑠𝑝3 .
d) El número total de orbitales híbridos es siempre igual al número total de orbitales atómicos
empleados en su formación.
Cuestión 3.5.
Seleccionar aquel enunciado que se corresponda con una propiedad de los compuestos iónicos:
a) Conducen la corriente eléctrica en cualquier estado de agregación.
b) Son duros y poco frágiles.
c) Los elevados puntos de fusión se fundamentan en la elevada energía reticular.
d) Son dúctiles y maleables como los metales.
Cuestión 3.6.
En el contexto de la Teoría de Enlace de Valencia, se puede decir que:
a) Todas las moléculas descritas mediante dicha teoría son diamagnéticas.
b) El berilio no puede formar enlaces covalentes ya que su configuración electrónica fundamental

es 1𝑠 2 2𝑠 2 .
c) La geometría de la molécula de 𝐶𝐶𝑙4 se puede describir sin necesidad de recurrir a la

hibridación de orbitales atómicos del átomo central.
78
d) Todas las moléculas con enlaces polares tendrán momento dipolar permanente.
Cuestión 3.7.
El boro y el nitrógeno pueden formar con el flúor las moléculas de 𝐵𝐹3 y 𝑁𝐹3 . Cuando se
estudia su geometría molecular se puede afirmar que:
a) En ambas moléculas, todos los enlaces son polares.
b) El átomo central presenta el mismo tipo de hibridación.
c) En las dos moléculas al átomo central le queda un par de electrones no enlazados.
d) Las dos moléculas son polares.
Cuestión 3.8.
En la molécula de benceno se puede afirmar que:
a) Cada átomo de carbono presenta hibridación 𝑠𝑝3 .
b) Todas las distancias 𝐶 − 𝐶 son iguales.
c) Los electrones pi están localizados.
d) La geometría hexagonal plana de la molécula no depende de la hibridación de los átomos de

carbono.
Cuestión 3.9.
En las moléculas de etano, eteno y etino:
a) El enlace carbono-carbono presenta la misma fortaleza en las tres moléculas.
b) La distancia carbono-carbono en el etino es menor que en el etano.
c) La distancia carbono-carbono en las tres moléculas es la misma.
d) Los átomos de carbono adoptan el mismo tipo de hibridación para formar enlace.
Cuestión 3.10.
En el contexto de la Teoría de Orbitales Moleculares se puede afirmar que:
79
a) Un orbital molecular tiene simetría sigma sólo cuando se forma a partir de la combinación de
orbitales atómicos 𝑠.
b) Si para formar una molécula diatómica homonuclear se combinan los orbitales atómicos 𝑝 de
cada átomo, se obtienen cuatro orbitales moleculares, dos de ellos serán tipo sigma y dos tipo pi.
c) De la combinación lineal de un orbital atómico sigma y otro pi se obtienen dos orbitales

moleculares, uno enlazante de simetría  y otro antienlazante tipo .
d) El orden de enlace de la especie molecular 𝐻2− es 0,5.
Cuestión 3.11.
En el contexto de la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar que en la molécula de

𝐿𝑖2 :
a) El orden de enlace es 2.
b) Tiene un paramagnetismo debido a dos electrones desapareados.
c) El orbital molecular 2𝑠

∗
está vacío.
d) Tiene un paramagnetismo debido a un electrón desapareado.
Cuestión 3.12.
En el contexto de la Teoría de Bandas se puede afirmar que:
a) En los metales existe una pequeña banda prohibida entre la banda de valencia y la de
conducción que los electrones pueden superar con un pequeño aporte energético.
b) En un semiconductor, la conductividad disminuye al aumentar la temperatura.
c) En un material aislante existe solapamiento entre la banda de valencia y la de conducción.
d) El sodio es conductor dado que la banda de valencia no está completamente llena de

electrones.
Cuestión 3.13.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas el átomo central no presenta hibridación 𝑠𝑝3 𝑑:
a) 𝑋𝑒𝐹2
80
b) 𝐼𝐶𝑙3
c) 𝑆𝑒𝐹6
d) 𝑃𝐶𝑙2 𝐹3
Cuestión 3.14.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas el átomo central presenta hibridación 𝑠𝑝3 𝑑2 :
a) 𝑋𝑒𝐹4
b) 𝑃𝐹5
c) 𝐴𝑠𝐶𝑙5
d) 𝑆𝐹4
Cuestión 3.15.
Sobre un compuesto iónico se puede decir todo lo que sigue excepto:
a) Es muy probable que éste se forme de la combinación de un elemento químico de baja

electronegatividad con otro de alta afinidad electrónica.
b) El catión tiene la configuración electrónica del gas noble que le sigue en la tabla periódica.
c) El anión tiene la configuración electrónica del gas noble que se encuentra en el mismo
periodo.
d) El índice de coordinación depende del cociente entre el radio del catión y del anión.
Cuestión 3.16.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas es de esperar que todos los átomos no estén situados
en un mismo plano:
a) 𝑋𝑒𝐹4
b) 𝑆𝑛𝐶𝑙2
c) 𝐵𝐹3
d) 𝑃𝐶𝑙3
81
Cuestión 3.17.
La conductividad en el grafeno se debe a:
a) La formación de un inmenso orbital molecular tipo  que se extiende a todo el material.
b) La formación de enlaces  localizados entre cada dos átomos de carbono adyacentes.
c) La formación de un inmenso orbital molecular tipo  que se extiende a todo el material.
d) La formación de enlaces  localizados entre cada dos átomos de carbono adyacentes.
Cuestión 3.18.
El grafeno presenta excelentes propiedades conductoras de la electricidad. Para predecir su

estructura electrónica, cada átomo de carbono presenta hibridación:
a) 𝑠𝑝
b) 𝑠𝑝3 𝑑
c) 𝑠𝑝3
d) 𝑠𝑝2
Cuestión 3.19.
A partir de la Teoría de Orbitales Moleculares, predecir la especie que es posible:
a) 𝐻𝑒2
b) 𝐻22−
c) 𝐻𝑒2+
d) 𝐻22+
Cuestión 3.20.
Seleccionar cuál de las ordenaciones siguientes es correcta en relación con los puntos de
ebullición de los compuestos que forman las especies que se indican:
a) 𝐻2 𝑂 > 𝐻2 𝑆
82
b) 𝐹2 > 𝐵𝑟2
c) 𝐴𝑟 < 𝐻𝑒
d) 𝑁𝐻3 > 𝐻2 𝑂
Cuestión 3.21.
Con relación a la molécula de oxígeno, se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
a) La Teoría de Lewis, la Teoría de Enlace de Valencia y la Teoría de Orbitales Moleculares

predicen un enlace doble entre los átomos de oxígeno.
b) La Teoría de Orbitales Moleculares predice un paramagnetismo debido a tres electrones

desapareados en orbitales moleculares pi.
c) La Teoría de Enlace de Valencia propone que cada átomo de oxígeno adopta hibridación
𝑠𝑝2 para formar enlace.
d) Es una molécula apolar.
Cuestión 3.22.
En el contexto de la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
a) Un electrón situado en un orbital molecular antienlazante disminuye la estabilidad de la

molécula.
b) Si se ioniza la molécula 𝑋2 para dar 𝑋2− , el electrón que gana la molécula neutra se sitúa
siempre en un orbital molecular antienlazante.
c) Al ionizar la molécula 𝑋2 para dar 𝑋2+ , si el electrón que pierde la molécula neutra estaba
situado en un orbital molecular antienlazante, se produce un aumento de la fortaleza del enlace
𝑋 − 𝑋.
d) Al ionizar la molécula 𝑋2 para dar 𝑋2− , si el electrón que gana la molécula neutra se sitúa en
un orbital molecular antienlazante, se produce una disminución de la fortaleza del enlace 𝑋 − 𝑋.
Cuestión 3.23.
Con relación a los orbitales híbridos, se puede afirmar que:
a) Los orbitales híbridos se forman exclusivamente con orbitales atómicos 𝑠 y 𝑝.
83
b) En el esquema de hibridación 𝑠𝑝, los orbitales híbridos forman entre sí un ángulo de 120°.
c) En el esquema de hibridación 𝑠𝑝2 , los orbitales híbridos forman entre sí un ángulo de 180°.
d) Una molécula tipo 𝐴𝐵2 en la que el átomo central adopta hibridación 𝑠𝑝2 es polar.
Cuestión 3.24.
En relación con el diagrama de orbitales moleculares de una molécula diatómica homonuclear de

elementos del segundo periodo, se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
a) La combinación de dos orbitales atómicos 𝑝 puede dar lugar a la formación de orbitales

moleculares pi.
b) Los orbitales atómicos 𝑠 se combinan para dar lugar a orbitales moleculares sigma.
c) Los orbitales moleculares pi enlazantes poseen siempre mayor energía que los orbitales
moleculares sigma enlazantes.
d) El número de orbitales atómicos necesarios para formar 𝑛 orbitales moleculares es de 𝑛.
Cuestión 3.25.
Se puede afirmar que:
a) Cuando entre dos átomos se forma un enlace  y otro , se dice que los dos átomos están
unidos por un doble enlace.
b) La energía de un doble enlace es justamente el doble de la que corresponde a un enlace

simple.
c) Los ángulos de enlace en la molécula de amoniaco, 𝑁𝐻3 , son mayores que los ángulos de
enlace en la molécula de metano, 𝐶𝐻4.
d) Cuando dos átomos se aproximan en la dirección del eje 𝑋 para formar un enlace, sus
orbitales 𝑝𝑥 se combinan originando un orbital molecular tipo pi.
Cuestión 3.26.
Teniendo en cuenta la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue
excepto:
a) El orden de enlace en la molécula de 𝐶2 es menor que en la de 𝐶2+ .
84
b) El enlace en la molécula de 𝑁2 es más fuerte que en la de 𝑁2− .
c) La molécula de 𝑂2+ es paramagnética.
d) La energía necesaria para disociar la molécula de 𝐶𝑙2 es menor que para 𝐶𝑙2+ .
Cuestión 3.27.
En relación con la molécula 𝐶𝐻3 𝐶𝑙, se puede afirmar que:
a) El átomo de carbono posee hibridación 𝑠𝑝.
b) La molécula es apolar.
c) Hay un par de electrones no enlazados.
d) En la molécula existen cuatro enlaces sigma.
Cuestión 3.28.
Con relación a los orbitales híbridos, se puede afirmar que:
a) Una molécula tipo 𝐴𝐵2 en la que el átomo central adopta hibridación 𝑠𝑝 es lineal.
b) El esquema de hibridación 𝑠𝑝3 𝑑 genera una geometría molecular plano-cuadrada.
c) Una molécula en la que el átomo central adopta hibridación 𝑠𝑝3 presenta siempre una
geometría molecular tetraédrica.
d) Una molécula en la que el átomo central adopta hibridación 𝑠𝑝2 tiene siempre una geometría
molecular triangular plana.
Cuestión 3.29
En relación con las moléculas 𝐶𝐻𝐶𝑙3, 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝑂2 se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
a) En las tres moléculas, todos los enlaces son polares.
b) En las moléculas de 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝐻𝐶𝑙3 la hibridación del átomo central es 𝑠𝑝3 .
c) Las moléculas de 𝐻2 𝑂 y 𝐶𝐻𝐶𝑙3 son polares.
d) El 𝐶𝑂2 tiene geometría angular y por tanto es polar.
85
Cuestión 3.30.
En relación con las moléculas y los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares se puede afirmar
todo lo que sigue excepto:
a) El enlace de hidrógeno justifica que el agua tenga un punto de ebullición superior al del resto
de hidruros de los elementos del grupo 16.
b) Las fuerzas de interacción entre dos dipolos permanentes dependen del momento dipolar de
las moléculas que se unen.
c) Las fuerzas de dispersión se presentan sólo entre moléculas con momento dipolar
permanente.
d) Las fuerzas de dispersión son las responsables de la condensación de los gases nobles.
Cuestión 3.31.
El índice de coordinación del 𝐶𝑎2+ en la fluorita, 𝐶𝑎𝐹2 , no depende del tamaño de los iones
fluoruro.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.32.
Cuanto mayor es el orden de enlace en una molécula diatómica homonuclear, menor es la

distancia entre los átomos de la molécula.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.33.
Para que una molécula poliatómica presente momento dipolar permanente, la geometría
molecular debe coincidir con la geometría de los orbitales híbridos del átomo central.
a) Verdadero
b) Falso
86
Cuestión 3.34.
En una molécula diatómica homonuclear, los orbitales moleculares 𝜋 se construyen

exclusivamente a partir de la combinación de orbitales atómicos p paralelos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.35.
La energía de un orbital molecular enlazante es siempre inferior a la de los orbitales atómicos de

partida.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.36.
En una molécula paramagnética, el número de electrones desapareados siempre es igual a dos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.37.
En la molécula de ozono el átomo de oxígeno central presenta hibridación 𝑠𝑝, por tanto la
molécula es lineal y apolar.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.38.
En un cristal de sodio la banda 3𝑠 tiene 𝑁 niveles y podrá alojar a 2𝑁 electrones. De acuerdo

con la configuración electrónica del sodio, el número de electrones en el cristal es 𝑁, por lo que
la banda 3𝑠 quedará semillena y será un material conductor.
a) Verdadero
b) Falso
87
Cuestión 3.39.
Cuando una molécula diatómica homonuclear se ioniza, el orden de enlace puede variar, sin
embargo la distancia de enlace y las propiedades magnéticas siempre permanecen inalteradas.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.40.
Tanto en los metales como en los compuestos iónicos, la conducción electrónica no es posible
en fase sólida y es necesario fundirlos o disolverlos, para poder conducir la electricidad.
a) Verdadero
b) Falso
Problema 3.11. 𝑍− = 2. Al pasar de 𝑁𝑎𝐹 al 𝐶𝑎𝑂, la

energía reticular aumentaría y también en el
a)Etanol: mismo sentido los puntos de fusión.
Problema 3.13.
b)Acetona:
Problema 3.14.
Dibujar el diagrama de orbitales moleculares

y calcular el orden de enlace en cada caso.
Problema 3.12. 𝐻𝑒2+ y 𝑂22+ son ambas más estables que
las correspondientes moléculas neutras.
La distancia inter-iónica es muy similar en 𝐶𝑙2− es menos estable que la molécula
ambos compuestos, sin embargo en 𝑁𝑎𝐹 neutra.
𝑍+ = 𝑍− = 1 mientras que en 𝐶𝑎𝑂 𝑍+ =
88
Porque el electrón más externo en la b) y d)

molécula de 𝐹2 ocupa un orbital molecular
energéticamente menos estable que el Problema 3.20.
orbital 2𝑝 al que estaría asignado el electrón
en la situación atómica. a) y c)
a) 𝑜. 𝑒. (𝐵𝑒2 ) = 0; 𝑜. 𝑒. (𝐵𝑒 2+ ) = 0,5 y 𝐻2 𝑆 es polar y 𝑆𝑖𝐻4 apolar. En el primer

𝑜. 𝑒. (𝐵𝑒22− ) = 1. caso existirán fuerzas dipolo-dipolo. Las
fuerzas de dispersión serán similares en
b) 𝑜. 𝑒. (𝐵2 ) = 1; 𝑜. 𝑒. (𝐵2+ ) = 0,5 y ambos casos.
𝑜. 𝑒. (𝐵22− ) = 2.
Problema 3.22.
Problema 3.17.
Sólo 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 presenta fuerzas dipolo-dipolo.
El carbono presenta hibridación 𝑠𝑝2 , se une
con un enlace doble ( y ) a un átomo de Además, las fuerzas de dispersión en
oxígeno. Con los dos átomos de oxígeno 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 serán mayores que en 𝐶𝐻4.
restantes se establecen enlaces sigma.
Problema 3.23.
𝑁𝐻3 , 𝐻𝐹.
Problema 3.24.
Sólo 𝐼𝐶𝑙 presenta fuerzas dipolo-dipolo. Las

fuerzas de dispersión serán similares en
Problema 3.18.
ambos casos.
a)
Problema 3.25.
Todas las moléculas son apolares. Al

desplazarnos a la derecha de la tabla,
aumenta el tamaño de la molécula, por lo
que aumentan las fuerzas de dispersión y en
b) el mismo sentido, el 𝑃. 𝐸.
89
Problema 3.26. b)
c)
Problema 3.27.
Problema 3.30.
a)
Problema 3.28.
b)
Problema 3.29.
a)
90
c) d) d) Verdadero
b) c) c) Verdadero
c) a) a) Falso
d) b) a) Falso
c) d) d) Verdadero
a) c) a) Falso
a) d) d) Falso
b) c) c)
b) a) Falso
d) b) Verdadero
c) b) Falso
91
92
TEMA 4. ESTADOS DE AGREGACIÓN Y CAMBIOS DE ESTADO. DIAGRAMAS DE FASES

EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE.
Estado gaseoso: es uno de los tres estados de agregación de la materia considerados

clásicamente. Un gas puro puede estar formado por átomos (por ejemplo, los gases nobles) o
por moléculas, que se encuentran separados por distancias muy grandes, si se comparan con el
tamaño de dichas partículas. Esto determina que posean una gran compresibilidad y una baja
viscosidad. Los gases carecen de una forma definida, y pueden fluir para adoptar la forma del
recipiente que los contiene, del cual ocupan todo su volumen.
- Gas ideal: es un gas teórico que se considera formado por moléculas o átomos libres que
no interactúan entre sí, esto es, que se mueven a una velocidad lo suficientemente elevada y de
forma aleatoria, de modo que se puede considerar que las fuerzas de atracción y las fuerzas
gravitatorias que se pudieran establecer entre dichos átomos o moléculas son despreciables. La
mayoría de gases en un amplio rango de presiones y temperaturas se comportan de este modo.
Las relaciones que se establecen entre la presión, temperatura y volumen de los gases ideales,
determinan las leyes de los gases ideales (ver Tema 1).
- Gas real: es aquel cuyo comportamiento, en términos de las relaciones entre su presión,
su temperatura y su volumen, no puede justificarse mediante las leyes de los gases ideales, sino
que ha de recurrirse para ello a ecuaciones empíricas, que surgen del ajuste estadístico de
diversos parámetros. Las desviaciones de la idealidad surgen de la incidencia de interacciones
entre los átomos y moléculas que forman dicho gas. Una forma de medir estas desviaciones es
mediante el denominado factor de compresibilidad, 𝑍:
𝑃𝑉
𝑍=
𝑅𝑇
En el caso del comportamiento estrictamente ideal, 𝑍 ha de valer la unidad para cualquier

presión. Valores de 𝑍 > 1 (circunstancia que se da a elevadas presiones) denotan la aparición
de fuerzas repulsivas entre las partículas que forman el gas, lo cual provocará su expansión por
encima del volumen esperable en el caso de comportamiento ideal. Si para un cierto gas 𝑍 < 1,
se pone de manifiesto la existencia de fuerzas atractivas entre las partículas que lo forman, que
determinan que el volumen de éste sea menor que el esperable en caso de comportamiento
ideal.
- Teoría cinético-molecular de los gases: es la teoría científica desarrollada para

interpretar, a nivel microscópico, el comportamiento macroscópico de los gases. Se basa en los
siguientes postulados:
91
Tema 4. Estados de agregación y cambios de estado. Diagramas de fases en sistemas de un componente.
- Un gas está formado por un número muy elevado de partículas diminutas en continuo
movimiento caótico de trayectoria rectilínea.
- Las partículas (que se consideran masas puntuales) están separadas por distancias
relativamente grandes, por lo que el volumen que ocupan se puede considerar como espacio
vacío.
- Las partículas chocan continuamente entre sí y con las paredes del recipiente que
contiene al gas, pero dichas colisiones son breves y, por tanto, dichas partículas invierten la
mayor parte del tiempo en un estado de no colisión.
- Se supone que no existen fuerzas de interacción entre las partículas que forman el gas
(excepto durante las colisiones) por lo que, en general, se considera que actúan
independientemente unas de otras.
- Cada partícula individual puede ganar o perder energía por causa de las colisiones,
pero se considera que la energía global del sistema no varía, en tanto en cuanto no varíe la
temperatura.
- Ley de efusión de Graham: la efusión es el proceso por el cual las partículas que forman
un gas fluyen individualmente a través de un orificio sin colisionar entre sí. Para esto, el diámetro
del orificio ha de ser significativamente menor que el camino libre medio (distancia que recorre
una partícula antes de chocar con otra). El físico escocés Thomas Graham estableció en 1846
que la velocidad de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su
masa molecular:
𝑣1 𝑀2
=√
𝑣2 𝑀1
dónde 𝑣1 y 𝑣2 son las velocidades de efusión y 𝑀1 y 𝑀2 son las masas moleculares de los
gases 1 y 2, respectivamente
Estado líquido: es un estado de agregación de la materia formado por partículas (generalmente

moléculas) que no mantienen una posición rígida (pueden moverse) e interactúan unas con otras
manteniéndose a distancias más o menos constantes, circunstancia por la cual son difícilmente
compresibles. Al igual que los gases, son fluidos, es decir pueden adaptarse a la forma del
recipiente que los contiene, aunque, al contrario que los primeros, no se expanden para ocupar
todo su volumen. Sus densidades son mucho mayores que las de los gases y similares a las de
los sólidos, junto a los que forman lo que se conoce como materia condensada.
92
- Presión de vapor: se define como la presión que ejerce un vapor en equilibrio

termodinámico con su fase condensada (ya sea un líquido o un sólido) en un sistema cerrado. La
relación entre la presión de vapor y la temperatura se ilustrará cuando, más adelante, se
comenten los cambios de estado y la ecuación de Claussius-Clapeyron.
- Tensión superficial: la observación experimental nos muestra que todo sistema líquido
tiende espontáneamente a disminuir su superficie. Desde un punto de vista molecular la
explicación cualitativa es simple, las moléculas en la superficie de un líquido están sujetas a
fuerzas de atracción por parte de las moléculas interiores generándose una fuerza resultante que
actúa reduciendo la superficie del líquido tanto como sea posible. Las gotas de líquido tienden a
ser esféricas puesto que la esfera es la forma que tiene menor relación superficie-volumen. No
obstante, otras fuerzas pueden competir con la tendencia a adoptar esta forma ideal, como la
gravedad, que forma charcos… y océanos. En consecuencia, para llevar las moléculas a la
superficie y aumentarla es preciso realizar un trabajo. El trabajo o la energía necesaria para
aumentar la superficie del líquido, 𝜎, en una unidad se denomina tensión superficial, y viene
dada por:
𝑑𝑊
𝛾=
𝑑𝜎
expresión de la que se deduce que 𝛾 tiene dimensiones de energía por unidad de área, es decir,
|𝐽⁄𝑚2 | ≡ |𝑁⁄𝑚| en el sistema internacional.
- Viscosidad: se define como la resistencia que opone un fluido (líquido o gas) a fluir. A
mayor viscosidad, menor será la velocidad de flujo. Depende de la magnitud de las interacciones
entre las partículas que conforman el fluido; siendo esta mucho mayor en los líquidos que en los
gases, lo que determina la mayor viscosidad de los primeros. La viscosidad disminuye con el
aumento de la temperatura, y se mide a través del denominado coeficiente de viscosidad
dinámico, 𝜂, cuya unidad es el poise 𝑃 ≡ |𝑃𝑎 · 𝑠|. El llamado coeficiente de viscosidad
cinemático, 𝑣, es el cociente entre el coeficiente de viscosidad dinámico y la densidad del fluido.
Estado sólido: estado de agregación de la materia caracterizado porque las partículas que lo
conforman interactúan fuertemente, manteniendo posiciones definidas y rígidas. Dichas
partículas pueden definir un patrón que se repite periódicamente en el espacio (sólidos
cristalinos) o pueden distribuirse irregularmente (sólidos amorfos). La materia en estado sólido
presenta una gran resistencia a los cambios de forma y volumen.
Cambios de estado:
- Evaporación: las continuas colisiones que sufren las partículas de un líquido (que se
encuentran en continuo movimiento) pueden posibilitar que algunas de ellas ganen la energía
93
suficiente como para pasar al estado gaseoso. Este proceso se conoce como evaporación. En
principio se establecerá un equilibrio dinámico entre las partículas que abandonen el líquido y
pasen a fase gas y aquellas que retornen desde la fase gaseosa al líquido (condensen). Si se
tiene un líquido confinado en un recipiente, el número de partículas que pasarán a fase gas
aumentará al incrementarse la temperatura, aumentando por tanto la presión que dicho vapor
ejercerá en las paredes del recipiente (presión de vapor). La temperatura a la cual la presión de
vapor iguala a la presión atmosférica se denomina la temperatura de ebullición del líquido. El
punto de ebullición normal de un líquido será la temperatura a la que la presión de vapor del
líquido sea igual a 1 𝑎𝑡𝑚. El calor molar de vaporización, Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 , se define como la cantidad
de energía necesaria para evaporar un mol de un líquido.
- Ecuación de Claussius-Clapeyron: permite determinar la temperatura a la cual un

líquido tiene una presión de vapor determinada, conocida la presión de vapor a una temperatura
y el calor molar de vaporización del líquido (supuesto constante para el rango de temperaturas de
trabajo).
𝑃1 −Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 1 1
ln = ( − )
𝑃2 𝑅 𝑇1 𝑇2
- Fusión: se define como el cambio de estado que se produce cuando un sólido pasa a fase
líquida. Al estar el sólido más ordenado y sus partículas estar unidas más fuertemente, es
necesario aportar energía para que se produzca este cambio. El punto de fusión normal de un
sólido será la temperatura a la que funda a una presión de 1 𝑎𝑡𝑚. El calor molar de
fusión, Δ𝐻𝑚,𝑓𝑢𝑠 , se define como la cantidad de energía necesaria para fundir un mol de un
sólido. Se denomina punto de fusión de un sólido a la temperatura a la cual coexisten en
equilibrio la fase sólida y líquida de una sustancia.
- Sublimación: en un sólido puede haber partículas que tengan la energía cinética

suficiente para pasar a fase gaseosa, escapando de su superficie. Este fenómeno se define
como sublimación. La energía necesaria sublimar un mol de un compuesto es su calor molar de
sublimación, Δ𝐻𝑚,𝑠𝑢𝑏 , que, de acuerdo con la ley de Hess, será igual a la suma de sus calores
de fusión y evaporación (a una temperatura dada).
Diagrama de fases: es una representación gráfica que aporta información acerca de las
condiciones en las que pueden coexistir, en equilibrio termodinámico, los distintos estados en
que puede encontrarse un sistema, en función de determinadas variables. En el caso de
sistemas de un solo componente, dichas variables son, generalmente, la presión y la
temperatura. Su elemento fundamental son las líneas de equilibrio, a lo largo de las cuales
transcurren los cambios de estado. Estas líneas delimitan una serie de regiones en las cuales,
los valores de presión y temperatura señalados, determinarán que el sistema se encuentre en
94
fase sólida, líquida o gas. En la Figura 4.1 se muestra un diagrama de fases hipotético a modo de
ejemplo.
Figura 4.1. Diagrama de fases de un sistema de un componente
- Punto crítico: marca el final de la línea de equilibrio líquido-gas. A partir de estos valores
de presión y temperatura el estado líquido y gas son indistinguibles, formándose lo que se
conoce como un fluido supercrítico.
- Punto triple: en el punto triple confluyen las líneas de equilibrio sólido-líquido, líquido-gas
y sólido-gas, marcando las condiciones de presión y temperatura a las que los tres estados del
sistema pueden coexistir en equilibrio.
- Regla de las fases: fue propuesta por Josiah Willard Gibbs y tiene la forma:
𝐿 =𝐶−𝐹+2
donde 𝐿 es el número de grados de libertad, es decir, el número de propiedades intensivas tales

como la temperatura o presión, que son independientes de otras variables intensivas. 𝐹 es el
número de fases en equilibrio termodinámico entre sí y 𝐶 es el número de componentes en el
sistema.
Problema 4.1.
La construcción de la bomba atómica durante la Segunda Guerra Mundial presentó el problema

de separar el 235 238
92𝑈 (isótopo fisible, capaz de producir una reacción en cadena) del 92𝑈 (isótopo
mayoritario del uranio). Científicos alemanes intentaron llevar a cabo esta separación por efusión
95
gaseosa del hexafluoruro de ambos isótopos. Calcular cuántas veces es más rápida la efusión
del 235 238
92𝑈𝐹6 que la del 92𝑈𝐹6 .
𝑚𝐹𝑎𝑡 = 19,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙.
Solución
La relación entre las velocidades de efusión de dos gases viene dada por la Ley de Graham:
𝑣1 𝑀2
=√
𝑣2 𝑀1
Expresión en la que 𝑣1 y 𝑣2 son las velocidades de efusión y 𝑀1 y 𝑀2 son las masas

moleculares de los gases 1 y 2, respectivamente.
En el caso de este problema, la relación entre las velocidades de efusión del 235 92𝑈𝐹6 y el
238
92𝑈𝐹6 podrá calcularse, por tanto, como la raíz cuadrada de la relación existente entre sus
masas moleculares, en la forma que muestra la Ley de Graham. Considerando que la masa del
isótopo de 235 238
92𝑈 es exactamente 235 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 y que la del isótopo 92𝑈 es, asimismo, 238 𝑔/
𝑚𝑜𝑙, las masas moleculares de sus respectivos hexafluoruros serán: 𝑀235
92𝑈𝐹6
= 349,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
y 𝑀238
92𝑈𝐹6
= 352,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙.
Particularizando la Ley de Graham a este caso concreto:
𝑣 235
92𝑈𝐹6
𝑀238𝑈𝐹 352,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
= √ 92 6 = √ = 1,004
𝑣 238
92𝑈𝐹6
𝑀235
92𝑈𝐹6
349,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
De donde se puede concluir que la difusión del hexafluoruro del isótopo de uranio más ligero será
sólo 1,004 veces más rápida que la de su homólogo más pesado.
𝑣 235
92𝑈𝐹6
= 1,004 · 𝑣 238
92𝑈𝐹6
Problema 4.2.
El wolframio es un mineral escaso en la corteza terrestre, que sin embargo tiene un gran valor a
nivel industrial, dado que a partir de él se elaboran, por ejemplo, los filamentos de las bombillas o
instrumentos de corte para trabajar el acero. Se sabe que el wolframio puro cristaliza según una
red cúbica centrada en el cuerpo y que tiene una densidad de 19,3 𝑔⁄𝑐𝑚3. Determinar su radio
atómico.
𝑎𝑡
𝑚𝑊 = 183,9 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 .
96
Solución
En las figuras bajo estas líneas se muestran dos perspectivas de la celda unidad del wolframio,
que cristaliza, según el enunciado del problema, en una red cristalina cúbica centrada en el
cuerpo:
En este sistema, cada uno de los átomos que está en los vértices de la celda unidad es
compartido con otras ocho celdas unidad vecinas. De este modo, el número de átomos por celda
unidad vendrá dado por:
1 1
𝑛 𝑎𝑡
𝑐.𝑢. = · 𝑛 𝑎𝑡 𝑎𝑡
𝑣é𝑟𝑡𝑖𝑐𝑒𝑠 + 𝑛 𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 = · 8 + 1 = 2
8 8
Por otra parte, conocida la densidad del wolframio, podemos determinar el volumen de la celda
unidad, sin más que tener en cuenta el resultado anterior y sabiendo que en un mol de wolframio
hay 6,022 1023 átomos de dicho elemento (número de Avogadro, 𝑁𝐴 ):
𝑎𝑡 𝑎𝑡
𝑛𝑐.𝑢. · 𝑚𝑊 2𝑎𝑡 · 183,9 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
𝑉= = = 3,16 10−23 𝑐𝑚3
𝑁𝐴 · 𝜌 6,022 1023 𝑎𝑡⁄𝑚𝑜𝑙 · 19,3 𝑔⁄𝑐𝑚3
Una vez conocido el volumen de la celda unidad, podemos determinar el valor de su arista, 𝑎.
Dado que la celda es cúbica:
𝑉 = 𝑎3
3 3
𝑎 = √𝑉 = √3,16 10−23 𝑐𝑚3 = 3,16 10−8 𝑐𝑚 = 3,16 Å
Observando la celda cúbica centrada en el cuerpo representada más arriba, puede concluirse
que la diagonal principal del cubo será igual a cuatro veces la suma del radio atómico del
wolframio, como se muestra con más detalle en la figura bajo estas líneas:
97
Aplicando el teorema de Pitágoras, como se muestra también en la figura, puede concluirse que
la longitud de la diagonal principal de la celda unidad, 𝐷, será igual a la suma de los cuadrados
de las longitudes de la arista de la celda, 𝑎, y la diagonal de una de sus caras, 𝑑. Asimismo, la
longitud de la diagonal de la cara de un cubo vendrá dada por la suma de las longitudes de dos
de sus aristas, elevadas al cuadrado. En resumen, por una parte:
𝐷 2 = 𝑎2 + 𝑑2 = 𝑎2 + 𝑎2 + 𝑎2 = 3𝑎2
y, por otra:
𝐷 = 4 𝑟 𝑎𝑡
𝑊
Igualando ambas expresiones, se obtiene una que permite determinar el radio atómico del
wolframio:
2
𝐷 2 = 16 𝑟 𝑎𝑡
𝑊 = 3𝑎
2
2
𝑎𝑡
3𝑎2 √3 · (3,16Å)
𝑟𝑊 =√ = = 1,37Å
16 16
Problema 4.3.
Se sabe que en el interior de una “olla exprés” llegan a alcanzarse presiones en torno al doble de
la presión atmosférica. Calcular cuál será la temperatura de cocción de los alimentos en su
interior.
Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝,𝐻2 𝑂 = 40,68 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ; R = 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Solución
Este problema implica el uso de la ecuación de Claussius-Clapeyron, que permite determinar la

temperatura a la cual un líquido tiene una presión de vapor determinada, conocida la presión de
98
vapor a una temperatura y el calor molar de vaporización del líquido (supuesto constante para el
rango de temperaturas de trabajo).
ln = ( − )
En el caso concreto este problema, el líquido en cuestión es el agua, de la que se sabe que su
punto de ebullición normal (temperatura a la cual su presión de vapor es igual a la presión
atmosférica, 1 𝑏𝑎𝑟) es 373,15 𝐾.
Conocido esto y el valor del calor molar de vaporización del agua, ofrecido como dato del
problema, hay que calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del agua será 2 𝑏𝑎𝑟, es
decir, la que se alcanza en el interior de la olla. En resumen:
𝑃1 = 1 𝑏𝑎𝑟 𝑇1 = 373,15 𝐾
𝑃2 = 2 𝑏𝑎𝑟 𝑇2 =¿ ?
Se sustituyen los datos en la ecuación de Claussius-Clapeyron:
1 −40,68 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 1 1
ln = −3
( − )
⁄
2 8,31 10 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾 373,15 𝐾 𝑇2
Y despejando, puede obtenerse:
𝑇2 = 393,97 𝐾 ≅ 121 ℃
Problema 4.4.
En la siguiente tabla se recogen algunos valores de la presión de vapor del mercurio, 𝐻𝑔, líquido
a distintas temperaturas:
𝑇 (℃) 80,0 100,0 120,0 140,0

4
10 · 𝑃 (𝑏𝑎𝑟) 1,17 3,59 9,81 24,27
Calcular: a) El valor promedio de Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 para el mercurio en este intervalo de temperaturas. b)

La presión de vapor del mercurio a 160℃. c) El punto de ebullición normal del mercurio.
R = 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
99
Solución
De acuerdo con la ecuación de Claussius-Clapeyron, la representación de ln 𝑃 frente a 1/𝑇

tendrá una pendiente igual a −Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 ⁄𝑅:
−Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝
ln 𝑃 = +𝐶
𝑅𝑇
a) Hay que proceder a la transformación de los datos y llevar a cabo su representación gráfica.
Debajo de estas líneas se encuentran los datos transformados adecuadamente para su
representación así como una figura que recoge el resultado de representar ln 𝑃 frente a 1/𝑇
obtenido con una hoja de cálculo.
𝑇 (𝐾) 353,15 373,15 393,15 413,15

1/𝑇 (𝐾 −1 ) 2,83 10−3 2,68 10−3 2,54 10−3 2,42 10−3
ln 𝑃 −9,05 −7,93 −6,93 −5,90
El valor obtenido de la pendiente de la gráfica, −7377,5𝐾 permitirá el cálculo de Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 :
−Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝
−7.377,5𝐾 =
R
Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 = 7.377,5𝐾 · 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 61,31 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
b) Este apartado puede resolverse de dos formas distintas. En primer lugar tomando uno de los
pares datos 𝑃/𝑇 que se proporcionan en la tabla de datos (que se denominarán 𝑃1 y 𝑇1 ) y
100
sustituyendo en la ecuación de Claussius-Clapeyron una vez conocido el valor de Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 ,

determinado en el apartado anterior, en la que 𝑇2 será la temperatura a la cual se pide que se
calcule la presión de vapor del mercurio (𝑃2 ):
ln = ( − )
24,27 10−4 −61,31 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 1 1

ln = −3
( − )
𝑃2 8,31 10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 413,15 𝐾 433,15 𝐾
𝑃2 = 55,58 10−3 𝑏𝑎𝑟
Alternativamente, puede interpolarse el valor inverso de la temperatura en la gráfica o bien

sustituirse dicho valor inverso en la ecuación de la recta obtenida por regresión lineal. De este
modo:
1
ln 𝑃 = −7377,5 𝐾 · + 11,837
433,15 𝐾
𝑃 = 55,43 10−3 𝑏𝑎𝑟
c) De igual modo, este apartado puede solucionarse de dos formas. Empleando uno de los pares
de datos 𝑃/𝑇 de la tabla (que se denominarán 𝑃1 y 𝑇1 ) en la ecuación de Claussius-Clapeyron,
donde ahora se conoce 𝑃2 (1 𝑏𝑎𝑟). Esto permitirá despejar 𝑇2 , temperatura de ebullición normal
del mercurio:
24,27 10−4 −61,31 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 1 1

ln = −3
( − )
1 8,31 10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 413,15 𝐾 𝑇2
𝑇2 = 623,31 𝐾 = 350,16 ℃
Por otra parte, puede sustituirse el valor de 𝑃 = 1 𝑏𝑎𝑟 en la ecuación de la recta obtenida al
representar gráficamente los resultados, pudiendo despejarse el valor de la temperatura:
1 1
ln 𝑃 = −7377,5 𝐾 · + 11,837 ; 0 = −7377,5 𝐾 · + 11,837
𝑇 𝑇
𝑇 = 623,26 𝐾 = 350,11 ℃
Problema 4.5.
Los puntos de fusión normal y de ebullición normal del argón, 𝐴𝑟, son 83,8 𝐾 y 87,3 𝐾
respectivamente y su punto triple se encuentra a 83,8 𝐾 y 0,7 𝑎𝑡𝑚. Con dichos datos,
101
representar de modo aproximado el diagrama de fases del 𝐴𝑟 y establecer en qué estado se

encuentra en las siguientes coordenadas: a) 0,9 𝑎𝑡𝑚 y 90 𝐾; b) 0,7 𝑎𝑡𝑚 y 80 𝐾;c) 0,88 𝑎𝑡𝑚
y 88 𝐾; d) 0,84 𝑎𝑡𝑚 y 84 𝐾; e) 1,2 𝑎𝑡𝑚 y 83,5 𝐾; f) 1,2 𝑎𝑡𝑚 y 86 𝐾; g) 0,5 𝑎𝑡𝑚 y 84 𝐾.
Solución
Los valores proporcionados son los puntos notables del diagrama de fases para el 𝐴𝑟, que
permiten trazarlo de modo aproximado como se muestra en la figura bajo estas líneas (en la cual
no se ha respetado la escala).Una vez trazadas las líneas de equilibrio líquido-gas, gas-sólido y
líquido-sólido puede procederse a situar los puntos por cuyo estado se pregunta. Claramente, de
la observación de los datos presentados puede concluirse:
a) Estado gaseoso d) Estado líquido g) Estado gaseoso
b) Estado sólido e) Estado sólido
c) Estado gaseoso f) Estado líquido
Problema 4.6.
Un globo usado como juguete para niños está elaborado de un material poroso. Estimar, si se
inflan dos globos, uno con 𝑁2 y otro de 𝐻𝑒, a la misma presión y temperatura, cuál de los dos
tardará más en desinflarse.
𝑎𝑡 𝑎𝑡
𝑚𝑁 = 14,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑚𝐻𝑒 = 4,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
102
Problema 4.7.
Se sabe que un tanque industrial defectuoso presenta un poro por el que se escapan, en el
transcurso de una hora, 5𝑙 de 𝑆𝑂2 . Calcular, si en el tanque contenemos 𝑁𝑂2 en las mismas
condiciones de presión y temperatura, que volumen de gas se escapará al cabo del mismo
tiempo.
𝑚𝑁𝑎𝑡
= 14,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑚𝑆𝑎𝑡 = 32,1 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 ; 𝑚𝑂𝑎𝑡 = 16,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 4.8.
El hierro cristaliza en distintos sistemas cristalinos. A 910℃ la denominada forma 𝛼, cúbica

centrada en el cuerpo, sufre una transición hasta la denominada forma 𝛾, cúbica centrada en las
caras. Calcular la relación entre la densidad del hierro 𝛾 y el hierro 𝛼 a la temperatura de
transición.
Problema 4.9.
El análisis por difracción de rayos X llevado a cabo sobre un cristal de cloruro de sodio (𝑁𝑎𝐶𝑙)
muestra que éste forma cristales correspondientes a la red cúbica centrada en las caras y que la
arista de la celda unidad mide 562,8 𝑝𝑚. Calcular: a) La densidad del 𝑁𝑎𝐶𝑙 y b) El radio del
catión 𝑁𝑎+ , sabiendo que el radio del anión 𝐶𝑙 − mide 181,0 𝑝𝑚.
𝑎𝑡 𝑎𝑡
𝑚𝑁𝑎 = 23,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑚𝐶𝑙 = 35,5 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑁𝐴 = 6,022 1023
Problema 4.10.
La presión atmosférica en la cima del monte Everest llega a ser, en algunas ocasiones, de hasta
250 𝑚𝑚𝐻𝑔. Determinar la temperatura de ebullición del agua en estas condiciones.
Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝,𝐻2 𝑂 = 40,68 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ; R = 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 4.11.
El cloroformo (o triclorometano, 𝐶𝐻𝐶𝑙3 ) es un compuesto químico que interactúa con

determinados receptores del sistema nervioso central, pudiendo producir alucinaciones en caso
de ser inhalado. Además, es conocido su uso como anestésico en el pasado. Su presión de
vapor a −30℃ es de 10 𝑚𝑚𝐻𝑔, y a 10℃ de 100 𝑚𝑚𝐻𝑔. Determinar el calor molar de
vaporización del compuesto.
R = 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
103
Problema 4.12.
En la siguiente tabla se recogen algunos valores de la presión de vapor del bromo, 𝐵𝑟, líquido a
distintas temperaturas. Calcular: a) El valor promedio de Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 para el bromo en este
intervalo de temperaturas. b) El punto de ebullición normal del bromo.
𝑇 (℃) −10,0 0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0

𝑃 (𝑚𝑚𝐻𝑔) 35,6 65,9 109 173 264 392 564
R = 8,31 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 4.13.
A continuación se muestran algunos valores de la presión de vapor del dióxido de carbono, 𝐶𝑂2 ,
sólido:
𝑇 (℃) −120,0 −110,0 −100,0 −90,0
𝑃 (𝑡𝑜𝑟𝑟) 9,81 34,63 104,81 279,5
Calcular: a) El valor promedio de Δ𝐻𝑚,𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 para el 𝐶𝑂2 en este intervalo de

temperaturas. b) La presión de vapor a −75℃.
Problema 4.14.
La temperatura normal de sublimación del dióxido de carbono, 𝐶𝑂2 , es −78,2 ℃, el punto triple
se alcanza a 5,1 𝑎𝑡𝑚 de presión y −56,6 ℃ y su presión y temperatura críticas son 73 𝑎𝑡𝑚 y
31,1 ℃. Con estos datos realizar una representación gráfica aproximada de su diagrama de
fases. a) ¿Existirá el 𝐶𝑂2 en estado líquido a presión atmosférica? b) ¿A partir de qué presión y
temperatura podrá condensarse? c) ¿En qué estado se encuentra a 20℃ y 2 𝑎𝑡𝑚? d) ¿Podrá
condensarse el dióxido de carbono a 35℃?
Problema 4.15.
Construir un diagrama de fases aproximado para el oxígeno, 𝑂2 , sabiendo que sus temperaturas
normales de ebullición y fusión son 90,18 𝐾 y 54,8 𝐾 y que el punto triple se alcanza a
2 𝑚𝑚𝐻𝑔 de presión y 54,34 𝐾. a) ¿En qué estado se encuentra el oxígeno a 0,5 𝑎𝑡𝑚 de
presión y 55 𝐾? b) ¿Y a la misma presión y 54 𝐾?
104
Cuestión 4.1.
Supuesto un comportamiento real, cantidades iguales de gases distintos a una temperatura de

273,15 𝐾 y una presión de 1 𝑏𝑎𝑟 ocuparán siempre el mismo volumen, es decir 22,4 𝐿.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.2.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado gaseoso es verdadera:
a) Las sustancias en estado gaseoso presentan baja viscosidad y baja compresibilidad.
b) Según la ley de Graham, existe una relación de proporcionalidad entre la velocidad de efusión
de dos gases distintos y sus masas moleculares: 𝑣𝐴 ⁄𝑣𝐵 = √𝑀𝐵 ⁄𝑀𝐴
c) Se dice que un gas tiene comportamiento real si su factor de compresibilidad es igual a la

unidad.
d) Según la ley de Graham, existe una relación de proporcionalidad entre la velocidad de efusión
de dos gases distintos y sus masas moleculares: 𝑣𝐴 ⁄𝑣𝐵 = √𝑀𝐴 ⁄𝑀𝐵
Cuestión 4.3.
Indicar cuál de los siguientes enunciados de las leyes físicas que rigen el comportamiento de los
gases ideales está correctamente formulado:
a) La ley de Boyle postula que el volumen de una cantidad fija de gas que se mantiene a
temperatura constante es directamente proporcional a la presión de dicho gas.
b) La ley de Charles-Gay-Lussac establece que el volumen de una cantidad determinada de un

gas que se mantiene a presión constante es directamente proporcional a su temperatura.
c) La ley de Avogadro establece que, a una cierta temperatura, volúmenes iguales de gases
distintos contienen un mismo número de moles.
d) La ley de Avogadro establece que, a presión constante, volúmenes iguales de gases distintos
contienen un mismo número de moles.
105
Cuestión 4.4.
Al igual que su presión de vapor, la viscosidad de un líquido aumentará al disminuir su

temperatura.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.5.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado líquido es falsa:
a) Los líquidos presentan, en general, densidades similares a las de los sólidos.
b) En unas ciertas condiciones de presión y temperatura, cuanto mayor sea la presión de vapor
de un líquido menor será su tendencia a evaporarse.
c) Aunque las distancias entre las partículas que los componen son del mismo orden, las fuerzas
intermoleculares en los líquidos son más débiles que en los sólidos.
d) La tensión superficial se define como el trabajo que hay que realizar para incrementar la
superficie de un líquido por unidad de área.
Cuestión 4.6.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado sólido es verdadera:
a) Únicamente los compuestos iónicos dan lugar a sólidos cristalinos.
b) Los sólidos covalentes son, generalmente, amorfos.
c) La probabilidad de que se forme un sólido amorfo es mayor cuando el cambio de fase para dar
lugar al estado sólido se produce lentamente, es decir, con descensos lentos de temperatura.
d) Los sólidos cristalinos pueden ser de distinto tipo, atendiendo al tipo de interacción que
mantenga a las partículas unidas en la red cristalina.
Cuestión 4.7.
A una presión determinada, mientras dure el proceso de cambio de fase de sólido a gas de un
compuesto químico puro, la temperatura del sistema se mantendrá constante y dicha
temperatura será la llamada temperatura de sublimación del sólido.
106
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.8.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del calor molar de vaporización de un líquido
es falsa:
a) El calor molar de vaporización se define como el calor que hay que aportar a un mol de un
líquido que se encuentra a su temperatura de ebullición para que pase a estado gaseoso.
b) Para cualquier líquido, el cociente entre el calor molar de vaporización a la temperatura de

ebullición y dicha temperatura de ebullición (expresada en 𝐾) es constante y aproximadamente
igual a 23 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
c) Los líquidos entre cuyas moléculas se establecen enlaces de hidrógeno presentan valores
anormalmente altos de sus calores molares de vaporización y no cumplen la regla de Trouton.
d) Para cualquier líquido, el calor molar de vaporización tiene siempre signo positivo.
Cuestión 4.9.
El punto de ebullición normal de un líquido puro, determina la temperatura a la que la presión de

vapor de dicho líquido alcanza el valor de la presión atmosférica, por lo que, en la cima de una
montaña, el agua entrará en ebullición a temperaturas mayores a los 100℃.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.10.
Se calienta un cierto compuesto químico que pasa de estado sólido a estado líquido y
posteriormente a estado gaseoso, señalar cuál de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) El calor molar de vaporización será, muy probablemente, mayor que el calor molar de fusión.
b) El calor molar de sublimación de dicho compuesto podrá calcularse como la suma de sus
calores molares de fusión y vaporización.
c) Durante los procesos fusión y vaporización de estado el sistema desprenderá calor.
107
d) La temperatura se mantendrá constante desde que se inicia la fusión hasta que finaliza la
vaporización, para no violar la regla de las fases.
Cuestión 4.11.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de la ecuación de Clausius-Clapeyron es falsa:
a) Presenta la forma: ln 𝑃1 ⁄𝑃2 = (−𝛥𝐻𝑚 ⁄𝑅 ) · (1⁄𝑇2 − 1⁄𝑇1 )
b) Puede emplearse para determinar calores molares de vaporización cuando se conoce la

presión de vapor de un líquido a dos temperaturas distintas.
c) Permite determinar la temperatura normal de ebullición de un líquido, si se conoce el calor

molar de vaporización y la presión de vapor del líquido a una temperatura dada.
d) Relaciona la presión de vapor de un líquido con su temperatura de ebullición, a través del valor
de su calor molar de vaporización.
Cuestión 4.12.
Para un determinado compuesto químico, su punto crítico indicará las condiciones de presión y
temperatura a las que coexisten los estados líquido, sólido y gas.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.13.
El diagrama de fases de un determinado compuesto químico tiene el aspecto que se muestra en

la Figura 4.2:
Figura 4.2
108
A la vista de dicho diagrama, indicar cuál de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) En el punto denotado como a coexisten los estados líquido y gaseoso del compuesto.
b) En el punto denotado como c, el compuesto está en estado gaseoso.
c) El punto denotado como d es el denominado punto crítico del compuesto.
d) En el punto denotado como b coexisten los estados gaseoso y sólido del compuesto.
Cuestión 4.14.
En la Figura 4.3, se muestra el diagrama de fases de un determinado compuesto químico. Según

lo mostrado, indicar cuál de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) En el segmento que une los puntos denotados como c y b se encuentran en equilibrio las
fases líquida y gaseosa del compuesto.
b) El punto c se conoce como punto triple del compuesto.
c) En el punto d se está produciendo la vaporización (o condensación) del compuesto y el

número de grados de libertad es igual a 0.
d) En el punto a el número de grados de libertad es igual a 2.
Figura 4.3
Cuestión 4.15.
Según el diagrama de fases de un determinado compuesto químico, mostrado en la Figura 4.4,

indicar cuál de las siguientes afirmaciones es falsa:
109
Figura 4.4.
a) T1 es la temperatura de ebullición normal del compuesto.
b) Por debajo de T1 no puede llevarse a cabo la evaporación del compuesto.
c) Por encima de T2 no existe el compuesto en fase vapor, independientemente de la presión.
d) No es posible sublimar el compuesto a la presión atmosférica.
El que está lleno de 𝑁2 . 𝑇 ≅ 71℃
(𝑣𝑁2 = 0,38 · 𝑣𝐻𝑒 ) Problema 4.11.
Problema 4.7. Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 = 32,89 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
5,9 𝑙 Problema 4.12.
Problema 4.8. a) Δ𝐻𝑚,𝑣𝑎𝑝 = 32,07 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝜌𝛾 ⁄𝜌𝛼 = 1,089 b) 𝑇𝑒𝑏 ≅ 58℃
a) 𝜌𝑁𝑎𝐶𝑙 = 2,17 𝑔⁄𝑐𝑚3 a) Δ𝐻𝑚,𝑠𝑢𝑏 = 25,9 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
b) 𝑟𝑁𝑎+ = 100,4 𝑝𝑚 b) 𝑃 = 1.015 𝑡𝑜𝑟𝑟
110
a) No a) Estado líquido
b) 𝑇 > −56,6℃ y 𝑃 > 5,1 𝑎𝑡𝑚 b) Estado sólido
c) Estado gaseoso
d) No, dado que 𝑇 > 𝑇𝑐
Falso b) Falso c)
b) d) b) c)
b) Verdadero a) b)
Falso b) Falso
111
TEMA 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA. COMBUSTIBLES Y EXPLOSIVOS.
Termodinámica Química o Termoquímica: la Termodinámica (del griego therme, calor o

energía y dynamis, potencia) es una rama de la Química Física que se ocupa del estudio de la
inter-conversión de los distintos tipos de energía, de los diferentes cambios de energía que
tienen lugar en los procesos físicos y químicos, y de los cambios que provocan en las
propiedades macroscópicas de la materia, especialmente aquellas que son afectadas por el calor
y la temperatura.
Energía y sus unidades: se puede definir como la causa capaz de transformarse en trabajo
mecánico o la capacidad para realizar trabajo. Otra posible definición es que la energía es la
capacidad para transferir calor, pudiéndose definir éste como la energía que se transmite de un
objeto a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura. La energía cinética 𝐸𝐶 =
1⁄2 𝑚 𝑣 2 , es la energía que posee un objeto en virtud de su movimiento, y la energía potencial
𝐸𝑃 = 𝑚𝑔h es la que posee un objeto en virtud de su posición en un campo de fuerzas. En el
sistema internacional, la energía se mide en 𝐽𝑢𝑙𝑖𝑜𝑠 (𝐽) que son 𝑘𝑔 · 𝑚2 ⁄𝑠 2, aunque también
se utiliza la 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑎 (𝑐𝑎𝑙) como unidad de energía siendo 1 𝑐𝑎𝑙 = 4,184 𝐽. La potencia se
define en 𝑉𝑎𝑡𝑖𝑜𝑠 (𝑊), que son 𝐽⁄𝑠.
La suma de la 𝐸𝐶 y 𝐸𝑃 de las partículas que forman una sustancia se denomina energía interna
o contenido energético (𝐸), que es una función de estado y por lo tanto una propiedad
termodinámica del sistema.
Ley de conservación de la energía: afirma que energía se puede convertir de una forma en
otra, pero la cantidad total permanece constante. La teoría de la relatividad de Einstein explica
este fenómeno al establecer la equivalencia entre la masa perdida y la energía liberada mediante
la famosa ecuación 𝐸 = 𝑚 𝑐 2 . Es decir, la ley de conservación de la masa y energía establece
que la cantidad total de masa y energía de todas las sustancias antes de una reacción química
es exactamente igual a la masa y energía totales después de la reacción.
Sistemas, estados y funciones de estado: se denomina sistema termodinámico a la porción

del universo (objeto de estudio) en el que se centra nuestro interés para un estudio
termodinámico. Un sistema está separado del resto del universo por una pared real o imaginaria.
La naturaleza de la pared condiciona las posibles interacciones:
- Paredes permeables, que permiten el paso de materia y energía a su través. Un sistema

rodeado de este tipo de paredes se llama sistema abierto.
111
Tema 5. Termodinámica Química. Combustibles y explosivos.
- Paredes impermeables, que no permiten el paso de materia y por tanto la masa del
sistema permanecerá constante. Se llama sistema cerrado al que no intercambia materia con su
entorno, pero sí intercambia energía.
- Paredes diatérmicas, porque permiten el paso de calor, por ser termoconductoras.
- Paredes adiabáticas, al no permitir el paso de calor. El sistema asociado se denomina

sistema adiabático.
- Paredes móviles, ya que pueden cambiar de posición, y por tanto permiten que el
sistema cambie de volumen, algo que no ocurre con las paredes inmóviles o rígidas, que no
permiten cambios de volumen y por ello el sistema se llama isócoro.
Un sistema que es simultáneamente cerrado, adiabático e isócoro, se llama sistema aislado, el

cual no intercambia ni materia ni energía con su entorno.
Se llama sistema homogéneo al que presenta idénticas propiedades físicas y químicas en todos
sus puntos y heterogéneo aquel en que pueden distinguirse propiedades distintas en puntos
diferentes.
Existen tres formas de interacción entre dos sistemas termodinámicos, que pueden presentarse
separadas o combinadas:
- Interacción térmica: cuando entre ambos sistemas tiene lugar un intercambio de calor,
pero no de trabajo ni de materia. La pared que separa a los dos sistemas ha de ser fija y rígida,
impermeable y diaterma.
- Interacción mecánica: cuando entre los dos sistemas se establece un intercambio

energético por efectos mecánicos, sin intercambio de materia. La pared en este caso ha de ser
móvil (o deformable), impermeable y adiabática.
- Interacción másica: cuando entre los dos sistemas existe un intercambio de materia. Si
esta interacción es pura, la pared ha de ser fija, permeable o semipermeable y adiabática.
Función de estado: es una propiedad del sistema que tiene un valor definido para cada estado y
que es independiente del camino que se ha seguido para alcanzar dicho estado. Magnitudes
tales como la presión (𝑃), el volumen (𝑉), la temperatura (𝑇), la energía interna (𝐸), la entalpía
(𝐻), la entropía (𝑆), etc. son funciones de estado.
Las variables de estado pueden clasificarse como externas (dependen de la posición de cuerpos
externos al sistema) e internas (dependen directamente de la distribución y estado de
movimiento de las partículas del sistema). Las variables extensivas donde su valor depende de la
cantidad de materia que entra a formar parte del sistema e intensivas que son aquellas cuyo
112
valor permanece inalterado al dividir el sistema, es decir, no dependen de la cantidad de materia

presente. Cuando las variables de estado tienen valores uniformes y constantes en todo el
sistema y no cambian con el tiempo se dice que el sistema se encuentra en equilibrio
termodinámico. De éste cabe distinguir tres situaciones:
- Equilibrio mecánico, que exige que las propiedades mecánicas del sistema tienen que
ser uniformes y constantes en toda la extensión del sistema.
- Equilibrio térmico, en el que es necesario que la temperatura sea uniforme en todo el

sistema.
- Equilibrio químico, caracterizado por una composición química constante del sistema en
cada una de sus partes.
Trabajo: 𝑇𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜 = 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑥 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 (medido en 𝐽). El trabajo presión-volumen

es el tipo de trabajo que está asociado con la expansión o compresión de los gases y que se
define como 𝑊 = −𝐹∆𝑥. El signo menos que aparece en la expresión es consecuencia del
convenio de la IUPAC según el cual al trabajo realizado sobre el sistema (compresión) se le
asigna el signo positivo. Consecuentemente, el trabajo realizado por el sistema contra el exterior
durante una expansión es una magnitud negativa porque el sistema pierde energía cediéndosela
a los alrededores. Si el cambio de volumen es apreciable, se integra la expresión anterior entre
los volúmenes iniciales y finales, resultando que el trabajo es igual a:
𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑉1
De aquí se deducen todas las expresiones del trabajo en los distintos proceso termodinámicos.
- En los procesos isócoros, en los que el volumen se mantiene constante, 𝑑𝑉 = 0 y 𝑊 =

0.
- En los procesos isobáricos que corresponden a procesos irreversibles, 𝑊 = −𝑃(𝑉2 −

𝑉1 ). En el caso de tratarse de una reacción química, el trabajo realizado de forma irreversible es
𝑊 = −∆𝑛𝑅𝑇.
El trabajo en una expansión isotérmica (a temperatura constante) efectuada de forma reversible

para el caso de un gas ideal sería 𝑊 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑃2 ⁄𝑃1 ).
Tanto el trabajo como el calor no son funciones de estado y por consiguiente no serán
propiedades termodinámicas del sistema.
113
Calor: es la energía que fluye a o desde un sistema como consecuencia de la diferencia de

temperatura entre el sistema termodinámico y sus alrededores o entorno. El calor (𝑄) que fluye al
interior de un sistema se manifiesta en él como un aumento de su energía interna; el calor es tan
sólo energía en proceso de transporte. El calor y el trabajo son energías en tránsito. Un sistema
no contiene calor, como tampoco posee trabajo, aunque sí se puede hablar de su contenido en
energía, de su presión o temperatura.
En un proceso infinitesimal el calor ganado o perdido (𝑑𝑄) se define como 𝑑𝑄 = 𝑚 𝑐 𝑑𝑇,
donde 𝑐 es la capacidad calorífica específica o calor específico, que es la cantidad de calor
necesaria para elevar un grado centígrado de temperatura un gramo de sustancia.
El flujo de calor se ha producido hacia el sistema, es decir, el sistema ha absorbido calor y, por lo
tanto, 𝑄 es positivo. De lo contrario, si el sistema cede calor, 𝑄 es negativo.
Calor de reacción: es igual al calor absorbido o desprendido por el sistema durante una
reacción química. Las reacciones químicas, al igual que los procesos físicos, se clasifican como
exotérmicos o endotérmicos. Un proceso exotérmico es una reacción química, o un proceso
físico, en el que se desprende calor (𝑄 < 0). Un proceso endotérmico es una reacción química,
o cambio físico, en el que se absorbe calor (𝑄 > 0).
Primer principio de la termodinámica: “La energía se conserva”, es decir, ∆𝐸𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 0.

Así pues, se puede definir para un sistema y un estado determinado una función de estado 𝐸,
llamada energía interna que representa la cantidad total de energía del sistema, y tal que las
variaciones que dicha función pueda sufrir correspondan al trabajo realizado por o sobre el
sistema, al calor que el sistema gane o pierda o a la suma de ambos.
∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄 + 𝑊; ∆𝐸𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 0
El convenio de signos aceptado en la actualidad es: si el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores (expansión) el signo de 𝑊 es negativo (𝑊 < 0) y la energía del sistema disminuye.
Si el sistema cede (pierde) calor a los alrededores, el signo de 𝑄 es negativo (𝑄 < 0). El calor
añadido el sistema o el trabajo realizado sobre él (𝑊 > 0) aumentaran su energía, es decir,
𝑄 > 0 y 𝑊 > 0.
La energía interna es una magnitud intensiva de gran utilidad para estudiar los procesos
químicos que tienen lugar a volumen constante (sistema isócoro), donde ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄𝑣 , es
decir, que la variación de energía interna del sistema es el calor puesto en juego en el proceso a
volumen constante.
Entalpía: se define como 𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉, que es una propiedad extensiva del sistema y también
una función de estado. El cambio de entalpía, ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄𝑝 , de una reacción, es igual al
calor de la reacción a presión constante, cuando el trabajo del sistema se limita al trabajo
presión-volumen. La medida del flujo de calor se denomina calorimetría y el aparato en el cual se
114
mide la cantidad de calor es un calorímetro. El instrumento convencionalmente utilizado en una

bomba calorimétrica. La relación que existe entre la variación de entalpía en un sistema formado
por gases ideales y la variación de energía interna queda reflejada en la expresión ∆𝐻 = ∆𝐸 +
∆𝑛𝑅𝑇, donde ∆𝑛 es la diferencia entre el número de moles de los productos y los reactivos en
estado gaseoso.
- Entalpía de reacción: 𝑄𝑝 = ∆𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐻𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 . Si se trabaja a

volumen constante, el calor de reacción vendrá dado por su relación con la energía interna:
𝑄𝑣 = ∆𝐸𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐸𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐸𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
La relación entre la variación de entalpía y energía interna se expresa:
∆𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐸𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + ∆𝑛𝑅𝑇
También se expresa como:
𝑄𝑝 = 𝑄𝑣 + ∆𝑛𝑅𝑇
Ecuaciones termoquímicas: la Ley de Lavoisier – Laplace dice que la ganancia o pérdida de

energía que acompaña a un determinado proceso químico es de igual magnitud pero de sentido
contrario a la que va asociada al proceso cuando éste se realiza en sentido inverso. La Ley de
Hess (o ley del estado inicial y del estado final o de suma de calores) dice que el intercambio
calorífico realizado a presión constante o a volumen constante en un determinado proceso
químico es el mismo tanto si el proceso se realiza en una sola etapa como si tiene lugar en varias
etapas.
Para los elementos o los compuestos neutros que se encuentran en su forma más estable a
25 ℃ (298 K) y 1 𝑎𝑡𝑚 (condiciones estándar) se le asigna por convenio una entalpía estándar
de formación cero, ∆𝐻𝑓0 = 0. La asignación del valor cero a la entalpía de los elementos en su
estado estándar tiene una implicación crucial a la hora de definir la entalpía de formación
estándar de un compuesto, ∆𝐻𝑓0, también llamada calor de formación, que se define como el
cambio de calor que acompaña la formación de un mol de compuesto cuando éste se forma a
partir de sus elementos, estando todas las sustancias en estado estándar.
+
Para los iones la entalpía de formación del ion 𝐻𝑎𝑐 a partir de la molécula gaseosa de 𝐻2 (𝑔) en
condiciones estándar es cero. Con esta referencia arbitraria podemos siempre calcular el calor
de formación de cualquier especie iónica hidratada.
0
Calor de reacción estándar, ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 o ∆𝐻 0 se puede definir como:
115
0 0 0
𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝛥𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝛥𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
donde 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 y 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 son los coeficientes estequiométricos de los productos y

reactivos, respectivamente.
Otra forma de obtener la entalpía sería a partir de las energías de enlace. Se define como la
variación de entalpía producida cuando un mol de moléculas gaseosas que contengan enlaces
del tipo X − Y se separen en los grupos que la constituyen X e Y por rotura del enlace X − Y .
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ Δ𝐻𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑟𝑜𝑡𝑜𝑠 − ∑ Δ𝐻𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑟𝑜𝑡𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
Segundo principio de la termodinámica. Espontaneidad de los procesos químicos: un

proceso espontáneo o natural es aquel que se verifica en un sistema abandonado a sí mismo;
una vez iniciado, no se requiere acción externa alguna para que el proceso continúe hasta el
final. Espontáneo no es sinónimo de rápido. Para cualquier sistema existe una propiedad
macroscópica extensiva, función termodinámica de estado, llamada entropía (S), que es una
medida del grado de desorden de un sistema, definida de forma que su variación para un
proceso infinitesimal es dS ≥ dQ / T enunciarlo diciendo que en cualquier proceso espontáneo
se produce siempre un aumento de la entropía del universo:
∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝐸𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 ≥ 0
Donde la condición de igual (=) se refiere a un proceso reversible (aquel cuya dirección se
puede invertir sin más que efectuar un cambio infinitesimal en cualquier variable del sistema) y la
de mayor que (>) es aplicable para un proceso irreversible (como son los procesos reales), es
decir, espontáneo. Por tanto en los procesos irreversibles, la entropía del universo aumenta,
∆𝑆𝑈𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 > 0. Cuando el desorden de un sistema aumenta, ∆S > 0, y cuando el orden
aumenta ∆S < 0.
Las características de los procesos reversibles nos llevan a la conclusión de que los procesos
espontáneos son irreversibles. Se puede definir la variación de entropía en condiciones estándar
como:
0 0 0
𝛥𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Frecuentemente se describe este fenómeno relacionando la entropía con el desorden; un
sistema altamente ordenado posee baja entropía y si el desorden aumenta, la entropía se
116
incrementa. La evolución natural de las cosas es de orden a desorden, de menor a mayor

entropía.
En los procesos reversibles 𝑑𝑆 = 𝑑𝑄 / 𝑇. Por tanto podemos afirmar que:
- Los procesos adiabáticos serán isoentrópicos, ya que 𝑑𝑄 = 0 y por tanto ∆𝑆 = 0
𝑄𝑟𝑒𝑣⁄
- En los procesos isotérmicos se cumple que ∆𝑆 = 𝑇
- En los procesos isocóricos, a 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒, en los que se cumple que 𝑑𝑄 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 la

𝑇
variación de entropía adopta la forma ∆𝑆 = 𝐶𝑣 𝑙𝑛 ( 2⁄𝑇 )
1
- En los procesos isobáricos se cumple que 𝑑𝑄 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 con lo que ∆𝑆 =

𝑇
𝐶𝑝 𝑙𝑛 ( 2⁄𝑇 )
1
- En los cambios de fase que se efectúan reversiblemente a presión y temperatura

constantes, se cumple que ∆𝑆 = ∆𝐻⁄𝑇.
La entropía de un líquido es mayor que la de un sólido y la variación de entropía de un proceso

de fusión es positiva.
Tercer principio de la termodinámica. Entropías absolutas: cualquier sustancia tiene una

entropía finita positiva, pero, a la temperatura del cero absoluto, la entropía puede ser cero y es
efectivamente cero en el caso de que la sustancia sea un cristal perfecto.
𝑙𝑖𝑚 𝑇→0 𝐾 𝑆 = 0 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑐𝑟𝑖𝑠𝑡𝑎𝑙 𝑝𝑒𝑟𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜)
Energía libre (G): es una función de estado y una propiedad extensiva, también denominada
energía libre de Gibbs y definida como 𝐺 = 𝐻 – 𝑇𝑆.
La energía libre es una función de estado y la variación de energía libre se define como:
∆𝐺 = ∆𝐻 – 𝑇∆𝑆
Un proceso será espontáneo si ∆𝐺 < 0. La expresión anterior nos permite volver a enunciar el
criterio termodinámico de espontaneidad, para una reacción a temperatura y presión constantes:
- Si ∆𝐻 = 0 y ∆𝑆 = 0. En este caso el sistema, mezcla de reactivos y productos, está en

equilibrio y ∆𝐺 = 0.
- Si ∆𝐻 < 0 y ∆𝑆 > 0. Este proceso siempre será espontáneo, ya que ∆𝐺 < 0.
117
- Si ∆𝐻 > 0 y ∆𝑆 < 0. Este proceso será no espontáneo, ya que ∆𝐺 > 0.
- Si ∆𝐻 > 0 y ∆𝑆 > 0, será espontáneo cuando el término 𝑇∆𝑆 sea mayor que el término
∆𝐻. Esta condición puede alcanzarse elevando la temperatura a la que se produce el proceso.
- Si ∆𝐻 < 0 y ∆𝑆 < 0. Para que sea espontáneo el término ∆𝐻 debe ser mayor que el
término 𝑇∆𝑆, y eso se conseguirá disminuyendo convenientemente la temperatura a la que se
da el proceso.
Espontaneidad no es sinónimo de inmediatez. Así el cambio de energía libre representa el

trabajo máximo obtenible de un proceso que se realiza a 𝑇 𝑦 𝑃 constantes.
- Energía libre estándar de las reacciones:
∆𝐺 0 = ∆𝐻 0 – 𝑇∆𝑆 0
0 0 0
𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝛥𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝛥𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
0 0 0
𝛥𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
0 0 0
𝛥𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝛥𝐺𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝛥𝐺𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

La energía libre de formación estándar de una sustancia representa una medida de su

estabilidad termodinámica con respecto a sus elementos.
- Energía libre y equilibrio químico: la posición de equilibrio (∆𝐺 = 0) de una reacción

representa el valor más bajo de energía libre que puede alcanzar el sistema. Se puede demostrar
en condiciones estándar que:
∆𝐺 0 = −𝑅 𝑇 𝑙𝑛 𝐾 = −2,303 𝑅 𝑇 𝑙𝑜𝑔 𝐾
Siendo K la constante de equilibrio y se puede expresar como:
∆𝑆 0 ∆𝐻 0 1
𝑙𝑛𝐾 = −
𝑅 𝑅 𝑇
118
0
Es decir, una relación lineal, entre 𝑙𝑛𝐾 y 1⁄𝑇 en donde la pendiente de la recta es − ∆𝐻 ⁄𝑅 y
0
la ordenada en el origen es ∆𝑆 ⁄𝑅. Si la ecuación anterior la planteamos para diferentes
temperaturas se obtiene:
𝐾2 ∆𝐻 0 1 1
𝑙𝑛 𝐾2 − 𝑙𝑛𝐾1 = 𝑙𝑛 = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Expresión que se conoce como ecuación de Van´t Hoff, y en ella se encuentra reflejada el efecto
que el signo de ∆𝐻 0 ejerce sobre el cambio de temperatura. Para una reacción exotérmica
(∆𝐻 0 < 0), un aumento de temperatura disminuye el valor de 𝐾, y por el contrario, 𝐾 aumenta
si ∆𝐻 0 > 0 (reacción endotérmica).
Procesos de combustión y combustibles: una reacción de combustión es un proceso químico

entre un material que se puede oxidar (un combustible) y el oxígeno (del aire por ejemplo).
Además, este proceso va acompañado de un desprendimiento de energía que se pude
manifestar por incandescencia o llama.
- Calor molar de combustión corresponde a la combustión completa de un mol de

compuesto a una temperatura dada y a una atmósfera de presión.
- Poder calorífico o potencia calorífica corresponde a la energía desprendida en la

combustión completa de un kilogramo de combustible (sólido o líquido) o de un metro cúbico si
es un gas.
- Poder calorífico superior (PCS) corresponde a la energía desprendida cuando se

obtiene agua como producto en estado líquido.
- Poder calorífico inferior (PCI) corresponde a la energía desprendida cuando se obtiene

agua como producto en estado gaseoso.
Explosivos: son sustancias que son capaces de desprender una gran cantidad de gases y de
calor mediante una reacción química muy rápida. Esta reacción tiene su origen en una causa
externa de tipo mecánico o térmico.
- Reacción de explosión es un proceso REDOX (ver Tema 8) en la que se recombinan los

elementos de la molécula de explosivo. En la reacción no interviene oxígeno externo a la
molécula. El balance de oxígeno de un explosivo valora la suficiencia o no del oxígeno que
contiene la molécula para lograr que todo el contenido de carbono se convierta en dióxido de
carbono y todo el hidrógeno se convierta en agua. Al aumentar el balance de oxígeno, aumenta
el poder destructor del explosivo.
119
Problema 5.1.
La lluvia ácida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los óxidos de nitrógeno y
óxidos de azufre emitidos por fábricas, centrales eléctricas y vehículos que queman carbón o
productos derivados del petróleo. Cuando la precipitación se produce, puede provocar
importantes deterioros en el ambiente. En interacción con el vapor de agua, estos gases forman
ácido sulfúrico y ácidos nítricos. Finalmente, estas sustancias químicas caen a la tierra
acompañando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia ácida.
a) En el caso de la formación del ácido sulfúrico, el trióxido de azufre, 𝑆𝑂3 , reacciona con el
agua, de acuerdo con la siguiente reacción:
𝑆𝑂3 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
Determinar a partir de qué temperatura se formará espontáneamente la lluvia ácida en la

atmósfera, de acuerdo con los datos de entropías estándar y entalpías estándar de formación
que se adjuntan.
0
𝑆𝑆𝑂3 (𝑔)
= 256,6 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ; 𝑆𝐻02 𝑂(𝑙) = 69,9 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ; 𝑆𝐻02 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) =
0
17,0 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ;Δ𝐻𝑓,𝑆𝑂3 (𝑔)
= −395,6 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ;
0 0
Δ𝐻𝑓,𝐻2 𝑂(𝑙)
= −285,8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ; Δ𝐻𝑓,𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
= −970,5 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
b) En el caso de la formación del ácido nítrico, el dióxido de nitrógeno, 𝑁𝑂2 , reacciona con el
agua, de acuerdo con la siguiente reacción:
3 𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2 𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂(𝑔)
Determinar la variación de entalpía de la reacción e indicar si es exotérmica o endotérmica a

partir de los siguientes calores de reacción:
0
2 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑂2 (𝑔); Δ𝐻𝑓,1 = −173,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
2 𝑁2 (𝑔) + 5 𝑂2 (𝑔) + 2 𝐻2 𝑂(𝑙) → 4𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐); Δ𝐻𝑓,2 = −255,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑂(𝑔); Δ𝐻𝑓,3 = 181,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Solución
a) La espontaneidad o no de un determinado proceso de reacción vendrá dada por el signo de la

variación de la función de estado energía libre (o variación de la función de Gibbs, Δ𝐺) para
120
dicho proceso. Así, se dice que una reacción química es espontánea cuando el signo de 𝛥𝐺 es
negativo. Por otra parte, es conocida la relación que liga Δ𝐺 con otras tres funciones de estado
termodinámicas como son 𝐻 (entalpía), 𝑆 (entropía) y 𝑇 (temperatura):
Δ𝐺 0 = Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0
Donde los superíndices indican que los reactivos en sus estados estándar se han transformado
en los productos en sus estados estándar.
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de entalpía estándar
de la reacción, Δ𝐻 0, a partir los datos proporcionados de las entalpías estándar de formación de
productos y reactivos, aplicando:
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 Δ𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 Δ𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
que, para este caso concreto, será:

0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑓,𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
− [Δ𝐻𝑓,𝑆𝑂3 (𝑔)
+ Δ𝐻𝑓,𝐻2 𝑂(𝑙)
]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −970,5 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [−395,6 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − 285,8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ] = −289,1 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción podrá calcularse aplicando:
0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
que, en el caso de la reacción de formación de la lluvia ácida, será igual a:

0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝐻02 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) − [𝑆𝑆𝑂
0
3 (𝑔)
+ 𝑆𝐻02 𝑂(𝑙) ]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 17,0 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 − [256,6 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 69,9 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −309,5 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = −0,3095 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
La Δ𝐺 0 = Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 (en condiciones estándar) será:
Δ𝐺 0 = −289,1 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − (298,15 𝐾 ∙ (−0,3095 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) )
Δ𝐺 0 = −196,82 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción es espontánea en condiciones estándar de presión y temperatura.
121
Por otra parte, la condición de espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0, puede escribirse

también: Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 < 0. Y despejando 𝑇 en la inecuación, obtenemos el valor máximo de
temperatura hasta la cual el proceso de formación de lluvia ácida es espontáneo:
Δ𝐻 0 0
𝑇< Δ𝑆 0
; Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 y
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 , tenemos que:
−289,1 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝑇<
−0,3095 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
por lo que 𝑇 < 934,1 𝐾
Es decir, que el proceso de formación de lluvia ácida será espontáneo para temperaturas
inferiores a 934,1 𝐾 o 660,94 ℃. Por ejemplo, para un valor de 𝑇 = 1.000,0 𝐾, el valor de
Δ𝐺 (1.000 𝐾) = 20,4 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, la reacción no es espontánea.
b) Para calcular la variación de la entalpía en la reacción en la que tiene lugar la formación del
ácido nítrico, hacemos uso de la Ley de Lavoisier-Laplace y de la Ley de Hess, ya que tenemos
datos de las siguientes reacciones:
0
2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂2 (𝑔); Δ𝐻𝑓,1 = −173,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
2𝑁2 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 4𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐); Δ𝐻𝑓,2 = −255,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔); Δ𝐻𝑓,3 = 181,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Haciendo uso de la Ley de Lavoisier-Laplace y la Ley de Hess, podemos obtener el calor de

formación del ácido nítrico usando la siguiente ecuación:
0
3𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂(𝑔); ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
0 1 0 3 0 0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑓,2 − Δ𝐻𝑓,1 − Δ𝐻𝑓,3
2 2
Sustituyendo los valores, quedaría:
0 1 3
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = (−255,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ) − (−173,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ) − (181,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 )
2 2
0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −49,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
La reacción en la que se forma el ácido nítrico es exotérmica ya que ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
122
Problema 5.2.
El alcohol etílico o etanol es un producto químico obtenido a partir de la fermentación de los

azúcares que se encuentran en los productos vegetales, tales como cereales. El bioetanol se
produce por la fermentación de los azúcares contenidos en la materia orgánica de las plantas y
puede ser utilizado como combustible. Además su poder energético es muy similar al de la
gasolina pero con una importante reducción de las emisiones contaminantes en los motores
tradicionales de combustión. Una muestra de 1,0 𝑔 de etanol, 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻, se quemó en un
calorímetro que contenía 3.647 𝑔 de agua. La temperatura del agua se elevó de 24,284 ℃ a
26,225 ℃. Calcular el valor de ∆𝐸 para la reacción de combustión del etanol si se conoce el
calor específico del agua que es 𝑐 = 4,184 𝐽/𝑔 ℃. Expresar el resultado en 𝐽/𝑔 y 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 .
La reacción que tiene lugar es:
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑔)
Comparar el resultado anterior con la energía desprendida el quemar 3,0 𝑔 de carbono sólido
hasta 𝐶𝑂2 (𝑔) en un calorímetro de cobre. La masa del calorímetro es de 1.500 𝑔 y la masa del
agua en el calorímetro es 2.000 𝑔. La temperatura se elevó de 20,0 ℃ a 31,3 ℃. La
capacidad calorífica del cobre es 0,093 𝑐𝑎𝑙/𝑔 𝐾.
Solución
La reacción ajustada es:
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
Al quemar el etanol líquido, se produce un aumento en la temperatura de la masa de agua que

contenía el calorímetro. Se puede calcular el aumento de la temperatura de la siguiente manera:
∆𝑇 = (26,225 ℃ − 24,284 ℃) = 1,941 ℃
Se ha producido un aumento de 1,941 ℃ en la temperatura del agua. El siguiente paso es

calcular la energía desprendida al quemar 1,0 𝑔 de etanol y que produce el mencionado
aumento de temperatura. Para este punto se puede utilizar la ecuación que relaciona el calor que
gana o pierde el sistema con el calor específico del agua y el aumento de temperatura que sufre
el sistema:
∆𝑄 = 𝑚 𝑐 ∆𝑇, sustituyendo los valores, se obtiene:
∆𝑄 = 3.647 𝑔 ∙ 4,184 𝐽/𝑔 ℃ ∙ 1,941 ℃ = 29.617,8 𝐽 = 29,62 𝑘𝐽
123
Hay que tener cuidado con la unidades de 𝑐 y ∆𝑇 para que las unidades sean coherentes. En
este caso, tanto 𝑐 como ∆𝑇 están en unidades de ℃. Este resultado corresponde a la energía
liberada al quemar 1,0 𝑔 de etanol y que por el convenio de signos, se expresará con valor
negativo. Puesto que se trabaja a volumen constante, ∆𝐸 = 𝑄𝑣 :
∆𝐸 = 𝑄𝑣 = −29,62 𝑘𝐽/𝑔 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)
Para expresar el resultado anterior en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, habrá que calcular la masa molecular del etanol
y multiplicar el resultado en 𝑘𝐽/𝑔:
𝑘𝐽 46,07 𝑔 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) = −29,62 ∙
𝑔 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) 1 𝑚𝑜𝑙
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) = −1.364,59 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
El cálculo demuestra que la combustión de un mol de etanol desprende energía (cambio en la

energía interna). El calor se libera a los alrededores.
La combustión de 3,0 𝑔 de carbono sólido hasta 𝐶𝑂2 (𝑔) en un calorímetro se puede plantear
con la siguiente reacción:
𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔)
Se puede calcular el aumento de la temperatura de la siguiente manera:
∆𝑇 = (31,3 ℃ − 20,0 ℃) = 11,3 ℃ = 11,3 𝐾
Se ha producido un aumento de 11,3 𝐾 en la temperatura del sistema. El siguiente paso es

calcular la energía desprendida al quemar 3,0 𝑔 de carbono sólido y que produce el mencionado
aumento de temperatura. Para este punto puede utilizar la misma ecuación que antes:
∆𝑄 = [(𝑚 𝑐)𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 + (𝑚 𝑐)𝑎𝑔𝑢𝑎 ] · ∆𝑇
Sustituyendo valores, se obtiene:
∆𝑄 = [(0,093 𝑐𝑎𝑙/𝑔𝐾 ∙ 1.500 𝑔)𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 + (1,00 𝑐𝑎𝑙/𝑔𝐾 ∙ 2.000 𝑔)𝑎𝑔𝑢𝑎 ] ∙ 11,3 𝐾
∆𝑄 = 24.176,35 𝑐𝑎𝑙
La cantidad calculada se refiere a 3𝑔 de carbono, por lo que la energía desprendida por gramo
de carbono será la resultante de dividir el anterior resultado entre 3.
∆𝑄 = 8.058,78 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑔 𝐶(𝑠)
124
Aplicando el factor de conversión entre 𝑘𝑐𝑎𝑙 y 𝑘𝐽:
𝑘𝑐𝑎𝑙 4,18 𝑘𝐽
∆𝑄 = 8,06 ∙ = 33,7 𝑘𝐽/𝑔 𝐶(𝑠)
𝑔 𝐶(𝑠) 1 𝑘𝑐𝑎𝑙
Este resultado corresponde a la energía liberada al quemar 1𝑔 de carbono sólido y, por el

convenio de signos, se expresará con valor negativo. Puesto que se trabaja a volumen
constante, ∆𝐸 = 𝑄𝑣 :
∆𝐸 = 𝑄𝑣 = −33,7 𝑘𝐽/𝑔 𝐶(𝑠)
Para expresar el resultado anterior en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙:
∆𝐸(𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) = −33,7 𝑘𝐽/𝑔 𝐶(𝑠) ∙ 12 𝑔 𝐶(𝑠)/𝑚𝑜𝑙 = −404,4 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
El calor se libera a los alrededores.
Problema 5.3.
Se están estudiando dos reacciones:
a) El 𝑁𝑂(𝑔) se forma por reacción entre el oxígeno molecular y el nitrógeno molecular (ambos
constituyen el 99% del aire) a alta temperatura. Una de las fuentes más importantes es a partir
de las reacciones producidas en los motores térmicos de los automóviles y aviones, donde se
alcanzan temperaturas muy altas. Este 𝑁𝑂(𝑔) se oxida con el oxígeno atmosférico. Evaluar en
0
condiciones estándar Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 para la reacción de obtención del 𝑁𝑂(𝑔) utilizando los datos
0 0 0
de Δ𝐺𝑓 , Δ𝐻𝑓 y 𝑆𝑓 . Comentar el resultado y calcular a partir de qué temperatura la reacción es
espontánea.
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)

0
Δ𝐺𝑓,𝑁𝑂(𝑔) = 86,57 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
Δ𝐻𝑓,𝑁𝑂(𝑔) = 90,25 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0 0 0
𝑆𝑓,𝑁𝑂(𝑔) = 217,70 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
= 191,50 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
= 205,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
b) El monóxido de carbono puede causar la muerte cuando se respira en niveles elevados. Se

produce por la combustión incompleta de sustancias como gas, gasolina, carbón, etc. Evaluar en
0
condiciones estándar Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 para la reacción de obtención del 𝐶𝑂(𝑔) a partir del dióxido
de carbono gaseoso y carbono sólido. Comentar el resultado y calcular a partir de qué
temperatura la reacción es espontánea.
𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶(𝑠) → 2𝐶𝑂(𝑔)
125
0 0
Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂(𝑔) = −26,42 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂2 (𝑔)
= −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙;
0 0 0
𝑆𝑓,𝐶𝑂(𝑔) = 47,22 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝐶𝑂2
= 51,06 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝐶(𝑠) = 1,37 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
Solución
a) La reacción química ajustada es:
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de la energía libre de
0
Gibbs estándar de la reacción, Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 :
0 0 0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ Δ𝐺𝑓,𝑁𝑂(𝑔) − [Δ𝐺𝑓,𝑁2 (𝑔)
+ Δ𝐺𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 86,57 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − [0 + 0] = +173,10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción no es espontánea en condiciones estándar de presión y temperatura ya que

0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0. Es un resultado muy positivo para el desarrollo normal de la vida ya que en
caso contrario se respiraría óxido de nitrógeno que es venenoso. En el caso que la reacción
fuera espontánea, esto no asegura que su velocidad (cinética) fuera observable.
Este problema también se puede resolver a partir de los datos de los datos proporcionados de
las entalpías y entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝑁𝑂(𝑔) − [Δ𝐻𝑓,𝑁2 (𝑔)
+ Δ𝐻𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 90,25 𝑘𝐽 ⁄ 𝑚𝑜𝑙 − [0 + 0] = 180,50 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción es endotérmica. Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción

podrá calcularse aplicando:
0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 𝑆𝑓,𝑁𝑂(𝑔) − [𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
+ 𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 217,70 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 − [191,50 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 205,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 24,90 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 0,0249 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. Es
importante tener en cuenta que los coeficientes estequiométricos de la reacción van
0
multiplicando las correspondientes entalpías y entropías. Para un correcto cálculo de Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
0
y Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 es muy importante que la reacción esté correctamente planteada y ajustada.
126
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular Δ𝐺 0 y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0, puede escribirse
también:
0 0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝑇Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 180,50 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,0249 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ] = 173,10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción no es espontánea en condiciones estándar. Se obtiene, como era de esperar, el

mismo valor utilizando las entalpías y entropías estándar que usando las energías libres
estándar.
0
Por otra parte, la condición de equilibrio, Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 0, da acceso al rango de temperatura de
espontaneidad de la reacción:
Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 = 0
Δ𝐻 0
Y despejando 𝑇, obtenemos la temperatura de equilibrio: 𝑇 = Δ𝑆 0
0 0
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 y Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 :
180,50 103 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑇= = 7.249,00 𝐾 = 6.975,85 ℃
0,0249 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, que el proceso de formación del óxido de nitrógeno es un proceso que será espontáneo
para temperaturas superiores a 7.249,00 𝐾 o 6.975,85 ℃.
b) La reacción ajustada es:
𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶(𝑠) → 2𝐶𝑂(𝑔)
Este problema se resuelve a partir de los datos proporcionados de las entalpías y entropías
estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂(𝑔) − [Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂2 (𝑔)
+ Δ𝐻𝑓,𝐶(𝑠) ]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ (−26,42 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 ) − [−94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 + 0] = 41,21 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 𝑆𝑓,𝐶𝑂(𝑔) − [𝑆𝑓,𝐶𝑂2 (𝑔)
+ 𝑆𝑓,𝐶(𝑠) ]
127
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ 47,22 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 − [51,06 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 1,37 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 42,01 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 0,04201 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. Es
0
0
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción:
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 41,21 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,04201 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ]
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 28,68 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0.
0
Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 = 0
Y despejando 𝑇, obtenemos la temperatura de equilibrio:
Δ𝐻 0
𝑇=
Δ𝑆 0
0 0
41,21 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝑇= = 981,00 𝐾 = 707,85 ℃
0,04201 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, que el proceso de formación del monóxido de carbono es un proceso que será
espontáneo para temperaturas superiores a 981,00 𝐾 o 707,85 ℃, ya que a partir de esa
temperatura el término 𝑇Δ𝑆 es mayor en valor absoluto que Δ𝐻 y entonces Δ𝐺 < 0.
Problema 5.4.
Se están estudiando cuatro reacciones:
128
a) La fermentación de la glucosa es una reacción de oxidación en la que se obtiene etanol y

dióxido de carbono gaseoso. El beneficio industrial primario de la fermentación es la conversión
del mosto en vino, cebada en cerveza y carbohidratos en dióxido de carbono para hacer pan. Los
calores de combustión de la glucosa y del etanol son, respectivamente, −673,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y
−328,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙. Calcular el calor desprendido en la formación de 1 𝑚𝑜𝑙 de etanol por
fermentación de la glucosa.
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) → 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)
b) Una posible fuente de etano es la reacción de hidrogenación del eteno (acetileno). Conocidos
los calores de combustión del eteno gaseoso, del etano gaseoso y del hidrógeno gaseoso en
condiciones estándar, que son, respectivamente, −337,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, −372,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y
−68,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, calcular el calor de hidrogenación del eteno para dar etano.
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔)
c) El metano se produce como producto final de la putrefacción anaeróbica de las plantas.

Constituye gran parte del gas natural. Además es un gas de efecto invernadero que contribuye al
calentamiento global del planeta. El metano se puede obtener por hidrogenación del carbono.
0
Calcular Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 del carbono sólido conociendo que los calores de combustión del
carbono sólido, del hidrogeno gaseoso y del metano gaseoso en condiciones estándar son
−393,50 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, −285,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y −890,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶𝐻4 (𝑔)
d) El etanol es un componente de las bebidas alcohólicas como el vino, la cerveza (5%) o licores,
aunque también se utiliza en muchos sectores industriales y en el sector farmacéutico. El etanol
puede obtenerse por hidratación del alqueno correspondiente, el eteno en este caso. Calcular
0
Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 del eteno gaseoso para dar etanol líquido conociendo que los calores de
combustión del etanol líquido y del eteno gaseoso, en condiciones estándar, son
−1.367,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y −1.411,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙)
Solución
a) La ecuación de fermentación de la glucosa es una reacción de oxidación en la que se obtiene

etanol y dióxido de carbono gaseoso:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) → 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)
129
Combustión de la glucosa: Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van
a utilizar los datos de los calores de combustión que conocemos. Estos son:
Combustión de la glucosa:
0
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) + 6𝑂2 (𝑔) → 6𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑔); ∆𝐻𝑐,1 = −673,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Combustión del etanol:

0
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑔); ∆𝐻𝑐,2 = −328,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

combustión de la glucosa restando a la ecuación de combustión de la glucosa, dos veces la
ecuación de combustión del etanol:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) + 6𝑂2 (𝑔) − 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) − 6𝑂2 (𝑔)

→ 6𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑔) − 6𝐻2 𝑂(𝑔) − 4𝐶𝑂2 (𝑔)
Simplificando la ecuación anterior, se obtiene la ecuación de fermentación de la glucosa:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) → 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)
El cálculo de la entalpía de fermentación se puede obtener como:

0 0 0
∆𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻𝑐,1 − 2 ∙ ∆𝐻𝑐,2

0
∆𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚. = −673,00𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 − 2 ∙ (−328,00𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙) = −17,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
La reacción de fermentación de la glucosa es exotérmica ya que ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 < 0. Como se
obtienen dos moles de etanol, se desprenderían:
17,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
= 8,50 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2
para formar un mol de etanol.
b) La ecuación de hidrogenación del eteno para dar etano es:

0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔); ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛
130
Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van a utilizar los datos de los
calores de combustión que conocemos. Estos son:
Combustión del eteno:

0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,1 = −337,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Combustión del etano:
7 0
𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,2 = −372,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2
Combustión del hidrógeno gaseoso:
1 0
𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,3 = −68,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2
hidrogenación del eteno sumando y restando las tres ecuaciones químicas de las que
conocemos los calores:
0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) +; ∆𝐻𝑐,1 = −337,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
7 0
2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)+; −∆𝐻𝑐,2 = 372,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
2
1 0
2
Realizando estas operaciones, se obtienen la entalpía de hidrogenación del eteno:

0 0 0 0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻𝑐,1 − ∆𝐻𝑐,2 + ∆𝐻𝑐,3

0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −337,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 372,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 − 68,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −32,90 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
La reacción de hidrogenación del eteno es exotérmica ya que ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
c) La ecuación de hidrogenación del carbono sólido para dar metano:

0
𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶𝐻4 (𝑔); ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛
131
Combustión del carbono sólido:

0
𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔); ∆𝐻𝑐,1 = −393,50 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Combustión del hidrógeno gaseoso:
1 0
2
Hidratación del dióxido de carbono gaseoso:
0
𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔); ∆𝐻𝑐,3 = 890,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

hidrogenación carbono sólido sumando y restando las tres ecuaciones químicas de las que
0
𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) ; ∆𝐻𝑐,1 = −393,50 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
1 0
2 ∙ (𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)) ; 2 · (∆𝐻𝑐,2 = −285,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙)
2
0
𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔)+; ∆𝐻𝑐,3 = 890,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

0 0 0 0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐻𝑐,1 + 2 ∙ ∆𝐻𝑐,2 + ∆𝐻𝑐,3

0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔 = −393,50 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 2 ∙ (−285,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙) + 890,30 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −74,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
La reacción de hidrogenación del carbono sólido es exotérmica ya que ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
d) La ecuación de hidratación del eteno gaseoso para dar etanol:

0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙); ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
132
Combustión del etanol líquido:

0
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,1 = −1.367,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Combustión del eteno gaseoso:

0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,2 = −1.411,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

hidrogenación carbono sólido sumando y restando las tres ecuaciones químicas de las que
0
2𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 3𝑂2 (𝑔)+ ; −∆𝐻𝑐,1 = 1.367,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙); ∆𝐻𝑐,2 = −1.411,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

0 0 0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −∆𝐻𝑐,1 + ∆𝐻𝑐,2

0
∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 1.367,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 1.411,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 = −44,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
La reacción de hidratación del eteno gaseoso es exotérmica ya que ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
Problema 5.5.
Se tiene interés en las siguientes reacciones:
a) El etano es un hidrocarburo alifático alcano con dos átomos de carbono que en condiciones
normales es gaseoso y un excelente combustible. En el proceso de formación del etano se desea
conocer la energía media desprendida al formarse los enlaces 𝐶 − 𝐻. Se conocen los siguientes
0 0 0
datos: Δ𝐻𝐻−𝐻 = 103,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, Δ𝐻𝐶−𝐶 = 81,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙, Δ𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛,𝐶 =
0
170,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y Δ𝐻𝑓,𝐶2 𝐻6 (𝑔)
= −20,24 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
3𝐻2 (𝑔) + 2𝐶(𝑠) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔)
133
b) Otra posible fuente de etano es la reacción de hidrogenación del etino (acetileno). Se desea
0
conocer la entalpía estándar de la reacción de hidrogenación Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 , sabiendo que las
energías medias de los enlaces 𝐶 ≡ 𝐶, 𝐶 − 𝐶, 𝐶 − 𝐻 𝑦 𝐻 − 𝐻 son, respectivamente
837,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, 347,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, 414,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y 435,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
𝐶𝐻 ≡ 𝐶𝐻(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔)
c) El principal uso del propano es el aprovechamiento energético como combustible. Con base al
punto de ebullición más bajo que el butano y el mayor valor energético por gramo, a veces se
mezcla con éste o se utiliza propano en vez de butano. Calcular la entalpía estándar de
0
combustión del propano, Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 , sabiendo que las energías medias de los enlaces 𝐶 − 𝐶,
𝐶 − 𝐻, 𝑂 = 𝑂, 𝐶 = 𝑂 y 𝑂 − 𝐻 son, respectivamente: 83,00 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙, 99,00 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙,
119,00 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙, 176,00 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 y 111,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
𝐶3 𝐻8 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 3𝐶𝑂2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)
d) El trifluoruro de bromo es un potente agente fluorante. Se emplea en la síntesis orgánica y

0
para formar fluoruros de uranio. Calcular la entalpía estándar de la reacción, Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 ,
sabiendo que las energías medias de los enlaces 𝐵𝑟 − 𝐵𝑟, 𝐹 − 𝐹 𝑦 𝐵𝑟 − 𝐹 son,
respectivamente, 192,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, 159,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y 197,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
𝐵𝑟2 (𝑔) + 3𝐹2 (𝑔) → 2𝐵𝑟𝐹3 (𝑔)
Solución
Algunos detalles para entender mejor este tipo de problemas:
1) En este problema se conocen las entalpías de enlace que, por definición, son positivas, ya que
se definen como la energía necesaria para romper el enlace X-Y para obtener X atómico + Y
atómico. Por lo tanto, para formar ese enlace, la energía será negativa ya que la formación de un
enlace desprende energía.
2) Se pide el cálculo de la entalpía estándar de reacción y hay que calcularla a partir de las
entalpias de los diferentes enlaces (que se conocen) y no a través de las entalpías de formación
de los distintos compuestos (que son desconocidas).
3) La entalpía de reacción se calcula como la suma de las entalpías de los enlaces rotos menos
la suma de las entalpías de los enlaces formados.
a) La reacción de formación del etano es:

0
3𝐻2 (𝑔) + 2𝐶(𝑠) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔); Δ𝐻𝑓,𝐶2 𝐻6 (𝑔)
= −20,24 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
134
Se conocen los siguientes datos:

0
𝐻2 (𝑔) → 2𝐻(𝑔); Δ𝐻𝐻−𝐻 = 103,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶(𝑠) → 𝐶(𝑔); Δ𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛,𝐶 = 170,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶 − 𝐶(𝑔) → 2𝐶(𝑔); Δ𝐻𝐶−𝐶 = 81,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
Para calcular la Δ𝐻𝐶−𝐻 se puede utilizar:
0 0 0
Δ𝐻𝑓,𝐶2 𝐻6 (𝑔)
= ∑ Δ𝐻𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑟𝑜𝑡𝑜𝑠 − ∑ Δ𝐻𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
0 0 0 0 0
Δ𝐻𝑓,𝐶2 𝐻6 (𝑔)
= 3 ∙ Δ𝐻𝐻−𝐻 + 2 ∙ Δ𝐻𝑠𝑢𝑏𝑙𝑖𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛,𝐶 − [Δ𝐻𝐶−𝐶 + 6 ∙ Δ𝐻𝐶−𝐻 ]
Sustituyendo valores, quedaría:
−20,24 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 =
0 ]
= 3 · 103,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 2 ∙ 170,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 − [81,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 6 ∙ Δ𝐻𝐶−𝐻
0
Δ𝐻𝐶−𝐻 = 98,11 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Se obtiene un valor positivo, ya que se definen como la energía necesaria para romper el enlace.
b) Otra posible fuente de etano es la reacción de hidrogenación del etino (acetileno):

0
𝐶𝐻 ≡ 𝐶𝐻(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝐶2 𝐻6 (𝑔); Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

0
𝐶 ≡ 𝐶(𝑔) → 2𝐶(𝑔); Δ𝐻𝐶≡𝐶 = 837,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶 − 𝐶(𝑔) → 2𝐶(𝑔); Δ𝐻𝐶−𝐶 = 347,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶 − 𝐻(𝑔) → 𝐶(𝑔) + 𝐻(𝑔); Δ𝐻𝐶−𝐻 = 414,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐻2 (𝑔) → 2𝐻(𝑔); Δ𝐻𝐻−𝐻 = 435,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
Para calcular la Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 se puede utilizar:
0 0 0
135
0 0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝐶≡𝐶 + 2 ∙ Δ𝐻𝐻−𝐻 − [Δ𝐻𝐶−𝐶 + 4 ∙ Δ𝐻𝐶−𝐻 ]

0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 837,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 2 ∙ 435,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
− [347,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 4 ∙ 414,00𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙] = −296,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
Se obtiene un valor negativo para Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 , por lo que es exotérmica.
c) La reacción de combustión del propano es:

0
𝐶3 𝐻8 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 3𝐶𝑂2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔); Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

0
𝐶 − 𝐶(𝑔) → 2𝐶(𝑔); Δ𝐻𝐶−𝐶 = 83,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶 − 𝐻(𝑔) → 𝐶(𝑔) + 𝐻(𝑔); Δ𝐻𝐶−𝐻 = 99,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝑂 = 𝑂(𝑔) → 2𝑂(𝑔); Δ𝐻𝑂=𝑂 = 119,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝐶 = 𝑂(𝑔) → 𝐶(𝑔) + 𝑂(𝑔); Δ𝐻𝐶=𝑂 = 176,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
𝑂 − 𝐻(𝑔) → 𝑂(𝑔) + 𝐻(𝑔); Δ𝐻𝑂−𝐻 = 111,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
0 0 0
0 0 0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 8 ∙ Δ𝐻𝐶−𝐻 + 2 ∙ Δ𝐻𝐶−𝐶 + 6 ∙ Δ𝐻𝐶=𝑂 − [5 ∙ Δ𝐻𝑂=𝑂 + 8 ∙ Δ𝐻𝑂−𝐻 ]

0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 8 · 99,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 2 · 83,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 5 · 119,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
− [6 · 176,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + 8 · 111,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −391,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
0
d) La reacción de obtención del trifluoruro de boro es:
136
0
𝐵𝑟2 (𝑔) + 3𝐹2 (𝑔) → 2𝐵𝑟𝐹3 (𝑔); Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

0
𝐵𝑟 − 𝐵𝑟(𝑔) → 2𝐵𝑟(𝑔); Δ𝐻𝐵𝑟−𝐵𝑟 = 192,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐹 − 𝐹(𝑔) → 2𝐹(𝑔); Δ𝐻𝐹−𝐹 = 159,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
𝐹 − 𝐵𝑟(𝑔) → 𝐵𝑟(𝑔) + 𝐹(𝑔); Δ𝐻𝐹−𝐵𝑟 = 197,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
0 0 0
0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝐵𝑟−𝐵𝑟 + 3 ∙ Δ𝐻𝐹−𝐹 − 6 ∙ Δ𝐻𝐹−𝐵𝑟

0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 192,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 3 ∙ 159,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 6 ∙ 197,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −513,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
Problema 5.6.
Calcular el rango de temperatura en el que las siguientes reacciones son espontáneas:
a) Reacción de oxidación de la plata para obtener óxido de plata que se usa comercialmente en
las llamadas baterías de óxido de plata. Las variaciones de entalpía y entropía en condiciones
estándar son, respectivamente, −61,1 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y −132,10 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
4𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠)
b) Reacción de vaporización del bromo, el cual se utiliza como aditivo en las gasolinas, agentes
retardadores de fuego, desinfección de aguas, etc. Se conocen los siguientes datos:
0 0 0
Δ𝐻𝑓,𝐵𝑟2 (𝑔)
= 30,91 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; 𝑆𝑓,𝐵𝑟2 (𝑔)
= 245,40 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 y 𝑆𝑓,𝐵𝑟2 (𝑙)
= 152,20 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
𝐵𝑟2 (𝑙) → 𝐵𝑟2 (𝑔)
137
c) Reacción de obtención del mercurio líquido, que tiene múltiples aplicaciones desde la
fabricación de termómetros hasta su uso en medicina. Se conocen los siguientes datos:
0 0
Δ𝐻𝑓,𝑆𝑂2 (𝑔)
= −296,80 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝐻𝑔𝑆(𝑙) = −58,20 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
0 0 0
𝑆𝑓,𝐻𝑔(𝑙) = 76,02 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝑆𝑂2 (𝑔)
= 248,10 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝐻𝑔𝑆(𝑠) = 82,40 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0
𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
= 205,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
𝐻𝑔𝑆(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻𝑔(𝑙) + 𝑆𝑂2 (𝑔)
d) Reacción de obtención del tetracloruro de silicio a partir del dióxido de silicio (sílice). El
tetracloruro de silicio es el material de base para la fabricación de fibras ópticas. Se conocen los
siguientes datos:
0 0
Δ𝐻𝑓,𝑆𝑖𝐶𝑙 4 (𝑔)
= −657,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂(𝑔) = −110,50 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
0 0
Δ𝐻𝑓,𝑆𝑖𝑂2 (𝑠)
= −910,90 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; 𝑆𝑓,𝑆𝑖𝐶𝑙 4 (𝑔)
= 330,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0 0
𝑆𝑓,𝐶𝑂(𝑔) = 197,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝑆𝑖𝑂2 (𝑠)
= 41,84 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0 0
𝑆𝑓,𝐶(𝑠,𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) = 5,74 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 y 𝑆𝑓,𝐶𝑙2 (𝑔)
= 223,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
𝑆𝑖𝑂2 (𝑠) + 2𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑆𝑖𝐶𝑙4 (𝑔) + 2𝐶𝑂(𝑔)
Solución
a) La reacción química ajustada es:
4𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠)
Para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular Δ𝐺 0 y el signo nos dará
información sobre la espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0, puede escribirse también:
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −61,10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ (−0,1321 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )]
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −21,70 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción es espontánea en condiciones estándar de presión y temperatura ya que

0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0. Además se puede decir que la reacción es exotérmica ya que Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 <
0
0 y la entropía disminuye porque Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0, es decir, los productos están más ordenados
que los reactivos.
138
Se puede hacer un pequeño test a una temperatura mucho mayor que las condiciones estándar,
por ejemplo a 𝑇 = 500℃ para ver si la espontaneidad de la reacción es igual:
773,15 𝐾
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −61,10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [773,15 𝐾 ∙ (−0,1321 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )]
773,15 𝐾
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 41,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
773,15 𝐾
La reacción no es espontánea a 𝑇 = 500℃ ya que Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0, es decir, la reacción sería
espontánea en el sentido contrario:
2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠) → 4𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔)

0
Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 = 0
Δ𝐻 0
0 0
−61,10 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝑇= = 462,50 𝐾 = 188,35 ℃
−0,1321 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, que el proceso de formación del 𝐴𝑔2 𝑂(𝑠)es un proceso que será espontáneo para
temperaturas inferiores a 462,50 𝐾 o 188,35 ℃.
b) La reacción química ajustada es:
𝐵𝑟2 (𝑙) → 𝐵𝑟2 (𝑔)
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las entalpías y
entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑓,𝐵𝑟2 (𝑔)
− Δ𝐻𝑓,𝐵𝑟2 (𝑙)
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 30,91 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 0 = 30,91 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝑓,𝐵𝑟2 (𝑔)
− 𝑆𝑓,𝐵𝑟2 (𝑙)
139
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 245,40 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 152,20 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos.
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 30,91 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,0932 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ]
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 3,13 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0.
0
Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 = 0
Δ𝐻 0
0 0
30,91 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇= = 331,65 𝐾 = 58,50 ℃
0,0932 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, que el proceso de vaporización del bromo líquido es un proceso que será espontáneo
para temperaturas superiores a 331,65 𝐾 o 58,50 ℃, ya que a partir de esa temperatura el
término 𝑇Δ𝑆 es mayor en valor absoluto que Δ𝐻 y entonces Δ𝐺 < 0.
c) La reacción química ajustada es:
𝐻𝑔𝑆(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻𝑔(𝑙) + 𝑆𝑂2 (𝑔)
0 0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑓,𝐻𝑔(𝑙) + Δ𝐻𝑓,𝑆𝑂2 (𝑔)
− [Δ𝐻𝑓,𝐻𝑔𝑆(𝑠) + Δ𝐻𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
140
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 0 + 296,8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [58,20 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 + 0] = −238,60 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
La reacción es exotérmica. Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción

0 0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝑓,𝐻𝑔(𝑙) + 𝑆𝑓,𝑆𝑂2 (𝑔)
− [𝑆𝑓,𝐻𝑔𝑆(𝑠) + 𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 76,02 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 248,10 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
− [82,40 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 205,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾]
0
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −238,60 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,0367 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ]
0

0 0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0. Además, se puede añadir que Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0 (endotérmica) y Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 >
0 (aumenta desorden), la reacción será espontánea en todo el rango de temperatura. Por tanto,
la reacción inversa no es espontánea.
d) La reacción química ajustada es:
𝑆𝑖𝑂2 (𝑠) + 2𝐶(𝑠, 𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑆𝑖𝐶𝑙4 (𝑔) + 2𝐶𝑂(𝑔)
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻𝑓,𝑆𝑖𝐶𝑙 4 (𝑔)
+ 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂(𝑔)
0 0 0
− [Δ𝐻𝑓,𝑆𝑖𝑂2 (𝑠)
+ 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐶(𝑠,𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐶𝑙 2 (𝑔)
]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −657,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 2 ∙ (−110,5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
− [(−910,10 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) + 2 ∙ (0) + 2 ∙ (0)]
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 32,90 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
141

0 0 0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑆𝑓,𝑆𝑖𝐶𝑙 4 (𝑔)
+ 2 ∙ 𝑆𝑓,𝐶𝑂(𝑔) − [𝑆𝑓,𝑆𝑖𝑂2 (𝑠)
+ 2 ∙ 𝑆𝑓,𝐶(𝑠,𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 2 ∙ 𝑆𝑓,𝐶𝑙 2 (𝑔)
]
0
𝛥𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 330,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 2 ∙ 197,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
− [41,84 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 2 ∙ 5,74 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 2 ∙ 223,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾]
0
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0:
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 32,90 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,2265 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ] = −34,63 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0. Por otra parte, la condición de equilibrio, Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 0, da acceso al rango
de temperatura de espontaneidad de la reacción:
Δ𝐻 0
Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 = 0, y despejando 𝑇, obtenemos la temperatura de equilibrio: 𝑇 = Δ𝑆 0
0 0
32,90 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝑇= = 145,00 𝐾
0,2265 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, que el proceso de síntesis del 𝑆𝑖𝐶𝑙4 (𝑔) es espontáneo para temperaturas superiores a
145,00 𝐾, ya que a partir de esa temperatura el término 𝑇Δ𝑆 es mayor en valor absoluto que
Δ𝐻 y entonces Δ𝐺 < 0. Sin embargo, 145,00 𝐾 = −128,15 ℃ es una temperatura muy
baja. Para todos los fines prácticos, la reacción es espontánea con excepción de las
temperaturas muy bajas. En la industria se suele trabajar a 800 − 1.000 ℃.
Problema 5.7.
Entre los nuevos combustibles que pueden ser utilizados en la industria aeronáutica,
automovilística, etc., se están estudiando dos reacciones que podrían utilizarse como posibles
combustibles alternativos:
142
a) Por un lado tenemos el pentaborano, 𝐵5 𝐻9, como posible combustible en los cohetes. El
𝐵5 𝐻9 reacciona con un exceso de oxígeno de acuerdo con la siguiente reacción:
2𝐵5 𝐻9 (𝑔) + 12𝑂2 (𝑔) → 5𝐵2 𝑂3 (𝑠) + 9𝐻2 𝑂(𝑔)

0
Si se trabaja en condiciones estándar, la entalpía de la reacción es Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =
−8.686,600 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙. Calcular el cambio de entalpía cuando se consumen 0,600 𝑚𝑜𝑙 de
pentaborano.
b) Por otro lado tenemos que la reacción entre el hidrógeno y el oxígeno para obtener agua
podría ser utilizada como reacción de base en los automóviles donde se queme hidrógeno como
combustible:
1
𝐻2 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
En el supuesto que la reacción fuera viable, se podría plantear una solución para ayudar a
resolver el problema de contaminación en nuestra atmósfera. ¿Se podría usar esta reacción?
0
¿Se podría usar la reacción inversa? Calcular el valor de Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 de formación del agua y su
0
reacción inversa conociendo que el valor de Δ𝐸𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 para la reacción de formación del agua y
en condiciones estándar es −67,43 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
Solución
a) Se plantea la reacción:
2𝐵5 𝐻9 (𝑔) + 12𝑂2 (𝑔) → 5𝐵2 𝑂3 (𝑠) + 9𝐻2 𝑂(𝑔)
Como siempre, el ajuste estequiométrico de la ecuación es fundamental para poder manejar

correctamente los datos termodinámicos. En este caso, se desprenden 8.686,60 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 al
hacer reaccionar 2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐵5 𝐻9 (𝑔), es decir, se puede calcular la energía desprendida al
hacer reaccionar 0,6 𝑚𝑜𝑙 de 𝐵5 𝐻9 (𝑔) de la siguiente forma:
−8.686,60 𝑘𝐽
∆𝐻 0 (1 𝑚𝑜𝑙 𝐵5 𝐻9 (𝑔)) = 0,6 𝑚𝑜𝑙 𝐵5 𝐻9 (𝑔) ∙ ( )
2 𝑚𝑜𝑙 𝐵5 𝐻9 (𝑔)
∆𝐻 0 (1 𝑚𝑜𝑙 𝐵5 𝐻9 (𝑔)) = −2.610,00 𝑘𝐽
De los coeficientes estequiométricos se puede deducir que para consumir 0,6 𝑚𝑜𝑙 𝐵5 𝐻9 (𝑔), se
deben suministrar 3,6 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 (𝑔), y se producirán 1,5 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐵2 𝑂3 (𝑠) y
2,7 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂(𝑔). Se puede observar la gran importancia del correcto ajuste de la reacción,
ya que, si se calcula la entalpía en base al agua obtenida, se debe obtener el mismo resultado:
143
−8.686,60 𝑘𝐽
∆𝐻 0 (1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂(𝑔)) = 2,7 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂(𝑔) ∙ ( )
9 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂(𝑔)
∆𝐻 0 (1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂(𝑔)) = −2.610,00 𝑘𝐽
b) La reacción ajustada es:
1
𝐻2 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
La relación entre la variación de entalpía y energía interna se expresa:
∆𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∆𝐸𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 + ∆𝑛𝑅𝑇
El cálculo de ∆𝑛 se obtiene comparando los moles de sustancias gaseosas en los productos y

en los reactivos, sólo las gaseosas:
∆𝑛 = (0 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠)𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − [(1 + 0,5) 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠]𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
∆𝑛 = −1,5 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠
∆𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −67,43 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 + [(−1,5 𝑚𝑜𝑙) ∙ 1,980 10−3 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∙ 298,15 𝐾]
∆𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −68,32 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Para reacciones en condiciones estándar, la diferencia entre ∆𝐻 y ∆𝐸 suele ser pequeña.

1
La reacción 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) es
2 2
endotérmica (∆𝐻 > 0), y no se podría usar
para hacer funcionar un motor.
1
La reacción inversa 𝐻2 (𝑔) + 𝑂 (𝑔)
2 2
→ 𝐻2 𝑂(𝑙) es exotérmica (∆𝐻 < 0) y podría
suministrar energía para hacer funcionar un motor. El problema es el almacenamiento de 𝐻2 (𝑔)
ya que es muy inflamable y arde en concentraciones muy bajas en aire.
Problema 5.8.
El 𝑁𝑂(𝑔) se puede formar por reacción entre el oxígeno y el nitrógeno a alta temperatura. Una
de las fuentes más importantes es a partir de las reacciones producidas en los motores térmicos
de los automóviles y aviones, donde se alcanzan temperaturas muy altas. Este 𝑁𝑂(𝑔) se oxida
144
0
con el oxígeno atmosférico para formar dióxido de nitrógeno. Calcular el valor de Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 y
explica el su signo. Se conocen los siguientes datos:
0 0
∆𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
= −114,99 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; ∆𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
= −116,97 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
∆𝑆𝑓,𝑁𝑂(𝑔) = −103,59 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
Solución
En la formación del monóxido de nitrógeno, la reacción ajustada sería:
𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔)
En este ejemplo se pueden interpretar los datos de variación de entropía de la siguiente manera:
0
2𝑁(𝑔) → 𝑁2 (𝑔); ∆𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
= −114,99 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
2𝑂(𝑔) → 𝑂2 (𝑔); ∆𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
= −116,97 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
𝑁(𝑔) + 𝑂(𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔); ∆𝑆𝑓,𝑁𝑂(𝑔) = −103,59 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es decir, si se rompe el nitrógeno, oxigeno u óxido de nitrógeno gaseosos, la entropía del

sistema aumenta 114,99 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾, 116,97 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 y 103,59 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾, respectivamente.
Es lógico obtener valores positivos, puesto que los átomos gaseosos separados que forman
estos gases poseen un mayor desorden que la molécula formada.
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las variaciones
de entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ (∆𝑆𝑓,𝑁𝑂(𝑔) ) − [∆𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
− ∆𝑆𝑓,𝑂2 (𝑔)
]
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ (−103,59 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾) − [−114,99 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 116,97 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾]
0
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. El
aumento es pequeño pero positivo. Se forman dos moles de óxido de nitrógeno gaseoso
(productos) a partir de dos moles de reactivos gaseosos, entonces ∆𝑛 = 0. Que el cambio en la
entropía sea positivo y no cero, se debe en gran parte a la movilidad interna que posee la
molécula de 𝑁𝑂(𝑔).
145
Problema 5.9.
Los músculos son los órganos que generan movimiento en las personas. Generan movimiento al
contraerse. En el cuerpo humano (y en todos los vertebrados) los músculos están asociados al
esqueleto, siendo los responsables de su movimiento. En las células musculares, durante la fase
de ejercicio, la glucosa se descompone en ácido láctico mediante la siguiente reacción:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) → 2𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
Suponiendo que trabajamos en condiciones estándar, determinar y razonar si la reacción es

exotérmica y espontánea bajo esas condiciones. Calcular también en qué condiciones de
temperatura es espontánea la reacción. Se conocen los siguientes datos:
0 0
Δ𝐻𝑓,𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐)
= −9.670,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
= −4.889,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
0 0
∆𝑆𝑓,𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐)
= −3.013,90 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; ∆𝑆𝑓,𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
= −1.417,00𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
Solución
La reacción química ajustada es:
𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐) → 2𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
− Δ𝐻𝑓,𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐)
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ (−4.889,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) − (−9.670,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −109,40 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
0
La reacción es exotérmica ya que Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
0 0
Respecto a la entropía, en este problema se dan datos de Δ𝑆𝑓,𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 y no de 𝑆𝑓,𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 .
0
Δ𝑆𝑓,𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 define la variación de entropía que sucede en una reacción para formar una
sustancia a partir de los átomos en fase gaseosa. La variación estándar de entropía en la
reacción podrá calcularse aplicando:
0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ Δ𝑆𝑓,𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐)
− Δ𝑆𝑓,𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑎𝑐)
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 ∙ (−1.417,00 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) − (−3.013,90 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )
146
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 180,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 0,180 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. La
estructura molecular del ácido láctico tiene más libertad de movimiento que la de la glucosa. Es
0
0
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −109,40 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ 0,180 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ]
0

0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0. Este resultado era de esperar ya que los cambios de entalpía y entropía en
0
condiciones estándar sugieren una espontaneidad del proceso. Como Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 <0 y
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0, la reacción será espontánea en todo el rango de temperatura.
Problema 5.10.
El clorato de potasio es un agente muy oxidante que se suele utilizar en explosivos, fuegos
artificiales y cabezas de cerillas. La reacción que experimenta en presencia de calor es una
reacción REDOX obteniéndose como productos de la reacción un producto de oxidación
(perclorato de potasio) y un producto de reducción (cloruro de potasio). Suponiendo que se
trabaja en condiciones estándar de presión y temperatura, calcular:
0 0 0
a) El valor de 𝛥𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 a partir de los valores de 𝛥𝐻𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 y 𝛥𝑆𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
b) ¿Es espontánea la reacción?
c) Comentar y calcular el rango de temperatura en el que la reacción es espontánea; d) Calcular

0 0
𝛥𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 a partir de los valores de 𝛥𝐺𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .

0 0
Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
= −432,80 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) = −436,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
0 0
Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
= −397,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
= 151,00 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
147
0 0
Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) = 82,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
= 143,10 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0 0
Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
= −303,20 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) = −409,20 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
0
Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
= −296,30 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
4𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠) → 3𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠) + 𝐾𝐶𝑙(𝑠)
Solución
a) El primer paso, como siempre, es plantear correctamente la reacción química que tiene lugar
ya que necesitamos un correcto ajuste de los coeficientes estequiométricos para un correcto
cálculo de las propiedades termodinámicas:
4𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠) → 3𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠) + 𝐾𝐶𝑙(𝑠)
La espontaneidad o no de un determinado proceso de reacción vendrá dada por:
Δ𝐺 0 = Δ𝐻 0 − 𝑇Δ𝑆 0 (condiciones estándar)
Δ𝐺 0 < 0 Espontánea.
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de entalpía estándar
de la reacción, Δ𝐻 0, a partir los datos proporcionados de las entalpías estándar de formación de
productos y reactivos, aplicando:
0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 Δ𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 Δ𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
que, para este caso concreto, será:

0 0 0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
+ Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) ] − 4 ∙ Δ𝐻𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ (−432,80 kJ/mol) + (−436,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)] − 4 ∙ (−397,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −144,00 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción podrá calcularse aplicando:
0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑆𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
que, en el caso de la reacción de oxidación-reducción planteada, será igual a:
148
0 0 0 0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
+ Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) ] − 4 ∙ Δ𝑆𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ 151,00 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 + 82,60 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ] − 4 ∙ 143,10 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −36,80 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = −0,0368 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Es importante tener en cuenta que los coeficientes estequiométricos de la reacción van

0
0
b) Para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular Δ𝐺 0 y el signo nos dará
información sobre la espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0:
0 0 0
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −144,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − [298,15 𝐾 ∙ (−0,0368 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)]
0
La reacción es espontánea en condiciones estándar.
c) La condición de espontaneidad de la reacción, Δ𝐺 0 < 0, puede escribirse también: Δ𝐻 0 −

𝑇Δ𝑆 0 < 0 y despejando 𝑇 en la inecuación, obtenemos el valor máximo de temperatura hasta
la cual la reacción es espontánea:
Δ𝐻 0
𝑇<
Δ𝑆 0
0 0
−144,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇<
−0,0368 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑇 < 3.913,04 𝐾 = 3.639,89 ℃
Es decir, que el proceso REDOX que sufre el clorato de potasio será espontáneo a temperaturas
inferiores a 3.913,04 𝐾 o 3.639,89 ℃.
0
Aunque si Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 es negativo la reacción es espontánea, la cinética de la reacción no está
relacionada con este valor. Es decir, una reacción puede ser espontánea desde el punto de vista
termodinámico y en cambio, ser una reacción muy lenta desde el punto de vista cinético. La
termodinámica informa sobre el aspecto energético y no sobre el cinético.
149
La reacción del clorato de potasio es muy lenta debido a que la transferencia del átomo de
oxígeno no es fácil dentro del sólido. Si la reacción ocurre a valores de temperatura por encima
del punto de fusión del 𝐾𝐶𝑙𝑂3 , los iones pueden moverse libremente y la velocidad de la
reacción aumenta.
d) Este apartado se realiza de la misma forma que se ha realizado el cálculo en el apartado a).
Ahora hay que trabajar con las Δ𝐺𝑓0 de los reactivos y productos, en lugar de realizar el cálculo
con las Δ𝐻𝑓0 y Δ𝑆𝑓0. La ecuación que se plantea sería:
0 0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑ 𝜐𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 Δ𝐺𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ 𝜐𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 Δ𝐺𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
0 0 0 0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂4 (𝑠)
+ Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙(𝑠) ] − 4 ∙ Δ𝐺𝑓,𝐾𝐶𝑙𝑂3 (𝑠)
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [3 ∙ (−303,20 kJ/mol) + (−409,20 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)] − 4 ∙ (−296,30 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
0
0
Se obtiene una ligera discrepancia con respecto al valor de Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 obtenido en el apartado
a), que puede estar dentro del error experimental.
Problema 5.11.
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos derivada del petróleo que se utiliza como
combustible en motores de combustión interna, así como en estufas, lámparas, etc. Si se quema
una cantidad de terminada de gasolina, el calor liberado provoca la expansión de los productos
𝐶𝑂2 (𝑔) y 𝐻2 𝑂(𝑔), que empuja los pistones del motor. El exceso de calor es liberado por el
sistema de enfriamiento del automóvil. Se sabe que los gases expandidos realizan un trabajo de
451 𝐽 sobre los pistones y que el sistema pierde 325 𝐽 en forma de calor hacia los alrededores.
Calcular el cambio de energía interna ∆𝐸 en 𝐽, 𝑘𝐽 y 𝑘𝑐𝑎𝑙.
Problema 5.12.
Las sartenes con un recubrimiento de cobre tienen un elevado precio pero tienen como ventajas
la elevada transmisión térmica, ligereza, y que el cobre es inoxidable. Una capa de soldadura de
cobre que forma parte de una sartén pesa 125 𝑔. Calcular el calor necesario para elevar la
temperatura de la capa de cobre de 25 ℃ a 300 ℃ sabiendo que la capacidad calorífica del
cobre es 𝑐 = 0,387 𝐽/𝑔 𝐾.
150
Problema 5.13.
Las etiquetas de información nutricional informan sobre el aporte energético de una determinada
sustancia, como por ejemplo bebidas azucaradas o dietéticas, postres, leche, etc. Se ha
comercializado un nuevo postre dietético que afirma contener menos de 10,00 𝑘𝑐𝑎𝑙 por
porción. La medida del flujo de calor se denomina calorimetría y el aparato en el cual se mide la
cantidad de calor es un calorímetro. El instrumento convencionalmente utilizado es una bomba
calorimétrica. El análisis de la combustión de una porción de este postre es una bomba
calorimétrica en presencia de 𝑂2 provoca una aumento en la temperatura de 4,937 ℃ .
Confirmar si la afirmación del fabricante es correcta conociendo que la capacidad calorífica del
calorímetro es de 𝑐 = 8,151 𝑘𝐽/𝐾.
Problema 5.14.
La termodinámica está presente en muchos de los actos cotidianos de la vida. Se pueden

encontrar muchos ejemplos en la naturaleza donde los principios de la termodinámica son de
gran utilidad. Algunos insectos, como el escarabajo bombardero, tienen unos sistemas de
defensa muy evolucionados. Este escarabajo, al ser amenazado, segrega un líquido que en
presencia de unas enzimas provoca una reacción exotérmica. Se desprende tanto calor que la
mezcla es expulsada a una temperatura superior a su punto de ebullición en forma de una nube
fina. El compuesto de base para esta reacción son las quinonas, unas moléculas que actúan
como repelentes de otros animales. Si a esto se le añade el efecto de calor de la nube
expulsada, el sistema de defensa es muy eficaz. La reacción que tiene lugar es la oxidación de la
hidroquinina en presencia de peróxido de hidrógeno para obtener quinona:
𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 𝐶6 𝐻4 𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

0
Calcular el calor de la reacción Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 en condiciones estándar conociendo los calores de
las siguientes reacciones:
𝐶6 𝐻4 (𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) → 𝐶6 𝐻4 𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 (𝑔); Δ𝐻10 = 177,00 𝑘𝐽
1
𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑐) → 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2 (𝑔); Δ𝐻20 = −94,60 𝑘𝐽
2
1
𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙); Δ𝐻30 = −286,60 𝑘𝐽
2
Problema 5.15.
a) Una posible fuente de propano (combustible muy usado) es la reacción de hidrogenación del
carbono sólido. Conocidos los calores de combustión del propano gaseoso, del carbono sólido y
151
del hidrógeno gaseoso en condiciones estándar, que son −2.219,90 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, −393,50 𝑘𝐽/
0
𝑚𝑜𝑙 y −285,80 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, calcular el calor de hidrogenación, Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 del carbono
sólido para dar propano.
0
3𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 4𝐻2 (𝑔) → 𝐶3 𝐻8 (𝑔); Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛
b) Otra posible fuente de propano es la reacción de hidrogenación del propeno, 𝐶3 𝐻6 (𝑔).

0
Calcular el calor de hidrogenación de esta reacción, Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 , utilizando los datos del
0
apartado a) y el calor de combustión del propeno que es Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = −2.058,00 𝑘𝐽/
𝑚𝑜𝑙.
0
𝐶𝐻3 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 (𝑔); Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛
0
c) A partir de los datos del apartado b), calcular el calor de combustión, Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 , del 1-
propanol (𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻C𝐻3 (𝑔)) si se conoce además la entalpía de la reacción de hidratación
del propeno para obtener 1-propanol.
𝐶𝐻3 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂𝐻C𝐻3 (𝑔);

0
Δ𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −52,30 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Problema 5.16.
Multitud de procesos químicos en disolución acuosa tienen lugar como reacciones iónicas. Para
los cálculos de variación de entalpía en este tipo de reacciones, es necesario conocer las
entalpías de formación de los iones (cationes y aniones). Muchas de estas reacciones generan
productos que son sólidos en condiciones estándar; en estos casos podemos hablar de entalpías
0
de precipitación Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 .
a) El sulfato de bario se utiliza en medicina como contraste para obtener radiografías del
estómago e intestinos. Calcular el calor de precipitación del sulfato de bario conociendo los
calores de formación de: Δ𝐻𝑓0 [𝐵𝑎𝑆𝑂4 (𝑠)] = −1.473,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐵𝑎2+ (𝑎𝑐)] =
−537,60 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝑆𝑂42− (𝑎𝑐)] = −909,30 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
0
𝐵𝑎2+ (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂42− (𝑎𝑐) → 𝐵𝑎𝑆𝑂4 (𝑠); Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
b) El yoduro de plata se utiliza en la industria fotográfica y en medicina. Calcular el calor de

precipitación del yoduro de plata conociendo los calores de formación de: Δ𝐻𝑓0 [𝐴𝑔𝐼(𝑠)] =
−61,84𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐴𝑔+ (𝑎𝑐)] = 105,60𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐼 − (𝑎𝑐)] = −55,19 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
152
0
𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐼 − (𝑎𝑐) → 𝐴𝑔𝐼(𝑠); Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
c) El carbonato de plata se utiliza en la industria fotográfica, medicina, síntesis de polímeros

conductores, etc. Calcular el calor de formación del carbonato de plata conociendo los calores :
0
Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 [𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 (𝑠)] = −39,90 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐴𝑔+ (𝑎𝑐)] = 105,60 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
Δ𝐻𝑓0 [𝐶𝑂32− (𝑎𝑐)] = −677,10 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑂32− (𝑎𝑐) → 𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 (𝑠); Δ𝐻𝑓0 [𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 (𝑠)]
Problema 5.17.
0
Se están estudiando dos reacciones para las cuales se quiere calcular Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 y definir el
sentido de la reacción en condiciones estándar. Calcular el rango de temperatura en el que la
reacción es espontánea.
a) El octano, 𝐶8 𝐻18, es un alcano lineal de 8 átomos de carbonos y se usa como punto de

referencia para la escala del octanaje. La reacción de hidrogenación del octeno, 𝐶8 𝐻16, gaseoso
es una posible fuente de obtención del octano gaseoso. Se conocen los siguientes datos en
condiciones estándar:
Δ𝐻𝑓0 [𝐶8 𝐻16 (𝑔)] = −82,93 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐶8 𝐻18 (𝑔)] = −208,45 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;
𝑆 0 [𝐻2 (𝑔)] = 130,68 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆 0 [𝐶8 𝐻16 (𝑔)] = 462,80 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
𝑆 0 [𝐶8 𝐻18 (𝑔)] = 463,60 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶8 𝐻16 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝐶8 𝐻18 (𝑔)
b) En la reacción de gasificación del carbono sólido se obtienen como productos monóxido de

carbono gaseoso e hidrógeno gaseoso. Se disponen de los siguientes datos en condiciones
estándar:
Δ𝐻𝑓0 [𝐶𝑂(𝑔)] = −110,53 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐻2 𝑂(𝑔)] = −241,82 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙;

𝑆 0 [𝐻2 (𝑔)] = 130,68 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆 0 [𝐶𝑂(𝑔)] = 197,67 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
𝑆 0 [𝐻2 𝑂(𝑔)] = 188,83 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆 0 [𝐶(𝑠)] = 5,74 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐶(𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 (𝑔)
Problema 5.18.
Los explosivos son sustancias que, por causa de un factor externo como la temperatura, se
transforman en gases liberando grandes cantidades de calor (también liberan presión) en un
tiempo muy breve. La trinitroglicerina, 𝐶3 𝐻5 𝑁3 𝑂9, es una sustancia altamente explosiva a partir
153
de 41 ℃ y forma parte de la dinamita, aunque también se utiliza como medicamento en

pequeñas dosis para el tratamiento de enfermedades cardíacas. La entalpía estándar de
descomposición es de −1.541,40 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
a) Escribir la reacción de descomposición de la trinitroglicerina con sus correspondientes

coeficientes estequiométricos;
b) Calcular el calor estándar de formación de 𝐶3 𝐻5 𝑁3 𝑂9 conociendo Δ𝐻𝑓0 [𝐶𝑂2 (𝑔)] =

−393,50 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 y Δ𝐻𝑓0 [𝐻2 𝑂(𝑔)] = −285,80 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ;
c) Si una dosis estándar de 𝐶3 𝐻5 𝑁3 𝑂9 para uso médico es de 0,60 𝑚𝑔, calcular la energía
que libera su descomposición;
d) Explicar el uso de la trinitroglicerina como explosivo, así como las conversiones de las distintas
formas de energía para que la explosión pueda romper rocas por ejemplo.
Problema 5.19.
Uno de los problemas de la sociedad actual es la escasez de combustibles fósiles con los que
funcionan la mayoría de motores a combustión. En los últimos tiempos se están desarrollando
alternativas para usar el hidrógeno como combustible alternativo. En la combustión, el hidrógeno
se quema en un motor de explosión, de la misma forma que la gasolina. El problema del
hidrógeno gaseoso es que es muy peligroso y su almacenamiento es un problema. Una forma de
almacenarlo sería convertirlo en un compuesto que, bajo el efecto de la temperatura, se pudiera
descomponer desprendiendo hidrógeno. Un compuesto que se podría utilizar a este fin es el
hidruro de calcio, que tiene un calor de formación en condiciones estándar de −45,29 𝑘𝑐𝑎𝑙/
𝑚𝑜𝑙, siendo la variación de entropía estándar de su reacción de formación −31,02 𝑐𝑎𝑙/
𝑚𝑜𝑙 𝐾. La reacción que tiene lugar desprende hidrógeno gaseoso como producto y además se
forma calcio sólido:
𝐶𝑎𝐻2 (𝑠) → 𝐶𝑎(𝑠) + 𝐻2 (𝑔)
a) Calcular la variación de la energía libre de Gibbs del proceso de desprendimiento de 𝐻2 (𝑔)

en condiciones estándar; b) A la vista del valor obtenido en el apartado a), ¿Será espontánea la
reacción a temperatura ambiente?; c) ¿Cuál es la temperatura mínima en la que la reacción es
espontánea en condiciones estándar?
Problema 5.20.
El nitrato de amonio (𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 ) es un conocido fertilizante. Se obtiene a nivel industrial por la
reacción directa del ácido nítrico líquido con amoníaco en estado gaseoso. El proceso transcurre
con un rendimiento del 74% y una variación en la entalpía de −8,9 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
154
a) Calcular la cantidad máxima de nitrato de amonio que puede obtenerse si se dispone de 2 𝑡

de disolución de ácido nítrico del 60% de pureza y densidad 1,389 𝑔/𝑚𝐿 y una cisterna de
200 𝑚3 que contiene amoníaco gaseoso a 20 ℃ y 3 𝑎𝑡𝑚.
b) El calor que se desprende del proceso anterior puede ser recuperado por la propia industria
para poder ser reutilizado. En caso contrario, calcular que volumen de gas propano, medido en
condiciones normales de 𝑃 y 𝑇, sería necesario para generar una cantidad de calor semejante a
la desprendida en la síntesis de una tonelada de nitrato de amonio. Se disponen de los
siguientes datos:
Δ𝐻𝑓0 [𝐶𝑂2 (𝑔)] = −94,10 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓0 [𝐻2 𝑂(𝑔)] = −57,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙;
Δ𝐻𝑓0 [𝐶3 𝐻8 ] = −24,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
Problema 5.21.
En la combustión del butano gaseoso en condiciones estándar se obtiene dióxido de carbono

gaseoso y agua líquida. La principal aplicación del gas butano es la del combustible en hogares
0
para la cocina y agua caliente. El calor de combustión de butano es Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 =
0
−688,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙. Los calores de formación en condiciones estándar, Δ𝐻𝑓 , del dióxido de
carbono gaseoso y agua líquida son, respectivamente, −393,51 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y −285,83 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
Calcular el calor de formación del butano a presión constante y a volumen constante.
Problema 5.22.
La fermentación de la glucosa sólida, 𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑠), produce etanol líquido, 𝐶2 𝐻6 𝑂(𝑙), y dióxido
de carbono gaseoso. El calor de combustión de la glucosa es
0 0
Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = −3,74 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑔, el del etanol es Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = −7,11 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑔. Calcular
el calor de la reacción de fermentación de la glucosa.
Problema 5.23.
Determinar el cambio que sufre ∆𝐺 0 en las siguientes reacciones al aumentar la temperatura:

0
a) Formación de dióxido de carbono: 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔); Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =
0
−565,97 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −173,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
b) Descomposición del agua: 2𝐻2 𝑂(𝑔) → 2𝐻2 (𝑔) + 𝑂(𝑔); Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 483,64 𝑘𝐽/
0
𝑚𝑜𝑙, Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 90,01 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
155
0
c) Descomposición del óxido de dinitrógeno: 2𝑁𝑂2 (𝑔) → 2𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ; Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =
0
−164,10 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 148,66 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
d) Descomposición del dicloruro de plomo: 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠) → 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) ;

0 0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 23,39 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −12,50 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 5.24.
Al aumentar el desorden de un sistema, aumentará su entropía. Teniendo en cuenta esta

definición. ¿Cuáles de las siguientes reacciones causan un aumento en la entropía del sistema?
a) Oxidación de monóxido de carbono: 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔).
b) Formación de 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑠) a partir de 𝑀𝑔(𝑠) y 𝐶𝑙2 (𝑔): 𝑀𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑠).
c) Oxidación de metano gaseoso: 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙).
d) Descomposición térmica de caliza, 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠), para obtener cal viva, 𝐶𝑎𝑂(𝑠): 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) →
𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔).
e) La producción de 𝑁𝐻3 (𝑔), un fertilizante: 𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → 2𝑁𝐻3 (𝑔).
f) La evaporación del agua: 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑂(𝑔).
g) La formación de una sola cadena de la molécula polimérica de nilón, a partir de ácido adípico y
hexametilen diamina: Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑑í𝑝𝑖𝑐𝑜 (𝑎𝑐) + 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛 𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎 (𝑙) → 𝑁𝑖𝑙𝑜𝑛 (𝑠).
h) La descomposición de nitrato de amonio, un fertilizante y potente explosivo: 2𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 (𝑠) →

2𝑁2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔).
i) La conversión de 𝑆𝑂2 a 𝑆𝑂3 , un paso clave en la obtención de ácido sulfúrico: 2𝑆𝑂2 (𝑔) +
𝑂2 (𝑔) → 2𝑆𝑂3 (𝑔).
j) La extracción de la sacarosa a partir de la caña de azúcar: 𝐶12 𝐻22 𝑂11 (𝑎𝑞) →

𝐶12 𝐻22 𝑂11 (𝑠).
k) La reacción de desplazamiento de gas de agua utilizada en la gasificación de la hulla:

𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔).
Problema 5.25.
Se están haciendo grandes esfuerzos en la búsqueda de nuevos combustibles que puedan ser
utilizados en la industria aeronáutica, automovilística, etc. La dimetilhidrazina, (𝐶𝐻3 )2 𝑁𝑁𝐻2 , es
156
un compuesto orgánico derivado de la hidracina. Es utilizado como ingrediente en el combustible

de cohetes espaciales en combinación con el tetraóxido de dinitrógeno y es altamente explosivo
en presencia de oxidantes. La reacción que tiene lugar es la siguiente:
(𝐶𝐻3 )2 𝑁𝑁𝐻2 (𝑙) + 2𝑁2 𝑂4 (𝑙) → 3𝑁2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)
a) Calcular los 𝑘𝑔 de 𝑁2 𝑂4 necesarios para reaccionar con 2 𝑘𝑔 de dimetilhidrazina.

0 0
b) Calcular Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 y Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 conociendo los siguientes datos:
0 0
Δ𝐻𝑓,(𝐶𝐻3 )2 𝑁𝑁𝐻2 (𝑙)
= 11,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝑁2 𝑂4 (𝑙)
= −4,66 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙;
0 0
Δ𝐻𝑓,𝐻2 𝑂(𝑔)
= −57,80 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙; Δ𝐻𝑓,𝐶𝑂2 (𝑔)
= −94,10 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙;
0 0
𝑆𝑓,(𝐶𝐻3 )2 𝑁𝑁𝐻2 (𝑙)
= 54,70 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝑁2 𝑂4 (𝑙)
= 52,00 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0 0
𝑆𝑓,𝐻2 𝑂(𝑔)
= 45,10 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑓,𝐶𝑂2 (𝑔)
= 51,10 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾;
0
𝑆𝑓,𝑁2 (𝑔)
= 45,80 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
c) Comentar el resultado de Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 .
Problema 5.26.
La sacarosa es un edulcorante muy utilizado y se puede encontrar en muchos alimentos como

galletas, helados, bollería, etc. La combustión de 1,010 𝑔 de sacarosa, 𝐶12 𝐻22 𝑂11, en una
bomba calorimétrica hace que la temperatura se eleve de 24,92 ℃ hasta 28,33 ℃. La
capacidad calorífica del conjunto del calorímetro es 4,90 𝑘𝐽/℃. a) Calcular el calor de
combustión de la sacarosa expresado en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; b) La etiqueta del producto facilitada por el
fabricante afirma que una cucharada de azúcar (4,80 𝑔) sólo contiene 19 𝑘𝑐𝑎𝑙. ¿Es correcta
esta afirmación?
Problema 5.27.
En los vehículos de hidrógeno, la reacción que tiene lugar es la inversa a la hidrólisis del agua:
1
𝐻2 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
Conocido el valor de ∆𝐸 0 = −67,43 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙:
a) Calcular el valor de ∆𝐻 0; b) ¿Que puede concluir sobre los valores de los calores a presión y
volumen constante obtenidos?; c) ¿La reacción de combustión del 𝐻2 (𝑔) es exotérmica?
157
Problema 5.28.
Las aplicaciones y usos de los evaporadores son múltiples y es de vital importancia conocer el
calor que se necesita para calentar una determinada cantidad de una sustancia (agua por
ejemplo) y cuáles son las pérdidas de calor. Supongamos un evaporador fabricado en acero
(capacidad específica del acero de 𝑐 = 0,110 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔 𝐾) y que pesa 900 𝑘𝑔. El evaporador
contiene 400 𝑘𝑔 de agua y también sabemos que el 70 % del calor proporcionado se utiliza
para calentar el conjunto. ¿Qué cantidad de calor se necesita para aumentar la temperatura del
conjunto de 10 ℃ a 100 ℃?.
Problema 5.29.
El cobre y el aluminio son elementos químicos de diversas aplicaciones en las industrias del
automóvil, construcción, telecomunicaciones, etc. Se quiere fabricar una pieza utilizando uno de
estos dos elementos, pero se necesita que la pieza se caliente lo menos posible: a) ¿cuántas
calorías se requieren para calentar 100 𝑔 de cobre (𝑐 = 0,093 𝑐𝑎𝑙/𝑔 𝐾) desde 10 ℃ hasta
100 ℃? b) ¿Cuál será el incremento en su temperatura si se aporta la misma cantidad de calor
obtenida en a) a 100 𝑔 de aluminio (𝑐 = 0,217 𝑐𝑎𝑙/𝑔 𝐾) a 10 ℃. c) ¿Qué material se
calienta más, el cobre o el aluminio?
Problema 5.30.
El grafito es una de las formas alotrópicas en las que se puede presentar el carbono junto al
diamante, los fulerenos, los nanotubos y el grafeno. A presión atmosférica y temperatura
ambiente es más estable el grafito que el diamante. El grafito se utiliza en la industria de la
construcción y en la fabricación de múltiples piezas de ingeniería, entre otras aplicaciones.
Sabemos que el grafito se puede oxidar a 𝐶𝑂(𝑔) y 𝐶𝑂2 (𝑔) en presencia de 𝑂2 (𝑔), pero es
imposible determinar el calor liberado cuando se quema C(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) hasta 𝐶𝑂(𝑔), debido a
que la combustión no puede detenerse en esta etapa. Sin embargo, se puede medir exactamente
el calor liberado cuando se quema C(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) hasta 𝐶𝑂2 (𝑔) (94,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙), y también
el calor liberado cuando se quema 𝐶𝑂(𝑔) hasta 𝐶𝑂2 (𝑔) (67,60 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙). El cambio en la
entalpía para la combustión de C(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) hasta 𝐶𝑂(𝑔) se puede determinar tratando las dos
ecuaciones termoquímica citadas (Ley de Hess) ya que la entalpía es una función de estado.
Determinar el calor liberado cuando se quema C(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) hasta 𝐶𝑂(𝑔).
158
Cuestión 5.1.
El dióxido de carbono se puede obtener a partir de la siguiente reacción: 𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) →

𝐶𝑂2 (𝑔). Suponiendo que a una temperatura y en unas condiciones dadas ∆𝐺 =
−42,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, podemos afirmar que:
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) Se formará 𝐶𝑂2 (𝑔) espontáneamente.
c) El 𝐶𝑂2 (𝑔) se descompondrá espontáneamente.
d) Como ∆𝐺 < 0, la reacción es espontánea hacia la formación de 𝐶(𝑠) y 𝑂2 (𝑔).
Cuestión 5.2.
Cuál de las siguientes afirmaciones es la correcta:
a) En todos los procesos espontáneos, los sistemas tienden al máximo de entropía.
b) En todos los procesos espontáneos, los sistemas tienden al mínimo de energía.
c) Todos los procesos espontáneos tienen ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 < 0.
d) Las reacciones con ∆𝐻 0 positivo y ∆𝑆 0 positivo nunca pueden ser espontáneas.
Cuestión 5.3.
Podemos relacionar la entropía con el desorden. Al aumentar el desorden de un sistema,

aumentará su entropía. Teniendo en cuenta esta definición, señalar de las siguientes parejas de
elementos, el de mayor entropía:
a) Una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre una mesa.
b) 𝐶𝑂2 , agua, compuestos de nitrógeno y minerales o el árbol que se puede obtener a partir de
ellos.
c) Una sustancia sólida o la misma sustancia en disolución.
d) Agua líquida o agua gaseosa a 100 ℃.
e) 1 mol de 𝑆𝑂2 (𝑔) o 1 mol de 𝑆𝑂3 (𝑔).
159
f) 1 mol de 𝐶𝑂2 (𝑠) o 1 mol de 𝐶𝑂2 (𝑔).
g) 3 moles de 𝑂2 (𝑔) o 2 moles de 𝑂3 (𝑔).
h) 1 mol de 𝐾𝐵𝑟(𝑠) o 1 mol de 𝐾𝐵𝑟(𝑎𝑐).
i) Agua líquida a 2 ℃ o agua líquida a 25 ℃.
j) 1 mol de 𝐶𝐶𝑙4 (𝑔) o 1 mol de 𝐶𝐹4 (𝑔).
Cuestión 5.4.
Frecuentemente se describe este fenómeno relacionando la entropía con el desorden; un

sistema altamente ordenado posee baja entropía porque sus moléculas están supeditadas a
ocupar tan sólo un pequeño número de posiciones en el espacio. Cuando las restricciones
desaparecen y las moléculas adquieren libertad para ocupar más posiciones, el desorden
aumenta y la entropía se incrementa. La evolución natural de las cosas es de orden a desorden,
de menor a mayor entropía. La entropía es una medida del grado de desorden de un sistema.
¿Cuál de las siguientes reacciones provoca un mayor aumento de la entropía?
a) Oxidación de monóxido de carbono: 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2 (𝑔).
b) Formación de 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑠) a partir de 𝑀𝑔(𝑠) y 𝐶𝑙2 (𝑔): 𝑀𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑠).
c) Oxidación de metano gaseoso: 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙).
d) Descomposición térmica de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠): 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔).
Cuestión 5.5.
Un ejemplo de reacción endotérmica, ∆𝐻 > 0, es la disolución de 𝑁𝑎𝐶𝑙 en agua. Sin embargo,

esta reacción es espontánea. ¿Qué condición debe cumplirse para que una reacción
endotérmica sea espontánea?
a) La condición general que debe cumplirse para que una reacción sea espontánea es ∆𝐺 > 0,
es decir, ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 > 0. En una reacción endotérmica ∆𝐻 > 0 tenemos que cumplir la
condición 𝑇∆𝑆 < 0 y en valor absoluto mayor que ∆𝐻.
b) Una reacción endotérmica nunca será espontánea, sólo las reacciones exotérmicas pueden
ser espontáneas.
160
c) La condición general que debe cumplirse para que una reacción sea espontánea es ∆𝐺 < 0,
es decir, ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 < 0. En una reacción endotérmica ∆𝐻 > 0 tenemos que cumplir la
condición 𝑇∆𝑆 > 0 y en valor absoluto mayor que ∆𝐻.
d) Una reacción endotérmica sólo espontánea para valores de 𝑇 > 500 ℃.
Cuestión 5.6.
En una reacción química en la que los reactivos y los productos contienen sustancias gaseosas,
existe una relación entre el calor a volumen constante y el calor a presión constante. ¿Cuál de
las siguientes afirmaciones es cierta?
a) Como ∆𝐻 = ∆𝐸 + ∆𝑛𝑅𝑇, es decir, 𝑞𝑝 = 𝑞𝑣 + ∆𝑛𝑅𝑇, 𝑞𝑝 = 𝑞𝑣 cuando ∆𝑛 = 0. Será

cierto en el caso que el número de moles de gases en los reactivos sea igual al número de moles
de gases en los productos.
b) Como ∆𝐻 = ∆𝐸 + ∆𝑛𝑅𝑇, es decir, 𝑞𝑣 = 𝑞𝑝 + ∆𝑛𝑅𝑇, 𝑞𝑝 = 𝑞𝑣 cuando ∆𝑛 = 0. Será

c) Como ∆𝐻 = ∆𝐸 − ∆𝑛𝑅𝑇, es decir, 𝑞𝑝 = 𝑞𝑣 − ∆𝑛𝑅𝑇, 𝑞𝑝 = 𝑞𝑣 cuando ∆𝑛 = 0. Será

d) Siempre se cumplirá que 𝑞𝑝 ≠ 𝑞𝑣 .
Cuestión 5.7.
El monóxido de carbono es un gas inodoro, incoloro, inflamable, altamente tóxico y que puede
causar la muerte cuando se respira en niveles elevados. Se produce por la combustión
incompleta de sustancias como gas, gasolina, keroseno, carbón, petróleo, tabaco o madera. Este
gas también se puede obtener a partir de la siguiente reacción: 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶(𝑠) → 2𝐶𝑂(𝑔).
Determinar a partir de que temperatura es espontánea esta reacción. Datos: Las ∆𝐻 0 de
formación del 𝐶𝑂(𝑔) y 𝐶𝑂2 (𝑔) son, respectivamente, −26,42 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y −94,05 𝑘𝑐𝑎𝑙/
𝑚𝑜𝑙. Las 𝑆 0 del 𝐶𝑂(𝑔), 𝐶𝑂2 (𝑔) y 𝐶(𝑠) son, respectivamente, 47,22 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾,
51,06 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 y 1,37 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
a) 𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 981 𝐾 = 708 ℃. La reacción es espontánea a temperaturas inferiores a

708 ℃ ya que ∆𝐺 0 < 0.
161
b) 𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 981 𝐾 = 708 ℃. La reacción es espontánea a temperaturas superiores a

708 ℃ ya que ∆𝐺 0 < 0.
c) 𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 708 𝐾 = 435 ℃. La reacción es espontánea a temperaturas superiores a

435 ℃ ya que ∆𝐺 0 < 0.
d) La reacción no es espontánea en ningún rango de temperaturas, ya que ∆𝐺 0 > 0 en todo el

rango.
Cuestión 5.8.
En una reacción química la variación de entropía es la diferencia entre la entropía del estado final
(productos) y la entropía del estado inicial (reactivos), de acuerdo con la estequiometria de la
reacción. Por tanto, 𝛥𝑆 = 𝑆𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 – 𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 .
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.9.
El dióxido de carbono un gas inodoro que contribuye a que la Tierra tenga una temperatura
tolerable para la vida. Sin embargo, un exceso de dicho gas acentúa el fenómeno conocido como
efecto invernadero. La siguiente reacción:
2𝐶𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
nos indica que el dióxido de carbono podría ser eliminado. Los valores de variación de entalpía y
entropía en condiciones estándar de la reacción son, respectivamente, ∆𝐻 0 = 565,50 𝑘𝐽/
𝑚𝑜𝑙 y ∆𝑆 0 = 173,50 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾 . ¿Cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas?.
a) Aumenta la entropía.
b) La variación de energía libre estándar es positiva.
c) La reacción es endotérmica.
d) Todo lo dicho es correcto.
Cuestión 5.10.
El metano es el alcano más sencillo y unas de sus fuentes de producción es la descomposición

anaeróbica de las plantas. En la atmósfera es uno de los gases que contribuye al efecto
162
invernadero. Es uno de los principales componentes del gas natural y su reacción de combustión
es exotérmica. Teniendo en cuenta la citada reacción:
𝐶𝐻4 (𝑔) + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
¿Por qué ∆𝐺 y ∆𝐻 tienen valores muy parecidos?:
a) Porque la reacción es exotérmica.
b) Al existir el mismo número de moles de sustancias gaseosas en los reactivos y productos,

∆𝑆 ≈ 0 y, por lo tanto ∆𝐺 y ∆𝐻 tendrán casi el mismo valor.
c) Estas dos funciones termodinámicas nunca serán iguales.
d) Es imposible saber si tienen el mismo valor mientras no conozcamos la temperatura a la que

transcurre la reacción.
Cuestión 5.11.
El cloruro de estaño se utiliza en la industria química como intermedio en la preparación de las

sales de estaño; como reductor en la industria química y farmacéutica, en la extracción y en la
purificación de los metales preciosos, etc. Esta sustancia se puede obtener por reacción del
estaño metálico con un ácido:
2𝐻𝐶𝑙(𝑑𝑖𝑠) + 𝑆𝑛(𝑠) → 𝑆𝑛𝐶𝑙2 (𝑑𝑖𝑠) + 𝐻2 (𝑔) + ∆𝐻
¿Qué podemos afirmar sobre esta reacción?
a) ∆𝐻 > 0, la reacción es endotérmica. Además, ∆𝑆 > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ∆𝐺 > 0, la reacción no es espontánea. Finalmente, la expansión del
𝐻2 (𝑔) produce una trabajo de expansión 𝑊 > 0.
b) ∆𝐻 < 0, la reacción es exotérmica. Además, ∆𝑆 > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ∆𝐺 < 0, la reacción es espontánea. Finalmente, la expansión del
𝐻2 (𝑔) produce una trabajo de expansión 𝑊 < 0.
c) ∆𝐻 < 0, la reacción es endotérmica. Además, ∆𝑆 < 0, ya que los productos están más
ordenados. Es decir, ∆𝐺 < 0, la reacción es espontánea. Finalmente, la expansión del 𝐻2 (𝑔)
produce una trabajo de expansión 𝑊 < 0.
d) ∆𝐻 < 0, la reacción es exotérmica. Además, ∆𝑆 > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ∆𝐺 > 0, la reacción no es espontánea. Finalmente, la expansión del
𝐻2 (𝑔) produce una trabajo de expansión 𝑊 > 0.
163
Cuestión 5.12.
La energía es una función de estado, es decir, la energía sólo depende del estado inicial y final
del sistema y no de la trayectoria con la que se llegó a ese estado. Si dejamos caer una caja
desde el décimo piso de un edificio. Cuando esta está en reposo en el décimo piso, ¿Qué tipo de
energía tiene la caja? Durante la caída, ¿Qué tipo de energía tiene? Cuando llega al suelo y la
caja se queda inmóvil, ¿qué energía posee la caja? Indica la afirmación correcta:
a) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja sólo tendrá energía potencial. Durante la
caída, la caja posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo. Durante la caída,
aumenta la velocidad de la caja y entonces aumenta su energía cinética. Cuando la caja llega al
suelo, puede liberar su energía en forma de sonido y calor, o efectuando un trabajo sobre el
suelo ya que puede dejar una marca y hacer un agujero en él.
b) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja sólo tendrá energía cinética. Durante la
caída, la caja posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo. Durante la caída,
aumenta la velocidad de la caja y entonces aumenta su energía potencial. Cuando la caja llega al
suelo, pierde toda su energía.
c) La caja no posee ningún tipo de energía ya que la temperatura del sistema no cambia durante
todo el proceso.
d) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja tiene energía potencial y cinética. Durante la
caída, la caja sólo posee energía potencial. Durante la caída, aumenta la velocidad de la caja y
entonces aumenta su energía potencial. Cuando la caja llega al suelo, puede liberar su energía
en forma de sonido y calor, o efectuando un trabajo sobre el suelo ya que puede dejar una marca
y hacer un agujero en él.
Cuestión 5.13.
El ácido fumárico y el ácido maleico son isómeros que sólo difieren en la orientación de los
sustituyentes en torno al doble enlace 𝐶 = 𝐶 de estos compuestos. En el ácido maleico los dos
grupos sustituyentes −𝐶𝑂2 𝐻 están en el mismo plano respecto al doble enlace (posición cis).
En el ácido maleico estos grupos están en lados opuestos (posición trans). Las entalpía de
formación de ambos ácidos son: ∆𝐻𝑓0 (𝑓𝑢𝑚á𝑟𝑖𝑐𝑜) = −5.545,03 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y ∆𝐻𝑓(𝑚𝑎𝑙é𝑖𝑐𝑜)0
=
−5.524,53 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) Cuando se forma el ácido maleico a partir de sus átomos se desprende más energía que
cuando se forma el ácido fumárico. Es decir, el ácido fumárico tiene enlaces más débiles que el
maleico. Teóricamente se podría convertir el ácido fumárico en maleico mediante algún proceso
0
químico (por ejemplo calentando) con una ∆𝐻𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = −20,50 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
164
b) No es posible convertir ambos ácidos entre ellos ya que los dos ácidos son inestables en base
a sus entalpías de formación.
c) Sólo el ácido fumárico existirá ya que es más estable que el ácido maleico.
d) Cuando se forma el ácido fumárico a partir de sus átomos se desprende más energía que
cuando se forma el ácido maleico. Es decir, el ácido fumárico tiene enlaces más fuertes que el
maleico. Teóricamente se podría convertir el ácido maleico en fumárico mediante algún proceso
0
químico (por ejemplo calentando) con una ∆𝐻𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = −20,50 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.
Cuestión 5.14.
Podemos relacionar la entropía con el desorden. Al aumentar el desorden de un sistema,

aumentará su entropía. Teniendo en cuenta esta definición, ¿cuáles de las siguientes reacciones
causan un aumento en la entropía del sistema?
a) Síntesis del cloruro de hidrógeno: 𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 2𝐻𝐶𝑙(𝑔).
b) Síntesis del tetraóxido de dinitrógeno: 2𝑁𝑂2 (𝑔) → 𝑁2 𝑂4 (𝑔).
c) Síntesis del carbonato cálcico: 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠).
d) Síntesis del agua: 2𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑔).
e) Descomposición del amoniaco: 2𝑁𝐻3 (𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔).
Cuestión 5.15.
El conocimiento de la energía libre en condiciones estándar,∆𝐺 0, da información sobre la

espontaneidad de una reacción. Existen determinados casos en los que el término 𝑇∆𝑆 0 es muy
pequeño y ∆𝐺 0 ≈ ∆𝐻 0. Indicar en cuales las siguientes reacciones ∆𝐺 0 ≈ ∆𝐻 0:
a) Oxidación del hierro: 4𝐹𝑒(𝑠) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠).
b) Disolución del sodio en agua: 2𝑁𝑎(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻 − (𝑎𝑐) + 𝐻2 (𝑔).
c) Oxidación del aluminio: 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 2𝐴𝑙(𝑠) → 𝐴𝑙2 𝑂3 (𝑠) + 2𝐹𝑒(𝑠).
d) Descomposición del tetraóxido de dinitrógeno: 𝑁2 𝑂4 (𝑔) → 2𝑁𝑂2 (𝑔).
e) Disolución del 𝐶𝑎𝐶2 en agua: 𝐶𝑎𝐶2 (𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑎2+ (𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻 − (𝑎𝑐) + 𝐶2 𝐻4 (𝑔).
165
Cuestión 5.16.
El aporte energético en los seres vivos procede de la comida que es ingerida y degradada o
metabolizada posteriormente a través de una serie de pasos. La reacción general es la
combustión de las moléculas que ingerimos en los alimentos y obteniendo como productos 𝐻2 𝑂
y de 𝐶𝑂2 gaseosos. Una bomba calorimétrica nos permite calcular el aporte energético de los
alimentos, el cual podemos comparar con el aporte publicado en la etiquetas y proporcionado por
el vendedor. Es decir, el aporte energético de la etiquetas de los alimentos no es más que la
0
entalpía de combustión (∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 ) del alimento en cuestión. Sabemos que las entalpías de
combustión por gramo de sustancia de la manzana, pan, mantequilla y queso son,
respectivamente, −2,00 𝑘𝐽/𝑔, −11,00 𝑘𝐽/𝑔, −34,00 𝑘𝐽/𝑔 𝑦 − 18,00 𝑘𝐽/𝑔. ¿Cuál de las
siguientes afirmaciones es correcta?
a) De forma cualitativa la variación de entropía en las cuatro combustiones será positiva (∆𝑆 0 >
0) y como las cuatro combustiones son endotérmica, se esperan que sean cuatro reacciones no
espontáneas.
b) Los valores de los calores de combustión nos indican que nos encontramos ante cuatro
reacciones espontáneas, aunque las cuatro reacciones son endotérmicas.
0
c) Todas las reacciones de combustión son exotérmicas ya que ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 < 0. El aporte
energético de la manzana es el menor de todos. En cambio, la mantequilla y el queso tienen un
aporte energético mucho mayor como era de esperar.
0
d) Todas las reacciones de combustión son endotérmicas ya que ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 > 0. El aporte
energético de la manzana es el mayor de todos. En cambio, la mantequilla y el queso tienen un
aporte energético mucho menor como era de esperar.
Cuestión 5.17.
El secreto de la fabricación de la nieve artificial es el primer principio de la termodinámica (∆𝐸 =

𝑄 + 𝑊). La máquina funciona con aire comprimido y vapor de agua a alta presión. Es una
buena aproximación suponer que 𝑄 = 0 ya que la diferencia de presión es tan grande con el
exterior que no hay intercambio de calor entre el sistema (aire y agua) y los alrededores. ¿Cuál
de las siguientes afirmaciones es correcta?:
a) Si 𝑄 = 0, el proceso es isócoro y se cumple la siguiente igualdad ∆𝐸 = 𝑊 = 𝑐∆𝑇. Como

hay un trabajo de expansión, 𝑊 es positivo y por lo tanto ∆𝐸 también lo es. Es decir, ∆𝑇 es
negativo y por lo tanto, durante la expansión la temperatura disminuye mucho y se formará nieve
a partir del vapor de agua.
166
b) Si 𝑄 = 0, el proceso es adiabático y se cumple la siguiente igualdad ∆𝐸 = 𝑊 = 𝑐∆𝑇. Como

hay un trabajo de expansión, 𝑊 es positivo y por lo tanto ∆𝐸 también lo es. Es decir, ∆𝑇 es
negativo y por lo tanto, durante la expansión la temperatura aumenta mucho y se formará nieve a
partir del vapor de agua.
c) Si 𝑄 = 0, el proceso es adiabático y se cumple la siguiente igualdad ∆𝐸 = −𝑊 = 𝑐∆𝑇.

Como hay un trabajo de expansión, 𝑊 es negativo y por lo tanto ∆𝐸 es positiva. Es decir, ∆𝑇 es
d) Si 𝑄 = 0, el proceso es adiabático y se cumple la siguiente igualdad ∆𝐸 = 𝑊 = 𝑐∆𝑇. Como

hay un trabajo de expansión, 𝑊 es negativo y por lo tanto ∆𝐸 también lo es. Es decir, ∆𝑇 es
Cuestión 5.18.
La espontaneidad de una reacción viene dada por el valor de la energía libre de Gibbs. ¿Será
espontánea la siguiente reacción?
1
𝑁2 𝑂(𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Los valores de variación de entalpía y entropía en condiciones estándar son: ∆𝐻 0 =
−81,60 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 y ∆𝑆 0 = 75,30 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾.
a) La reacción es espontánea.
b) En esta reacción la espontaneidad depende de la temperatura.
c) Como la reacción es endotérmica, nunca será espontánea.
d) Nunca será espontánea.
Cuestión 5.19.
¿Qué afirmación es correcta de entre las siguientes?
a) El calor de formación del hierro líquido es cero.
b) En algunas reacciones ∆𝐻 = ∆𝐸.
c) El trabajo es una función de estado.
d) La entalpía y la entropía no son funciones de estado.
167
Cuestión 5.20.
Si un ciclista se encuentra parado en lo alto de una pendiente y decide iniciar el descenso de

esta pendiente, la energía potencial y cinética que el ciclista tiene antes de iniciar el descenso y
durante el descenso van a cambiar. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es la correcta?
a) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, sólo tendrá energía potencial.
Durante el descenso, el ciclista posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo.
Conforme el ciclista avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su
energía cinética.
b) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, tendrá energía potencial y cinética.
Durante el descenso, el ciclista sólo energía cinética al mismo tiempo. Conforme el ciclista
avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su energía cinética.
c) El ciclista no posee ningún tipo de energía en lo alto de la pendiente ya que se encuentra

parado. Sólo tendrá energía cuando el ciclista está en pleno descenso.
d) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, sólo tendrá energía cinética.
Durante el descenso, el ciclista posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo.
Conforme el ciclista avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su
energía potencial.
Cuestión 5.21.
La termodinámica se ocupa del estudio de la interconversión de los distintos tipos de energía y

de determinar, entre otras cosas, las condiciones termodinámicas que afectan a la reversibilidad
y a la espontaneidad. Indica si la siguiente afirmación es verdadera o falsa: “Es lo mismo un
proceso rápido que un proceso espontáneo”.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.22.
La Ley de Lavoisier – Laplace afirma que el calor necesario para la descomposición de un

determinado compuesto es igual al calor desprendido en su formación bajo las mismas
condiciones de presión y temperatura. Indicar si la siguiente afirmación es verdadera o falsa: “La
∆𝐻 para la fusión de un mol de hielo tiene el mismo valor pero signo contrario que la ∆𝐻 para el
congelamiento de un mol de agua líquida bajo las mismas condiciones de presión y temperatura”.
168
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.23.
La Ley de Hess o ley del estado inicial y del estado final o de suma de calores afirma que el
intercambio calorífico realizado a presión constante o a volumen constante en un determinado
proceso químico es el mismo tanto si el proceso se realiza en una sola etapa como si tiene lugar
en varias etapas. Es decir, el valor del intercambio calorífico sólo depende del estado inicial y
final. Indicar si la siguiente afirmación es verdadera o falsa: “El calor de sublimación de una
sustancia no se puede calcular como la suma de los calores de fusión y vaporización de esta
sustancia a la misma temperatura”.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.24.
El estado de agregación de los reactivos y de los productos, incluso las distintas formas
cristalinas de un compuesto o las modificaciones alotrópicas de un elemento, junto con la
temperatura y la presión, influyen en los valores de los calores de reacción.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.25.
El convenio de signos aceptado en la actualidad es: a) Si el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores (trabajo de expansión), el signo de 𝑊 es negativo (𝑊 < 0) y la energía del sistema
disminuye; b) Si el sistema cede (pierde) calor a los alrededores, el signo de 𝑄 es negativo (𝑄 <
0); c) El calor añadido al sistema o el trabajo realizado sobre él aumentarán su energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.26.
El futuro del uso de la energía está, enfocada en parte, a la búsqueda de nuevos combustibles.
El gran problema es que la demanda mundial de energía es creciente y los recursos, sobre todo
169
basados en combustibles fósiles, son muy limitados. Se están haciendo muchos esfuerzos en la
búsqueda de nuevos combustibles que sean limpios, es decir, que su aprovechamiento no
suponga expulsar gases contaminantes a la atmósfera. El hidrógeno es uno de los posibles
0
candidatos, aunque la ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 (𝐻2 (𝑔)) = −242,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 es una tercera parte de la
energía obtenida por la combustión del metano por ejemplo. La principal ventaja es que la
combustión del 𝐻2 (𝑔) produce vapor de agua, es decir, no contamina. Para la obtención del
𝐻2 (𝑔) por métodos directos, se necesita descomponer 𝐻2 𝑂(𝑙) en hidrógeno y oxígeno
0
gaseosos. Si la ∆𝐻𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 (𝐻2 𝑂(𝑙)) = 286,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, podemos afirmar que la
obtención de 𝐻2 (𝑔) es un proceso que no necesita aporte de energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.27.
Todos los organismos usan la misma reacción espontánea para proveer la energía necesaria a
multitud de reacciones metabólicas que no son espontáneas. La reacción de hidrólisis del
trifosfato de adenosina (ATP) a difosfato de adenosina (ADP) libera energía: 𝐴𝑇𝑃4− + 𝐻2 𝑂 →
𝐴𝐷𝑃3− + 𝐻𝑃𝑂42− + 𝐻 + , ∆𝐺 0 = −30,50 𝑘𝐽. La reacción de descomposición de la glucosa
no es espontánea (∆𝐺 0 = 13,80 𝑘𝐽). En conclusión, podemos afirmar que al acoplar la
reacción de descomposición de la glucosa a la hidrólisis del ATP, obtenemos unas reacción
espontánea caracterizada por una variación de la energía libre de ∆𝐺 0 = −16,70 𝑘𝐽.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.28.
Basándonos en el segundo principio de la termodinámica, parece que un organismo está más

ordenado que todas las sustancias de las que procede dicho organismo. En cambio, si tenemos
en cuenta el crecimiento de un organismo vivo y a evolución de la vida, existen multitud de
reacciones que ocurren en su interior. Por ejemplo, muchos moles de comida (carbohidratos,
proteínas y grasas) experimentan una combustión en presencia de oxígeno para obtener como
productos muchos moles de 𝐻2 𝑂 y de 𝐶𝑂2 gaseosos. Esta formación y expulsión de gases
supone un gran aumento del desorden de los alrededores. ¿La Biología viola el segundo
principio de la termodinámica?
a) Verdadero
170
b) Falso
Cuestión 5.29.
Una función de estado es una propiedad del sistema que tiene un valor definido para cada
estado y que es independiente de la forma como se ha alcanzado dicho estado. Basándonos en
la definición de trabajo (transferencia de energía en forma de trabajo requiere la acción de una
fuerza a lo largo de una distancia) y basándonos en la definición de entalpía (𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉),
podemos afirmar que tanto el trabajo como la entalpia son funciones de estado.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.30.
Dada la reacción de combustión del metano gaseoso: 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) +
2𝐻2 𝑂(𝑔), se puede afirmar que ∆𝐺 0 ≈ ∆𝐻 0 puesto que el número de moles de gases en los
productos y reactivos son iguales y por lo tanto el término 𝑇∆𝑆 0 ≈ 0.
a) Verdadero
b) Falso
Problema 5.11. 0
b) Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −124,10 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
−776 𝐽; −0,776 𝑘𝐽; −0,185 𝑘𝑐𝑎𝑙 0
c) Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −2.005,70 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
1,33 104 𝐽 0
a) Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −26,10 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Problema 5.13. 0
b) Δ𝐻𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −112,25 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
40,24 𝑘𝐽; 9,63 𝑘𝑐𝑎𝑙.
c) Δ𝐻𝑓0 [𝐴𝑔2 𝐶𝑂3 (𝑠)] = −505,80 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Problema 5.14.
Problema 5.17.
0
Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −204,00 𝑘𝐽
a) Reacción espontánea a 25℃:
Problema 5.15. 0
Δ𝐺ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −86,81 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
a) Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −104,00 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
171
𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 966,40 𝐾 = 693,25 ℃. Problema 5.21.
b) Reacción no espontánea a 25℃: Δ𝐻𝑓0 = 𝑄𝑝 = −127,35𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

0
Δ𝐺ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 91,42 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 Δ𝐸𝑓0 = 𝑄𝑣 = −118,68 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 981,00 𝐾 = 708,00 ℃. Problema 5.22.

0
Problema 5.18. Δ𝐻𝑓𝑒𝑟𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = −19,08 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
a) 4𝐶3 𝐻5 𝑁3 𝑂9 (𝑙) → 6𝑁2 (𝑔) + Problema 5.23.

12𝐶𝑂2 (𝑔) + 10𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2 (𝑔)
a) Δ𝐺 0 = −514,42 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙. Espontánea
b)Δ𝐻𝑓0 [𝐶3 𝐻5 𝑁3 𝑂9 (𝑙)] = −1.508,9 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 en condiciones estándar. Al aumentar 𝑇,
Δ𝐺 0 es menos negativo. 𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 =
c) 4,0 𝐽 3.271,50 𝐾, por encima de esa
d) La energía está almacenada en la temperatura la reacción no es espontánea.
trinitroglicerina como energía química
b) Como Δ𝐺 0 = 456,82 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙, no es
potencial. Cuando la sustancia explota, se
espontánea en condiciones estándar. Al
forman muchos gases con menor energía
aumentar 𝑇, Δ𝐺 0 es menos positivo.
potencial, por lo que la energía sobrante se
𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 5.373,18 𝐾, por encima de
libera en forma de calor. Es decir, los
productos están muy calientes y producen esa temperatura la reacción es espontánea.
un trabajo de expansión, y este calor es
c) Δ𝐺 0 = −208,40 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙. Espontánea
transferido a los alrededores que pueden ser
en condiciones estándar. Al aumentar 𝑇,
materiales sólidos (como una pared). Si esta
Δ𝐺 0 es más negativo. La reacción es
energía transferida es suficiente, el material
siempre espontánea.
sólido puede romperse.
Problema 5.19. d) Δ𝐺 0 = 27,12 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙. No espontánea

en condiciones estándar. Al aumentar 𝑇,
0
a) Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 36,05 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 Δ𝐺 0 es más positivo. La reacción es
siempre no espontánea.
0
b) Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 > 0. Reacción no
espontánea en condiciones estándar Problema 5.24.
c) 𝑇𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 1.460,00 𝐾 = 1187 ℃. a) Δ𝑆 0 < 0; b) Δ𝑆 0 < 0; c) Δ𝑆 0 < 0;
d) Δ𝑆 0 > 0; e) Δ𝑆 0 < 0; f) Δ𝑆 0 > 0;

Espontánea a 𝑇 > 1.460,00 𝐾.
Problema 5.20. g) Δ𝑆 0 < 0; h) Δ𝑆 0 > 0; i) Δ𝑆 0 < 0;
a) 1.128 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝐻4 𝑁𝑂3 j) Δ𝑆 0 < 0; k) Δ𝑆 0 ≈ 0.
b) 5.097 𝐿 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻8 .
172
Problema 5.25. c) La reacción es exotérmica, en cambio la

obtención de hidrógeno gaseoso a partir de
a) 6.133,33 𝑘𝑔 de dimetilhidrazina agua es una reacción endotérmica.
0
b) Δ𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −421,88 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 Problema 5.28.
0
Δ𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 261,30 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝐾 Δ𝐸 = 64.157,14 𝑘𝑐𝑎𝑙
0
Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −499,79 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 Problema 5.29.
c) Es espontánea en condiciones estándar a) Δ𝐸[𝐶𝑢(𝑠)] = 837 𝑐𝑎𝑙

0
ya que Δ𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 < 0.
b) Δ𝑇[𝐴𝑙(𝑠)] = 38,57 𝐾
Problema 5.26.
c) El cobre se calienta más, tiene menor
a) Δ𝐸 = −5.658,24 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙; capacidad calorífica específica.
b) −19,00 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑐𝑢𝑐ℎ𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎 ; Problema 5.30.
c) La etiqueta del producto es correcta. Δ𝐻𝑓0 [𝐶𝑂(𝑔)] = −26,40 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Problema 5.27.
0
a)Δ𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖ó𝑛 = −68,32 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙;
b) La diferencia entre Δ𝐻 0 y Δ𝐸 0 suele ser

pequeña en condiciones estándar;
Cuestión 5.1. d) Agua gaseosa. Cuestión 5.4. Cuestión 5.8.
b) e) 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂3 (𝑔) d) Verdadero
Cuestión 5.2. f) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2 (𝑔) Cuestión 5.5. Cuestión 5.9.
c) g) 3 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 (𝑔) c) d)
Cuestión 5.3. h) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟(𝑎𝑐) Cuestión 5.6. Cuestión 5.10.
a) Extendidas. i) Agua a 25 ℃ a) b)
b) 𝐶𝑂2 , agua… j) 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐶𝑙4 (𝑔) Cuestión 5.7. Cuestión 5.11.
c) En disolución. b) b)
173
a) d) Verdadero Verdadero
d) a) Falso Falso
e) b) Verdadero Falso
c) a) Verdadero Verdadero
c) Falso Falso
174
TEMA 6.- DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES Y

ELECTROLITOS. MEZCLAS COLOIDADES. JABONES, DETERGENTES Y SURFACTANTES.
Disolución: es una mezcla homogénea de composición variable de dos o más sustancias. Las
disoluciones pueden producirse en cualquier estado de la materia, y aunque las más frecuentes
son las mezclas homogéneas líquidas (como el agua de mar), existen también disoluciones en
estado sólido (las aleaciones), o gaseosas, el aire por ejemplo.
Disolvente: es el componente de la disolución que se encuentra en mayor proporción o aquel

componente cuyo estado físico inicial es el mismo que el estado físico de la disolución y soluto/s
al componente o componentes que se encuentran en menor proporción dentro de la disolución.
Todos los solutos que se disuelven en agua puede clasificarse en dos grandes categorías:
electrolitos y no electrolitos. Electrólitos son sustancias que, al disolverse en agua se disocian en
sus iones, dando lugar a disoluciones que conducen la electricidad. Un no electrólito, al
disolverse en agua, no es capaz de conducir la corriente eléctrica. Otra propiedad importante es
que los electrólitos presentan valores altos de las propiedades coligativas respecto a un no
electrólito, ya que éstas dependen del número de partículas de soluto en una masa dada de
disolvente, siendo independientes de la naturaleza del soluto.
De forma general, se puede decir que todos los compuestos iónicos solubles en agua son
electrolitos fuertes, y también pertenecen al mismo grupo algunas sustancias covalentes al
disolverse en agua. La mayor parte de los compuestos covalentes son, sin embargo, no
electrólitos o electrólitos débiles. La clase más numerosa de electrólitos débiles está formada por
ácidos, tanto orgánicos, como el ácido acético (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻), fórmico (𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻), etc…., como
inorgánicos, como el cianhídrico (𝐻𝐶𝑁), fosfórico (𝐻3 𝑃𝑂4 ), nitroso (𝐻𝑁𝑂2 ), etc…así como
bases débiles tales como el amoniaco 𝑁𝐻3, la anilina 𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 , etc… La clase más numerosa
de electrólitos fuertes está formada por las sales de la mayoría de los iones metálicos, tales
como el 𝑁𝑎𝐶𝑙, 𝐾𝑂𝐻, 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 , 𝑀𝑔𝐶𝑙2 , 𝐶𝑢𝑆𝑂4 , 𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝑁𝑂3 , etc. Las sales que se suelen
considerar electrólitos débiles contienen metales pesados, como plomo y mercurio, por ejemplo,
𝑃𝑏𝐶𝑙2 y 𝐻𝑔𝐶𝑙2 . Sin embargo, también otras sales se pueden clasificar como electrólitos débiles
porque muchos iones +2 y +3 tienen equilibrios complejos con varios aniones, y en soluciones
bastante concentradas pueden no estar formadas totalmente por iones separados.
Concentración de las disoluciones: es la cantidad de soluto presente en una cantidad

determinada de disolvente o de disolución, y se puede expresar de muchas formas distintas,
siendo las más comunes las siguientes:
171
Tema 6. Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos. Jabones, detergentes y surfactantes.
- Molaridad (𝑴) o concentración molar: es el número de moles de soluto contenidos en

1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 (𝐿) de disolución, por tanto las unidades de la molaridad son 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿.
𝑚𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 ⁄𝑀
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑀) = =
1 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑉𝑑
En donde M es la masa molar de compuesto expresada en 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙.
- Molalidad (𝒎): Es el número de moles de soluto disueltos en 1 𝑘𝑔 de disolvente.

𝑚𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑚) = =
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑑
Siendo 𝑀 la masa molar de compuesto expresada en 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙. La molalidad es independiente de

la temperatura. Sin embargo la molaridad puede verse afectada por la temperatura. La densidad
(𝑔⁄𝑚𝐿 ) de la disolución se utiliza como factor de conversión entre molaridad y molalidad.
- Fracción molar (𝑿), de un componente (𝑨) en una disolución: es la relación entre el

número de moles de ese componente (𝐴) dividido por el número total de moles de las
sustancias que integran la disolución (𝐴 + 𝐵 + 𝐶 + ⋯ ). Es adimensional. Por su propia
definición, la fracción molar de cualquier componente de una disolución oscila entre 0 𝑦 1; si es
0 ese componente no está presente y si es 1 lo que ocurre es que no tenemos una disolución
sino una sustancia pura.
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝑋𝐴 =
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 + 𝑚 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵 + 𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶 + ⋯
- Composición porcentual en peso (tanto por ciento en peso o porcentaje en masa o

concentración centesimal), de un componente en una disolución: es la masa del
componente (soluto) dividida por la masa total de la disolución y multiplicado por 100, y no tiene
unidades porque es una relación de dos cantidades semejantes.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = ∙ 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 + 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
- Porcentaje en volumen (% 𝒆𝒏 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏): es el número de 𝑐𝑚3 (o litros) de soluto

que hay en cada 100 𝑐𝑚3 (o litros) de disolución.
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
% 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 = ∙ 100
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
172
- Gramos por litro (𝒈/𝑳): es el número de gramos de soluto que contiene cada litro de
disolución.
Dilución de disoluciones: es el procedimiento a seguir para preparar una disolución menos

concentrada a partir de otra más concentrada, por aplicación de la fórmula:
𝑀𝑖 𝑉𝑖 = 𝑀𝑓 𝑉𝑓
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑢é𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Donde 𝑀𝑖 𝑀𝑓 son las concentraciones iniciales y finales de la disolución expresadas en

molaridad, y 𝑉𝑖 y 𝑉𝑓 son los volúmenes inicial y final de la disolución respectiva.
Entalpía molar de disolución (∆𝑯𝒐𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 ): la diferencia de entalpía entre el soluto cuando

está en estado puro y cuando se encuentra disuelto, se conoce como calor o entalpía de
disolución, y el cambio de entalpía se produce, fundamentalmente, por las alteraciones que
tienen lugar en las atracciones intermoleculares cuando el soluto puro se mezcla con el
disolvente. La asociación de las moléculas de disolvente con los iones o moléculas de soluto se
denomina solvatación. El proceso de disolución es exotérmico cuando la energía que se
desprende en las interacciones entre soluto y disolvente es superior a la absorbida en los
procesos de separación de las moléculas de soluto y de disolvente.
Solubilidad: la máxima cantidad de un soluto que se puede disolver en una cantidad

determinada de un disolvente a una temperatura determinada. La solubilidad se suele expresar
en gramos de soluto por cada cien gramos de disolvente o en gramos de soluto por cada litro de
disolución. La temperatura afecta la solubilidad de la mayoría de las sustancias. En la mayoría de
los casos la solubilidad de una sustancia sólida aumenta con la temperatura. Al contrario de lo
que sucede en los sólidos, las solubilidades de prácticamente todos los gases en líquidos
disminuye al aumentar la temperatura, lo que pone de manifiesto que se trata de un proceso
exotérmico.
Una disolución que contiene la máxima cantidad de un soluto en un disolvente dado, a una
temperatura específica, se denomina disolución saturada. Antes de alcanzarse el punto de
saturación, se dice que la disolución no está saturada: contiene menos cantidad de soluto que el
que puede haber en una disolución saturada. Una disolución sobresaturada, contiene más soluto
que el que puede haber en una disolución saturada.
Disoluciones de gases en líquidos. Ley de Henry: relaciona la solubilidad de los gases con la
presión del gas que se mantiene en equilibrio con una disolución en la que el gas es el soluto. La
solubilidad molar, 𝑠, 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿, de un gas en un disolvente líquido es directamente proporcional a
la presión parcial del gas, 𝑃, sobre el líquido: 𝑠 = 𝑘 𝑃 , siendo 𝑘 la constante de Henry, que
173
cambia con la temperatura, siendo sus unidades 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑎𝑡𝑚 𝐿. Su valor numérico es distinto
para cada soluto gaseoso y cada disolvente líquido.
Disoluciones gaseosas. Ley de Dalton: la presión total que ejerce una mezcla de gases
ideales es igual a la suma de las presiones parciales de los gases que la componen:
𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 +𝑃𝐵 + 𝑃𝐶 + ….
El valor de la presión parcial de cada componente viene dado por el producto de la presión total
por la fracción molar de ese componente: 𝑃𝐴 = 𝑃𝑇 𝑋𝐴
Propiedades coligativas (o colectivas) de las disoluciones: son aquellas propiedades físicas

de las disoluciones líquidas que difieren de las correspondientes al disolvente puro y cuyos
valores no dependen de la naturaleza química de las partículas del soluto disueltas y del
disolvente sino del número de partículas de soluto en la disolución, es decir, de su concentración.
Las propiedades coligativas son:
- Descenso de la presión de vapor de una disolución con respecto al disolvente puro.

Ley de Raoult: la presión parcial de un disolvente en equilibrio en una disolución, 𝑃𝑑 , es
directamente proporcional a la fracción molar del disolvente ( 𝑋𝑑 ) en la disolución:
𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0
Donde 𝑃𝑑0 es la presión de vapor del disolvente puro, y 𝑃𝑑 la presión de vapor del disolvente en
la disolución. En una disolución que contenga solo un soluto, el descenso de la presión de vapor
del disolvente en la disolución con respecto a su valor en estado puro se puede calcular
mediante la expresión:
∆𝑃 = 𝑃𝑑0 − 𝑃𝑑 = 𝑃𝑑0 − 𝑋𝑑 𝑃𝑑0 = (1 − 𝑋𝑑 ) 𝑃𝑑0 = 𝑋𝑠 𝑃𝑑0
∆𝑃 = 𝑋𝑠 𝑃𝑑0
Siendo 𝑋𝑠 la fracción molar del soluto. Por tanto el descenso relativo de la presión de vapor de
un disolvente puro al agregarle un soluto no volátil y no iónico, ∆𝑃, es directamente proporcional
a la concentración de soluto presente en la disolución, medida en fracción molar.
- Elevación del punto de ebullición:
𝛥𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚
donde: 𝛥𝑇𝑒 = 𝑇𝑒 − 𝑇𝑒𝑜 , es el aumento en el punto de ebullición que se produce cuando un

soluto no volátil se adiciona a un disolvente puro, siendo 𝑇𝑒 el punto de ebullición de la disolución
174
y 𝑇𝑒𝑜 el punto de ebullición del disolvente puro. 𝐾𝑒 es la constante ebulloscópica que depende
exclusivamente del tipo de disolvente y sus unidades son ℃⁄𝑚 , siendo m la molalidad de la
disolución formada.
- Disminución del punto de congelación:
𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 𝑚
donde: 𝛥𝑇𝑓 = 𝑇𝑓𝑜 − 𝑇𝑓 representa la diferencia entre la temperatura de congelación del

disolvente puro (𝑇𝑓𝑜 ) y la correspondiente temperatura de congelación de la disolución (𝑇𝑓 ), es
decir, el descenso crioscópico y 𝐾𝑐 es la constante crioscópica o constante molal de la
disminución del punto de congelación, cuya unidades son ℃⁄𝑚, siendo m la molalidad de la
disolución.
Los valores de 𝐾𝑒 𝑦 𝐾𝑓 pueden ser calculados mediante las expresiones:
𝑅 𝑇𝑒2 𝑀 𝑅 𝑇𝑓2 𝑀
𝐾𝑒 = ; 𝐾𝑓 =
103 ∆𝐻𝑒 103 ∆𝐻𝑓
Siendo ∆𝐻𝑒 𝑦 ∆𝐻𝑓 los calores latentes de ebullición y de fusión, respectivamente, y 𝑀 la masa
de un mol de disolvente.
- Presión osmótica. Ecuación de Van´t Hoff: el movimiento neto de las moléculas de

disolvente a través de una membrana semipermeable desde el disolvente puro o desde la
disolución diluida hasta la disolución más concentrada recibe el nombre de ósmosis. La presión
osmótica (𝜋) de una disolución es la presión que se requiere para detener la ósmosis. La presión
osmótica de una disolución es directamente proporcional a la concentración de la disolución y
viene dada por la expresión:
𝑛
𝜋 𝑉 = 𝑛 𝑅 𝑇; 𝜋 = 𝑅𝑇=𝑀𝑅𝑇
𝑉
donde 𝜋 es la presión osmótica en 𝑎𝑡𝑚, 𝑛 el número de moles de soluto en la disolución, 𝑉 el

volumen de la disolución en litros, 𝑅 la constante de los gases ideales cuyo valor es
0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 y 𝑇 la temperatura absoluta en grados Kelvin de la disolución, siendo
𝑀 su molaridad.
A partir de esta expresión se pueden calcular también masas moleculares de solutos,

utilizándose fundamentalmente para solutos de elevada masa molecular (polímeros, proteínas,
etc..).
175
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electrolitos proporcionan un medio para

determinar la masa molar de un soluto. En teoría se puede utilizar cualquiera de ellas, aunque en
la práctica sólo se utilizan la disminución en el punto de congelación (crioscopía) y la presión
osmótica. La ebulloscopía, es la técnica basada en la elevación del punto de ebullición.
Disoluciones de sustancias electrolíticas. El factor de Van´t Hoff (𝒊): en el caso de que la

disolución sea de una sustancia electrolítica se tienen que modificar las leyes de Raoult. El factor
de Van´t Hoff (𝑖) es una medida del grado en que las propiedades coligativas se potencian por la
ionización de un soluto, y es igual al número de moles de partículas que existen en una
disolución, por mol de compuesto disuelto. Así las expresiones anteriores correspondientes a las
propiedades coligativas se expresarían de la forma:
𝛥𝑇𝑒 = 𝑖 𝐾𝑒 𝑚 ; 𝛥𝑇𝑓 = 𝑖 𝐾𝑓 𝑚 ; 𝜋 = 𝑖 𝑀 𝑅 𝑇
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑙𝑖𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 (𝑐𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

𝑖=
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑐𝑜𝑙𝑖𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 (𝑛𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑡𝑜, sin 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛)
𝑖 = 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos fuertes como el cloruro sódico (𝑁𝑎𝐶𝑙)
y el nitrato potásico (𝐾𝑁𝑂3 ), 𝑖 debe ser 2 y para electrolitos fuertes del tipo del sulfato sódico
(𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 ) y cloruro cálcico (𝐶𝑎𝐶𝑙2 ), 𝑖 debe ser igual 𝑎 3.
Líquidos miscibles: si se mezclan dos líquidos miscibles la presión de vapor de la disolución

será la suma de las presiones de vapor parciales correspondientes a cada componente (ley de
Dalton), y las presiones parciales debidas a cada componentes vendrán dadas por la ley de
Raoult, con lo que:
𝑃𝑇 = 𝑃1 + 𝑃2 = 𝑋1 𝑃10 + 𝑋2 𝑃20
Siendo 𝑃10 𝑦 𝑃20 las presiones de vapor para cada uno de los componentes puros y 𝑋1 𝑦 𝑋2 las
fracciones molares de cada componente en la fase líquida.
Ley de reparto o de Nernst en disolventes líquidos no miscibles: cuando se añade un soluto

a dos disolventes no miscibles, la cantidad de soluto se reparte entre éstos de acuerdo con la ley
de reparto o de Nernst: El soluto se distribuye entre los dos disolventes de acuerdo con la
relación de sus solubilidades en ambos:
𝑆𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 1 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1 𝑆2 𝐶2
=𝐾= ; =𝐾=
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 2 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 2 𝑆1 𝐶1
Siendo K el coeficiente de reparto entre los dos disolventes.
176
Problema 6.1.
¿Cuántos gramos de dicromato potásico son necesarios para preparar 250 𝑚𝐿 de una
disolución de concentración 2,5 𝑀?; b) ¿Cómo se prepararían 500 𝑚𝐿 de una disolución
1,75 𝑀 de dicromato potásico partiendo de una disolución 2,5 𝑀 que acabamos de preparar?
Solución
De la definición de molaridad podemos calcular en primer lugar el número de moles de dicromato

potásico(𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ) que estarán contenidos en los 250 𝑚𝐿 de la disolución 2,50 𝑀.
2,5 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7

0,250 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑛 · = 0,625 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
1 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
A continuación calcularemos el número de gramos necesarios utilizando para ello la masa molar
del dicromato potásico que es de 294,2 𝑔.
294,2 𝑔 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
0,625 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 · = 183,88 𝑔 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
1 𝑚𝑜𝑙 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
b) Se trata de llevar a cabo un proceso de dilución, es decir, preparar una disolución menos
concentrada a partir de otra más concentrada.
Cómo queremos preparar 500 𝑚𝐿 de una disolución 1,75 𝑀 de dicromato potásico,

necesitamos conocer en primer lugar los moles de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 contenidos en esos 500 𝑚𝐿 de
una disolución 1,75 𝑀 serán:
1,75 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7

· 0,5 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0,875 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
1 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Y este número de moles deben de estar en un volumen determinado de la disolución más

concentrada 2,5 𝑀 de dicromato, es decir:
0,875 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7

= 0,35 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 2,5 𝑀 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
2,5
Por tanto para preparar la disolución que nos piden se deben de tomar 350 𝑚𝐿 de disolución
2,5 𝑀 de dicromato potásico y diluir con agua suficiente hasta un volumen de 500 𝑚𝐿,
utilizando para ello en un matraz aforado de 500 𝑚𝐿.
177
Otra forma de resolver este segundo apartado es utilizando la expresión:
𝑀𝑖 𝑉𝑖 = 𝑀𝑓 𝑉𝑓
2,5 𝑀 · 𝑉𝑖 = 1,75 𝑀 · 0,5 𝐿
de donde:
𝑉𝑖 = 0,35 𝐿.
Problema 6.2.
Una disolución 0,65 𝑀 de ácido sulfúrico en agua tiene una densidad de 1,036 𝑔/𝑚𝐿 a 20 º𝐶.
Calcular cuál es la concentración de esta disolución expresada en: a) Fracción molar; b) Tanto
por ciento en peso; c) Molalidad.
Solución
Para calcular la fracción molar, el tanto por ciento en peso y la molalidad necesitamos conocer en
primer lugar la composición de la disolución (soluto y disolvente). Como conocemos la
concentración molar de la disolución podemos calcular el número de moles de soluto y los
gramos de disolución y conociendo éstos calcular los de soluto (ácido sulfúrico, 𝐻2 𝑆𝑂4 ) y
disolvente (agua).
Suponemos que tenemos 1 𝐿 de disolución para facilitar los cálculos.
Como tenemos una disolución 0,65 𝑀, eso significa que en 1 𝐿 de disolución tenemos:
0,65 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4

· 1 𝐿 = 0,65 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4
Como la masa molecular del ácido sulfúrico es :98,1 𝑔/𝑚𝑜𝑙, esos 0,65 𝑚𝑜𝑙 los podemos
convertir en gramos de soluto:
98,1 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4
0,65 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑆𝑂4 · = 63,77 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4
Con el dato de la densidad podemos calcular la masa de un litro de disolución:
𝑘𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
1 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 · 1,036 = 1,036 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Por tanto la masa de agua (disolvente) será la diferencia entre la masa total de la disolución
menos la masa del soluto
178
1,036 𝑘𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 − 0,0638 𝑘𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4 = 0,972 𝑘𝑔 𝐻2 𝑂 = 972 𝑔 𝐻2 𝑂
Que en moles de agua será:
1 𝑚𝑜𝑙
972 𝑔 𝐻2 0 · 𝐻 𝑂 = 53,94 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
18,02 𝑔 2
Ya disponemos de todos los datos necesarios para calcular las distintas formas de expresar la
concentración de la disolución que nos piden en el problema:
a) La fracción molar de un componente (A):
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝑋𝐴 =
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 + 𝑚 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵 + 𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶 + ⋯
𝑋 (𝐻2 𝑆𝑂4 ) = = 0,0119
0,65 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑆𝑂4 + 53,94 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
b) Porcentaje en peso de soluto:
% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 = · 100
63,77 𝑔 𝐻2 𝑆𝑂4
% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 = · 100 = 6,16 %
1036 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑛
c) Molalidad
𝑚𝑠
𝑚= =
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑚= = 0,669 𝑚
0,972 𝑘𝑔 𝐻2 𝑂
Problema 6.3.
Se mezclan 1 𝐿 de ácido nítrico comercial del 70 % de riqueza y 𝑑 = 1,42 𝑔⁄𝑚𝐿 con

500 𝑚𝐿 de ácido nítrico del 25,4 % de riqueza y 𝑑 = 1,15 𝑔⁄𝑚𝐿. Calcular: a) La riqueza del
ácido nítrico resultante; b) Su concentración molar, sabiendo que la densidad del ácido nítrico
resultante es de 1,314 𝑔⁄𝑐𝑚3 .
179
Solución
a) Para poder calcular la riqueza del ácido nítrico formado después de la mezcla de ambas
disoluciones de ácido nítrico comercial necesitamos conocer la masa de ácido nítrico (soluto) que
contiene y la masa total de la disolución. De la definición de tanto por ciento en peso:
% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = · 100
1. La masa de ácido nítrico (𝐻𝑁𝑂3 ) comercial del 70 % es:

𝑚
𝑑= ; 𝑚 = 𝑑 · 𝑉 = 1,42 𝑔⁄𝑚𝐿 · 1.000 𝑚𝐿 = 1.420 𝑔
𝑉
y como es del 70 % de riqueza, los gramos de 𝐻𝑁𝑂3 puros que contiene serán:
70 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3 𝑝𝑢𝑟𝑜
1.420 𝑔 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 · = 994 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠
100 𝑔 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙
2. Realizando las mismas operaciones que anteriormente pero con la segunda disolución de
ácido nítrico comercial que mezclamos, tendremos que la masa de ácido nítrico será:
𝑚 = 𝑑 · 𝑉 = 1,15 𝑔⁄𝑚𝐿 · 500 𝑚𝐿 = 575 𝑔
y los gramos de 𝐻𝑁𝑂3 puros disueltos en esos 575 𝑔 de ácido comercial serán:
25,4 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3 𝑝𝑢𝑟𝑜

575 𝑔 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 · = 146,05 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑁𝑂3
100 𝑔 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙
Por tanto la masa total de la disolución es: 1.420 𝑔 + 575 𝑔 = 1.995 𝑔
y en esos 1.995 𝑔 de disolución hay contenidos 994 𝑔 + 146,05 𝑔 = 1.140,05 𝑔 de

ácido nítrico puro. Por tanto la riqueza del ácido nítrico final será:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 1.140,05 𝑔 𝐻𝑁𝑂3
% 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
· 100 = 1.995 𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑛
= 57,15 %
b) Para calcular la concentración molar debemos conocer el volumen total de disolución y el

número de moles de soluto disueltos. Así los 1.995 𝑔 de disolución resultante de la mezcla
ocuparan un volumen de:
𝑚 1.995 𝑔
𝑉 = = = 1.518,3 𝑚𝐿
𝑑 1,314 𝑔⁄𝑚𝐿
Y su molaridad será:
180
1.140,05 𝑔 𝐻𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝑁𝑂3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑀= · = 11,92 = 11,92 M
1,5183 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑛 63 𝑔 𝐻𝑁𝑂3 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Problema 6.4.
La solubilidad del nitrógeno gaseoso a 25℃ y 1 𝑎𝑡𝑚 es 6,8 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ¿Cuál es la
concentración del nitrógeno disuelto en agua en condiciones atmosféricas? La presión parcial del
nitrógeno gaseoso en la atmósfera es 0,78 𝑎𝑡𝑚.
Solución
La solubilidad de un gas en un líquido es directamente proporcional a la presión del gas sobre el

líquido. Con el dato de solubilidad podemos calcular la constante (𝑘) de la Ley de Henry, que
después emplearemos para calcular la concentración de la disolución: 𝑠 = 𝑘 𝑃.
Sustituyendo los datos tenemos que:
6,8 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 = 𝑘 · 1 𝑎𝑡𝑚
y, por tanto:
𝑘 = 6,8 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑎𝑡𝑚
De este modo, la solubilidad del nitrógeno gaseoso en agua es:
𝑠 = 6,8 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑎𝑡𝑚 · 0,78 𝑎𝑡𝑚 = 5,3 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 = 5,3 10−4 𝑀
Resultado coherente con la Ley de Henry, ya que la disminución que se produce de la solubilidad
del gas en el líquido es como consecuencia de la pérdida de presión de 1 𝑎𝑡𝑚 a 0,78 𝑎𝑡𝑚.
Problema 6.5.
¿Cuál es la fracción molar del benceno en una disolución en la que junto a este componente está
el tolueno?. La presión de vapor de la disolución es 700 𝑡𝑜𝑟𝑟 𝑎 80℃. La presión de vapor del
benceno a 80℃ es 753 𝑚𝑚𝐻𝑔 y, la del tolueno, 290 𝑡𝑜𝑟𝑟.
Solución
De acuerdo con la ley de Dalton, el vapor sobre una disolución de este tipo está constituido por el
vapor de los dos componentes, por lo que la presión de vapor total es simplemente la suma de
las presiones de vapor de los dos componentes:
𝑃𝑇 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 + 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 770 𝑡𝑜𝑟𝑟
181
De acuerdo con la Ley de Raoult:

𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0
𝑜
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 𝑥𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 · 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 𝑥𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 · 290 𝑡𝑜𝑟𝑟
𝑜
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝑥𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 · 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝑥𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 · 753 𝑡𝑜𝑟𝑟
Dado que:
𝑥𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 + 𝑥𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 1
700 𝑡𝑜𝑟𝑟 = [290 𝑥𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 + 753( 1 − 𝑥𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 )]𝑡𝑜𝑟𝑟
de donde se deduce que:

𝑥𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 0.885
Problema 6.6.
Calcular la presión de vapor de una disolución preparada disolviendo 218 𝑔 de glucosa,

𝐶6 𝐻12 𝑂6, en 460 𝑚𝐿 de agua a 30℃. ¿Cuál es la disminución de la presión de vapor que se
produce? La presión de vapor del agua pura a 30℃ es de 31,82 𝑚𝑚𝐻𝑔. Suponga que la
densidad de la disolución es de 1,00 𝑔/𝑚𝐿.
Solución
Tenemos una disolución formada por un disolvente volátil, el agua, y un soluto, la glucosa, no
volátil. Aplicando la ley de Raoult (la presión parcial de un disolvente en equilibrio en una
disolución, 𝑃𝑑 , es directamente proporcional a la fracción molar del disolvente ( 𝑋𝑑 ) en la
disolución, es decir que: 𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0 , donde 𝑃𝑑0 es la presión de vapor del disolvente puro y
𝑃𝑑 la presión de vapor del disolvente en la disolución. Por tanto necesitamos conocer la fracción
molar del disolvente (agua) en la disolución, 𝑋𝑑 .
Para ello, necesitamos conocer el número de moles de glucosa y de agua en la disolución:

1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 = 218𝑔 · = 1,21 𝑚𝑜𝑙
180,2 𝑔
1,00𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 460 𝑚𝑙 · · = 25,5 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑙 18,02 𝑔
La fracción molar del agua:
182
𝑛𝑑 25,5 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑑 = = = 0,955
𝑛𝑑 + 𝑛𝑠 25,5𝑚𝑜𝑙 + 1,21𝑚𝑜𝑙
Como la presión de vapor del agua a 30 º𝐶 es de 31,82 𝑚𝑚𝐻𝑔, la presión de vapor de la

disolución de glucosa en agua es de:
𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0 = 0,955 · 31,82 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 30,39 𝑚𝑚𝐻𝑔
El descenso de la presión de vapor (diferencia entre la presión de vapor del disolvente puro y de
la disolución) vendrá dada por:
∆𝑃 = 𝑃𝑑0 − 𝑃𝑑 = 31,82 − 30,39 = 1,43 𝑚𝑚𝐻𝑔
También se podría haber calculado el descenso de la presión de vapor de la disolución respecto

a la del disolvente puro aplicando la ecuación:
∆𝑃 = 𝑃𝑑0 − 𝑃𝑑 = 𝑋𝑠 𝑃10 ,
siendo 𝑋𝑠 , la fracción molar del soluto (glucosa) que se calcula:
1 − 0,955 = 0,045
Por lo tanto:
∆𝑃 = 𝑃10 − 𝑃1 = 𝑋2 𝑃10 = 0,045 · 31,82 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 1,43 𝑚𝑚𝐻𝑔
Problema 6.7.
La presión de vapor del agua a 20℃ es de 17,53 𝑚𝑚𝐻𝑔. Si se disuelven 36 𝑔 de glucosa en

400 𝑐𝑚3 de agua a 20℃, a) ¿cuál es la presión de vapor de la disolución?; b) Calcular el punto
de ebullición y el de solidificación de la disolución formada. Las constantes ebulloscópica y
crioscópica del agua son 0,512 𝑦 1,86℃/𝑚 respectivamente.
Solución
a) La presión de vapor de la disolución de acuerdo con la Ley de Raoult 𝑒𝑠 𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0 y, para

poder calcularla, necesitamos conocer la fracción molar del disolvente, es decir la fracción molar
del agua:
1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 (𝑛𝑠 ) = 36 𝑔 · = 0,20 𝑚𝑜𝑙
180,2 𝑔
183
1.00𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 (𝑛𝑑 ) = 400 𝑚𝐿 · · = 21,97 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝐿 18,2 𝑔
La fracción molar del agua:
𝑛𝑑 21,97
𝑋𝑑 = = = 0,99
𝑛𝑠 + 𝑛𝑑 0,2 + 21,97
Luego la presión de vapor de la disolución será:
𝑃𝑑 = 𝑋𝑑 𝑃𝑑0 = 0,99 · 17,53 𝑚𝑚𝐻𝑔 = 17,35 𝑚𝑚𝐻𝑔
b) Para calcular el punto de congelación y el de ebullición de la disolución formada aplicaremos

las fórmulas:
𝛥𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚 y 𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 𝑚
que nos permitirán conocer el ascenso ebulloscópico y el descenso crioscópico que se producen
al formarse la disolución, y a partir de este dato conocer el nuevo punto de ebullición y de
congelación.
Para ello necesitamos calcular previamente la molalidad de la disolución:
0,2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎

𝑚= = 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
0,4 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Por tanto, el incremento del punto de ebullición será:
𝛥𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚 = 1,86 ℃⁄𝑚 · 0,5 𝑚 = 0,93℃
y el descenso en el punto de congelación será:
𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 𝑚 = 0,512 ℃⁄𝑚 · 0,5 𝑚 = 0,25℃
Por tanto el punto de solidificación de la disolución será:
0℃ − 0,93℃ = − 0,93℃
Y el punto de ebullición de la disolución será:
100℃ + 0,25℃ = 100,25℃
Es decir, que al formarse la disolución de glucosa en agua se produce un aumento en el punto de

ebullición y un descenso en el punto de congelación de la disolución respecto al disolvente puro.
184
Problema 6.8.
Una muestra de 2,4 𝑔 de un compuesto orgánico se disuelve en 100 𝑔 de benceno. Determinar

la masa molecular del compuesto si la disolución formada solidifica ahora a 4,93℃, sabiendo
que el punto de congelación del benceno es 5,46℃ y el valor de la constante crioscópica molal
es 𝐾𝑐 = 5,14 ℃⁄𝑚.
Solución
El punto de congelación del benceno puro es 5,46℃. Al disolver en él 2,4 𝑔 de un compuesto

orgánico se produce un descenso en el punto de congelación de la disolución obtenida respecto
al disolvente puro y ésta solidifica a 4,93℃, por tanto el descenso crioscópico será:
𝛥𝑇𝑓 = 5,46℃ − 4,93℃ = 0,53℃
Como
𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 · 𝑚
la molalidad será:
𝛥𝑇𝑓 0,53℃
𝑚= = = 0,10 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙
𝐾𝑓 5,14℃/𝑚
1 𝑚𝑜𝑙⁄
𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛º 𝑑𝑒 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 · 𝑀𝑠 𝑔
0,10 𝑚 = =
𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
Por tanto la masa molecular del compuesto orgánico será:
2,4 𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑀𝑆 = = 240 𝑔/𝑚𝑜𝑙
0,1 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙 𝑥 0,1 𝑘𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
Problema 6.9.
El etilenglicol (𝐸𝐺) 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 − 𝐶𝐻2 𝑂𝐻, es el anticongelante más utilizado, sobre todo en la
industria del automóvil. Es un líquido soluble en agua y bastante no volátil, con una temperatura
de ebullición de 197℃ y punto de fusión – 17,4℃). La adición de etilenglicol al agua, en la cual
se disuelve hasta elevadas concentraciones, disminuye su punto de congelación a la vez que
aumenta el punto de ebullición. Calcular el punto de congelación de una disolución que contenga
651 𝑔 de esta sustancia en 2.505 𝑔 de agua; b) ¿Se debe mantener esta sustancia en el
radiador del automóvil durante el verano? La masa molar del etilenglicol es de 61,01 𝑔.
𝐾𝐶 = 1,86 ℃⁄𝑚 .
185
Solución
Para calcular el punto de congelación de la disolución formada, en primer lugar calcularemos el

descenso que se produce en el punto de congelación al formarse la disolución, es decir, el valor:
𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 𝑚, para lo cual es necesario en primer lugar calcular la molalidad de la disolución
1 𝑚𝑜𝑙
𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐸𝐺 = 651 𝑔 𝐸𝐺 · = 10,5 𝑚𝑜𝑙
62.07 𝑔 𝐸𝐺
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 (𝐸𝐺) 10,5 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐺 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐺

𝑚= = = 4.19 = 4,19 𝑚
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑘𝑔) 2,505 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
𝛥𝑇𝑓 = 𝐾𝑓 𝑚 = 1,86 ℃⁄𝑚 · 4,19 𝑚 = 7,79℃
El agua pura se congela a 0℃, y como se produce una disminución en el punto de congelación
de 7,79℃, la disolución agua-etilenglicol congelará a − 7,79℃, de ahí su utilización como
anticongelante en los radiadores de los automóviles.
b) La elevación del punto de ebullición se puede calcular de la forma siguiente:
𝛥𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚 = 0,52 ℃⁄𝑚 · 4,19 𝑚 = 2,2℃
El agua pura hierve a 100℃ y por tanto como se produce un incremento en la temperatura de
ebullición, esta disolución agua-etilenglicol hervirá a (100 + 2,2)℃ = 102 º𝐶, y por tanto será
preferible dejar el anticongelante en el radiador del automóvil en verano para evitar la ebullición
de la disolución.
Problema 6.10.
Se prepara una disolución disolviendo 35,0 𝑔 de hemoglobina (𝐻𝑏) en suficiente agua para
obtener un volumen de 1 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 de disolución. Si la presión osmótica de la disolución es de
10,0 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑎 25℃. Calcular la masa molar de la hemoglobina.
Solución
Con el dato de presión osmótica se puede calcular la molaridad de la disolución y a partir de ésta
el número de moles de hemoglobina contenidos en los 35 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑏 y así su masa molecular.
𝑛
𝜋= 𝑀𝑅𝑇 = 𝑅𝑇
𝑉
Por lo tanto:
𝜋
𝑀 =
𝑅𝑇
186
Sustituyendo valores:
1 𝑎𝑡𝑚
10,0 𝑚𝑚𝐻𝑔 · 760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑀= = 5,38 10−4 𝑀
0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 · 298 𝐾
Como el volumen de la disolución es de 1 litro, así que debe contener 5,38 10−4 moles de Hb.
Luego la masa molar de ésta será:
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐻𝑏
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝑏 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝑏
35,0 𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝑏 = = 6,51 104 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
5,38 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Problema 6.11.
Una disolución se prepara disolviendo 25𝑔 de hidróxido sódico en 160𝑔 de agua. Determinar la
concentración de la disolución en: a) % en peso de hidróxido sódico; b) molaridad; c) molalidad.
La densidad de la disolución es 1,08 𝑔⁄𝑐𝑚3 a 20℃.
Problema 6.12.
La densidad de una disolución acuosa 2,45𝑀 de metanol (𝐶𝐻3 𝑂𝐻) es 0,976 𝑔⁄𝑚𝐿. ¿Cuál
será la molalidad de la disolución?.
Problema 6.13.
Un ácido clorhídrico comercial tiene un 35% de riqueza y una densidad de 1,18 𝑔⁄𝑐𝑚3.
Calcular a) la molaridad; b) molalidad y c) La fracción molar del clorhídrico en agua.
Problema 6.14.
Se disuelven 20𝑔 de cloruro cálcico en agua hasta completar medio litro de disolución. Calcular
a) La molaridad de la disolución obtenida; b) Se cogen 50𝑐𝑚3 de la disolución anterior y se le
añade más agua hasta completar 200𝑐𝑚3¿Cuál será la molaridad de la nueva disolución?
Problema 6.15.
El gas cloruro de hidrógeno es muy soluble en agua y se obtiene ácido clorhídrico como producto
de la reacción. Si disolvemos 150𝐿 de 𝐻𝐶𝑙 gas medidos a 10℃ 𝑦 1,03 105 𝑃𝑎 en 500𝑔 de
187
agua, la densidad de la disolución obtenida es 1,165𝑔/𝑐𝑚3 . Determinar la concentración de la

disolución expresada en a) % en peso; b) 𝑔/𝐿.
Problema 6.16.
Un dependiente de un almacén quiere preparar 3𝐿 de una disolución de peróxido de hidrógeno

del 5% en peso y densidad 1,0131𝑔/𝑚𝐿, a partir de una disolución de procedencia comercial,
que tiene una concentración del 30% en peso y densidad 1,1122𝑔/𝑚𝐿. Describir el proceso
de dilución.
Problema 6.17.
Cuál es la concentración, en moles por litro de cada ión en: a) Una disolución 0,080𝑀 de sulfato
potásico; b) Una disolución 0,40𝑀 de tribromuro de aluminio.
Problema 6.18.
La presión parcial del oxígeno en el aire atmosférico a 25℃ es de 0,214𝑎𝑡𝑚. Calcular cuántos
gramos de oxígeno se disuelven en 10𝑔 de agua a esa temperatura. La constante de Henry es
3,5 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑎𝑡𝑚.
Problema 6.19.
Si se encierran 100𝑔 de benceno, 𝐶6 𝐻6, en un recipiente con aire, se observa que, al cabo de
cierto tiempo, se han evaporado 1,273𝑔, lográndose así la saturación del aire con vapor de
benceno. En cambio, si se disuelven 10𝑔 de un soluto no volátil en 100𝑔 de benceno y la
mezcla se coloca en el recipiente anterior y a la misma temperatura, se observa que se han
evaporado 1,205𝑔 de benceno. A partir de estos datos, deducir la masa molecular de la
sustancia disuelta.
Problema 6.20.
Calcular la presión de vapor a 25℃ de una disolución formada al añadir 90𝑔 de sacarosa,
𝐶12 𝐻22 𝑂11, a 1𝐿 de agua. ¿Cuál será la presión de vapor a 100℃?. La presión de vapor del
agua a 25℃ es 23,76 𝑚𝑚𝐻𝑔.
Problema 6.21.
Se prepara una disolución de benceno-tolueno a 20℃ siendo 0,25 la fracción molar de benceno
en la disolución. La presión de vapor del benceno puro a 20℃ es 75 𝑚𝑚𝐻𝑔 y la del tolueno, a
esa temperatura, 22𝑚𝑚𝐻𝑔. Calcular: a) La presión parcial de vapor correspondiente a cada
188
componente; b) La presión de vapor de la disolución; c) La fracción molar de cada componente

en el vapor.
Problema 6.22.
Se desea hallar la masa molecular de una sustancia 𝐴, inmiscible con el agua, y para ello se
realiza una destilación en corriente de vapor, resultando un destilado que contiene un 25,5% de
𝐴. La temperatura de ebullición es de 97℃ a una presión de 750𝑚𝑚𝐻𝑔. La presión de vapor
del agua a 97℃ es de 682,06𝑚𝑚𝐻𝑔.
Problema 6.23.
Cuando se disuelven 1,43𝑔 de azufre en 21,1𝑔 de sulfuro de carbono se observa un aumento

ebulloscópico de 0,63℃. La constante ebulloscópica molal del sulfuro de carbono es 𝐾𝑒 =
2,37 ℃⁄𝑚 . Determinar la masa molecular del azufre y la constitución de su molécula.
Problema 6.24.
Tanto el alcanfor (𝐶10 𝐻16 𝑂), como el naftaleno (𝐶10 𝐻8 ), pueden utilizarse para hacer “bolas
de naftalina”. Una muestra de 5𝑔 de bolas de naftalina se disolvió en 100𝑔 de etanol. El punto
de ebullición de la disolución era 78,89 ℃. El punto de ebullición del disolvente puro es de
78,41 ℃ . ¿De qué estaban hechas las bolas de naftalina?.
Problema 6.25.
Una disolución que contiene 0,48𝑔 de una proteína en 40 𝑐𝑚3 de benceno tiene una presión
osmótica de 6,52𝑚𝑚𝐻𝑔 a 16,8℃. ¿Cuál es la masa molecular de la proteína?
Problema 6.26.
Calcular la presión osmótica de una disolución de 2,5𝑔 de anilina (𝐶6 𝐻5 𝑁𝐻2 ) en 75𝑔 de éter
a 273𝐾. La densidad de la disolución es de 0,72 𝑘𝑔⁄𝑑𝑚3 .
𝑅 = 8.308,65 𝑁 𝑚−2 𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1
Problema 6.27.
a) Un análisis de la hemoglobina de los glóbulos rojos puso de manifiesto que contenía un

0,328% de hierro. ¿Cuál es la masa molar mínima de la hemoglobina?; b) Una disolución
acuosa que contenía 80𝑔 de hemoglobina en un litro ejercía una presión osmótica de
0,0260 𝑎𝑡𝑚 a 4 ℃ ¿Cuál es la masa molar de la hemoglobina?; c) Cuántos átomos de hierro
hay en una molécula de hemoglobina?
189
Problema 6.28.
¿Cuántos gramos de cloruro sódico deben añadirse a un litro de agua para que el punto de
congelación descienda hasta −6℃?
Problema 6.29.
El coeficiente de reparto de una sustancia 𝐴 entre agua y éter es 6, es decir, que es 6 veces
más soluble en agua. Si se agitan en un embudo de decantación una mezcla formada por
100𝑚𝐿 de agua que contienen 2,50 𝑔 de 𝐴 y 200 𝑚𝐿 de éter, calcular: a) la cantidad de la
sustancia 𝐴 en cada fase; b) el volumen de éter que se debe utilizar para extraer a los 100𝑚𝐿
de agua la mitad de la sustancia 𝐴.
Problema 6.30.
La solubilidad del yodo en cloroformo es 250 veces mayor que en el agua. Si se tiene una
disolución acuosa de yodo y se le añade un volumen igual de cloroformo: a) ¿qué concentración
de yodo queda en la fase acuosa?; b) Mediante un embudo de decantación se separan las dos
fases y a la disolución acuosa se le agrega otra cantidad igual de cloroformo ¿cuál es la nueva
concentración de yodo en el agua?
Cuestión 6.1.
En relación con los distintos tipos de disoluciones, podemos afirmar lo siguiente:
a) El yodo disuelto en agua es una disolución del tipo líquido en gas.
b) Uno de los ejemplos típicos de disoluciones líquido en sólido son las amalgamas.
c) Las bebidas carbónicas y las bebidas alcohólicas son los ejemplos típicos de disoluciones de
gases en líquidos.
d) Las aleaciones son disoluciones de líquidos en sólidos.
Cuestión 6.2.
Cuál de las siguientes afirmaciones es la incorrecta:
a) A la concentración de soluto que existe en una disolución saturada se le denomina solubilidad

del soluto en el disolvente.
190
b) Cuando una disolución sobresaturada contiene tan solo un soluto que forma cristales el
proceso se denomina cristalización.
c) La solubilidad de la mayoría de las sustancias varía con la temperatura y en la mayoría de los

sólidos aumenta al aumentar la temperatura.
d) En el caso de los gases ocurre lo mismo que en los sólidos, la solubilidad de los gases en
líquidos aumenta al aumentar la temperatura.
Cuestión 6.3.
Respecto a la entalpía o calor de disolución podemos afirmar que, excepto:
a) El calor absorbido cuando se disuelve un mol de un soluto en un disolvente a presión

constante es denominado entalpía molar de disolución.
b) La entalpía de disolución tiene un valor positivo si cuando se forma la disolución se desprende

calor. Su valor será negativo, si por el contrario, se absorbe calor cuando se forma la disolución.
c) Para la mayoría de las sales el valor neto de la entalpía de disolución es pequeño y positivo,
por tanto el proceso de disolución es endotérmico. No obstante para algunas sales, por ejemplo
𝑜
el cloruro de litio, ∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 es negativo.
d) La entalpía de disolución del ácido sulfúrico en agua tiene un valor grande y negativo; el ácido
sulfúrico se disuelve en agua liberando una gran cantidad de calor.
Cuestión 6.4.
Cuál de las siguientes afirmaciones es la correcta:
a) Las solubilidades de líquidos y sólidos en los líquidos varían de forma considerable con los
cambios de presión.
b) Sin embargo todo lo contrario sucede con la solubilidad de un gas en cualquier líquido que
apenas se ve afectado por la variación de presión.
c) A medida que la temperatura aumenta la solubilidad en agua de los gases aumenta, poniendo
así de manifiesto el carácter endotérmico del proceso de disolución.
d) La solubilidad de un gas en un disolvente líquido es directamente proporcional a la presión

parcial del gas sobre el líquido.
191
Cuestión 6.5.
¿Cuál de las siguientes afirmaciones es la incorrecta?
a) El benceno y el agua son inmiscibles; los intensos enlaces de hidrógeno de las moléculas de
agua las mantienen unidas y evitan su mezcla con las moléculas apolares del benceno.
b) El metanol es soluble en agua en todas las proporciones, miscible, porque forma enlaces de
hidrógeno fuertes con las moléculas del agua.
c) El pentano es soluble en hexano porque las fuerzas intermoleculares en ambos líquidos y en

su mezcla son fuerzas de London de intensidad comparable.
d) Las sustancias apolares como el yodo o el tolueno son insolubles en líquidos apolares tales
como el tetraclorometano.
Cuestión 6.6.
Una sustancia que se disuelve en gasolina y no en agua lo más probable es que las moléculas
de esa sustancia sean:
a) Apolares
b) Metálicas
c) Polares
d) Iónicas
Cuestión 6.7.
De los siguientes sólidos indicar cuál es de esperar que no sea soluble en agua:
a) Sulfato Potásico
b) Cloruro sódico
c) Tolueno (C6H5-CH3)
d) Etanol (𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻)
Cuestión 6.8.
Cuál de las siguientes afirmaciones es incorrecta:
192
a) Los compuestos que contienen iones de metales alcalinos 𝐿𝑖 + , 𝑁𝑎+ , 𝐾 + y del ión amonio,
𝑁𝐻4+ , son solubles en agua.
b) En general son insolubles en agua: todos los hidróxidos, excepto los de los metales alcalinos,
bario y amonio; todos los sulfuros, excepto los de los metales alcalinos, alcalinotérreos y amonio;
y todos los carbonatos y fosfatos, excepto los de los metales alcalinos y amonio.
c) Sustancias tales como el ácido sulfúrico y el ácido nítrico son electrolitos fuertes..
d) Una sustancia no electrolítica al disolverla en agua es capaz de conducir la corriente eléctrica,

por ejemplo la glucosa que se disuelve perfectamente en el agua.
Cuestión 6.9.
Del cloruro de hidrógeno (𝐻𝐶𝑙) y del hidróxido sódico (𝑁𝑎𝑂𝐻) podemos afirmar que:
a) Son electrolitos débiles.
b) Son solutos no electrolíticos al disolverlos en agua.
c) Son electrolitos fuertes.
d) Ninguna de las afirmaciones anteriores es correcta.
Cuestión 6.10.
De los siguientes solutos en disolución acuosa podemos decir que, excepto:
a) Los alcoholes, como el etanol, y la urea (𝑁𝐻2 𝐶𝑂) son sustancias no electrolíticas.
b) La glucosa (𝐶6 𝐻12 𝑂6 ) es una magnífico electrolito porque al disolverlo en agua, se disuelve
perfectamente dando lugar a una disolución homogénea.
c) Sustancias tales como el ácido sulfúrico, el cloruro de hidrógeno y el ácido nítrico son
electrolitos fuertes, porque en disolución acuosa se ionizan completamente.
d) El ácido acético al disolverlo en agua es un electrolito débil, porque su disolución acuosa

conduce la corriente eléctrica pero con una intensidad mucho menor que la del cloruro de
hidrógeno.
Cuestión 6.11.
¿Cuál de las siguientes afirmaciones es la incorrecta?
193
a) La presión de vapor de un líquido es la presión constante ejercida por el vapor de un líquido

cuando se establece el equilibrio.
b) La presión de vapor de la disolución es igual a la presión de vapor del disolvente puro, a esa
temperatura, por la fracción molar del soluto.
c) La presión de vapor de un líquido depende de la temperatura. Cuando aumenta la temperatura

aumenta también la presión de vapor.
d) La presión parcial de un líquido puro siempre disminuye cuando se disuelve en él una

sustancia.
Cuestión 6.12.
Sólo una de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor en equilibrio con la fase

líquida es igual a la presión atmosférica o dicho de otra forma, es la temperatura a la que su
presión de vapor es de 1 𝑎𝑡𝑚 (760 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑜 101,3 𝑘𝑃𝑎). El agua hierve a 100℃ a 1𝑎𝑡𝑚
de presión; así pues, su punto de ebullición normal es de 100℃.
b) La temperatura de un líquido no se puede elevar por encima de su punto de ebullición ya que

cuando se le suministra más calor lo único que se consigue es que las burbujas se formen y
crezcan más rápidamente.
c) Si la presión atmosférica se hace menor, como sucede cuando se aumenta la altitud, el punto
de ebullición de un líquido aumenta. Así a una presión atmosférica de 600𝑚𝑚𝐻𝑔, el agua
hierve a la temperatura a la que su presión de vapor es de 600𝑚𝑚𝐻𝑔, es decir, a 105℃.
d) El vapor en equilibrio con una disolución de un soluto no volátil contiene solamente moléculas
del disolvente.
Cuestión 6.13.
Respecto de la presión osmótica podemos afirmar todo, excepto:
a) La presión osmótica es directamente proporcional a la concentración molar del soluto.
b) La presión osmótica es directamente proporcional a la temperatura absoluta de la disolución.
c) Las disoluciones equimoleculares no son isotónicas a la misma temperatura.
194
d) Las disoluciones de sustancias isotónicas o de otros compuestos que se disocien al

disolverlos poseen una presión osmótica mayor a la prevista en el cálculo.
Cuestión 6.14.
Referente a la presión osmótica qué afirmación es la correcta de las siguientes:
a) Las membranas permeables son aquellas que permiten el paso a su través de partículas de
disolvente, pero no de soluto.
b) Ejemplos de membranas semipermeables son el celofán, el pergamino, membranas vegetales,

etc…
c) Las membranas celulares son semipermeables y a través de ellas las células realizan
intercambios de sustancias con el medio, pudiendo dar origen a fenómenos de plasmólisis
cuando la presión osmótica del medio es inferior a la de la célula (pasa sustancia del medio a la
célula y ésta se hincha).
d) Cuando se haya de inyectar suero fisiológico a una persona directamente en la vena hay que
asegurarse que sea hipertónico con los glóbulos rojos sanguíneos, lo que se consigue
normalmente con una disolución de sal en agua al 9%.
Cuestión 6.15.
Si se tienen dos líquidos no miscibles en contacto, por ejemplo agua y éter, y se añade una
sustancia soluble en ambos, como por ejemplo el yodo, se agita la mezcla y luego se deja en
reposo, podemos afirmar todo, excepto:
a) Se observa que el soluto se distribuye entre los dos disolventes siendo esta distribución
distinta en uno y en otro.
b) Se observaría mayor concentración de yodo en el éter que en la capa acuosa. La explicación

de este fenómeno se basa en que el yodo es unas doscientas veces más soluble en éter que en
agua.
c) La relación de concentraciones de soluto en ambos disolventes se denomina relación de

distribución y es constante para pequeñas concentraciones de soluto.
d) Cuando se reparte un soluto entre dos disolventes inmiscibles la relación de distribución es

igual a la relación de solubilidades en cada uno de ellos (Ley de distribución o de reparto) que
matemáticamente se expresa: 𝑆1 ⁄𝑆2 = 𝐾 = 𝐶2 ⁄𝐶1.
195
Cuestión 6.16.
Con respecto a los distintos tipos de mezclas coloidales podemos afirmar todo, excepto:
a) La espuma de afeitar es una mezcla coloidal formada al dispersar un gas en un líquido.
b) Los aerosoles son los coloides que se forman cuando un líquido se dispersa en un gas, por
ejemplo la niebla, las nubes, los perfumes, etc…..
c) Una emulsión sólida, por ejemplo, el queso, la mantequilla, etc.. se obtiene dispersando un
líquido en un líquido, sin embargo, la leche, la mayonesa, etc…se obtiene dispersando un líquido
en un sólido.
d) El tamaño de las partículas en una disolución es del orden de los 0,1 − 1,0 𝑛𝑚, en un
coloide entorno a 1 − 100 𝑛𝑚 y en una suspensión mayor de los 100 𝑛𝑚 .
Cuestión 6.17.
Basándose exclusivamente en el tamaño de las partículas del soluto y en las características

físicas de la dispersión podemos decir que, excepto:
a) Las suspensiones son turbias, sedimentan, no pasan los filtros ordinarios ni por membranas,
visibles a simple vista o con microscopio ordinario.
b) Las disoluciones coloidales son claras, no sedimentan, no cristalizan, atraviesan filtros

ordinarios pero no membranas, visibles con ultramicroscopios.
c) Las disoluciones verdaderas son claras, no sedimentan, cristalizan, invisibles, atraviesan filtros
y membranas
d) En la mayor parte de las dispersiones coloidales las partículas son eléctricamente neutras,
debido a la adsorción de iones de signo contrario sobre su superficie.
Cuestión 6.18.
En la fabricación del queso lo primero es cuajar la leche. Cuál de las siguientes afirmaciones es
incorrecta con respecto a este proceso:
a) Se ha formado un precipitado de las proteínas de la leche.
b) Se ha estabilizado un coloide.
c) Se ha desestabilizado (coagulado) un coloide.
196
d) Se ha formado una mezcla heterogénea.
Cuestión 6.19.
Que afirmación no es correcta de entre las siguientes:
a) La precipitación de un colide se denomina cristalización.
b) La leche es una emulsión de grasa de manteca en agua cuyas gotas están estabilizadas,
porque están recubiertas con la proteína caseína.
c) La mayonesa es una emulsión permanente de aceite en la que el agente emulsionante es la

proteína de la yema de huevo.
d) Las sales biliares emulsionan las grasas de la dieta que ingerimos manteniéndolas
dispersadas en forma de pequeñas partículas, haciendo más eficaz el proceso de digestión.
Cuestión 6.20.
Cuál de las siguientes afirmaciones es la incorrecta:
a) Los jabones y los detergentes son dos tipos de sustancias surfactantes, capaces de reducir la
tensión superficial del agua.
b) El estearato sódico, 𝐶17 𝐻35 𝐶𝑂𝑂− 𝑁𝑎+ , es un buen jabón natural.
c) Los jabones sódicos son generalmente líquidos a temperatura ambiente, mientras que los
jabones potásicos suelen ser sólidos a esa temperatura.
d) El lauril sulfato sódico es un buen detergente.
Cuestión 6.21.
Si queremos preparar 500𝑚𝐿 de ácido sulfúrico 0,2𝑀 a partir de un ácido sulfúrico comercial
del 96 % de riqueza y densidad 1,84 𝑔⁄𝑚𝐿, debemos añadir a 5,6 𝑚𝐿 del ácido comercial a
100 𝑚𝐿 de agua y aforar la dilución a 500 𝑚𝐿
a) Verdadero
b) Falso
197
Cuestión 6.22.
La concentración de etanol en las diversas bebidas alcohólicas se reconoce por su graduación.

Un grado de alcohol corresponde a un mililitro de alcohol puro por cada 100 𝑚𝐿 de vino. Si la
densidad del etanol es 0,8 𝑔⁄𝑐𝑚3, un vino con una graduación del 12 % tendrá una
concentración de 96 𝑔 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙⁄𝐿 𝑣𝑖𝑛𝑜
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.23.
La entalpía de disolución del nitrato amónico es relativamente grande (∆𝐻 = 26,4 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ).
De esto se saca provecho en compresas frías que se utilizan en el tratamiento de ciertas
lesiones. Las compresas frías contienen bolsas de nitrato de amonio y agua; estas bolsas se
rompen al aplastar la compresa, permitiendo así que el nitrato amónico se disuelva en el agua.
Cuando se disuelven 10𝑔 de nitrato amónico en 50𝑔 de agua, la temperatura desciende desde
los 20℃ a los que inicialmente está el agua hasta los 4℃. La capacidad calorífica molar del
agua es 75,4 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 .
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.24.
La Ley de Raoult establece que la presión de vapor del disolvente en equilibrio con la disolución
es directamente proporcional a la fracción molar del soluto en la disolución.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.25.
Si se añaden 670𝑔 de etilenglicol, 𝐶2 𝐻6 𝑂2, el anticongelante normalmente utilizado en el

automóvil, a un litro de agua la disolución no se congela por encima de los – 20℃.
a) Verdadero
b) Falso
198
Cuestión 6.26.
Los compuestos que contienen iones de metales alcalinos 𝐿𝑖 + , 𝑁𝑎+ , .. y del ión amonio
𝑁𝐻4+ son solubles en agua.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.27.
Cuando se mezclan cantidades iguales de aceite y agua y se agita, lo más probable es que lo
que se forme sea una emulsión.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.28.
La presión osmótica del agua del mar a 15℃ es de 26𝑎𝑡𝑚. Si al agua de mar a 15℃ se le
aplica una presión de 26𝑎𝑡𝑚, la tendencia a pasar el agua de esta disolución a través de una
membrana semipermeable es superior a la que posee el agua pura a hacerlo en sentido
contrario. Por ello usando una membrana semipermeable (acetato de celulosa) se puede obtener
agua pura a partir del agua del mar aplicando sobre ésta una presión superior a 26𝑎𝑡𝑚. Este es
el proceso conocido como ósmosis inversa, que se utiliza para obtener agua potable del agua del
mar.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.29.
El denominado efecto Tyndall es el producido por la dispersión de la luz que producen las
partículas coloidales cuando sobre ellas inciden radiaciones de longitud de onda más grande que
las visibles
a) Verdadero
b) Falso
199
Cuestión 6.30.
Los jabones naturales son sales sódicas de ácidos grasos, por ejemplo el estearato sódico y al
igual que los detergentes, como el laurilbenzosulfito sódico y el cloruro de dodecil trimetil amonio,
son también sustancias surfactantes con moléculas de carácter anfipático.
a) Verdadero
b) Falso
a) 13,5 % 𝑁𝑎𝑂𝐻 ; b) 3,65 𝑀; c) 3,9 𝑚 En los 10 𝐿 de agua se disuelven

0,024 𝑔 de oxígeno a 25℃.
Problema 6.12.
Problema 6.19.
2,73 𝑚
139 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 6.13.
Problema 6.20.
a) 11,3 𝑀; b) 14,7 𝑚; c) 0,210
a) 23,64 𝑚𝑚𝐻𝑔
Problema 6.14.
b) 756,7 𝑚𝑚𝐻𝑔
a) 0,36 𝑀 ; b) 0,09 𝑀
Problema 6.21.
Problema 6.15.
a) 𝑃𝑏𝑒𝑛 = 18,75 𝑚𝑚𝐻𝑔;
a) 32,8 %; b) 382,49 𝑔/𝐿
𝑃𝑡𝑜𝑙 = 16,5 𝑚𝑚𝐻𝑔
Problema 6.16.
b) 𝑃𝑇 = 35,25 𝑚𝑚𝐻𝑔
Tomar 455,45 𝑚𝐿 de la disolución del
30 % en peso y añadir la cantidad de agua c) 𝑋𝑏𝑒𝑛 = 0,532; 𝑋𝑡𝑜𝑙 = 0,468
adecuada para obtener 3 𝐿 de la disolución Problema 6.22.
diluida.
61,9 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 6.17.
Problema 6.23.
a) 0,16 𝑀 𝐾 + y 0,080 𝑀 𝑆𝑂42−
8. La molécula de azufre es octoatómica.
b) 0,40 𝑀 𝐴𝑙 3+ y 1,2 𝑀 𝐵𝑟 −
200
Naftaleno. 188,7 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ⁄1 𝐿 𝑑𝑒 𝐴𝑔𝑢𝑎

3,3 104 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 a) En el agua quedan 1,87 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 y

0,63 𝑔 en el éter; b) 600 𝑚𝐿 de éter.
Problema 6.26.
Problema 6.30.
𝜋 = 5,67 105 𝑁⁄𝑚2
a) 1/251 de la primitiva.
Problema 6.27.
𝐶𝑖
b) 𝐶 =
a) 17.000 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 63000
b) 69.929,6 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
c) Cada molécula de Hemoglobina contiene

4 átomos de hierro.
b) c) c) a)
d) d) c) c)
b) c) d) Verdadero
d) b) c) Verdadero
d) b) d) Verdadero
a) c) b) Falso
201
Verdadero Verdadero Falso
Verdadero Verdadero Verdadero
202
TEMA 7. CINÉTICA QUÍMICA.
Cinética química: parte de la Química Física que se ocupa del estudio de la velocidad a la que
transcurren las reacciones químicas, así como de los factores que influyen en las mismas. Los
resultados obtenidos de estos estudios permiten sacar conclusiones sobre el mecanismo por el
que se producen.
Velocidad de una reacción química: variación de la concentración de reactivos y/o productos

por unidad de tiempo. Sus unidades son 𝑚𝑜𝑙/(𝐿 𝑠). Cuando se indica la velocidad de una
reacción, hay que especificar si se trata de un reactivo o de un producto dado que las
velocidades relativas de la formación de productos y las de consumo de los reactivos dependen
de los coeficientes estequiométricos de la ecuación química ajustada. Así por ejemplo, para la
reacción de descomposición del pentóxido de dinitrógeno:
2𝑁2 𝑂5 → 4𝑁𝑂2 + 𝑂2
podemos escribir para la velocidad de reacción:
1 𝑑[𝑁2 𝑂5 ] 1 𝑑[𝑁𝑂2 ] 𝑑[𝑂2 ]

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − = =
2 𝑑𝑡 4 𝑑𝑡 𝑑𝑡
El signo “−” indica que el reactivo desaparece.
Ley (o ecuación) de velocidad: ecuación matemática que expresa la dependencia entre la

velocidad de una reacción y las concentraciones de los reactivos. Para una reacción genérica
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 + 𝑐𝐶 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
podemos escribir:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 [𝐶]𝑝
donde 𝑘, factor de proporcionalidad entre la velocidad y las concentraciones elevadas a un cierto

exponente, recibe el nombre de coeficiente cinético o coeficiente de velocidad y 𝑚, 𝑛 y 𝑝 son los
órdenes parciales de reacción respecto a las concentraciones de cada uno de los reactivos.
Estas cantidades se determinan experimentalmente y en general, no tienen por qué coincidir con
los coeficientes estequiométricos de la reacción.
La suma de los órdenes parciales se denomina orden total de la reacción. Según su orden total,
las reacciones químicas se clasifican como reacciones de orden cero, de primer orden, de
segundo, etc.
199
Tema 7. Cinética química.
Ley integrada de velocidad: ecuación que relaciona la concentración de un reactivo (o

producto) de una reacción en un instante dado con el tiempo. Resulta de la integración de la Ley
de velocidad.
Tabla 7.1. Ecuación integrada de velocidad para reacciones de un reactivo de orden cero y de primer y segundo orden.
𝑶𝒓𝒅𝒆𝒏 𝟎 𝟏𝒆𝒓 𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏 𝟐° 𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏
[𝐴]𝑡 1 1
[𝐴]𝑡 = −𝑘𝑡 + [𝐴]0 𝑙𝑛 = −𝑘𝑡 − = 𝑘𝑡
[𝐴]0 [𝐴]𝑡 [𝐴]0
Periodo de semirreacción (𝝉𝟏/𝟐 ): tiempo que tarda la concentración de un reactivo en reducirse

a la mitad. Según su orden total, cada reacción química tiene una expresión particular para este
parámetro.
𝑬𝒂
Ecuación de Arrhenius (𝒌 = 𝑨𝒆−𝑹𝑻 ): expresión matemática que relaciona el coeficiente
cinético de una reacción con la temperatura.
- Energía de activación, 𝑬𝒂 : barrera energética que tienen que superar los reactivos para
transformarse en productos.
- Factor de frecuencia, 𝑨: parámetro que expresa el número de colisiones efectivas que

hay entre las moléculas de los reactivos. Se consideran colisiones efectivas aquellas que
generan productos de reacción.
Mecanismo de reacción: conjunto de reacciones elementales por las que transcurre una
reacción química.
- Reacción elemental: aquella que se produce en un solo paso o etapa.
- Molecularidad: número de moléculas que forman parte como reactivos en una reacción
elemental.
En el mecanismo de toda reacción química ha de cumplirse la ley de acción de masas para cada
reacción elemental y que la velocidad del proceso global esté determinada por la etapa elemental
más lenta.
Catalizador: sustancia que permanece inalterada en el transcurso de una reacción, pero que
contribuye a que se lleve a cabo con mayor rapidez debido a que disminuye la energía de
activación del proceso. Al empleo de un catalizador en una reacción química se le denomina
catálisis.
200
Problema 7.1.
El ácido nítrico, 𝐻𝑁𝑂3 , es un compuesto químico que tiene interesantes aplicaciones, como por
ejemplo, agente nitrante en la fabricación de explosivos, fabricación de abonos, proceso de
pasivación, etc. La obtención de este compuesto a nivel industrial se sirve del proceso Ostwald,
consistente en la oxidación catalítica del amoniaco. La primera fase, de las tres de las que se
compone, es la combustión a 800℃ del amoniaco con aire enriquecido en oxígeno en presencia
de un catalizador de platino:
𝑃𝑡
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 4𝑁𝑂 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂 (𝑙)
Calcular la velocidad de reacción en función de las concentraciones de 𝑂2 , 𝑁𝑂 y 𝐻2 𝑂, sabiendo

que dicha velocidad respecto al amoniaco es:
Δ[𝑁𝐻3 ]
= −0,80 10−2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑠
Δ𝑡
Solución
La velocidad de la reacción de combustión del amoniaco en función de reactivos y productos y

sus equivalencias es:
1 Δ[𝑁𝐻3 ] 1 Δ[𝑂2 ] 1 [𝑁𝑂] 1 Δ[𝐻2 𝑂]

𝑣=− =− = =
4 Δ𝑡 5 Δ𝑡 4 Δ𝑡 6 Δ𝑡
Sabiendo que:
Δ[𝑁𝐻3 ]
= − 0,80 102 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑠
Δ𝑡
tenemos que:
1 Δ[𝑂2 ] 1 Δ[𝑁𝐻3 ] Δ[𝑂2 ] 5 Δ[𝑁𝐻3 ]

− =− ;− =− = 1,00 102 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑠
5 Δ𝑡 4 Δ𝑡 Δ𝑡 4 Δ𝑡
1 Δ[𝑁𝑂] 1 Δ[𝑁𝐻3 ] Δ[𝑁𝑂] 4 Δ[𝑁𝐻3 ]
=− ; =− = 0,80 102 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑠
1 Δ[𝐻2 𝑂] 1 Δ[𝑁𝐻3 ] Δ[𝐻2 𝑂] 6 Δ[𝑁𝐻3 ]
=− ; =− = 1,20 102 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑠
201
Problema 7.2.
El monóxido de nitrógeno, 𝑁𝑂, es un gas incoloro y tóxico, que se encuentra en el aire como
producto de desecho de los motores de combustión de los automóviles y las plantas de energía.
Puede provocar lluvia ácida e interviene en los procesos de descomposición del ozono
atmosférico. En el campo industrial, este compuesto es un importante intermedio en el proceso
de fabricación de ácido nítrico a partir de amoniaco por el método Ostwald. La reacción que
vamos a tratar a continuación es la hidrogenación del 𝑁𝑂, la cual produce nitrógeno y vapor de
agua:
2𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
Determinar el orden total de reacción y las unidades de la constante de reacción, sabiendo que la
ecuación de velocidad es: 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]
Solución
Los órdenes parciales de reacción respecto de 𝑁𝑂 e 𝐻2 son 2 y 1 respectivamente, por tanto
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 2 + 1 = 3
Las unidades de la constante cinética son:
𝑣 𝑚𝑜𝑙/𝑙 𝑠
𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂]2 [𝐻2 ]; 𝑘 = ≡
[𝑁𝑂] [𝐻2 ] (𝑚𝑜𝑙/𝐿)2 (𝑚𝑜𝑙/𝐿)
2
y simplificando:
𝐿2
𝑘≡
𝑚𝑜𝑙 2 𝑠
Problema 7.3.
El peróxido de hidrógeno, 𝐻2 𝑂2 , es un potente oxidante con un gran interés aplicado. Así, se

utiliza para el blanqueo de pulpa de papel y de algodón, en la industria aeroespacial puede ser
usado como propelente o como fuente de oxígeno, puede utilizarse en restauración de obras de
arte y por supuesto, tiene los consabidos usos terapéuticos. Este agente químico se descompone
lentamente en oxígeno y agua con desprendimiento de calor, aunque el proceso puede
acelerarse con el uso de catalizadores
2𝐻2 𝑂2 (𝑙) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝑂2 (𝑔)
Esta reacción es de primer orden respecto al 𝐻2 𝑂2 y a 300𝐾 su periodo de semireacción es de

654 𝑚𝑖𝑛. Calcular: a) La cantidad de 𝐻2 𝑂2 que queda cuando han pasado 80𝑚𝑖𝑛 si la
202
concentración inicial fue [𝐻2 𝑂2 ] = 0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿; b) La velocidad inicial de reacción en una
disolución de 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿 de 𝐻2 𝑂2 .
Solución
a) La ecuación integrada de velocidad para una reacción de primer orden es:
ln(𝐶0 ⁄𝐶 ) = 𝑘𝑡
donde 𝐶0 es la concentración inicial de reactivo, 𝐶 es su concentración en un instante dado, 𝑘 es

la constante cinética y 𝑡 el tiempo.
De acuerdo con ello la relación entre constante cinética y periodo de semirreacción es:
ln(𝐶0 ⁄(𝐶0 ⁄2)) = 𝑘𝑡1/2
Y, por tanto:
ln 2
𝑘= = 1,06 10−3 𝑚𝑖𝑛−1
𝑡1/2
Conocido el valor de 𝑘, la concentración de 𝐻2 𝑂2 después de 80 𝑚𝑖𝑛 será:

−3 ·80
𝐶 = 𝐶0 𝑒 −𝑘𝑡 = 0,1 (𝑚𝑜𝑙/𝑙) · 𝑒 −1,06 10 = 9,19 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
b) Puesto que la reacción es de primer orden, la velocidad inicial vendrá dada por la expresión:
𝑣0 = 𝑘𝐶0 = 1,06 10−3 𝑚𝑖𝑛−1 · 0,01𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 1,06 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑚𝑖𝑛
Problema 7.4.
El bromuro de nitrosilo, 𝑁𝑂𝐵𝑟, al igual que el resto de haluros de fórmula 𝑁𝑂𝑋 (𝑋 =

𝐹, 𝐶𝑙, 𝐵𝑟, 𝐼), juega un importante papel a nivel atmosférico. Estos agentes químicos, mediante
un mecanismo fotolítico, liberan halógenos en estado atómico, los cuales contribuyen a la
degradación de la capa de ozono (Phys. Chem. Chem. Phys., 2009, 11,11463). En este caso se
va a estudiar la descomposición del compuesto objeto de estudio a través de la reacción:
2𝑁𝑂𝐵𝑟(𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐵𝑟2 (𝑔)
donde, si bien no se liberan átomos de bromo, sí se produce monóxido de nitrógeno que también
interviene en la destrucción del ozono y además, puede provocar la generación de oxiácidos de
dicho elemento químico que provoquen el fenómeno de la lluvia ácida. Esta reacción es de
segundo orden respecto a la concentración de 𝑁𝑂𝐵𝑟 y tiene un periodo de semirreacción de
203
50 𝑚𝑖𝑛. Calcular el tiempo necesario para que la cantidad de 𝑁𝑂𝐵𝑟 se reduzca a una décima
parte de la original.
Solución
Puesto que la reacción es de segundo orden respecto al 𝑁𝑂𝐵𝑟 la ecuación de velocidad será:
𝑑[𝑁𝑂𝐵𝑟]
− = 𝑘[𝑁𝑂𝐵𝑟]2
𝑑𝑡
e integrando mediante separación de variables llegamos a:
[𝑁𝑂𝐵𝑟] 𝑡 [𝑁𝑂𝐵𝑟]
𝑑[𝑁𝑂𝐵𝑟] 1
∫ − = ∫ 𝑘𝑑𝑡 → [ ] = 𝑘𝑡
[𝑁𝑂𝐵𝑟]0 [𝑁𝑂𝐵𝑟]2 𝑜 [𝑁𝑂𝐵𝑟] [𝑁𝑂𝐵𝑟]
0
de donde se obtiene que la ecuación integrada de velocidad es:
1 1
− = 𝑘𝑡
[𝑁𝑂𝐵𝑟] [𝑁𝑂𝐵𝑟]0
Puesto que la concentración inicial se reduce diez veces tenemos que:
[𝑁𝑂𝐵𝑟] = 0,1 · [𝑁𝑂𝐵𝑟]0
Por otro lado, la relación entre periodo de semirreacción y constante cinética para una reacción
de segundo orden es:
1
𝑡1/2 =
𝑘[𝑁𝑂𝐵𝑟]0
por lo que:
1 1
𝑘= =
𝑡1/2 [𝑁𝑂𝐵𝑟]0 50 𝑚𝑖𝑛[𝑁𝑂𝐵𝑟]0
Sustituyendo estas dos últimas relaciones en la ecuación integrada de velocidad resulta

finalmente:
1 1 1 𝑡
− = 𝑡 ; 10 − 1 =
0,1[𝑁𝑂𝐵𝑟]0 [𝑁𝑂𝐵𝑟]0 50 𝑚𝑖𝑛[𝑁𝑂𝐵𝑟]0 50 𝑚𝑖𝑛
𝑡 = 450 𝑚𝑖𝑛
204
Problema 7.5.
Muchas reacciones químicas con gran interés aplicado han de ser llevadas a cabo en presencia
de un catalizador al objeto de disminuir su energía de activación e incrementando con ello su
velocidad (ver I. Revisión de conceptos teóricos). Así, por ejemplo, la oxidación del amoniaco
para producir ácido nítrico requiere del uso de un catalizador de 𝑃𝑡 y la descomposición del
peróxido de hidrógeno, normalmente muy lenta, ha de acelerarse mediante el uso de un
catalizador cuando se utiliza para la propulsión de cohetes (http://www.lenntech.es/peroxido-de-
hidrogeno.htm). En este caso, a 25℃, la energía de activación de la reacción es 71,63 𝑘𝐽/
𝑚𝑜𝑙, y se reduce a 35,56 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 con un catalizador. Determinar cuántas veces se ha
incrementado la velocidad de la reacción en presencia del catalizador.
Solución
La resolución de este problema se basa en el uso de la ecuación de Arrhenius:

𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
Designando como 𝑘 y Ea, a la constante cinética y energía de activación de la reacción sin

catalizar y 𝑘’ y 𝐸𝑎 ’ a los correspondientes parámetros de la reacción catalizada, tenemos para la
relación 𝑘’/𝑘:
𝐸𝑎′
𝑘′ 𝑒 −𝑅𝑇 (𝐸𝑎 −𝐸𝑎′ )
= 𝐸𝑎 = 𝑒 𝑅𝑇
𝑘
𝑒 −𝑅𝑇
desde donde, tomando logaritmos neperianos en ambos miembros llegamos a:
𝑘′ (𝐸𝑎 − 𝐸𝑎′ ) 71,63 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 35,56 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

ln = = = 14,57
𝑘 𝑅𝑇 8,31 10−3 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 · 298 𝐾
𝑘′
= 2,12 106
𝑘
Lo que implica que la reacción es, aproximadamente, dos millones de veces más rápida en
presencia de catalizador.
Problema 7.6.
Como es sabido, el ozono (𝑂3 ) es un componente fundamental de la atmósfera ya que nos

protege de los rayos ultravioleta, permitiendo así la vida en la Tierra. Además, actúa también
205
como agente depurador del aire debido a su capacidad oxidante. El ozono se descompone en
oxígeno mediante el siguiente mecanismo:
𝑂3 ⇄ 𝑂2 + 𝑂 (Equilibrio rápido)
𝑘1
𝑂3 + 𝑂 → 2𝑂2 (Etapa lenta)
2𝑂3 ⇄ 3𝑂2 (Reacción global)
Explicar por qué la velocidad de reacción es: 𝑣 = 𝑘[𝑂3 ]2 /[𝑂2 ]
Solución
Puesto que la etapa lenta de un mecanismo es la que condiciona la velocidad de todo el proceso
podemos escribir que:
𝑣 = 𝑘1 [𝑂3 ][𝑂]
Sin embargo, esta ecuación de velocidad viene dada en función de la concentración de oxígeno
monoatómico, [O], que es un producto intermedio y por ello, hay que evitarlo. Para sustituirla
vamos a utilizar la condición de equilibrio químico que tenemos para la primera etapa. Así,
llamando 𝐾 a la constante de equilibrio, tenemos que:
[𝑂2 ][𝑂] [𝑂3 ]

𝐾= ⟶ [𝑂] = 𝐾
[𝑂3 ] [𝑂2 ]
y sustituyendo en la ecuación de velocidad anterior:
[𝑂3 ]2 [𝑂3 ]2
𝑣 = 𝑘1 𝐾 =𝑘
[𝑂2 ] [𝑂2 ]
donde 𝑘 = 𝑘1 𝐾.
Problema 7.7.
El tetracloruro de carbono, 𝐶𝐶𝑙4 , es un compuesto organoclorado utilizado antiguamente como

extintor y en la producción de refrigerantes pero abandonado actualmente debido a su toxicidad.
Este compuesto puede sintetizarse a través de la reacción:
𝐶𝐻𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐶𝐶𝑙4 (𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)
la cual es de primer orden respecto al 𝐶𝐻𝐶𝑙3 y de orden 1/2 respecto al 𝐶𝑙2 . Con esta
información indicar:
206
a) La ecuación de velocidad.
b) El orden total de reacción.
c) Las unidades de la constante de velocidad.
Problema 7.8.
El tetraóxido de dinitrógeno, 𝑁2 𝑂4 , es un dímero del dióxido de nitrógeno 𝑁𝑂2 . La propiedad del

𝑁2 𝑂4 para disociarse de forma reversible en 𝑁𝑂2 ha promovido una intensa investigación para
su uso en sistemas avanzados de generación de energía. Así, el tetraóxido de dinitrógeno
relativamente frío se comprime y a continuación se calienta, provocando que se disocie en
dióxido de nitrógeno con la mitad del peso molecular. Este dióxido de nitrógeno caliente se
expande a través de una turbina, enfriándose y disminuyendo la presión. Posteriormente se
enfría aún más en un disipador de calor haciendo que se recombine de nuevo en tetraóxido de
nitrógeno. Para el proceso de disociación descrito es de primer orden respecto al 𝑁2 𝑂4 , escribir
su ecuación de velocidad y determinar la velocidad de la misma cuando la concentración del
𝑁2 𝑂4 sea 2,35 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿, siendo su valor de 𝑘 = 3,50 10−4 𝑚𝑖𝑛−1
Problema 7.9.
Para las reacciones que se indican, decir los órdenes parciales de reacción respecto a cada uno
de los reactivos y el orden total.
a) 2𝐻2 𝑂2 (𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔); 𝑣 = 𝑘[𝐻2 𝑂2 ]
b) 𝐶𝑂(𝑔) + 𝑁𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝑁𝑂(𝑔); 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂2 ]2
c) 2𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2 (𝑔) → 𝑁2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔); 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂2 ]2 [𝐻2 ]
Problema 7.10.
El cloruro de sulfurilo es un líquido incoloro altamente tóxico. Se utiliza en la elaboración de otras

sustancias químicas como fármacos e insecticidas, y como disolvente, catalizador y
desinfectante. Se ha determinado que la descomposición del cloruro de sulfurilo, según la
reacción:
𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
es un proceso de primer orden. A 600 𝐾 y volumen constante, el 5% de lo que había

inicialmente se descompone al cabo de de 10,3 𝑚𝑖𝑛. Calcular el valor de la constante de
velocidad a la temperatura indicada y el del periodo de semirreacción.
207
Problema 7.11.
El pentóxido de dinitrógeno, 𝑁2 𝑂5 , es un excelente agente nitrante y se utiliza para la síntesis de

la mayoría de los materiales con aplicaciones energéticas que se obtienen por la nitración de una
variedad de sustratos tales como compuestos aromáticos, alcanos, alquenos, alcoholes,
azúcares, oximas, aminas y amidas. La descomposición a 500 ℃ de este compuesto siguiendo
la reacción
2𝑁2 𝑂5 (𝑔) → 4𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
Es un proceso de primer orden con un periodo de semirreacción de 1,52 𝑚𝑖𝑛. Calcular su

constante de velocidad y el tiempo necesario para que se descomponga el 87% de la sustancia.
Problema 7.12.
El dióxido de nitrógeno, 𝑁𝑂2 , es uno de los óxidos de nitrógeno más importantes

toxicológicamente. Afecta principalmente al sistema respiratorio. La exposición a corto plazo en
altos niveles causa daños en las células pulmonares, mientras que la exposición a más largo
plazo puede causar cambios irreversibles en el tejido pulmonar similares a un enfisema. A una
cierta temperatura, este compuesto se dimeriza a través de la reacción
2𝑁𝑂2 (𝑔) → 𝑁2 𝑂4 (𝑔)
la cual es de segundo orden y tiene una constante de velocidad, a esa 𝑇, de 400 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠.
Determinar el tiempo necesario para que se descomponga el 63% de una muestra cuya
concentración inicial es de 0,350 𝑚𝑜𝑙/𝐿.
Problema 7.13.
En general, la saponificación es la hidrólisis en medio básico de un éster, el cual es la

combinación de un ácido y un alcohol. A nivel industrial, este proceso se utiliza para la
fabricación de jabón a partir de grasas (las grasas o lípidos son ésteres de ácidos grasos y
glicerina). En este caso, se estudia la saponificación del acetato de metilo a través de la reacción
de segundo orden:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻3 (𝑙) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑠) + 𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑙)
Conociendo que en 10 𝑚𝑖𝑛 se saponifica el 20% del éster, siendo las concentraciones de
hidróxido sódico y éster 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿. Calcular: a) el tiempo necesario para que se
descomponga el 80% del éster y b) la concentración de éster que ha reaccionado después de
45 𝑚𝑖𝑛.
208
Problema 7.14.
El acetaldehído, 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂, es un compuesto que forma oligómeros en medio ácido. El trímero
encuentra aplicación como somnífero y el tetrámero como combustible sólido. Además, es
producto de partida en la síntesis de plásticos, pinturas, lacas, en la industria del caucho, de
papel y el curtido del cuero. Se ha estudiado la reacción de descomposición del compuesto en
cuestión a través de la reacción
𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 (𝑙) → 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔)
encontrándose que la constante de velocidad específica a 759 𝐾 es 0,105 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠 y a 791 𝐾

es 0,343 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠. De acuerdo con estos datos determinar:
a) La energía de activación (𝐸𝑎 ).
b) El factor de frecuencia de la ecuación de Arrhenius (𝐴).
c) La constante específica a 900 𝐾
Problema 7.15.
El cloruro de sulfurilo, 𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 , se descompone mediante la reacción de primer orden
𝑆𝑂2 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
Calcular la constante de velocidad a 627 𝐾, sabiendo que:
𝐴 = 2 1012 𝑠 −1 ; 𝐸𝑎 = 200 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Problema 7.16.
El óxido de dinitrógeno, 𝑁2 𝑂, es un gas de efecto invernadero que encuentra aplicación en

automóviles convencionales modificados. Al descomponerse en el interior de un motor, a unos
275 °𝐶 de temperatura, provoca un aumento del oxígeno disponible para la combustión con el
consecuente aumento de potencia. Así mismo, el nitrógeno liberado actúa como amortiguador
térmico tras el aumento del calor liberado. Dicha descomposición sigue el siguiente mecanismo:
𝑘1
𝑁2 𝑂 → 𝑁2 + 𝑂 (Etapa lenta)
𝑘2
𝑁2 𝑂 + 𝑂 → 𝑁2 + 𝑂2 (Etapa rápida)
𝑘
2𝑁2 𝑂 → 2𝑁2 + 𝑂2 (Reacción global)
a) Escribir la ecuación cinética de la reacción global.
209
b) Identificar los intermedios de reacción.
c) ¿Cuál es la relación entre 𝑘, 𝑘1 y 𝑘2 ?
Cuestión 7.1.
El amoniaco, 𝑁𝐻3, se obtiene a nivel industrial por el denominado proceso Haber-Bosch:
𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → 2𝑁𝐻3 (𝑔)
consistente, como se muestra, en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos.

De acuerdo con esto, la velocidad de reacción expresada en función de reactivos y productos
será:
𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 𝑑[𝑁𝐻3 ]
a) 𝑣 = − 𝑑𝑡
= 2 𝑑𝑡
= 𝑑𝑡
𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 1 𝑑[𝑁𝐻3 ]

b) 𝑣 = − 𝑑𝑡
=− 3 𝑑𝑡
= 2 𝑑𝑡
𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 𝑑[𝑁𝐻3 ]

c) 𝑣 = − = − =
𝑑𝑡 3 𝑑𝑡 𝑑𝑡
1 𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 𝑑[𝑁𝐻3 ]

d) 𝑣 = − = =
2 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Cuestión 7.2.
El ácido sulfúrico, 𝐻2 𝑆𝑂4 , es un potente oxidante y un compuesto altamente corrosivo. Es el

compuesto químico que más se produce en el mundo, por eso se utiliza como indicador de la
capacidad industrial de los países. Existen varios procesos para su síntesis, siendo los más
conocidos el método de las cámaras de plomo y el de contacto. Centrándonos en este último, el
proceso global puede resumirse a través de la reacción:
3
𝑆 + 𝐻2 𝑂 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑆𝑂4
2
donde en alguna de las etapas intermedias se utiliza un catalizador de 𝑉2 𝑂5 . Proponiendo la

siguiente ecuación de velocidad generalizada: 𝑣 = 𝑘[𝑆]𝑎 [𝐻2 𝑂]𝑏 [𝑂2 ]𝑐 .
Podemos decir que el orden total de reacción y los respectivos órdenes parciales son:
3 3
a) 𝑆: 𝑎; 𝐻2 𝑂: 𝑏; 𝑂2 : 𝑐; 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: 𝑎 + 𝑏 + 𝑐
2 2
210
3
b) 𝑆: 1; 𝐻2 𝑂: 1; 𝑂2 : 2
; 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: 2,5
c) 𝑆: 𝑎; 𝐻2 𝑂: 𝑏; 𝑂2 : 𝑐 ; 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: 𝑎 + 𝑏 + 𝑐
3
d) 𝑆: 𝑎; 𝐻2 𝑂: 𝑏; 𝑂2 : 𝑐 ; 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: 2,5
2
Cuestión 7.3.
El ciclopropano, (𝐶𝐻2 )3 , es el más sencillo de los cicloalcanos pero posee una reactividad
similar a la de los alquenos. Algunos de sus derivados se encuentran en sustancias
biológicamente activas. Bajo determinadas condiciones, este compuesto sufre una reacción de
isomerización de primer orden generando propeno: (𝐶𝐻2 )3 → 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 . Conocidos
estos datos, el tiempo que tarda en isomerizarse el 75% del ciclopropano es:
a) 𝑡 = ln 4⁄𝑘
b) 𝑡 = ln 2⁄𝑘
c) 𝑡 = ln(4/3)⁄𝑘
d) 𝑡 = ln 1⁄𝑘
Cuestión 7.4.
El tetraóxido de dinitrógeno, 𝑁2 𝑂4 , se disocia según la reacción 𝑁2 𝑂4 → 2𝑁𝑂2 , que es de

primer orden. Si su periodo de semirreacción tiene el valor genérico 𝜏1/2 , entonces la fracción de
muestra sin disociar en un tiempo 𝑡 será:
𝑁 1
a) 𝑁 = 4 · 𝑒 𝑡/𝜏1/2
0
𝑁 1
b) = · 𝑒 𝑡/𝜏1/2
𝑁0 2
𝑁
c) 𝑁 = 𝑒 𝑡/𝜏1/2
0
𝑁
d) 𝑁 = 𝑒 2𝑡/𝜏1/2
0
Cuestión 7.5.
La dimerización del 𝑁𝑂2 , es decir:

2𝑁𝑂2 → 𝑁2 𝑂4
211
(reacción inversa a la de la cuestión anterior), es de segundo orden respecto a este compuesto.

Si la concentración inicial de 𝑁𝑂2 es 0,25 𝑚𝑜𝑙/𝐿, el periodo de semirreacción será:
a) 𝜏1/2 = 1⁄𝑘
b) 𝜏1/2 = 0,25𝑘
c) 𝜏1/2 = 1⁄2𝑘
d) 𝜏1/2 = 4⁄𝑘
Cuestión 7.6.
El bromuro de nitrosilo, 𝑁𝑂𝐵𝑟, compuesto de interés ambiental, se descompone siguiendo la

reacción de segundo orden:
2𝑁𝑂𝐵𝑟(𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐵𝑟2 (𝑔)
si el bromuro de nitrosilo se degrada un 75% en un tiempo 𝑡, la concentración de dicho reactivo

será:
0,75
a) [𝑁𝑂𝐵𝑟]𝑡 =
𝑘𝑡
2
b) [𝑁𝑂𝐵𝑟]𝑡 =
𝑘𝑡
0,5
c) [𝑁𝑂𝐵𝑟]𝑡 = 𝑘𝑡
0,25
d) [𝑁𝑂𝐵𝑟]𝑡 = 𝑘𝑡
Cuestión 7.7.
La ecuación de Arrhenius expresa la relación existente entre la constante cinética y la

temperatura. Dicha dependencia es:
a) Lineal
b) Cuadrática
c) Parabólica
d) Exponencial
212
Cuestión 7.8.
Para una reacción química se comprueba que a una temperatura 𝑇1 , la constante cinética es 𝑘1
mientras que a una temperatura 𝑇2 , se duplica. ¿Cuál es relación entre ambas temperaturas?
1 1 𝑅·ln 4
a) (𝑇 − 𝑇 ) = 𝐸𝑎
1 2
1 1 𝑅·ln 2
b) (𝑇 − 𝑇 ) = 𝐸𝑎
2 1
1 1 𝑅·ln 2
c) (𝑇 − 𝑇 ) = 𝐸𝑎
1 2
1 1 𝐸𝑎 ·ln 2
d) (𝑇 − 𝑇 ) = 𝑅
1 2
Cuestión 7.9.
Una de las etapas intermedias de la síntesis del ácido sulfúrico es la oxidación del dióxido de
azufre, 𝑆𝑂2 , a trióxido de azufre, 𝑆𝑂3 , utilizando un catalizador de 𝑉2 𝑂5 . Si la reacción
catalizada es exotérmica, la reacción sin catalizar será:
a) Endotérmica
b) Exotérmica
c) La energía puesta en juego es nula
d) No es espontánea
Cuestión 7.10.
La reacción de descomposición del pentóxido de dinitrógeno, 2𝑁2 𝑂5 → 4𝑁𝑂2 + 𝑂2 , sigue el

siguiente mecanismo:
𝐾
2𝑁2 𝑂5 ↔ 2𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑂3 (Equilibrio rápido)
𝑘1
𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 → 𝑁𝑂 + 𝑂2 + 𝑁𝑂2 (Etapa lenta)
𝑘2
𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 → 2𝑁𝑂2 (Etapa rápida)
donde en la etapa lenta, el 𝑁𝑂2 , aunque permanece inalterado, influye en el proceso. Así, la
ecuación cinética para el proceso global es:
a) 𝑣 = 𝑘[𝑁2 𝑂5 ]2
213
b) 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂2 ][𝑁2 𝑂5 ]
c) 𝑣 = 𝑘[𝑁2 𝑂5 ]
d) 𝑣 = 𝑘[𝑁𝑂2 ][𝑁𝑂3 ]
Cuestión 7.11.
La velocidad de disociación del tetraóxido de dinitrógeno, 𝑁2 𝑂4 , en dióxido de nitrógeno, 𝑁𝑂2 ,

que transcurre según la reacción: 𝑁2 𝑂4 → 2𝑁𝑂2 , puede expresarse como:
𝑑[𝑁2 𝑂4 ] 1 𝑑[𝑁𝑂2 ]
𝑣=− =
𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.12.
Si para el proceso de descomposición del ozono atmosférico la ecuación de velocidad es:
[𝑂3 ]2
𝑣=𝑘
[𝑂2 ]
el orden total de reacción será 1.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.13.
La reacción de hidrólisis ácida del acetato de metilo:
𝐻+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻3 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
es de primer orden respecto al propio acetato. Suponiendo que el agua está en exceso, cuando
t=𝜏1/2 , la concentración de metanol, será la mitad de lo que haya desaparecido de acetato de
etilo.
a) Verdadero
b) Falso
214
Cuestión 7.14.
En una reacción reversible catalizada, la energía de activación del proceso directo disminuye
mientras que la del inverso aumenta.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.15.
Considerando el mecanismo de disociación del 𝑁2 𝑂5 :

𝐾
2𝑁2 𝑂5 ↔ 2𝑁𝑂2 + 2𝑁𝑂3 (Equilibrio rápido)
𝑘1
𝑁𝑂2 + 𝑁𝑂3 → 𝑁𝑂 + 𝑂2 + 𝑁𝑂2 (Etapa lenta)
𝑘2
𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 → 2𝑁𝑂2 (Etapa rápida)
La velocidad de la segunda reacción rápida puede escribirse como:
[𝑁2 𝑂5 ]
𝑣=𝑘 [𝑁𝑂]
[𝑁𝑂2 ]
a) Verdadero
b) Falso
a) 𝑣 = 𝑘[𝐶𝐻𝐶𝑙3 ][𝐶𝑙2 ]1/2 a) 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝐻2 𝑂2 = 1; 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1
b) 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1 + 1⁄2 = 3⁄2 b) 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑁𝑂2 = 2; 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 2
c) 𝑘 ≡ 𝐿1/2 ⁄𝑚𝑜𝑙1/2 𝑠 c) 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑁𝑂2 = 2; 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝐻2 = 1;
Problema 7.8. 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 3
𝑣 = 𝑘[𝑁2 𝑂4 ] Problema 7.10.
𝑣 = 8,22 10−8 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑚𝑖𝑛 𝑘 = 4,98 10−3 𝑚𝑖𝑛−1
𝜏1/2 = 139 𝑚𝑖𝑛
215
𝑘 = 0,46 𝑚𝑖𝑛−1 𝑘(627 𝐾) = 4,27 10−5 𝑠 −1

𝑡(87%) = 4,44 𝑚𝑖𝑛 Problema 7.16.
Problema 7.12. a) 𝑣 = 𝑘[𝑁2 𝑂]
𝑡 = 0,012 𝑠
b) 𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜𝑠: 𝑂
Problema 7.13.
c) 𝑘 = 𝑘1
a) 𝑡 = 160 𝑚𝑖𝑛
b) [É𝑠𝑡𝑒𝑟]45 𝑚𝑖𝑛 = 5,29 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Problema 7.14.
a) 𝐸𝑎 = 184,7 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
b) 𝐴 = 5,37 1011 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠
c) 𝑘(900 𝐾) = 10,28 𝐿/𝑚𝑜𝑙 𝑠

b) d) b) Falso
c) a) c) Falso
a) d) Verdadero Verdadero
b) c) Verdadero
216
TEMA 8. ELECTROQUÍMICA.
Estado de oxidación: el número o estado de oxidación de un átomo es un número positivo o

negativo que representa la carga que quedaría en el átomo dado si los pares electrónicos de
cada enlace que forma se asignaran al miembro más electronegativo del par de enlace. Se
asignan a un elemento en una molécula o compuesto iónico como consecuencia de la aplicación
de un conjunto de reglas convencionalmente aceptadas:
- El número de oxidación de un elemento que no aparezca combinado con otros elementos
distintos a él es siempre 0.
- La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una especie es igual a su
carga total: cero en el caso de especies eléctricamente neutras (ej. en el metano, 𝐶𝐻4), menor
que cero en el caso de especies aniónicas (ej. −2 en el caso del anión sulfato, 𝑆𝑂4 2−) y mayor
que cero en el caso de especies catiónicas (ej. +1 en el caso del catión amonio, 𝑁𝐻4 + ).
- El número de oxidación del hidrógeno es +1 si se encuentra combinado con no-metales
(ej. en el agua 𝐻2 𝑂) y −1 si se encuentra combinado con metales (ej. en el hidruro de litio 𝐿𝑖𝐻).
- El número de oxidación de los elementos alcalinos (Grupo I) es +1 y de los alcalino-
térreos (Grupo II) es +2.
- El número de oxidación de todos los halógenos (Grupo VII) es −1, excepto cuando se
encuentran combinados con el oxígeno.
- El número de oxidación del oxígeno es −2, excepto en el caso de peróxidos (𝑂2 2−),
superóxidos (𝑂2 − ) y ozónidos (𝑂3 − ).
Con la aplicación sistemática de estas reglas pueden determinarse los estados de oxidación
del resto de los elementos en compuestos químicos sencillos.
Oxidación y reducción: teniendo presente el concepto de número o estado de oxidación, se

puede definir la oxidación como el proceso por el cual un elemento aumenta su número de
oxidación (lo hace más positivo). Por el contrario, la reducción será un proceso que conlleve la
disminución del número de oxidación de un elemento.
Reacción REDOX: una reacción de óxido-reducción (o REDOX) es un tipo de reacción química

en la cual se produce una transferencia de electrones desde una especie que los cede,
oxidándose (aumenta su número de oxidación) hacia otra que los acepta y se reduce (disminuye
su número de oxidación). En un proceso REDOX, las semirreacciones de oxidación y reducción
ocurren simultáneamente y, para la existencia de una, es condición indispensable la existencia
de la otra, es decir, para que una especie se oxide, otra tiene que reducirse y viceversa. En este
tipo de reacciones, el reductor será el componente que cede los electrones, es decir, se oxida,
mientras que el oxidante será el componente que acepte los electrones y, por tanto, se reduzca.
217
Tema 8. Electroquímica.
Celdas electroquímicas: dos conductores electrónicos sumergidos en una disolución de

electrolito y unidos externamente por un conductor metálico forman lo que se conoce como una
celda electroquímica. Dentro de estas, una celda electroquímica donde ocurre una reacción
química que da lugar a una corriente eléctrica, recibe el nombre pila o celda galvánica. Si, por el
contrario, una corriente externa da lugar a una reacción química, entonces se llama celda o cuba
electrolítica.
Cátodo y Ánodo: si una reacción electródica provoca transferencia de carga eléctrica positiva
desde el electrolito al electrodo o de carga negativa desde el electrodo al electrolito, la corriente
correspondiente se denomina catódica y al proceso en cuestión se le denomina reacción
catódica o reducción. En caso contrario (hay transferencia de carga negativa del electrolito al
electrodo o de carga positiva del electrodo al electrolito), la corriente se denomina corriente
anódica y el proceso se llama reacción anódica u oxidación. El cátodo es el electrodo a través del
cual se considera que la carga negativa (electrones) penetra en un sistema electroquímico
heterogéneo (celda electroquímica). Asimismo, se considera que los electrones abandonan el
sistema a través del ánodo. De este modo, en presencia de corriente, la reducción siempre
ocurrirá, en el cátodo y la oxidación en el ánodo, aunque en ausencia de ésta, los conceptos de
cátodo y ánodo pierden sentido.
Celdas galvánicas: como se ha mencionado anteriormente, una celda galvánica es un sistema

electroquímico formado por dos conductores electrónicos (electrodos) sumergidos en una
disolución de electrolito y unidos externamente por un conductor metálico. De éstas puede
obtenerse energía eléctrica a partir de las reacciones químicas que se producen en la superficie
de separación entre los electrodos y el conductor electrolítico. En las celdas galvánicas se
establece una diferencia de potencial de equilibrio entre los electrodos cuando las reacciones
químicas que se producen en estos alcanzan la situación de equilibrio.
- Fuerza electromotriz (𝒇𝒆𝒎, 𝓔): se define como la máxima diferencia de potencial

eléctrico, Δ𝜙, que se establece entre los electrodos de una celda galvánica, cuando la corriente
que circula tiende a cero (a circuito abierto).
ℰ = lim Δ𝜙
I→0
- Electrodo normal de hidrógeno: el electrodo normal de hidrógeno, consiste en un

electrodo de gas hidrógeno (ver Figura 8.1) en el que la presión de hidrógeno se fija a 1 𝑎𝑡𝑚
(estrictamente sería la fugacidad) y la concentración de los protones en disolución es igual a la
unidad (estrictamente sería su actividad). Por convenio, a este electrodo se le asigna un
potencial eléctrico cero.
218
- Potencial de electrodo: si se forma una celda galvánica combinando el electrodo normal

de hidrógeno con cualquier otro electrodo, a la 𝑓𝑒𝑚 de dicha celda se le llama potencial de
electrodo y su signo depende de que dicho electrodo actúe como cátodo (potencial positivo) o
como ánodo (potencial negativo) cuando es comparado con el electrodo normal de hidrógeno. El
valor de la 𝑓𝑒𝑚 de cualquier celda galvánica es una propiedad aditiva de los potenciales de
electrodo:
ℰ = ℰ𝐷 − ℰ𝐼
donde ℰ𝐷 es el potencial del electrodo de la derecha y ℰ𝐼 el potencial del electrodo de la

izquierda. Por convenio se considera el electrodo de la derecha el de mayor potencial y el de la
derecha el de menor potencial (ver, más adelante, Convenio de signos). Los potenciales
normales de electrodo (ℰ 0 ) se obtienen cuando las concentraciones (actividades) de todas las
especies en el electrodo son iguales a la unidad. Estas magnitudes suelen encontrarse tabuladas
(ver Tabla 8.1 al final del Tema).
Figura 8.1. Representación esquemática del electrodo normal de hidrógeno.
- Celdas galvánicas reversibles: una celda galvánica es reversible si: (i) las reacciones
que se producen en los electrodos se invierten al cambiar el sentido de circulación de la corriente
y (ii) si la diferencia de potencial necesaria para invertir el sentido de la corriente en la celda
excede en una cantidad infinitesimal a la 𝑓𝑒𝑚 de ésta cuando funciona como celda galvánica. Si
no se cumple uno de estos requisitos, la celda galvánica es irreversible y no puede estudiarse
termodinámicamente.
219
- Convenio de signos: en una celda galvánica que trabaja reversiblemente a presión y

temperatura constantes, el trabajo realizado por la celda ha de ser igual a la variación de la
energía libre de Gibbs de la reacción global en los electrodos:
𝛥𝐺 = −𝑛ℱℰ
El signo de ℰ determinará el de 𝛥𝐺 (función que nos informa de la espontaneidad del proceso),

por lo que, por convenio, se fija que ℰ será positivo si la reacción es espontánea, para que así se
cumpla que 𝛥𝐺 < 0:
𝛥𝐺 ℰ Reacción
− + Espontánea
+ − No espontánea
0 0 En equilibrio
Esto, nos fija también el sentido de la corriente y la polaridad de los electrodos ya que, si 𝐸 es
positivo, según se ha mostrado anteriormente, el electrodo de la derecha ha de ser el positivo y
el de la izquierda el negativo. Como el flujo de electrones es desde el electrodo negativo al
positivo, los electrones se moverán de izquierda a derecha. En resumen:
- Si se escribe la celda con el electrodo negativo a la izquierda, la reacción es
espontánea y ℰ es positivo.
- La reacción de la celda se obtiene sumando la semirreacciones que ocurren en los
electrodos, tal y como ocurren: en el electrodo negativo ocurre la oxidación (ánodo, electrodo de
la izquierda) y en el positivo la reducción (cátodo, electrodo de la derecha).
- Expresión formal de una celda galvánica: aunque hay muchos tipos de electrodos y de
celdas galvánicas, se ilustrará un caso sencillo, haciendo uso de la llamada celda Daniell (ver
Figura 8.2). En este caso tendríamos una celda en la que en el ánodo (electrodo de la izquierda,
negativo) es un electrodo de 𝑍𝑛 sumergido en una sal de 𝑍𝑛2+. En este semielemento se
producirá la oxidación del 𝑍𝑛 para dar 𝑍𝑛2+. Por su parte, el cátodo (electrodo de la derecha,
positivo) es un electrodo de 𝐶𝑢 sumergido en una disolución de una sal de 𝐶𝑢2+. En él, se
producirá la reducción del 𝐶𝑢2++ en disolución para dar 𝐶𝑢 metálico. Los dos semielementos
están separados por un tabique poroso (puente salino), para evitar el llamado potencial de unión
líquida (que haría que la 𝑓𝑒𝑚 de la celda resultara irreproducible). Para representar
esquemáticamente esta celda galvánica, se ha de escribir a la izquierda el ánodo (donde se
producirá la reacción de oxidación) y a la derecha el cátodo (reacción de reducción). Ha de
indicarse, con un subíndice, el estado de agregación de todas las especies presentes en la celda
(estrictamente también habría de indicarse la concentración. Asimismo, las distintas fases, se
separarán con una línea vertical. Los dos electrodos se separarán también con una línea vertical,
220
que será doble en el caso de que se sitúe entre ambos un puente salino. Finalmente, puede
indicarse, en los extremos, la naturaleza del conductor que une ambos electrodos (en este caso,
platino):
𝑃𝑡|𝑍𝑛(𝑠)|𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐)‖𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐)|𝐶𝑢(𝑠)|𝑃𝑡
Figura 8.2. Esquema de la celda Daniell.
- Ecuación de Nernst: la dependencia de la 𝑓𝑒𝑚 con la concentración conduce a una de

las relaciones electroquímicas más importantes:
𝑅𝑇
ℰ = ℰ0 − ln 𝑄
𝑛ℱ
donde ℰ 0 es la 𝑓𝑒𝑚 de la celda galvánica (cuando la concentración de todas las especies es

igual a la unidad, es decir, aquella que puede obtenerse combinando los potenciales normales de
electrodo), 𝑅 es la constante universal de los gases, 𝑇 es la temperatura, ℱ el número de
Faraday y 𝑛 el número de electrones intercambiados entre ánodo y cátodo por mol de reacción.
Por su parte, 𝑄 es el denominado cociente de reacción. Suponiendo que la reacción que tiene
lugar en la celda Galvánica es de la forma:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
221
el cociente de reacción vendrá dado por:
𝑐𝐶 𝑐 · 𝑐𝐷 𝑑
𝑄=
𝑐𝐴 𝑎 · 𝑐𝐵 𝑏
donde 𝑐 es la concentración molar de cada una de las especies (aunque estrictamente sería la
actividad). Otra forma que presenta la ecuación de Nernst habitualmente es:
0,059
ℰ = ℰ0 − 𝑙𝑜𝑔 𝑄
𝑛
El factor pre-logarítmico 0,059 contiene las constantes 𝑅 y ℱ y asume que la temperatura es

298 K, además de incluir la conversión de logaritmo neperiano a logaritmo decimal. Cabe
mencionar que esta es una forma muy habitual de trabajar de forma práctica con la ecuación de
Nernst.
- Aspectos termodinámicos de las celdas galvánicas: anteriormente se ha mostrado la

relación entre la 𝑓𝑒𝑚 de una celda galvánica y el valor de la variación de la energía libre de
Gibbs para la reacción que se produce en los electrodos. Adicionalmente, pueden calcularse
otras funciones termodinámicas para la reacción.
- Coeficiente de temperatura: se define como la variación de la 𝑓𝑒𝑚 de una celda

galvánica con la temperatura (a presión constante). Es una magnitud relativamente fácil de
obtener experimentalmente y permite calcular otras funciones termodinámicas:
𝜕ℰ
( )
𝜕𝑇 𝑃
- Variación de entropía (∆𝑺): está ligada con el coeficiente de temperatura a través de

la siguiente expresión:
𝜕ℰ
𝛥𝑆 = 𝑛 · ℱ · ( )
𝜕𝑇 𝑃
- Variación de entalpía (∆𝑯): conocidas 𝛥𝑆 (a partir del coeficiente de temperatura) y

𝛥𝐺 (a partir de la 𝑓𝑒𝑚), 𝛥𝐻 para la reacción en los electrodos puede determinarse a partir de la
conocida expresión:
𝛥𝐻 = 𝛥𝐺 + 𝑇𝛥𝑆
222
- Constante de equilibrio de la reacción: la constante de equilibrio de la reacción que

se produce en los dos electrodos de una celda galvánica está ligada con la 𝑓𝑒𝑚 de la celda a
través de la expresión:
𝑛ℱℰ 0
ln 𝐾 =
𝑅𝑇
Leyes de Faraday: una reacción electrolítica es un proceso no espontáneo, que puede

desencadenarse por la aplicación de una corriente eléctrica. Michael Faraday fue un físico y
químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica, responsable del estudio
cuantitativo de las reacciones electródicas en general y electrolíticas en particular. Sus estudios
lo llevaron a la formulación de dos leyes simples y fundamentales:
- Las cantidades de sustancias que se producen y consumen en los electrodos son

directamente proporcionales a la cantidad de carga que pasa a través de la celda.
- El número de moles de producto formado o consumido en un electrodo al paso de la

corriente eléctrica a través de una celda es estequiométricamente equivalente al número de
moles de electrones suministrados.
La cantidad de carga suministrada por un mol de electrones se obtiene multiplicando la carga de

un electrón (en valor absoluto, 𝑞𝑒 = 1,60218 10−19 𝐶) por el número de Avogadro (𝑁𝐴 =
6,022 1023). La cantidad resultante es la denominada constante o número de Faraday, ℱ =
96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙. Asimismo, la intensidad de corriente (medida en amperios) es el cociente
entre la carga (en culombios) y el tiempo (expresado en segundos) de dónde:
𝑄 = 𝐼𝑡
Problema 8.1.
En los siguientes pares de oxidación-reducción, identificar la especie oxidante y reductora y

ajustar la reacción según el método del ion-electrón hasta llegar a su forma iónica:
a) 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 𝐹𝑒 2+ → 𝐶𝑟 3+ + 𝐹𝑒 3+ (En medio ácido)
b) 𝑆𝑂3 2− + 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝑀𝑛𝑂2 (En medio básico)
Solución
a) 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 𝐹𝑒 2+ → 𝐶𝑟 3+ + 𝐹𝑒 3+ (En medio ácido)
223
El átomo de cromo en el ion dicromato, 𝐶𝑟2 𝑂7 2− , presenta número de oxidación +6 y en los

productos aparece como catión 𝐶𝑟 3+ , por lo que disminuye su estado de oxidación, es decir, se
reduce, por lo que será el oxidante. Por su parte, el catión 𝐹𝑒 2+ pasa a 𝐹𝑒 3+, incrementando su
número de oxidación, por lo que se oxida y será, por tanto, el reductor.
Semirreacción de oxidación: 𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+
Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− → 𝐶𝑟 3+
A continuación hay que igualar el número de átomos a uno y otro lado de ambas
semirreacciones. En primer lugar todos los átomos que no sean oxígeno e hidrógeno:
Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− → 𝟐𝐶𝑟 3+
En segundo lugar los átomos de oxígeno. En la semirreacción de oxidación no hay a ningún lado
de la igualdad. En la semirreacción de reducción habrá que añadir siete moléculas de agua en el
lado de los productos, que es donde faltan:
Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− → 2𝐶𝑟 3+ + 𝟕𝑯𝟐 𝑶
Por último, se ajustan los átomos de hidrógeno. En la semirreacción de reducción habrá que
sumar catorce protones, en la parte izquierda, para compensar los átomos de hidrógeno que
hemos añadido al introducir las siete moléculas de agua.
Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 𝟏𝟒𝑯+ → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
Ahora, hay que ajustar la carga a ambos lados de las dos semirreacciones. En la semirreacción
de oxidación la carga a la izquierda es +2 y a la derecha +3, por lo que habrá que sumar un
electrón en el lado de los productos. Por su parte, la carga iónica en el lado de los reactivos de la
semirreacción de reducción es +12 (obtenido de sumar los +14 de los protones y los −2 del
ion dicromato), mientras que entre los reactivos es +6 (obtenido de multiplicar la carga del catión
𝐶𝑟 3+ por el número de cationes presentes, dos). De este modo, para igualar la carga a ambos
lados habrá que sumar seis electrones en el lado de los reactivos (donde existe defecto de
carga):
Semirreacción de oxidación: 𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 𝟏𝒆−

Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14𝐻 + + 𝟔𝒆− → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
224
Como se muestra, en la semirreacción de reducción se han puesto en juego seis electrones,

mientras que en la de oxidación solo se ha puesto uno en juego. De este modo, la ecuación de
ésta última ha de multiplicarse por seis, para conseguir que los electrones que se ceden y
aceptan sean los mismos.
Semirreacción de oxidación: 𝟔 𝒙(𝐹𝑒 2+ → 𝐹𝑒 3+ + 1𝑒 − )

Semirreacción de reducción: 𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 14𝐻 + + 6𝑒 − → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂
Se suman ambas semirreacciones y se cancelan los términos que aparezcan a uno y otro lado
de la igualdad para obtener la ecuación REDOX iónica ajustada del proceso:
𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 6𝐹𝑒 2+ + 14𝐻 + + 𝟔𝒆− → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 + 6𝐹𝑒 3+ + 𝟔𝒆−
𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 6𝐹𝑒 2+ + 14𝐻 + → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 + 6𝐹𝑒 3+
b) 𝑆𝑂3 2− + 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝑀𝑛𝑂2 (En medio básico)
El átomo de azufre en el ion sulfito, 𝑆𝑂3 2−, presenta número de oxidación +4, mientras que en
el ion sulfato, 𝑆𝑂4 2− , presenta número de oxidación +6. Incrementa su estado de oxidación, se
oxida, y será por tanto el reductor. El manganeso pasa de estado de oxidación +7 en el ion
permanganato, 𝑀𝑛𝑂4 −, a estado +4 en el dióxido de manganeso, 𝑀𝑛𝑂2 . Disminuye su
número de oxidación, por tanto se reduce y actuará como oxidante.
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− → 𝑆𝑂4 2−

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛𝑂2
Como el número de átomos de azufre y manganeso es el mismo a ambos lados de las dos
semirreacciones, hay que pasar, directamente, a ajustar el número de átomos de oxígeno e
hidrógeno. Para ajustar los oxígenos sumamos, donde falten, tantas moléculas de agua como
sea necesario para que el número a de estos sea el mismo a ambos lados.
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑆𝑂4 2−

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − → 𝑀𝑛𝑂2 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶
Para ajustar los hidrógenos, se suman, donde sea preciso, tantos protones como sea necesario
para que haya los mismos en ambos miembros.
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 𝐻2 𝑂 → 𝑆𝑂4 2− + 𝟐𝑯+

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − + 𝟒𝑯+ → 𝑀𝑛𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
225
Se suman en ambos miembros de cada semirreacción el mismo número de grupos 𝑂𝐻 − que

protones se han añadido en el paso anterior.
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 𝐻2 𝑂 + 𝟐𝑶𝑯− → 𝑆𝑂4 2− + 2𝐻 + + 𝟐𝑶𝑯−

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − + 4𝐻 + + 𝟒𝑶𝑯− → 𝑀𝑛𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 𝟒𝑶𝑯−
En el miembro en que coexistan protones e iones 𝑂𝐻 − , considerar que se neutralizan, para dar
tantas moléculas de agua como sean posibles:
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 𝐻2 𝑂 + 2𝑂𝐻 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝟐𝑯𝟐 𝑶

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 → 𝑀𝑛𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑂𝐻 −
Se simplifican las moléculas de agua en las respectivas semirreacciones de tal modo que solo
queden en un miembro.
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 𝑯𝟐 𝑶 + 2𝑂𝐻 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝑯𝟐 𝑶

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 → 𝑀𝑛𝑂2 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 4𝑂𝐻 −
En este momento hay que proceder a ajustar la carga a ambos lados de las dos semirreacciones.
En la de oxidación, la carga en los reactivos es −4 y en los productos −2, por lo que habrá que
sumar, para equilibrar la carga, dos electrones en el lado de los productos. En la de reducción, la
carga de los reactivos es −1 y de los productos −4, por lo que habrá que sumar tres electrones
en el lado de los reactivos (donde hay defecto de carga).
Semirreacción de oxidación: 𝑆𝑂3 2− + 2𝑂𝐻 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝐻2 𝑂 + 𝟐𝒆−

Semirreacción de reducción: 𝑀𝑛𝑂4 − + 2𝐻2 𝑂 + 𝟑𝒆− → 𝑀𝑛𝑂2 + 4𝑂𝐻 −
Como se muestra, en la semirreacción de oxidación se han puesto en juego dos electrones y en

la de reducción, tres. Para que el número de electrones puestos en juego en ambas sea el
mismo, se multiplica la semirreacción de oxidación por tres y las de reducción por dos.
Semirreacción de oxidación: 𝟑𝒙(𝑆𝑂3 2− + 2𝑂𝐻 − → 𝑆𝑂4 2− + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − )

Semirreacción de reducción: 𝟐𝒙(𝑀𝑛𝑂4 − + 2𝐻2 𝑂 + 3𝑒 − → 𝑀𝑛𝑂2 + 4𝑂𝐻 − )
Tras sumar ambas semirreacciones y cancelar (o simplificar) los términos que aparezcan en
ambos miembros, se obtiene la ecuación REDOX ajustada del proceso, en su forma iónica:
3𝑆𝑂3 2− + 2𝑀𝑛𝑂4 − + 𝟔𝑶𝑯− + 𝟒𝑯𝟐 𝑶 + 𝟔𝒆−

→ 3𝑆𝑂4 2− + 2𝑀𝑛𝑂2 + 𝟖𝑶𝑯− + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 + 𝟔𝒆−
3𝑆𝑂3 2− + 2𝑀𝑛𝑂4 − + 𝐻2 𝑂 → 3𝑆𝑂4 2− + 2𝑀𝑛𝑂2 + 2𝑂𝐻 −
226
Problema 8.2.
Indicar, empleando los datos de potenciales normales de electrodo que se proporcionan en la

Tabla 8.1, para las siguientes reacciones de oxidación – reducción, llevadas a cabo a 298 𝐾:
Reacción 1: 𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) ⇌ 𝑃𝑏 2+ (1𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)

Reacción 2: 𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) ⇌ 𝑃𝑏 2+ (0,01𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)
a) ¿En qué sentido serán espontáneas y darán lugar, por lo tanto, a una celda galvánica?
b) ¿Cuál será la relación de concentraciones en la reacción 2 cuando se alcance el equilibrio?
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙
Solución
a) Reacción 1: 𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) ⇌ 𝑃𝑏 2+ (1𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)
Según los datos en la Tabla 8.1:

0
ℰ𝑆𝑛 2+ |𝑆𝑛 = −0,136 𝑉
0
ℰ𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 = −0,126 𝑉
La reacción será espontánea cuando Δ𝐺 0 < 0, valor que se obtendrá de la expresión:
Δ𝐺 0 = −𝑛ℱℰ 0
De donde se infiere que para que la reacción sea espontánea, ℇ0 ha de tener signo positivo. Por
otra parte, como en la reacción 1 todos los reactivos y productos se encuentran en condiciones
estándar:
0
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝐷0 − ℰ𝐼0
Donde ℰ𝐷0 denota el potencial normal de reducción del cátodo (por convenio electrodo de la
derecha) y ℰ𝐼0 es el potencial normal de reducción del ánodo (por convenio electrodo de la
izquierda).
En este sistema, esta premisa se cumplirá cuando el par 𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 actúe como cátodo (potencial
de reducción mayor, menos negativo) y el par 𝑆𝑛2+ |𝑆𝑛 como ánodo (menor potencial de
reducción, más negativo). Es decir:
0 0
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 − ℰ𝑆𝑛2+ |𝑆𝑛 = −0,126 𝑉 − (−0,136 𝑉) = 0,01 𝑉
227
En el cátodo se produce la reacción de reducción y en el ánodo la de oxidación, por lo que, en

resumidas cuentas el sentido en el que será espontánea la reacción será aquel que implique la
reducción del 𝑃𝑏 2+ para dar 𝑃𝑏 y la oxidación del 𝑆𝑛 para dar 𝑆𝑛2+ :
𝑃𝑏 2+ (1𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠) → 𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠)
Reacción 2: 𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) ⇌ 𝑃𝑏 2+ (0,01𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)
En este caso, el electrodo de 𝑆𝑛 se encuentra en condiciones estándar:

0
ℰ𝑆𝑛 2+ |𝑆𝑛 = −0,136 𝑉
Al ser la concentración de cationes 𝑃𝑏 2+ distinto a 1𝑀, el potencial de reducción del electrodo

de 𝑃𝑏 ha de calcularse mediante la aplicación de la ecuación de Nernst. A este respecto cabe
mencionar que, para la realización de los problemas es usual emplear la siguiente forma de la
ecuación de Nernst:
0,059
ℰ = ℰ0 − log 𝑄
𝑛
En esta ecuación, el factor pre-logarítmico 0,059 es adimensional, contiene las constantes R y
ℱ y asume que la temperatura es 298 K, además de incluir la conversión de logaritmo
neperiano a logaritmo decimal. Adicionalmente, asume que las actividades se expresan en la
escala de concentraciones molares y que los coeficientes de actividad de todos los componentes
de las disoluciones en los problemas son la unidad, lo que nos permitirá emplear
concentraciones molares en el cociente de reacción.
Volviendo al problema, la reacción genérica de reducción del 𝑃𝑏 2+ a 𝑃𝑏 será:
𝑃𝑏 2+ + 2𝑒 − → 𝑃𝑏(𝑠)
Por lo que la ecuación de Nernst para este electrodo:
0 0,059 1
ℰ𝑃𝑏2+|𝑃𝑏 = ℰ𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 − log
𝑛 𝑐𝑃𝑏2+
0,059 1
ℰ𝑃𝑏2+ |𝑃𝑏 = −0,126 𝑉 − log = −0,185 𝑉
2 0,01
En la reacción 2, la condición de espontaneidad se cumplirá cuando el par 𝑆𝑛2+ |𝑆𝑛 actúe como
cátodo (potencial de reducción mayor, menos negativo) y el par 𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 como ánodo (menor
potencial de reducción, más negativo).
228
0
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑆𝑛 2+ |𝑆𝑛 − ℰ𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 −= −0,136 𝑉 − (−0,185 𝑉) = 0,049 𝑉
Como ya se ha mencionado, en el cátodo se produce la reacción de reducción y en el ánodo la

de oxidación. Así, la reacción 2 será espontánea en el sentido que implique la oxidación del 𝑃𝑏
para dar 𝑃𝑏 2+y la reducción del 𝑆𝑛2+ para dar 𝑆𝑛:
𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) → 𝑃𝑏 2+ (0,01𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)
b) La condición de equilibrio químico de una reacción implica que Δ𝐺 = 0. En una celda

galvánica esto se cumplirá cuando la 𝑓𝑒𝑚 de la celda sea, asimismo, igual a cero. Para
responder a este apartado, hay que imponer dicha condición en la ecuación de Nernst de la
celda, que opera como celda galvánica en el sentido:
𝑆𝑛2+ (1𝑀) + 𝑃𝑏(𝑠) → 𝑃𝑏 2+ (0,01𝑀) + 𝑆𝑛(𝑠)
0
0,059 𝑐𝑃𝑏2+
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − log
𝑛 𝑐𝑆𝑛2+
0
El valor de ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 operando en este sentido (que implica la oxidación del plomo, ánodo, y la
reducción del estaño, cátodo) vendrá dado por:
0 0 0
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑆𝑛 2+ |𝑆𝑛 − ℰ𝑃𝑏 2+ |𝑃𝑏 = −0,136 𝑉 − (−0,126 𝑉) = −0,01 𝑉
Conocido el valor de 𝑛, que puede interpretarse como el número de electrones puestos en juego
en las semirreacciones de oxidación y reducción, la ecuación de Nernst toma la forma:
0,059 𝑐𝑃𝑏2+
0 = −0,01 − log
2 𝑐𝑆𝑛2+
De dónde se puede despejar la relación de concentraciones entre las especies en disolución una
vez alcanzado el equilibrio:
𝑐𝑃𝑏2+ 2·0,01
{− }
= 10 0,059 = 0,46
𝑐𝑆𝑛2+
Problema 8.3.
Usando los potenciales normales de electrodo de la Tabla 8.1, para la reacción:
𝐶𝑢(𝑠) + 2𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) ⇌ 2𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐)
Determinar, considerando que la temperatura se mantiene a 298 𝐾:

a) La constante de equilibrio de la reacción de la celda.
229
b) El 𝑓𝑒𝑚 de la celda galvánica si la concentración de la disolución de 𝐴𝑔+ es 0,001 𝑀 y la de

𝐶𝑢2+ es 0,008 𝑀.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑅 = 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Solución
a) Al valor de la constante de equilibrio de la reacción de la celda galvánica se llegará aplicando

las expresiones:
Δ𝐺 0 = −𝑅𝑇 ln 𝐾
Δ𝐺 0 = −𝑛ℱℰ 0
−𝑛ℱℰ 0 = −𝑅𝑇 ln 𝐾
𝑛ℱℰ 0
𝐾= 𝑒 𝑅𝑇
Los potenciales normales de reducción de los dos electrodos son:

0
ℰ𝐶𝑢 2+ |𝐶𝑢 = 0,336 𝑉
0
ℰ𝐴𝑔 + |𝐴𝑔 = 0,779 𝑉
Por lo que el cátodo será el electrodo 𝐴𝑔+ |𝐴𝑔 (mayor potencial de reducción) mientras que el
electrodo 𝐶𝑢2+ |𝐶𝑢 será el ánodo (menor potencial de redución). La 𝑓𝑒𝑚 de la celda galvánica
formada por ambos electrodos será:
0 0 0
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝐷0 − ℰ𝐼0 = ℰ𝐴𝑔 + |𝐴𝑔 − ℰ𝐶𝑢2+ |𝐶𝑢 = 0,779 𝑉 − 0,336 𝑉 = 0,443 𝑉
Sabiendo que para este sistema 𝑛 = 2:

2·96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙·0,443 𝑉
𝐾=𝑒 298 𝐾·8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 = 9,66 1014
b) Para calcular el valor de la 𝑓𝑒𝑚 de la celda galvánica a una cierta concentración de especies
iónicas, aplicamos la ecuación de Nernst:
0
0,059 𝑐𝐶𝑢2+
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − log
𝑛 (𝑐𝐴𝑔+ )2
0
Conociendo el valor de ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 (determinado en el apartado anterior) y que 𝑛 = 2, solo restará
sustituir los valores de concentraciones en la expresión:
230
0,059 0,008
ℰ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0,443 − log = 0,318 𝑉
2 (0,0001)2
Problema 8.4.
La celda Clark es una celda galvánica patrón que responde al esquema:
𝑃𝑡|𝐻𝑔, 𝑍𝑛(𝑠𝑎𝑡)|𝑍𝑛𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂(𝑠)|𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑠𝑎𝑡)|𝐻𝑔2 𝑆𝑂4 (𝑠)|𝐻𝑔(𝑙)|𝑃𝑡
Siendo las semirreacciones que se dan las siguientes:
Oxidación: 𝑍𝑛(𝑠) + 𝑆𝑂4 2− (𝑑𝑖𝑠. ) + 7𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂(𝑠) + 2𝑒 −

Reducción: 𝐻𝑔2 𝑆𝑂4 (𝑠) + 2𝑒 − → 2𝐻𝑔(𝑙) + 𝑆𝑂4 2− (𝑑𝑖𝑠. )
Haciendo medidas de la fuerza electromotriz (𝑓𝑒𝑚) de la celda a distintas temperaturas se ha

podido elaborar una gráfica como la que se muestra.
Con estos datos, calcular Δ𝐺 0 , Δ𝑆 0 y Δ𝐻 0 a 298𝐾 para la reacción global de la celda.

ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙
Solución
La reacción global de la celda Clark se obtiene sumando las dos semirreacciones mostradas en
el enunciado del problema:
231
𝑍𝑛(𝑠) + 𝐻𝑔2 𝑆𝑂4 (𝑠) + 7𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑍𝑛𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂(𝑠) + 2𝐻𝑔(𝑙)
Para determinar Δ𝐺 0 , ha de interpolarse en la gráfica el valor de la 𝑓𝑒𝑚 de la celda a 298 𝐾,

ℇ0 , lo cual puede llevarse a cabo gráficamente o bien sustituyendo en la ecuación de la recta de
regresión lineal el valor de temperatura deseado:
𝑓𝑒𝑚 = −0,0013 𝑇 + 1,8081
𝑉
ℰ 0 = −0,0013 · 298 𝐾 + 1,8081 𝑉 = 1,421 𝑉
𝐾
En este punto cabe puntualizar que, en esta celda, a cualquier temperatura ℰ será ℰ 0 puesto
que todas las especies que participan en la reacción se encuentran en fase condensada, en
disolución saturada o en amalgama saturada. En definitiva, una vez determinado ℰ 0 a 298 𝐾,
puede calcularse Δ𝐺 0:
Δ𝐺 0 = −𝑛ℱℰ 0
𝐶
Δ𝐺 0 = −2 · 96.485,4 · 1,421 𝑉 = −274,21 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
Observar que 𝑛 = 2 es el número de electrones puestos en juego en las semirreacciones de

reducción y oxidación.
Para determinar Δ𝑆 0 , ha de emplearse la siguiente ecuación:
𝜕ℰ 0
Δ𝑆 0 = 𝑛ℱ ( )
𝜕𝑇 𝑃
Donde el término (𝜕ℇ0 ⁄𝜕𝑇)𝑃 es el llamado coeficiente de temperatura de la celda. Su valor

será el de la pendiente de la recta obtenida por regresión lineal al representar los datos de 𝑓𝑒𝑚
frente a la 𝑇. En este caso concreto:
𝜕ℰ 0 𝑉
( ) = −0,0013
𝜕𝑇 𝑃 𝐾
Con lo que:
Δ𝑆 0 = 2 · 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 · −0,0013 𝑉⁄𝐾 = −250,86 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Finalmente, el valor de Δ𝐻 0 para la reacción global de la celda a 298 𝐾 puede obtenerse a

partir de la expresión:
Δ𝐻 0 = Δ𝐺 0 + 𝑇Δ𝑆 0
232
Sustituyendo los valores obtenidos para Δ𝐺 0 y Δ𝑆 0 :
Δ𝐻 0 = −274,21 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 + 298 𝐾 · (−250,86 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) = −348,97 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 8.5.
Los peroxoboratos (o perboratos) son productos blanqueantes que se emplean en la industria

textil. Pueden obtenerse mediante la oxidación de los boratos en medio básico según la siguiente
reacción:
𝑁𝑎2 𝐵4 𝑂7 + 10𝑁𝑎𝑂𝐻 → 4𝑁𝑎𝐵𝑂3 + 5𝐻2 𝑂 + 8𝑁𝑎+ + 8𝑒 −
Aplicando una intensidad de corriente de 40 𝐴, calcular cuánto tiempo se necesita para obtener
1 𝑘𝑔 de peroxiborato sódico.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑀𝑁𝑎𝐵𝑂3 = 81,8 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Solución
El perborato sódico se obtiene por la oxidación del borato correspondiente, desprendiéndose en

el ánodo de la celda electrolítica correspondiente 8 𝑚𝑜𝑙 de electrones por cada 4 𝑚𝑜𝑙 de
producto obtenido. En primer lugar ha de calcularse el número de moles de producto que se
desea obtener, es decir el número de moles de perborato sódico en 1 𝑘𝑔:
𝑚𝑁𝑎𝐵𝑂3 1000 𝑔
𝑛𝑁𝑎𝐵𝑂3 = = = 12,225 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑁𝑎𝐵𝑂3 81,8 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Conocida la relación entre el número de moles de perborato y el número de moles de electrones

desprendidos en el ánodo, puede concluirse:
𝑛𝑒 − = 2 · 𝑛𝑁𝑎𝐵𝑂3 = 2 · 12,22 𝑚𝑜𝑙 = 24,45 𝑚𝑜𝑙
La carga que habrá circulado por la cuba electrolítica durante el proceso de reacción, 𝑄 (en
coulombios) puede calcularse como el producto del número de moles de electrones que han
circulado por la carga de un mol de electrones, que viene dada por el número de Faraday:
𝑄 = ℱ𝑛𝑒 − = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 · 24,45 𝑚𝑜𝑙 = 2.359.068,03 𝐶
Finalmente, el tiempo necesario para que se complete el proceso (en segundos) vendrá dado
como el cociente entre la carga total circulante y la intensidad de corriente:
𝑄 2.359.068,03 𝐶
𝑡= = = 58.976,7 𝑠 ≅ 16,4 ℎ
𝐼 40 𝐴
233
Problema 8.6.
Ajustar las siguientes reacciones de oxidación-reducción empleando el método del ion-electrón

en medio ácido, indicando claramente para todas ellas qué especie actúa como oxidante y cuál
como reductora.
a) 𝑁𝑂3 − (𝑎𝑐) + 𝐼2 (𝑠) → 𝐼𝑂3 − (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2 (𝑔)
b) 𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝑃𝑏𝑂2 (𝑠) → 𝑀𝑛𝑂4 − (𝑎𝑐) + 𝑃𝑏𝑂(𝑠)
c) 𝑆2 𝑂8 2− (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2 − (𝑎𝑐) → 𝑆𝑂4 2− (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3 − (𝑎𝑐)
d) 𝑆2 𝑂3 2− (𝑎𝑐) → 𝐻𝑆𝑂4 − (𝑎𝑐) + 𝑆(𝑠)
Problema 8.7.
Ajusta las siguientes reacciones de oxidación-reducción empleando el método del ion electrón en
medio básico, indicando claramente para todas ellas qué especie actúa como oxidante y cuál
como reductora.
a) 𝑀𝑛𝑂4 − (𝑎𝑐) + 𝐼 − (𝑎𝑐) → 𝐼2 (𝑠) + 𝑀𝑛𝑂2 (𝑠)
b) 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠) + 𝐶𝑙𝑂− (𝑎𝑐) → 𝐶𝑟𝑂4 2− (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
c) 𝑍𝑛(𝑠) + 𝑁𝑂3 − (𝑎𝑐) → [𝑍𝑛(𝑂𝐻)4 ]2− (𝑎𝑐) + 𝑁𝐻3 (𝑔)
d) 𝑃(𝑠) → 𝑃𝐻3 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑃𝑂2 − (𝑎𝑐)
Problema 8.8.
Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción:
𝐶𝑢(𝑠) + 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) ⇌ 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 𝑃𝑏(𝑠)
Conocido el valor de la constante de Faraday, ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙, considerando que tanto

los reactivos como los productos se encuentran en condiciones estándar y empleando los datos
de potenciales normales de electrodo que se proporcionan en la Tabla 8.1: a) deducir en qué
sentido será la reacción espontánea. b) Escribir la ecuación de la celda galvánica
correspondiente suponiendo que se emplean terminales de platino y un puente salino para
separar las semiceldas. c) Determinar el valor de Δ𝐺 0 para el proceso global. d) Calcular la 𝑓𝑒𝑚
de la celda cuando la concentración de iones 𝑃𝑏 2+ sea el doble que la de iones 𝐶𝑢2+.
234
Problema 8.9.
Una celda electroquímica está formada por un electrodo del tipo 𝐴𝑢+ (𝑑𝑖𝑠)|𝐴𝑢(𝑠) y otro del
tipo 𝐴𝑔+ (𝑑𝑖𝑠)|𝐴𝑔(𝑠). Considerando que tanto los reactivos como los productos se encuentran
en condiciones estándar y empleando los datos de potenciales normales de electrodo que se
proporcionan en la Tabla 8.1. a) ¿Qué electrodo actuará como cátodo y cuál como ánodo en el
caso en que el sistema funcione como celda galvánica? b) Escribir la ecuación de la celda
galvánica correspondiente, suponiendo que se emplean terminales de platino y un puente salino
para separar las dos semiceldas. c) ¿Cuál será la relación de concentraciones entre los iones
𝐴𝑔+ y 𝐴𝑢+ cuando la reacción de la celda alcance el equilibrio?
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 8.10.
El producto de solubilidad del yoduro de plata, 𝐴𝑔𝐼, en agua a 298 𝐾 es 8,2 10−17. Calcular el
potencial normal de reducción del electrodo 𝐼 − (𝑎𝑐)|𝐴𝑔𝐼(𝑠)|𝐴𝑔(𝑠), conociendo que el
+
potencial normal del electrodo 𝐴𝑔(𝑎𝑐) |𝐴𝑔(𝑠) es 0,799 𝑉.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑅 = 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 8.11.
Determinar, a la vista de los valores de potenciales normales de electrodo recogidos en la Tabla

8.1 si el permanganato de potasio será capaza de oxidar 𝐹𝑒 2+ para dar 𝐹𝑒 3+. En caso
afirmativo, calcular el valor de la constante de equilibrio de la reacción a 298 𝐾.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑅 = 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 8.12.
Para la celda galvánica 𝑃𝑡|𝐹𝑒(𝑠)|𝐹𝑒 2+ (𝑑𝑖𝑠)‖𝐹𝑒 2+ (𝑑𝑖𝑠), 𝐹𝑒 3+ (𝑑𝑖𝑠)|𝑃𝑡 se encuentra que

(𝜕ℰ 0 ⁄𝜕𝑇)𝑃 = −1,14 𝑚𝑉⁄𝐾 a 298 𝐾. a) Escribir la reacción global de la celda. b) Empleando
los datos de potenciales normales de electrodo que se proporcionan en la Tabla 8.1, calcular
Δ𝐺 0 , Δ𝑆 0 y Δ𝐻 0 a 298𝐾 para la reacción global de la celda.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 8.13.
Para la celda galvánica 𝑃𝑡|𝐴𝑔(𝑠)|𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)|𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)|𝐶𝑙2 (𝑔)|𝑃𝑡 se encuentra que

(𝜕ℰ 0 ⁄𝜕𝑇)𝑃 = −0,477 𝑚𝑉⁄𝐾 a 298 𝐾. Sabiendo que el potencial de reducción del electrodo
235
de plata-cloruro de plata es 0,220 𝑉 y el del electrodo cloro-cloruro es 1,359 𝑉 a) Escribir la

reacción global de la celda. b) Calcular Δ𝐺 0, Δ𝑆 0 y Δ𝐻 0 a 298 𝐾 para dicha reacción.
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 8.14.
Empleando una corriente eléctrica de 0,2 𝐴 de intensidad se desea platear mediante la

electrolisis de nitrato de plata 𝐴𝑔𝑁𝑂3 , una superficie metálica de 50 𝑐𝑚2 . Si se desea que el
espesor de la capa de plata sea de 75 𝜇𝑚 , calcular: a) La cantidad de electricidad necesaria. b)
El tiempo que durará el proceso.
𝑎𝑡
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙; 𝜌𝐴𝑔 = 10,5 𝑔⁄𝑐𝑚3; 𝑚𝐴𝑔 = 107,9 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 8.15.
Determinar el número de oxidación del cromo (𝐶𝑟) en una sal desconocida sabiendo que en la
electrolisis de una muestra de esa misma sal fundida durante dos horas, con una corriente
constante de 2,5 𝐴, se depositan 3,23 𝑔 de cromo metálico en el cátodo.
𝑎𝑡
ℱ = 96.485,4 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 ; 𝑚𝐶𝑟 = 52,0 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Cuestión 8.1.
En un proceso REDOX el oxidante y el reductor no pueden ser la misma especie química.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.2.
Escoger cuál es la ordenación correcta de los siguientes compuestos químicos según valores
crecientes del estado de oxidación del átomo de yodo:
a) 𝐾𝐼 < 𝐼2 < 𝐻𝐼𝑂 < 𝐼2 𝑂5 < 𝐶𝑎(𝐼𝑂4 )2
b) 𝐾𝐼 > 𝐼2 > 𝐻𝐼𝑂 > 𝐼2 𝑂5 > 𝐶𝑎(𝐼𝑂4 )2
c) 𝐻𝐼𝑂 < 𝐼2 < 𝐼2 𝑂5 < 𝐾𝐼 < 𝐶𝑎(𝐼𝑂4 )2
d) 𝐾𝐼 < 𝐶𝑎(𝐼𝑂4 )2 < 𝐻𝐼𝑂 < 𝐼2 < 𝐼2 𝑂5
236
Cuestión 8.3.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de las reacciones de oxidación-reducción es

falsa:
a) El proceso de transferencia electrónica entre el reductor, que cede electrones, y el oxidante,

que los acepta, se produce de forma simultánea.
b) Durante una reacción REDOX, el estado de oxidación del reductor aumenta.
c) En un proceso REDOX, tanto oxidante como reductor cambian su estado de oxidación.
d) Son reacciones de transferencia electrónica entre una especie, denominada oxidante, que
cede electrones a otra (reductor) que los acepta.
Cuestión 8.4.
En una celda electrolítica se obtiene energía eléctrica a consecuencia de las reacciones químicas
que se producen en la superficie de separación entre los electrodos y el conductor electrolítico en
el que se encuentran sumergidos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.5.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de las celdas electroquímicas es verdadera:
a) Una celda electrolítica es un tipo especial de celda electroquímica en la que se emplea una
corriente eléctrica externa para dar lugar a una reacción química.
b) En el cátodo de una celda electrolítica siempre se produce la reacción de oxidación.
c) En el ánodo de una celda electroquímica siempre se produce la reacción de reducción.
d) En una celda electrolítica, el ánodo es el electrodo negativo.
Cuestión 8.6.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) El número de Faraday puede interpretarse como la cantidad de carga suministrada por un mol
de electrones.
237
b) En un proceso electrolítico, las cantidades de sustancias que se consumen o se forman en los

electrodos son directamente proporcionales a la cantidad de carga que se hace circular por la
celda.
c) El número de Faraday se obtiene dividiendo la carga de un electrón (en valor absoluto) por el
número de Avogadro.
d) El número de moles de producto formado o consumido en un electrodo al paso de la corriente

eléctrica a través de una celda es estequiométricamente equivalente al número de moles de
electrones suministrados.
Cuestión 8.7.
Para que las medidas de la 𝑓𝑒𝑚 de una celda galvánica sean reproducibles, los terminales de
cada uno de los electrodos han de ser del mismo material conductor.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.8.
Respecto a los electrodos de una celda galvánica, indicar cuál de las siguientes afirmaciones es
verdadera:
a) El cátodo de una celda galvánica es el electrodo positivo y en él se produce la reacción de

oxidación.
b) El ánodo de una celda galvánica es el electrodo positivo y en él se produce la reacción de

oxidación.
c) El flujo de electrones en cualquier tipo de celda electroquímica, incluyendo las celdas

galvánicas, se considera que se produce desde el ánodo hacia el cátodo.
d) En el cátodo de una celda galvánica se consumen electrones, a consecuencia de que en él se

produce la reacción de reducción.
Cuestión 8.9.
La 𝑓𝑒𝑚 de una celda galvánica es el valor límite de la diferencia de potencial eléctrico que se
establece entre los electrodos, a medida que la corriente que circula por la celda tiende a cero.
a) Verdadero
238
b) Falso
Cuestión 8.10.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de las celdas galvánicas es falsa:
a) La 𝑓𝑒𝑚 de una celda galvánica se puede determinar sólo a partir de los potenciales normales
de reducción de sus electrodos, si estos se encuentran en condiciones estándar.
b) El electrodo con potencial de reducción más positivo ejercerá como cátodo.
c) La 𝑓𝑒𝑚 de una celda galvánica depende únicamente de la naturaleza de los electrodos.
d) En el electrodo con menor potencial de reducción tendrá lugar la oxidación.
Cuestión 8.11.
Cuanto mayor sea el potencial normal de reducción de una sustancia, su poder oxidante será
mayor.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.12.
Según lo que se muestra en la Figura 8.3, señalar qué afirmación es falsa:
Figura 8.3.
a) El electrodo de 𝑍𝑛 es el cátodo.
b) Transcurrido un tiempo aumentará la masa del electrodo de 𝐶𝑢.
239
c) El sentido de la corriente será del electrodo de 𝑍𝑛 al de 𝐶𝑢.
d) Transcurrido un tiempo disminuirá la masa del electrodo de 𝑍𝑛.
Cuestión 8.13.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de la reacción REDOX que se produce en
una celda galvánica es verdadera:
a) Al alcanzarse el equilibrio de la reacción, la 𝑓𝑒𝑚 de la celda alcanza su valor máximo.
b) La Δ𝑆 0 de la reacción puede determinarse a partir de medidas de la 𝑓𝑒𝑚 de la celda a

distintas temperaturas.
c) Si la 𝑓𝑒𝑚 es negativa, la reacción será espontánea dado que Δ𝐺 0 = 𝑛ℱℰ 0
d) Su constante de equilibrio puede determinarse a partir de 𝑛𝐹ℰ 0 = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾
Cuestión 8.14.
Para una celda galvánica como la que se esquematiza:
𝑃𝑡|𝑃𝑏(𝑠)|𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐)‖𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐)|𝐶𝑢(𝑠)|𝑃𝑡
indicar que afirmación es falsa:
a) El término: 𝑃𝑡|𝑃𝑏(𝑠)|𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) es el ánodo de la celda galvánica.
b) Las dos líneas verticales consecutivas denotan la existencia de un puente salino separando
los dos semielementos de la celda.
c) Denota que en la celda se produce la oxidación del 𝐶𝑢(𝑠) para dar 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐).
d) El término 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐)|𝐶𝑢(𝑠)|𝑃𝑡 es el cátodo de la celda galvánica.
Cuestión 8.15.
En una celda galvánica genérica del tipo: 𝑃𝑡|𝐴(𝑠)|𝐴𝑛+ (𝑎𝑐)‖𝐵𝑛+ (𝑎𝑐)|𝐵(𝑠)|𝑃𝑡 indicar qué
afirmación es falsa, supuestas todas las disoluciones ideales y los coeficientes de actividad de
todas las especies iguales a la unidad:
a) ℰ 0 = ℰ 0𝑛+ − ℰ 0𝑛+
𝐴(𝑎𝑐) |𝐴(𝑠) 𝐵(𝑎𝑐) |𝐵(𝑠)
240
b) Si la concentración de 𝐵𝑛+ es el doble que la de 𝐴𝑛+ , la 𝑓𝑒𝑚 de la celda, ℰ, será mayor que
ℰ 0.
c) Si la concentración de 𝐴𝑛+ es el doble que la de 𝐵𝑛+ , la 𝑓𝑒𝑚 de la celda, ℰ, será menor que
ℰ0
d) Si la concentración de 𝐴𝑛+ es igual a la concentración de 𝐵𝑛+ , ℰ = ℰ 0 .
Problema 8.6.
a) 10𝑁𝑂3− (𝑎𝑐) + 𝐼2 (𝑠) + 8𝐻 + → 2𝐼𝑂3− (𝑎𝑐) + 10𝑁𝑂2 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑙)
b) 2𝑀𝑛2+ (𝑎𝑐) + 3𝐻2 𝑂(𝑙) + 5𝑃𝑏𝑂2 (𝑠) → 2𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) + 5𝑃𝑏𝑂(𝑠) + 6𝐻 +
c) 𝑆2 𝑂8 2− (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂2− (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝑆𝑂42− (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3− (𝑎𝑐) + 2𝐻 +
d) 2) 𝑆2 𝑂3 2− (𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻𝑆𝑂4− (𝑎𝑐) + 2𝑆(𝑠) + 2𝐻 +
Problema 8.7.
a) 2𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑐) + 6𝐼 − (𝑎𝑐) + 4𝐻2 𝑂 → 3𝐼2 (𝑠) + 2𝑀𝑛𝑂2 (𝑠) + 8𝑂𝐻 −
b) 2𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠) + 4𝑂𝐻 − + 3𝐶𝑙𝑂− (𝑎𝑐) → 2𝐶𝑟𝑂4 2− (𝑎𝑐) + 5𝐻2 𝑂 + 3𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)
c) 4𝑍𝑛 + 7𝑂𝐻 − + 𝑁𝑂3 − + 6𝐻2 𝑂 → 4[𝑍𝑛(𝑂𝐻)4 ]2− + 𝑁𝐻3
d) 4𝑃 + 3𝑂𝐻 − + 3𝐻2 𝑂 → 𝑃𝐻3 + 3𝐻2 𝑃𝑂2 −
Problema 8.8. +
b) 𝑃𝑡|𝐴𝑔(𝑠) |𝐴𝑔(𝑎𝑐) +
‖𝐴𝑢(𝑎𝑐) |𝐴𝑢(𝑠) |𝑃𝑡
2+ 2+
a) 𝑃𝑏(𝑠) + 𝐶𝑢(𝑎𝑐) → 𝐶𝑢(𝑠) + 𝑃𝑏(𝑎𝑐) c) 5,79 10−31
2+ 2+
b) 𝑃𝑡|𝑃𝑏(𝑠) |𝑃𝑏(𝑎𝑐) ‖𝐶𝑢(𝑎𝑐) |𝐶𝑢(𝑠) |𝑃𝑡 Problema 8.10.
c) 𝛥𝐺 0 = −89,15 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ℰ 0 = −0,152 𝑉
d) ℰ = 0,471 𝑉 Problema 8.11.
Problema 8.9. 𝐾 = 2,11 1062

+
a) Cátodo: 𝐴𝑢(𝑑𝑖𝑠) |𝐴𝑢(𝑠) Problema 8.12.
+ a) 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐) → 2𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑐)

Ánodo: 𝐴𝑔(𝑑𝑖𝑠) |𝐴𝑔(𝑠)
241
b) Δ𝐺 0 = −234,37 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 Problema 8.14.
Δ𝑆 0 = −219,99 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 a) 𝑄 = 3520,96 𝐶
Δ𝐻 0 = −299,93 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 b) 𝑡 = 4,89 ℎ
Problema 8.13.
1
a) 𝐴𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) Problema 8.15.
2
𝑛=3
b) Δ𝐺 0 = −109,90 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Δ𝑆 0 = −46,02 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Δ𝐻 0 = −123,61 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Falso a) Verdadero b)
a) c) c) c)
d) Verdadero Verdadero a)
Falso d) a)
242
Tabla 8.1. Potenciales normales de electrodo a 𝟐𝟓℃.

Electrodo Proceso catódico de reducción 𝑬𝟎 (𝑽)
𝑳𝒊+ |𝑳𝒊 𝐿𝑖 + + 𝑒 − ⇌ 𝐿𝑖 −3,045
𝑲+ |𝑲 𝐾+ + 𝑒− ⇌ 𝐾 −2,925
𝑵𝒂+ |𝑵𝒂 𝑁𝑎+ + 𝑒 − ⇌ 𝑁𝑎 −2,714
𝑨𝒍𝟑+ |𝑨𝒍 𝐴𝑙 3+ + 3𝑒 − ⇌ 𝐴𝑙 −1,662
𝑴𝒏𝟐+ |𝑴𝒏 𝑀𝑛2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑀𝑛 −1,179
𝑷𝒕, 𝑶𝑯− |𝑯𝟐 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − ⇌ 𝐻2 + 2𝑂𝐻 − −0,828
𝒁𝒏𝟐+ |𝒁𝒏 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑍𝑛 −0,763
𝑭𝒆𝟐+ |𝑭𝒆 𝐹𝑒 2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐹𝑒 −0,440
𝑷𝒕, 𝑪𝒓𝟑+ |𝑪𝒓𝟐+ 𝐶𝑟 3+ + 𝑒 − ⇌ 𝐶𝑟 2+ −0,408
𝑪𝒅𝟐+ | 𝑪𝒅 𝐶𝑑2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐶𝑑 −0,403
𝑪𝒐𝟐+ |𝑪𝒐 𝐶𝑜 2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐶𝑜 −0,277
𝑵𝒊𝟐+ | 𝑵𝒊 𝑁𝑖 2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑁𝑖 −0,250
𝑺𝒏𝟐+ |𝑺𝒏 𝑆𝑛2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑆𝑛 −0,136
𝑷𝒃𝟐+ |𝑷𝒃 𝑃𝑏 2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑃𝑏 −0,126
𝑭𝒆𝟑+ |𝑭𝒆 𝐹𝑒 3+ + 3𝑒 − ⇌ 𝐹𝑒 −0,037
𝑷𝒕, 𝑯+ |𝑯𝟐 2𝐻 + + 2𝑒 − ⇌ 𝐻2 0,000
𝑷𝒕|𝑺𝒏𝟒+ , 𝑺𝒏𝟐+ 𝑆𝑛4+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑆𝑛2+ +0,150
𝑪𝒖𝟐+ |𝑪𝒖 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐶𝑢 +0,336
𝑷𝒕, 𝑶𝟐 |𝑶𝑯− 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − ⇌ 4𝑂𝐻 − +0,401
𝑪𝒖+ |𝑪𝒖 𝐶𝑢+ + 𝑒 − ⇌ 𝐶𝑢 +0,520
𝑷𝒕, 𝑰𝟐 |𝟐𝑰− 𝐼2 + 2𝑒 − ⇌ 2𝐼 − +0,535
𝑷𝒕|𝑭𝒆𝟑+ , 𝑭𝒆𝟐+ 𝐹𝑒 3+ + 𝑒 − ⇌ 𝐹𝑒 2+ +0,770
𝑯𝒈𝟐+𝟐 |𝑯𝒈 𝐻𝑔22+ + 2𝑒 − ⇌ 2𝐻𝑔 +0,788
𝑨𝒈+ |𝑨𝒈 𝐴𝑔+ + 𝑒 − ⇌ 𝐴𝑔 +0,799
𝑯𝒈𝟐+ |𝑯𝒈 𝐻𝑔2+ + 2𝑒 − ⇌ 𝐻𝑔 +0,854
𝑷𝒕, 𝑩𝒓𝟐 |𝑩𝒓− 𝐵𝑟2 + 2𝑒 − ⇌ 2𝐵𝑟 − +1,066
𝑷𝒕, 𝑶𝟐 |𝑯+ 𝑂2 + 4𝐻 + + 4𝑒 − ⇌ 2𝐻2 𝑂 +1,229
𝑷𝒕|𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟐− 𝟑+
𝟕 , 𝑪𝒓 , 𝑯
+ 𝐶𝑟2 𝑂72− + 14 𝐻 + + 6𝑒 − ⇌ 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 +1,333
𝑷𝒕, 𝑪𝒍𝟐 |𝑪𝒍− 𝐶𝑙2 + 2𝑒 − ⇌ 2𝐶𝑙 − +1,359
𝑨𝒖𝟑+ |𝑨𝒖 𝐴𝑢3+ + 3𝑒 − ⇌ 𝐴𝑢 +1,497
𝑷𝒕|𝑴𝒏𝑶− 𝟐+
𝟒 , 𝑴𝒏 , 𝑯
+ 𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − ⇌ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 +1,507
𝑨𝒖+ |𝑨𝒖 𝐴𝑢+ + 𝑒 − ⇌ 𝐴𝑢 +1,691
𝑷𝒕|𝑷𝒃𝟒+ , 𝑷𝒃𝟐+ 𝑃𝑏 4+ + 2𝑒 − ⇌ 𝑃𝑏 2+ +1,693
𝑷𝒕, 𝑭𝟐 |𝑭− 𝐹2 + 2𝑒 − ⇌ 2𝐹 − +2,865
243
TEMA 9. EQUILIBRIO QUÍMICO. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN: ÁCIDO-BASE,

PRECIPITACIÓN Y OXIDACIÓN REDUCCIÓN.
I. REVISIÓN DE CONCEPTOS TEÓRICOS.
El equilibrio químico: es un estado de equilibrio dinámico en el cual la velocidad de formación

de los productos a partir de los reactivos es igual a la velocidad de formación de los reactivos a
partir de los productos; por lo que las concentraciones de todas las especies presentes
permanecen constantes. Todos los sistemas materiales evolucionan hacia estados de equilibrio y
esa evolución es espontánea cuando comporta una disminución de su energía libre (∆𝐺 < 0);
en consecuencia, en todo sistema en equilibrio químico la variación de energía libre es nula
(∆𝐺 = 0).
Para una reacción genérica en equilibrio: 𝑎𝐴(𝑔) + 𝑏𝐵(𝑔) ⇌ 𝑐𝐶(𝑔) + 𝑑𝐷(𝑔) en la que todas
las sustancias se encuentran en fase gaseosa (equilibrio homogéneo) se debe de cumplir
∆𝐺 0 = −𝑅𝑇 𝐿𝑛𝐾𝑝 . El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Siendo ∆𝐺 0 la variación de la energía libre estándar de la reacción y 𝑃𝑖 las presiones parciales

de los productos y reactivos en el equilibrio. En esta expresión ∆𝐺 0, 𝑅 𝑦 𝑇 son constantes para
una reacción dada, por lo que 𝐾𝑝 , debe ser también constante.
𝑃𝐶𝑐 𝑃𝐷𝑑
𝐾𝑝 =
𝑃𝐴𝑎 𝑃𝐵𝐵
𝐾𝑝 depende de la naturaleza de las sustancias que intervienen en el equilibrio y de la

temperatura, la posición de equilibrio, por tanto, depende únicamente de las propiedades
termodinámicas del sistema y no de la velocidad y trayectoria con que se llegue a él.
- La constante de equilibrio: además de expresarla en función de las presiones parciales,

se puede definir en función de las concentraciones de los componentes de la reacción como la
relación entre el producto de las concentraciones molares de los productos de una reacción y el
producto de las concentraciones molares de los reactivos, cada uno de ellas elevada a un
exponente que es igual a su coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Al igual que 𝐾𝑝, 𝐾𝑐 depende de la naturaleza de las sustancias en el equilibrio y de la

temperatura. La relación entre ambas: 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛
243
Tema 9. Equilibrio Químico. Equilibrios en disolución: ácido-base, precipitación y oxidación-reducción.
También podemos expresar la constante de equilibrio en función de las fracciones molares:
𝑥𝐶𝑐 𝑥𝐷𝑑
𝐾𝑋 = 𝑎 𝑏
𝑥𝐴 𝑥𝐵
𝑥 representa la fracción molar de cada especie. 𝐾𝑋 se relaciona con 𝐾𝑝 y 𝐾𝑐 utilizando la ley de

Dalton: 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 𝑃𝑇∆𝑛
Mientras que 𝐾𝑝 y 𝐾𝑐 dependen sólo de la temperatura, 𝐾𝑋 depende además de la presión,

excepto si ∆𝑛=0.
- Equilibrios heterogéneos: En la expresión de la constante de equilibrio no se incluyen

las concentraciones de sólidos puros ni líquidos puros ya que su concentración se puede
considerar como constante y omitirla en la expresión de la constante de equilibrio.
- Cociente de reacción, 𝑸: es el valor del cociente entre presiones parciales o

concentraciones para cada instante. Si en la ecuación: ∆𝐺 = ∆𝐺 0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑄 sustituimos el
valor de ∆𝐺 0 deducido del valor de la isoterma de reacción en la ecuación general de 𝛥𝐺:
∆𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾𝑝 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 𝑄
O bien:
𝐾𝑝 𝑄
∆𝐺 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛= 𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑄 𝐾𝑝
Si inicialmente 𝛥𝐺 > 0 para el sistema, se deduce que en ese momento 𝑄 > 𝐾𝑝 y el sistema
(reacción química) evoluciona espontáneamente desplazándose la reacción desde los productos
de reacción hacia la formación de sustancias reaccionantes con lo que 𝑄 disminuirá y llegará un
momento en que 𝑄 = 𝐾𝑝 y entonces 𝛥𝐺 = 0.
Si inicialmente 𝛥𝐺 < 0 significa que 𝑄 < 𝐾𝑝 y el sistema evolucionará espontáneamente desde

las sustancias reaccionantes hacia los productos de reacción (proceso espontáneo) con lo que 𝑄
va aumentando hasta que 𝑄 = 𝐾𝑝 y entonces 𝛥𝐺 = 0 con lo que de nuevo se alcanza el
equilibrio.
Factores que afectan a la constante de equilibrio: el estado de equilibrio de una reacción

química se puede modificar variando todos o alguno de los factores siguientes: temperatura,
concentración, presión y volumen.
- El principio de Le Châtelier llega cualitativamente y de forma sencilla a predecir el

desplazamiento del estado de equilibrio. Se puede enunciar así: “Si un sistema químico que se
encuentra en equilibrio se somete a una perturbación que cambie cualquiera de las variables que
244
determina el estado de equilibrio, el sistema evolucionará para contrarrestar el efecto de la

perturbación alcanzando una nueva posición de equilibrio”
Un cambio en la concentración de las especies que intervienen en un equilibrio motiva que se

desplace este, sin que por ello se altere el valor de su constante:
- Si la presión de un sistema en equilibrio aumenta, el equilibrio se desplaza en el

sentido que disminuya el volumen y viceversa.
- Si se aumenta o disminuye el volumen ocupado por un sistema en equilibrio, este se

desplaza hacia donde hay un mayor nº de moles (mayor presión) o un menor nº de moles (menor
presión) respectivamente.
- Si se modifica la temperatura de un sistema, el equilibrio se desplaza en el sentido de

contrarrestar el cambio calorífico provocado; así mismo, varían los valores de la constante de
equilibrio. Por ejemplo, si se hace disminuir la temperatura, la reacción evoluciona en el sentido
hacia el cual sea exotérmica.
- La ecuación de Vant´Hoff expresa la relación entre la constante de equilibrio y la

temperatura cuya forma integrada es:
𝐾𝑝0 (𝑇2 ) 𝛥𝐻 0 1 1
ln 0 = ( − )
𝐾𝑝 (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
Ecuación que permite ver como varía 𝐾𝑝 al variar T. Estudiando como varía 𝐾𝑝 al variar T
sabemos cómo se desplaza el equilibrio al modificar la temperatura.
𝛥𝐻 0 1 1
1) 𝑇2 > 𝑇1 ; Si 𝛥𝐻 0 > 0 (Endotérmica); 𝑅
> 0 ; (𝑇 − 𝑇 ) > 0
1 2
𝐾𝑝0 (𝑇2 )
ln > 0; 𝐾𝑝0 (𝑇2 ) > 𝐾𝑝0 (𝑇1 ) 𝑇 ↑ 𝑦 𝐾𝑝0 ↑
𝐾𝑝0 (𝑇1 )
𝛥𝐻 0 1 1
2) 𝑇2 > 𝑇1 ; Si 𝛥𝐻 0 < 0 (Exotérmica) ; 𝑅
< 0; (𝑇 − 𝑇 ) > 0
1 2
𝐾𝑝0 (𝑇2 )
ln < 0; 𝐾𝑝0 (𝑇2 ) < 𝐾𝑝0 (𝑇1 ) 𝑇 ↑ 𝑦 𝐾𝑝0 ↓
𝐾𝑝0 (𝑇1 )
𝐾𝑝0 (𝑇2 )
3) 𝑇2 > 𝑇1 ; Si 𝛥𝐻 0 = 0; ln 𝐾0 (𝑇 ) = 0; 𝐾𝑝0 (𝑇2 ) = 𝐾𝑝0 (𝑇1 )
𝑝 1
245
Conceptos básicos de la teoría ácido-base:
- Teoría de Arrhenius: un ácido es toda especie que se disocia en disolución acuosa

formando iones hidrógeno, 𝐻 + , (estrictamente iones oxonio, 𝐻3 𝑂+ ), mientras que las bases
forman aniones hidróxido, 𝑂𝐻 − .
- Teoría de Brönsted-Lowry ácido es toda especie que tiene tendencia a perder o donar
protones y base la especie que es capaz de aceptar protones. Una reacción ácido-base conlleva
la transferencia de protones de un ácido a una base.
- Teoría ácido-base de Lewis: ácido es toda especie capaz de aceptar un par de

electrones y base la especie que puede donar un par de electrones. Una reacción ácido-base
consiste en la formación de un enlace covalente entre el ácido y la base.
- Sustancia anfótera: es aquella que tiene la capacidad de exhibir propiedades ácidas y

básicas.
- Ácidos monopróticos, dipróticos o polipróticos: los ácidos pueden ser monopróticos o

dipróticos y polipróticos según cedan uno, dos o más protones. La ionización de estos ácidos
tendrá lugar en una, dos o varias etapas y cada una de ellas tendrá una expresión de la
constante de equilibrio.
- Autoionización es una reacción ácido-base en la cual una molécula de disolvente cede

un protón, comportándose como un ácido, a otra molécula, que se comporta como base.
Equilibrio ácido-base:
-Ácidos y bases fuertes y débiles: los ácidos fuertes son aquellos que se ionizan
totalmente en el agua. Son reacciones irreversibles. La mayoría de los ácidos son ácidos débiles,
y se ionizan sólo parcialmente en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos
débiles contienen una mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, iones 𝐻3 𝑂+, y la base
conjugada. Similar razonamiento puede llevarse a cabo para las bases.
- La constante de ionización de un ácido, 𝑲𝒂 , es la constante de equilibrio de la reacción

de ionización de un ácido débil.
- La constante de ionización de una base, 𝑲𝒃 , es la constante de equilibrio de la

reacción de ionización de una base débil.
- El grado de disociación (porcentaje de disociación o ionización) es un indicio de la

magnitud en la que las moléculas de un ácido o una base débiles se encuentran ionizadas. El
grado de ionización aumenta con la dilución del electrolito débil.
246
- Hidrólisis: es cualquier reacción en la que una sustancia reacciona con agua. Este
término es también el que se utiliza para designar las reacciones ácido-base en las cuales los
iones actúan como ácidos o bases. Como resultado de estas hidrólisis para muchas disoluciones
de sales el 𝑝𝐻 ≠ 7.
- 𝒑𝑯: es una expresión abreviada que indica [𝐻3 𝑂+ ] en disolución; 𝑝𝐻 = − log[𝐻3 𝑂+ ].

Su valor oscila entre 0 y 14. Por su parte, el 𝑝𝑂𝐻 es la forma abreviada que se utiliza para
designar el [𝑂𝐻 − ] de una disolución; 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 − ].
- 𝒑𝑲 (𝒑𝑲𝒂 ó 𝒑𝑲𝒃 ): de forma análoga a la definición de 𝑝𝐻: 𝑝𝐾 = −𝑙𝑜𝑔𝐾. Los valores

de 𝑝𝐾 son útiles cuando se trata de comprobar las fortalezas relativas de los ácidos y las bases.
- El producto iónico del agua, 𝑲𝒘 , es el producto de [𝐻3 𝑂+ ] y [𝑂𝐻 − ] en agua pura o

en una disolución acuosa. Este producto tiene un valor único que depende tan solo de la
temperatura. A 25℃, 𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ] ·[𝑂𝐻 − ] = 1,0 10−14 .
Equilibrio de precipitación.
- Constante del producto de solubilidad, 𝑲𝒑𝒔: describe el equilibrio de solubilidad de una

sal poco soluble en una disolución saturada de la misma. Es igual al producto de las
concentraciones molares de los iones elevadas a unos exponentes que se corresponden con los
coeficientes estequiométricos de la reacción ajustada.
𝐴𝑛 𝐵𝑚 (𝑠) ⇌ 𝑛𝐴𝑚+ (𝑎𝑐) + 𝑚𝐵𝑛− (𝑎𝑐)
𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑚+ ]𝑛 [𝐵𝑛− ]𝑛
- La solubilidad molar es el número de moles de un soluto que existen en un litro de una

disolución saturada del mismo. Siendo la solubilidad de la sal, 𝑆, de acuerdo con la
estequiometria de la reacción:
[𝐴𝑚+ ] [𝐵𝑛− ]
𝑆= =
𝑛 𝑚
- La precipitación fraccionada es una técnica mediante la cual los iones presentes en una
disolución se separan, precipitándolos de forma escalonada mediante la acción controlada de un
agente precipitante. Cuando el producto de las concentraciones de los iones procedentes de la
sal elevadas a sus respectivos coeficientes es mayor que el valor de su producto de solubilidad,
esta precipita. Condición necesaria para que una sal precipite. Cuando el producto de las
concentraciones de los iones procedentes de la sal elevadas a sus respectivos coeficientes es
menor que el valor de su producto de solubilidad la sal no precipita. Condición necesaria para
que una sal se disuelva.
247
- El efecto salino es el causado sobre la solubilidad de una sal por iones distintos a
aquellos que participan directamente en el equilibrio de solubilidad de la sal.
Equilibrios de oxidación–reducción: (ver Tema 8).
Problema 9.1.
A 727 ℃, para la reacción 𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) ⇌ 𝑁𝐻3 (𝑔) se tienen las siguientes
concentraciones en el equilibrio 𝑐𝑁𝐻3 = 0,101 𝑀, 𝑐𝐻2 = 1,62 𝑀, 𝑐𝑁2 = 1,03𝑀. Calcular 𝐾𝑐
y 𝐾𝑝 .
Solución
En primer lugar ajustamos la ecuación química que representa la reacción en equilibrio:
𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3 (𝑔)

Para escribir la expresión de 𝐾𝑐 tendremos en cuenta los coeficientes estequiométricos de la
ecuación ajustada:
[𝑁𝐻3 ]2
𝐾𝑐 =
[𝑁2 ][𝐻2 ]3
Y sustituimos las concentraciones del producto de reacción y las de los reactivos por sus
respectivos valores cuando han alcanzado el equilibrio:
0,1022 −3
𝐿2
𝐾𝑐 = = 2,376 10
1,03 · 1,623 𝑚𝑜𝑙 2
Para calcular 𝐾𝑝 tenemos en cuenta la expresión que nos relaciona 𝐾𝑝 con 𝐾𝑐
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛
En la expresión anterior 𝑅 representa la constante universal de los gases, 𝑇 la temperatura

absoluta y ∆𝑛 la variación en el número de moles:
∆𝑛 = 𝑛𝑝 − 𝑛𝑟 = 2 − (3 + 1) = −2
𝐾𝑝 = 2,376 10−3 [0,082 · (273 + 727)]−2
𝐾𝑝 = 0,353 10−6 𝑎𝑡𝑚−2
248
Problema 9.2.
A una temperatura dada, la constante de equilibrio de la reacción es 4.
𝐴(𝑔) + 𝐵(𝑔) ⇌ 𝐶(𝑔) + 𝐷(𝑔)
Calcular el número de moles de A presentes en el equilibrio que se alcanza después de poner en

contacto 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝑦 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐵.
Solución
La ecuación de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares viene

expresada por la expresión:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑐 = =4
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
La concentración molar de cualquier componente viene expresada como:

𝑚𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 ⁄𝑀
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑀) = =
1 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑉𝑑
Como la concentración de cada componente es directamente proporcional al número de moles,

𝑛, del componente, si llamamos 𝑥 al número de moles de 𝐶 (igual que 𝐷) que existen en el
equilibrio, dada la estequiometria de la reacción el número de moles de reactivos en el equilibrio
será (1 − 𝑥). la constante de equilibrio se puede escribir como:
𝑥 2⁄
𝐾𝑐 = 𝑣2 =4
(1 − 𝑥)2⁄
𝑣2
Se puede extraer la raíz cuadrada de ambos miembros:
𝑥 2
2= ;𝑥=
1−𝑥 3
Luego el número de moles de cada componente en el equilibrio:
1 2
𝑛𝐴 = 𝑛𝐵 = ; 𝑛𝐶 = 𝑛 𝐷 =
3 3
Problema 9.3.
La descomposición del 𝐻𝑔𝑂 sólido a 420 ℃ se realiza según:
249
2𝐻𝑔𝑂(𝑠) ⇌ 2𝐻𝑔(𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de 𝐻𝑔𝑂 y se calienta a 420℃. La presión que
reina en el matraz una vez establecido el equilibrio es de 0,510 𝑎𝑡𝑚. Calcular: a) La expresión
de 𝐾𝑐 ; b) La constante de equilibrio, 𝐾𝑝 , del proceso anterior; b) La cantidad de 𝐻𝑔𝑂 que se ha
descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 5,00 𝐿.
Solución
a) Para escribir la expresión de K c hemos de tener en cuenta que estamos ante un equilibrio
heterogéneo en el que las sustancias que participan en la reacción se encuentran en dos fases
distintas. Si escribimos la ecuación de equilibrio de la forma que hemos hecho hasta ahora
tendremos:
[𝐻𝑔]2 [𝑂2 ]
𝐾´ =
[𝐻𝑔𝑂]2
La concentración de un sólido está relacionada con su densidad, una masa dada de sólido, y por
tanto su número de moles ocupa un determinado volumen. Cuando el sólido desaparece al
reaccionar, su masa y volumen disminuyen, pero el número de moles por unidad de volumen de
sólido se mantiene constante; la concentración molar de un sólido es una constante que se
puede calcular a partir de su densidad y de su masa molecular. En general, la concentración de
cualquier sólido puro es independiente de su cantidad porque la concentración es la relación
entre el número de moles y su volumen. Lo mismo sucede si en la mezcla está presente un
líquido puro su concentración se considera constante.
Como la [𝐻𝑔𝑂] es constante se puede representar por 𝐾´´ y la expresión de 𝐾𝑐 será:
𝐾´ · 𝐾´´ = [𝐻𝑔]2 [𝑂2 ] = 𝐾𝑐
b) La expresión de 𝐾𝑝 por las mismas razones anteriores es:
2
𝐾𝑝 = 𝑃𝐻𝑔 · 𝑃𝑂2
De la estequiometria de la reacción se deduce que la presión parcial ejercida por el 𝐻𝑔 es el

doble que la del 𝑂2 , es decir:
𝑃𝐻𝑔 = 2𝑃𝑂2
La presión de equilibrio ha de ser la suma de las presiones parciales del 𝐻𝑔 y del 𝑂2 :
0,510 = 𝑃𝐻𝑔 + 𝑃𝑂2 = 2𝑃𝑂2 + 𝑃𝑂2 = 3𝑃𝑂2
250
Por tanto:
𝑃𝑂2 = 0,170 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻𝑔 = 0,340 𝑎𝑡𝑚
Sustituyendo en la expresión de 𝐾𝑝 :
𝐾𝑝 = (0,340 𝑎𝑡𝑚)2 · (0,170 𝑎𝑡𝑚) = 1,963 10−2 𝑎𝑡𝑚3
c) Según la estequiometria de la reacción, la descomposición de un mol de 𝐻𝑔𝑂 sólido da lugar

a la formación de un mol de 𝐻𝑔 gaseoso. Conocida la presión ejercida por el 𝐻𝑔 gaseoso en el
equilibrio y mediante la aplicación de la ecuación de estado de los gases perfectos, se calculan
los moles formados de 𝐻𝑔.
0,340 𝑎𝑡𝑚 · 5,00 𝑙 = 𝑛 ∙ 0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 · (273,16 + 420)𝐾
Despejando 𝑛:
𝑛 = 3,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝑔 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜 = 3,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝑔 𝑂 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
Transformando estos moles de 𝐻𝑔𝑂 en gramos obtenemos la solución a este apartado:
216 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑔𝑂
3,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝑔𝑂 · = 6,50 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑔𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻𝑔𝑂
Problema 9.4.
Para la siguiente reacción en equilibrio:
2𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 2 𝑆𝑂3 (𝑔)
Hallar:
a) El valor de la energía libre de Gibbs en condiciones estándar a partir de los valores de la

energía libre de formación del 𝑆𝑂3 y del 𝑆𝑂2 que son, respectivamente, −88,52 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 y
−71,79 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙.
b) El valor de 𝐾𝑝 𝑎 1073 𝐾 suponiendo que 𝐾𝑐 a esa temperatura tiene un valor de 800℃.
Solución
𝑜
El valor de la variación de la energía libre de la reacción, ∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 en condiciones estándar la
determinamos a partir de los datos proporcionados de los valores de las variaciones de energías
libres estándar de formación de productos y de reactivos según la expresión:
251
𝑜 0 0
𝛥𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = ∑ 𝜐𝑝 Δ𝐺𝑓,𝑝 − ∑ 𝜐𝑟 Δ𝐺𝑓,𝑟
Aplicada a nuestro problema

𝑜 0 0 0
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = 2 · Δ𝐺𝑓,𝑆𝑂3
− [2 · Δ𝐺𝑓,𝑆𝑂2
+ 𝛥𝐺𝑓,𝑂2
]
𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = [2(−88.52 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙)] − [2(−71.79 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙) + 0]
𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = −33,46 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Para calcular 𝐾𝑝 utilizamos la expresión, 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛 , utilizada anteriormente. En este

caso la variación en el número de moles es diferente ∆𝑛 = 𝑛𝑝 – 𝑛𝑟 = −1. Por tanto:
𝐾𝑝 = 800 𝐿/𝑚𝑜𝑙 · (0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 · 1073 𝐾)−1
𝐾𝑝 = 9,09 𝑎𝑡𝑚−1
Problema 9.5.
En una instalación se obtiene 𝑁𝐻3 de forma continua, a partir de 𝑁2 e 𝐻2 en proporción

estequiométrica. Calcular, a partir de los datos que se dan a continuación, la constante de
equilibrio a 25 ℃ 𝑦 𝑎 427 ℃.
𝑆𝑁02 (𝑔) = 191,5 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝐻02 (𝑔) = 130,6 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾; 𝑆𝑁𝐻
0
3 (𝑔)
= 192,7 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
0
∆𝐻𝑓,𝑁𝐻3 (𝑔)
= −45,94 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Suponer que tanto los calores como las entropías de reacción son constantes.
Solución
Ajustamos la ecuación química que representa la reacción en equilibrio:
𝑁2 + 3𝐻2 ⇌ 2𝑁𝐻3
Para calcular la constante de equilibrio a las dos temperaturas teniendo en cuenta los datos del
problema tenemos que calcular el valor de la variación de la energía libre de la reacción,
𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 en condiciones estándar a partir de los datos de las entropías absolutas y calor de
formación:
𝑜 0 0
𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 = ∑ 𝜐𝑝 Δ𝐻𝑓,𝑝 − ∑ 𝜐𝑟 Δ𝐻𝑓,𝑟
252
𝑜
𝛥𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐 = ∑ 𝜐𝑝 𝑆𝑝0 − ∑ 𝜐𝑟 𝑆𝑟0
𝑜 0 0 0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 = 2 · 𝛥𝐻𝑓,𝑁𝐻3
− 𝛥𝐻𝑓,𝑁2
− 3𝛥𝐻𝑓,𝐻2
𝑜
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 = 2 · (−45,94𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) − 0 − 0 = −91,88 𝑘𝐽
0
𝑜
∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐 = 2 · 𝑆𝑁𝐻3
− 𝑆𝑁02 − 3𝑆𝐻02
𝑜
∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐 = 2 ∙ 192,7 − 191,5 − 3130,6 = −197,9 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑜 𝑜 𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐 − 𝑇∆𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐
𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = −91,88 − 298 · (−197,9 10−3 ) = −32,9 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑜
∆𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 = −𝑅𝑇 ln 𝐾
−32,9 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 = −8,314 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 · 298 𝐾 · ln 𝐾

−32,9𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
−
𝐾298 = 𝑒 8,314 10−3 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾·298 𝐾
𝐾298 = 5,86 105
Operando de la misma forma a 427 ℃: ∆𝐺𝑟,700 = 46,65 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ;
𝐾700 = 3,3 10−4
Problema 9.6.
Al calentar 4,00 𝑔 de pentacloruro de fosforo, 𝑃𝐶𝑙5 , en un recipiente de 1,00 𝐿 a 250 ℃, se

establece el equilibrio:
𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
En cuyo momento la presión ejercida por los gases de la mezcla es 1,45 𝑎𝑡𝑚. a) Calcular 𝐾𝑝
en dicho equilibrio y b) el grado de disociación del 𝑃𝐶𝑙5
Solución
a) La expresión de la constante, 𝐾𝑝 , es, para el equilibrio mostrado en el enunciado:
𝑃𝑃𝐶𝑙3 𝑃𝐶𝑙2
𝐾𝑝 =
𝑃𝑃𝐶𝑙5
253
Luego hemos de calcular las presiones parciales de cada componente gaseoso en el equilibrio.
El número de moles iniciales de 𝑃𝐶𝑙5 lo calculamos teniendo en cuenta los gramos iniciales y la
masa molar del 𝑃𝐶𝑙5 :
1 𝑚𝑜𝑙 𝑃𝐶𝑙5
4 𝑔 𝑃𝐶𝑙5 · = 0,0192 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃𝐶𝑙5
208,2 𝑔 𝑃𝐶𝑙5
Después de la descomposición del 𝑃𝐶𝑙5 el número de moles totales presentes en la mezcla lo

podemos calcular a partir de los datos conocidos y considerando que 𝑃𝐶𝑙5 se comporta como un
gas ideal.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 1,45 𝑎𝑡𝑚 · 1,00 𝐿
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = = = 0,0338 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 (0,082 𝑎𝑡𝑚 𝐿⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) · 523 𝐾
Si designamos por 𝑥 el número de moles de 𝑃𝐶𝑙3 que existen en el equilibrio, 𝑥 es también el

número de moles de 𝐶𝑙2 en el equilibrio y de 𝑃𝐶𝑙5 nos quedaran en el equilibrio 0,0192 − 𝑥.
La suma de todos ellos es 0,0338 𝑚𝑜𝑙. Esto lo expresamos: 0,0192 − 𝑥 + 𝑥 + 𝑥 = 0,0338
𝑥 = 𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑃𝐶𝑙3 = 𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑙2 = 0,0146
Las presiones parciales de cada gas es igual a su fracción molar por la presión total de la
mezcla.
𝑛𝑃𝐶𝑙3 0,0146
𝑃𝑃𝐶𝑙3 = 𝑃𝑡𝑜𝑡 = · 1,45 𝑎𝑡𝑚 = 0,626 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑡𝑜𝑡 0,0338
𝑛𝐶𝑙2 0,0146
𝑃𝐶𝑙2 = 𝑃𝑡𝑜𝑡 = · 1,45 𝑎𝑡𝑚 = 0,626 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑡𝑜𝑡 0,0338
𝑛𝑃𝐶𝑙5 0,0192 − 0,0146

𝑃𝑃𝐶𝑙5 = 𝑃𝑡𝑜𝑡 = · 1,45 𝑎𝑡𝑚 = 0,197 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑡𝑜𝑡 0,0338
(0,626)2
𝐾𝑝 = = 1,99 𝑎𝑡𝑚
0,197
b) Para calcular el grado de descomposición del 𝑃𝐶𝑙5 en la reacción es necesario conocer la

concentración inicial y final. La concentración inicial viene dada por:
4 𝑔 𝑃𝐶𝑙5
𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 208,2 𝑔 𝑃𝐶𝑙5
= = 0,0192 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑃𝐶𝑙5 ⁄𝐿
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 1,00 𝐿
254
La concentración final será igual a la concentración en el equilibrio. Se sabe que en el equilibrio

había (0,0192 − 𝑥) 𝑚𝑜𝑙 de 𝑃𝐶𝑙5 ; siendo 𝑥 = 0,0146 𝑚𝑜𝑙. De este modo, quedarán
0,0046 𝑚𝑜𝑙. El porcentaje de disociación del 𝑃𝐶𝑙5 vendrá dado por:
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙) 0,0192 − 0,0046

= · 100 = 76%
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 0,0192
Problema 9.7.
La solubilidad del 𝐶𝑂2 en agua pura es a 25 ℃ 𝑦 0,1 𝑎𝑡𝑚 de presión es 0,0037 𝑀. Es común
considerar que todo el 𝐶𝑂2 disuelto está en forma de ácido carbónico, 𝐻2 𝐶𝑂3 , producido por la
reacción entre el 𝐶𝑂2 y el 𝐻2 𝑂:
𝐶𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐)
a)¿Cuál es el 𝑝𝐻 de una solución 0,0037 𝑀 de 𝐻2 𝐶𝑂3 ? Calcular la concentración de 𝐶𝑂3= .
Solución
a) El ácido carbónico es un ácido poliprótico; las dos constantes de disociación ácida 𝐾𝑎1 , 𝑦 𝐾𝑎2
son respectivamente 4,3 10−7 y 5,6 10−11, difieren en un factor mayor a 103 . En
consecuencia, el 𝑝𝐻 se puede determinar considerando solamente 4,3 10−7 ; y considerando el
ácido como si fuera monoprótico.Escribimos la ecuación química para la reacción del equilibrio
+
de disociación que forma 𝐻(𝑎𝑐) :
+
𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐)
las concentraciones en el equilibrio:
Concentración 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) +

𝐻(𝑎𝑐) 𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐)
Inicial (𝑀) 0,0037 0 0
Cambio (𝑀) −𝑥 +𝑥 +𝑥
Equilibrio (𝑀) (0,0037 − 𝑥) +𝑥 +𝑥
La expresión de la constante de equilibrio es:
[𝐻 + ][𝐻𝐶𝑂3− ] (𝑥)(𝑥)
𝐾𝑎1 = = = 4,3 10−7
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] (0,0037 − 𝑥)
255
Debido a que 𝐾𝑎1 es pequeña, simplificamos suponiendo que 𝑥 es pequeña, de modo que la
diferencia (0,0037 − 𝑥) ≈ 0,0037. Así
(𝑥)(𝑥)
= 4,3 10−7
(0,0037 − 𝑥)
Despejando 𝑥 tenemos:
𝑥 2 = (0,0037) · (4,3 10−7 ) = 1,6 10−9
𝑥 = √1,6 10−9 = 4,0 10−5 𝑀 = [𝐻 + ] = [𝐻𝐶𝑂3− ]
El valor pequeño de 𝑥 indica que la simplificación realizada está justificada. Por consiguiente el
pH es:
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ] = − log(4,0 10−5 ) = 4,40
b) Para calcular la concentración de 𝐶𝑂3− necesitamos utilizar 𝐾𝑎2 ; la ecuación química para la
reacción del equilibrio de disociación del 𝐻𝐶𝑂3− :
− + =
𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Utilizaremos los valores de las concentraciones de [𝐻 + ] 𝑦 [𝐻𝐶𝑂3− ] ya calculados, y si 𝐶𝑂3= =

𝑦, tendremos los siguientes valores de concentración inicial y en el equilibrio:
Concentración 𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐) +

𝐻(𝑎𝑐) 𝐶𝑂3= (𝑎𝑐)
Inicial (𝑀) 4,0 10−5 4,0 10−5 0
Cambio (𝑀) −𝑦 +𝑦 +𝑦
Equilibrio (𝑀) (4,0 10−5 − 𝑥) (4,0 10−5 + 𝑦) +𝑥
Considerando que 𝑦 es pequeña en comparación con 4,0 10−5
[𝐻 + ][𝐶𝑂3= ] (4,0 10−5 )(𝑦)

𝐾𝑎2 = = = 5,6 10−11
[𝐻𝐶𝑂3− ] (4,0 10−5 )
𝑦 = 5,6 10−11 𝑀 = [𝐶𝑂3= ]
El valor calculado para 𝑦 es muy pequeño en comparación con 4,0 10−5 , demostrando de
nuevo que la simplificación está justificada. También demuestra que la ionización del 𝐻𝐶𝑂3− es
256
despreciable en comparación con la del 𝐻2 𝐶𝑂3 , en lo que a producción de 𝐻 + se refiere. No

obstante, es la única fuente de 𝐶𝑂3= , cuya concentración en la solución es muy baja.
Problema 9.8.
El producto de solubilidad del cloruro de plomo (𝐼𝐼). (𝑃𝑏𝐶𝑙2 ), tiene un valor de 1,60 10−5 .
Calcular la solubilidad en agua de esta sal. La ecuación química que representa su equilibrio de
solubilidad es: 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠) ⇌ 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) y la expresión de la constante de producto
solubilidad es:
𝐾𝑝𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ][𝐶𝑙 − ]2 = 1,60 10−5
Solución
Inicialmente, cuando no existe nada de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 (𝑠) disuelto, la [𝐶𝑙 − ] = 2[𝑃𝑏 2+ ] = 0, la

solubilidad molar está relacionada con el grado en que se verifica la reacción, consideremos que
el 𝑃𝑏𝐶𝑙2, proporciona a la disolución dos moles de iones 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) y un mol de 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) por
cada mol de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 que se disuelve de por lo que, utilizando el procedimiento convencional:
Concentración 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑐) 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐 )
Inicial (𝑀) 0 0
Cambio (𝑀) 𝑥 2𝑥
En el equilibrio (𝑀) 𝑥 2𝑥
Cuando el 𝑃𝑏𝐶𝑙2 se encuentra en equilibrio con sus iones constituyentes, la concentración de

iones cloruro es dos veces superior a la de iones 𝑃𝑏 2+ :
[𝐶𝑙 − ] = 2[𝑃𝑏 2+ ]
La solubilidad del 𝑃𝑏𝐶𝑙2 es igual a [𝑃𝑏 2+ ] porque cada mol de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 que se disuelve
proporciona un mol de 𝑃𝑏 2+. Si s representa la solubilidad del 𝑃𝑏𝐶𝑙2 , entonces:
[𝐶𝑙 − ]
𝑠 = 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑃𝑏𝐶𝑙2(𝑠) = [𝑃𝑏 2+ ] =
2
De donde se deduce que [𝐶𝑙 − ] = 2𝑠. Sustituyendo este resultado en la expresión: 𝐾𝑝𝑠 =
[𝑃𝑏 2+ ] [𝐶𝑙 − ]2 = 1,60 10−5,se obtiene para la expresión 𝐾𝑝𝑠 :
1,60 10−5 = [𝑃𝑏 2+ ][𝐶𝑙 − ]2 = (𝑠)(2𝑠)2 = 4𝑠 3
257
1⁄
1,60 10−5 3
𝑠=( ) = 1,60 10−2 𝑀
4
Así pues, la solubilidad de 𝑃𝑏𝐶𝑙2 es 1,60 10−2 y [𝑃𝑏 2+ ] = 1,60 10−2 𝑀 y [𝐶𝑙 − ] = 2𝑠 =
3,20 10−2 𝑀.
Con carácter general, se puede decir que para una sal de fórmula 𝑀𝑥 𝑋𝑚 , cuya constante del
producto de solubilidad se expresa mediante la expresión general 𝐾𝑝𝑠 = [𝑀𝑚+ ]𝑥 [𝑋 𝑥− ]𝑚 , la
solubilidad viene dada por:
[𝑀] [𝑋]
𝑠= =
𝑥 𝑚
Problema 9.9.
Para oxidar totalmente a 𝐹𝑒 3+ el 𝐹𝑒 2+ contenido en 200 𝑚𝐿 de disolución ácida de este

catión, se necesitaron 20,50 𝑚𝐿 de disolución de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 0,0215 𝑀. Calcular la
concentración de la disolución de 𝐹𝑒 2+ sabiendo que la reacción que tiene lugar durante la
valoración es:
𝐶𝑟2 𝑂72− (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 2+ (𝑎𝑐) + 𝐻 + → 𝐶𝑟 3+ (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑐)
Solución
En el momento de la reacción en que se ha alcanzado el punto de equivalencia el número de

electrones desprendidos por la sustancia que se oxida es igual al número de electrones captados
por la sustancia que se reduce. Para saber el número de moles de agente oxidante y reductor
que han reaccionado en ese momento necesitamos conocer la estequiometria de la reacción o,
lo que es lo mismo, ajustarla (ver Problema 8.1 en Tema 8). La ecuación ajustada en su forma
iónica tiene la forma:
𝐶𝑟2 𝑂7 2− + 6𝐹𝑒 2+ + 14𝐻 + → 2𝐶𝑟 3+ + 7𝐻2 𝑂 + 6𝐹𝑒 3+
Para calcular la molaridad de la disolución de 𝐹𝑒 2+se opera de la siguiente forma.
𝑛 º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+
0,0215 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
= 0,0205 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ∙
1 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
6 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+
∙ = 2,64 103 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 2+
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7
2,64 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒 2+

[𝐹𝑒 2+ ] = = 0,120 𝑀
0,022 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
258
Problema 9.10.
Para la reacción 𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) ⇌ 𝑁𝐻3 (𝑔) las constantes de equilibrio 𝐾𝑝 a 400 ℃ y
450 ℃ valen 1,67 10−4 𝑎𝑡𝑚 y 5,19 10−5 𝑎𝑡𝑚, respectivamente. Calcular el calor de reacción
para este proceso, considerando que no varía en el intervalo de temperaturas expuesto.
Solución
Las ecuaciones de Vant´Hoff expresan la relación entre la constante de equilibrio y la

temperatura.
𝑑(𝑙𝑛𝐾𝑝) ∆𝐻 𝑑(𝑙𝑛𝐾𝑝) ∆𝑈
= 2
; =
𝑑𝑇 𝑅𝑇 𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Sus formas integradas entre dos estados, conducen a:
(𝐾𝑝)2 ∆𝐻 1 1 (𝐾𝑝)2 ∆𝑈 1 1
𝑙𝑛 =− ( − ) y 𝑙𝑛 =− ( − )
(𝐾𝑝)1 𝑅 𝑇2 𝑇1 (𝐾𝑝)1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Utilizamos la primera ecuación convenientemente sustituida:
1,67 10−4 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 −5
=− ( − )
5,19 10 1,987 400 + 273,15 450 + 273,15
∆𝐻 = 2,25 104 𝑐𝑎𝑙 = −22,5 𝑘𝑐𝑎𝑙 ; ∆𝐻 = −93,60 𝑘𝐽
Este valor indica que la formación de 𝑁𝐻3 en este intervalo de temperaturas se realiza con
desprendimiento de calor.
Problema 9.11.
Una mezcla de 𝑆𝑂2 , 𝑂2 y 𝑆𝑂3 , a 580 ℃, se deja reaccionar hasta que alcanza el equilibrio
según:
2𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝑆𝑂3 (𝑔)
Sabiendo que las concentraciones de todas las especies en equilibrio son las siguientes:
[𝑆𝑂2 ] = 3,07 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿, [𝑂2 ] = 6,12 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿 y [𝑆𝑂3 ] = 8,59 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿,
calcular 𝐾𝑐 para la reacción a dicha temperatura.
259
Problema 9.12.
Se coloca en un recipiente de 5,00 𝐿 a 448 ℃, una mezcla de 5,00 10−3 𝑚𝑜𝑙 de 𝐻2 y

1,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐼2 y se deja que llegue al equilibrio. El análisis de la mezcla en equilibrio
muestra que la concentración de 𝐻𝐼 es 1,87 10−3 𝑀. Calcular 𝐾𝑐 para la reacción a dicha
temperatura:
𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ⇌ 𝐻𝐼(𝑔)
Problema 9.13.
A 448 ℃ la constante de equilibrio, 𝐾𝑐 para la reacción:
𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ⇌ 𝐻𝐼(𝑔)
calculada en el ejercicio anterior es de 50,5. Predecir la dirección en la cual tendrá lugar la

reacción para llegar al equilibrio a 448 ℃ si partimos de 2,00 10−3 𝑚𝑜𝑙 de 𝐻𝐼,
1,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐻2 y 3,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐼2 en un recipiente de 2,0 𝐿.
Problema 9.14.
A 500𝐾, la constante de equilibrio 𝐾𝑝 para la reacción:
𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
tiene un valor de 0,497𝑎𝑡𝑚. En una mezcla en equilibrio a 500 𝐾, la presión parcial de 𝑃𝐶𝑙5
es 0,860 𝑎𝑡𝑚 y la de 𝑃𝐶𝑙3 es de 0,350 𝑎𝑡𝑚. Calcular la presión parcial de 𝐶𝑙2 en la mezcla
en equilibrio.
Problema 9.15.
Un recipiente de 1,00 𝐿 contiene 5,00 10−2 𝑚𝑜𝑙 de 𝑁𝑂2 y se calienta hasta 327 ℃,
estableciéndose el equilibrio:
𝑁𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
La constante 𝐾𝑐 del mismo a 327 ℃ vale 1,56 10−6 . Calcular la concentración de cada
especie en el equilibrio suponiendo que el porcentaje de disociación de 𝑁𝑂2 ha sido del 3,9%.
Calcular cuales serán las nuevas concentraciones en el equilibrio si se añade al sistema
1,00 𝑚𝑜𝑙 de 𝑂2 .
Problema 9.16.
Para la reacción: 𝑆𝑏𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑆𝑏𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔), 𝐾𝑝 = 9,324 10−2 𝑎𝑡𝑚 a 180 ℃.
260
En un recipiente de 0,40 𝐿 se introducen 0,20 𝑚𝑜𝑙 de 𝑆𝑏𝐶𝑙5 y se eleva la temperatura a

182 ℃ hasta que se establece el equilibrio. Una vez establecido éste, calcular: a) la
concentración de las especies presentes; b) la presión de la mezcla gaseosa.
Problema 9.17.
El 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 se disocia a 317℃ según la reacción:
𝑁𝐻4 𝐶𝑙(s) ⇌ 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝑁𝐻3 (𝑔)
La presión de disociación del 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 a esta temperatura es de 400 𝑚𝑚𝐻𝑔. ¿Cuál es la

presión total en el equilibrio, cuando en un recipiente cerrado se introduce, junto con el 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
sólido en exceso, 𝐻𝐶𝑙 gaseoso a 500 𝑚𝑚𝐻𝑔 de presión?
Problema 9.18.
El 𝑃𝐶𝑙5 se disocia según la reacción:
𝑃𝐶𝑙5 (𝑔) ⇌ 𝑃𝐶𝑙3 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
Una muestra que contiene 0,84 𝑚𝑜𝑙 de 𝑃𝐶𝑙5 se introduce en un recipiente de 1,50 𝐿 a
250 ℃. Una vez establecido el equilibrio se determina que se ha disociado el 23,90 %.
Calcular: a) La constante 𝐾𝑐 , del equilibrio. b) La concentración de cada especie en el equilibrio
si a la mezcla anterior una vez establecido el equilibrio, se le añaden 0,20 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑙2 .
Problema 9.19.
A 898℃ la presión de disociación del 𝐶𝑎𝐶𝑂3 . Es 1,00 𝑎𝑡𝑚. ¿Qué cantidad de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 se
habrá descompuesto al calentarlo a esa temperatura en un recipiente de 0,50 𝐿?
Problema 9.20.
La densidad de vapor del 𝑁2 𝑂4 a 30 ℃ 𝑦 1,00 𝑎𝑡𝑚 es 3,084 𝑔⁄𝐿. Calcular: a) El porcentaje

de disociación del 𝑁2 𝑂4 en estas condiciones; b) La constante, 𝐾𝑝 , del equilibrio de disociación
del 𝑁2 𝑂4 a 30 ℃; c) La presión de la mezcla gaseosa si la densidad de vapor tuviese un valor
de 6,476 𝑔⁄𝐿.
𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔)
Problema 9.21.
La presión de disociación del 𝐻𝑔𝑂 según la reacción:
2𝐻𝑔𝑂(𝑠) ⇌ 2𝐻𝑔(𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
261
es 387 𝑚𝑚𝐻𝑔 a 420 ℃ 𝑦 432 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑎 425 ℃. Calcular: a) el calor de la reacción de

descomposición del 𝐻𝑔𝑂; b) las presiones parciales del 𝐻𝑔 y del 𝑂2 a 420℃ y a 425 ℃, si en
un recipiente que contiene 𝑂2 a 1,00 𝑎𝑡𝑚 se introduce un exceso de 𝐻𝑔𝑂 a ambas
temperaturas.
Problema 9.22.
Sea el equilibrio:
𝑁𝑂(𝑔) + 1⁄2𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 𝑁𝑂𝐶𝑙(𝑔)
Con los datos adjuntos, calcular Δ𝐺 0 y 𝐾𝑝 a 298 𝐾. Suponiendo que Δ𝐻 es independiente de la

temperatura ¿qué valor tendrá 𝐾𝑝 a 623 𝐾? ¿Es espontánea la reacción tal y como está
expresada a 298 𝐾?
0 0
Δ𝐻𝑓𝑁𝑂(𝑔) = 90,40 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙; 𝑆𝑁𝑂(𝑔) = 212,37 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
0 0
Δ𝐻𝑓𝑁𝑂𝐶𝑙(𝑔) = 52,61 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ; 𝑆𝑁𝑂𝐶𝑙(𝑔) = 263,68 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Problema 9.23.
Calcular la concentración de 𝐻 + , 𝐶𝑙𝑂4− en una disolución formada al añadir 5,023 𝑔 de 𝐻𝐶𝑙𝑂4

a 0,500 𝐿 de 𝐻𝐶𝑙𝑂4 0,100 𝑀. Suponer que no existe variación de volumen. ¿Cuál será el
𝑝𝐻 𝑦 𝑝𝑂𝐻 de la disolución resultante?
𝑀𝐻𝐶𝑙𝑂4 = 100,46 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 9.24.
Calcular el 𝑝𝐻 de la disolución formada cuando se mezclan 150 𝑚𝐿 de 𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑐) de 𝑝𝐻 =

10,90, con 150 𝑚𝐿 de 𝐻𝑁𝑂3 de 𝑝𝐻 = 2,80.
Problema 9.25.
21,56 𝑔 de un limpiador mágico de uso doméstico que contiene amoniaco se disuelven en

200 𝑐𝑚3 de agua. 20 𝑐𝑚3 de dicha disolución necesitan 31,88 𝑐𝑚3 de ácido sulfúrico
0,300 𝑀 para su completa neutralización. ¿Cuál es el porcentaje en peso de amoniaco del
limpiador?
Problema 9.26.
El producto de solubilidad del oxalato de plata es, 𝐾𝑝𝑠(𝐴𝑔2 (𝐶2 𝑂4 )) = 3,4 10−11 . Calcular los
gramos de oxalato de plata que son necesarios añadir a 100 𝑚𝐿 de agua para obtener una
disolución saturada de dicha sal.
𝑀𝐴𝑔2 (𝐶2 𝑂4 ) = 308,8 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
262
Problema 9.27.
Hallar la cantidad de hidróxido ferroso,𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 , cuya 𝐾𝑝𝑠 = 8,3 1015, que se disuelve en
400 𝑚𝐿 de agua a 25℃.
𝑀𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 = 89,87 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙
Problema 9.28.
Calcular la solubilidad del 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 𝐾𝑝𝑠 = 1,5 10−11 𝑚𝑜𝑙 3 ⁄𝐿3 : a) En agua b) En una
disolución cuyo 𝑝𝐻 = 13,00.
Problema 9.29.
El ión persulfato, 𝑆2 𝑂82−, es uno de los pocos reactivos que existen capaces de oxidar al ión
𝑀𝑛2+ a permanganato, 𝑀𝑛𝑂4− . Al llevarse a cabo la reacción, el ión persulfato se reduce a ión
sulfato, 𝑆𝑂42−. ¿Cuántos moles de iones 𝑆2 𝑂82−se necesitan para oxidar 1 𝑚𝑜𝑙 de iones
𝑀𝑛2+.
Problema 9.30.
Un trozo de alambre de hierro de 3,125 𝑔 se disolvió, con las debidas precauciones, en 𝐻2 𝑆𝑂4
diluido, obteniéndose finalmente 500 𝑚𝐿 de disolución de 𝐹𝑒 2+. 50 𝑚𝐿 de esta disolución se
valoraron frente a una disolución de dicromato potásico 0,0210 𝑀, necesitándose 32,2 𝑚𝐿
para su completa reacción. Calcular el porcentaje de hierro en el alambre sabiendo que la
reacción iónica que tiene lugar es:
𝐶𝑟2 𝑂72− (𝑎𝑐) + 𝐻 + + 𝐹𝑒 2+ ⟶ 𝐶𝑟 3+ (𝑎𝑐) + 𝐹𝑒 3+ + 𝐻2 𝑂
Cuestión 9.1.
El hecho de que una reacción química haya alcanzado la condición de equilibrio implica:
a) Los reactivos se transformen en productos hasta agotamiento total de los mismos y Δ𝐻 es

negativo
b) El valor de Δ𝐺 = 0
c) El desorden del sistema se mantiene constante.
d) El valor de Δ𝐺 < 0
263
Cuestión 9.2.
En una reacción en la cual se ha alcanzado el equilibrio químico, se cumple que:
a) La reacción química ha finalizado.
b) El valor de la constante depende de las concentraciones iniciales.
c) El valor de la constante permanece inalterado en tanto en cuanto no se cambie la temperatura.
d) Todos los componentes deben de tener la misma concentración.
Cuestión 9.3.
Nos dan el equilibrio químico entre el yodo, hidrógeno y yoduro de hidrógeno, todos gases,
expresado de las formas siguientes:
1) 𝐻2 (𝑔) + 𝐼2 (𝑔) ⇌ 2 𝐻𝐼(𝑔)

1 1
2) 𝐻𝐼(𝑔) ⇌ 𝐻2 ( 𝑔 ) + 𝐼 2 (𝑔)
2 2
si comparamos los valores de las constantes 𝐾𝑐 para ambas expresiones, podemos decir de
ellas que:
a) Son iguales, pues no hay variación del número de moles.

2
b) 𝐾𝑐(𝐴) = 𝐾𝑐(𝐵)
2
c) 𝐾𝑐(𝐴) = 1⁄𝐾𝑐(𝐵)
d) Son inversas: 𝐾𝑐(𝐴) = 1 ⁄ 𝐾𝑐(𝐵)
Cuestión 9.4.
Dado el siguiente equilibrio químico:
𝑆(𝑔) + 𝐻2 ( 𝑔 ) ⇌ 𝐻2 𝑆 ( 𝑔 )
Indicar cuál de las siguientes expresiones es cierta para el mismo:
a) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐
b) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)−1
264
c) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)
d) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑛𝑅𝑇)−1
Cuestión 9.5.
Dado el siguiente equilibrio:
𝐶𝑢𝐶𝑂3 ( 𝑠 ) ⇌ 𝐶𝑢𝑂( 𝑠 ) + 𝐶𝑂2 ( 𝑔 )
Indicar cuál de las siguientes expresiones es cierta para el mismo:
a) 𝐾𝑝 = 𝑃𝐶𝑂2
b) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑛𝑅𝑇)
c) 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ][𝐶𝑢𝑂]
[𝐶𝑢𝑂][𝐶𝑂2 ]
d) 𝐾𝑐 =
𝐶𝑢𝐶𝑂3
Cuestión 9.6.
A 25℃ se estableció el siguiente equilibrio entre las sustancias 𝐴, 𝐵, 𝐶 𝑦 𝐷, todas ellas en

estado líquido a esa temperatura, siendo los moles de cada una existentes en el equilibrio los
que se indican debajo:
A + B ⇌ 3C + D
1 1 1 0,5
¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio 𝐾𝑐, sabiendo que el volumen total es de 2,0 𝐿?
a) 0,125
b) 0,075
c) 0,5
d) 0,75
Cuestión 9.7.
Si a 150℃ la reacción: 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔) tiene una constante de equilibrio 𝐾𝑐 = 3,20.
¿Cuál será el volumen en litros de la vasija en la que tiene lugar la reacción, si en el equilibrio
hay un mol de 𝑁2 𝑂4 (𝑔) y dos moles de 𝑁𝑂2 (𝑔)?
265
a) 1,25
b) 0,50
c) 1,00
d) 2,25
Cuestión 9.8.
Dada la siguiente reacción:

𝐶𝑂𝐶𝑙2 (𝑔) + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ⇌ 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
para que la reacción se desplace hacia la derecha se puede:
a) Disminuir la temperatura del recipiente de la reacción y elevar la presión.
b) Aumentar la cantidad de 𝐶𝑂.
c) Retirar 𝐶𝑂𝐶𝑙2 .
d) Elevar la temperatura y disminuir la presión del sistema.
Cuestión 9.9.
Una cierta cantidad de monóxido de nitrógeno, 𝑁𝑂; ozono, 𝑂3 ; dióxido de nitrógeno, 𝑁𝑂2 ; y
oxígeno, 𝑂2 ; se encuentran en equilibrio en un recipiente, de acuerdo con la reacción:
𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂3 (𝑔) ⇌ 𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
El equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando:
a) Se disminuye la concentración de 𝑁𝑂.
b) Disminuye la concentración de 𝑂3 .
c) Aumenta la concentración de 𝑁𝑂2 .
d) Se reduce la concentración de 𝑂2 .
Cuestión 9.10.
Para la reacción:
𝐻2 (𝑔) + 𝐵𝑟2 (𝑔) ⇌ 2𝐻𝐵𝑟(𝑔)
266
de la cual se sabe que a 700 𝐾, 𝐾𝑐 = 57, puede afirmarse que:
a) Al aumentar la presión se modifica el valor de la constante de equilibrio.
b) El valor de 𝐾𝑐 para la reacción inversa es −57.
c) El aumento de la concentración de 𝐻2 disminuye la concentración de 𝐵𝑟2 .
d) El aumento de la concentración de 𝐻2 eleva la concentración de 𝐵𝑟2 , siempre y cuando exista

un catalizador apropiado.
Cuestión 9.11.
En un recipiente de 2 litros se introducen 0,6 𝑚𝑜𝑙 de una sustancia gaseosa 𝐴. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐴. Cuál será el valor de la constante de equilibrio
𝐾 𝑐 para la reacción:
𝐴(𝑔) ⇌ 2𝐵(𝑔) + 𝐶(𝑔)
a) 0,16
b) 0,32
c) 1,28
d) 0,64
Cuestión 9.12.
¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio de una reacción cuyo Δ𝐺 0 a 25℃ es igual a

25,8 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ?.
𝑅 = 8,314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
a) 3 10−5
b) 0,99
c) 3,10
d) 3,3 105
Cuestión 9.13.
Para la reacción de descomposición:

𝐴(𝑔) ⇌ 2𝐵(𝑔)
267
Se conoce que 𝐾𝑝 = 0,113 a 25 ℃ y 𝐾𝑝 = 1,78 104 a 600 ℃ . De ello se puede deducir

que:
a) 𝐾𝑝 se duplica cuando se duplica la concentración de 𝐵
b) Δ𝐻 de la reacción es positivo.
c) La formación de 𝐵 se favorece con la disminución de la temperatura.
d) La elevación de la presión favorece la formación de 𝐵.
Cuestión 9.14.
Acerca de la reacción exotérmica de formación del tetróxido de dinitrógeno:
2𝑁𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ; Δ𝐻 = − 57,5 𝑘𝐽
podemos afirmar:
a) Que está favorecida a bajas temperaturas y altas presiones.
b) Los valores de 𝐾 𝑝 y de 𝐾 𝑐 son iguales.
c) Las variaciones de la temperatura no afectan al equilibrio.
d) La disminución de la presión favorece la reacción directa.
Cuestión 9.15.
La ley o principio de Le Châtelier nos permite asegurar que:
a) Al alterar las condiciones de un sistema cerrado reaccionante éste tiende a evolucionar en el

sentido de restablecer el estado inicial
b) Al variar la presión de un sistema reaccionante, éste se desplaza hacia el extremo de la

reacción en que haya menor número de moles.
c) Si se aumenta la concentración de un reactivo en un sistema cerrado en equilibrio, las de los

restantes reactivos, en caso de haberlos, tienden a disminuir.
d) Si se varía la presión de un sistema reaccionante que contiene cantidades iguales de moles en

ambos miembros de la ecuación química, el sistema permanece inalterado.
268
Cuestión 9.16.
El producto iónico del agua 𝐾𝑤, a 25℃ es 1,0 10−14 𝑚𝑜𝑙 2 ⁄𝐿2 y a 60℃ es
9,6 10−14 𝑚𝑜𝑙 2 ⁄𝐿2, de lo cual se puede deducir que para el equilibrio:
𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐)
a) La disociación del agua es muy elevada a ambas temperaturas.
b) El pH del agua es 7,00 a las dos temperaturas.
c) Δ𝐻 0 para la reacción de izquierda a derecha es positivo.
d) La disociación del agua disminuye con la temperatura.
Cuestión 9.17.
En la siguiente reacción reversible:
𝐻𝐶𝑂3− (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑐) ⇌ 𝐶𝑂32− (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
de acuerdo con los principios de Brönsted y Lowry, puede afirmarse que:
a) 𝐻𝐶𝑂3− y 𝐻2 𝑂 se comportan como ácidos y 𝑂𝐻 − y 𝐶𝑂32− se comportan como bases.
b) 𝑂𝐻 − y 𝐻2 𝑂 se comportan como bases.
c) 𝑂𝐻 − y 𝐶𝑂32− n participan en la expresión de la constante de equilibrio.
d) 𝐶𝑂32− es ácido conjugado de 𝐻𝐶𝑂3− .
Cuestión 9.18.
El ácido nitroso, 𝐻𝑁𝑂2 , es un ácido débil mientras que el ácido nítrico, 𝐻𝑁𝑂3 , es fuerte. Con
esta información se puede decir que:
a) El ácido nitroso es más reductor que el nítrico.
b) El pH de una disolución 0,1 𝑀 de ácido nitroso será menor que el pH de una disolución de
ácido nítrico de la misma concentración.
c) Una disolución que contenga 0,1 𝑚𝑜𝑙 de ácido nitroso y 0,1 𝑚𝑜𝑙 de nitrato sódico será una
buena disolución reguladora.
269
d) Una disolución 0,1 𝑀 de ácido nítrico conduce mejor la electricidad que una disolución de la
misma concentración de ácido nitroso.
Cuestión 9.19.
En el proceso de fermentación de la uva, la reacción de oxidación de la glucosa (1), compite con

la de su descomposición anaeróbica
(1) 𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑠) + 6𝑂2 (𝑔) ⇌ 6𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙); Δ𝐺 0 = −2.886 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
(2) 𝐶6 𝐻12 𝑂6 (𝑠) → 2𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) + 2𝐶𝑂2 (𝑔) ; Δ𝐺 0 = −238 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
Indicar con cuál de las operaciones que se citan se favorece la formación de alcohol.
a) Burbujear 𝐶𝑂2 en el recipiente de fermentación.
b) Disminuir la cantidad de agua y la concentración de 𝐶𝑂2 .
c) Reducir la concentración de 𝑂2 .
d) Reducir la concentración de glucosa.
Cuestión 9.20.
El estaño se obtiene a partir de su mineral casiterita o piedra de estaño, 𝑆𝑛𝑂2 , mediante la

reducción con carbono de dicho mineral según: 𝑆𝑛𝑂2 + 𝐶 → 𝑆𝑛 + 𝐶𝑂2 . De la observación de
este proceso podemos concluir que:
a) Se puede considerar como un ejemplo de reacción REDOX.
b) El carbono actúa como agente oxidante.
c) El carbono capta dos electrones del 𝑆𝑛4+ .
d) El 𝑆𝑛4+ es un agente reductor.
Cuestión 9.21.
Para una reacción química dada, el valor de la constante de equilibrio a una temperatura
determinada es siempre el mismo.
a) Verdadero.
b) Falso.
270
Cuestión 9.22.
Para la reacción en equilibrio:
2𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝑆𝑂3 (𝑔); ∆𝐻 0 = −196,6 𝑘𝐽
podemos afirmar que se puede aumentar el rendimiento en 𝑆𝑂3 si se extrae continuamente

dicha sustancia del recipiente de la reacción.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.23.
Para la reacción de la cuestión 9.22, se puede afirmar que al elevarse la temperatura de

400 ℃ a 800℃ , se eleva la cantidad de 𝑆𝑂3 en la mezcla que se forma en el equilibrio.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.24.
Para la reacción de la cuestión 9.22 podemos afirmar que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 .
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.25.
Para la reacción:
𝑆𝑛𝑂2 (𝑠) + 2𝐻2 (𝑔) ⇌ 2𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑆𝑛(𝑙)
el valor de 𝐾𝑝 a 900 𝐾 es 1,5, mientras que a 1100 𝐾 es igual a 10. En consecuencia, para
que la reducción del 𝑆𝑛𝑂2 sea más eficiente, deberán emplearse altas presiones y temperaturas
elevadas:
a) Verdadero.
b) Falso.
271
Cuestión 9.26.
En un recipiente de 4 𝐿 se establece el equilibrio:
𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
La adición de 2 𝑔 de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 no afectará a la concentración de 𝐶𝑂2 .
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.27.
El carbonato sódico, 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 , conocido como sosa Solvay, se consume en grandes cantidades
en la fabricación de vidrio, jabones, depuración de aguas y diverso productos químicos. Una
disolución acuosa de esta sustancia deberá ser básica porque, una vez disociada la sal se
hidroliza el ión carbonato.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.28.
Cualquier sal de ácido débil contiene la base conjugada de dicho ácido.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.29.
Indicar si la siguiente afirmación respecto a las sales en disolución es cierta. La solubilidad de un

compuesto iónico disminuye en presencia de un segundo soluto que posea un ión común.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.30.
Cuando se sumerge una tira de cobre metálico en una disolución de ácido nítrico tiene lugar la
siguiente reacción, en la cual el 𝑁𝑂3− se reduce:
272
𝐶𝑢(𝑠) + 4 𝐻𝑁𝑂3 (𝑎𝑐) ⇌ 𝐶𝑢(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑁𝑂2 (𝑔)
a) Verdadero.
b) Falso.
Problema 9.11. [𝑆𝑏𝐶𝑙3 ] = [𝐶𝑙2 ] = 3,40 10−2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
13,5 % 𝑁𝑎𝑂𝐻 b) 𝑃 = 19,9 𝑎𝑡𝑚
𝐾𝑐 = 50,5 𝑃𝑇 = 640,40 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑄 = 1,3 a) 4,20 10−2
𝑄 < 𝐾𝑐 b) 0,47 𝑀 𝑑𝑒 𝑃𝐶𝑙5
De izquierda a derecha. 8,90 10−2 𝑀 𝑑𝑒 𝑃𝐶𝑙3
Problema 9.14. 0,22 𝑀 𝑑𝑒 𝑂2
𝐶𝑙2 = 1,22 𝑎𝑡𝑚. Problema 9.19.
Problema 9.15. 0,521 𝑔.
a)[𝑁𝑂2 ] = 4,80 10−2 𝑀 Problema 9.20.
[𝑁𝑂] = 1,95 10−3 𝑀 a) 20,0
[𝑂2 ] = 9,70𝑥10−4 𝑀 b) 0,167
b) [𝑁𝑂2 ] = 5.00 10−2 𝑀 c) 2,0 𝑎𝑡𝑚
[𝑁𝑂] = 6,26 10−5 𝑀 Problema 9.21.
[𝑂2 ] = 1 𝑀. a) 263,68 𝑘𝐽
Problema 9.16. b) 420 ℃:
a) [𝑆𝑏𝐶𝑙5 ] = 0,47 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿 𝑃𝐻𝑔 = 103 𝑚𝑚𝐻𝑔
273
𝑃𝑂2 = 811 𝑚𝑚𝐻𝑔 Problema 9.25.
c) 425 ℃ 15,1%
𝑃𝐻𝑔 = 121 𝑚𝑚𝐻𝑔 Problema 9.26.
𝑃𝑂2 = 820 𝑚𝑚𝐻𝑔 6,10 10−3 𝑔
0
Δ𝐺298 = −19,85 103 𝐽 44,7 10−4 𝑔
K 298 3 Problema 9.28.

p = 3,00 10
a) 1,6 10−4 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿

K 623
p = 1,05
b) 1,6 10−10 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
Si, es espontánea
Problema 9.29.
Problema 9.23.
2,50 𝑚𝑜𝑙
[𝐻 + ] = [𝐶𝑙𝑂4− ] = 0,20 𝑀
Problema 9.30.
𝑝𝐻 = 0, 70 y 𝑝𝑂𝐻 = 13,30
72,6%.
Problema 9.24.
𝑝𝐻 = 3,40
b) a) d) b)
c) a) c) a)
c) a) b) a)
b) d) a) c)
274
Química Fundamental y Aplicada a la Ingeniería. Problemas resueltos y Cuestiones de teoría.
a) Verdadero Verdadero Verdadero
d) Verdadero Verdadero Verdadero
c) Falso Verdadero
a) Falso. Verdadero
275
Química Fundamental y Aplicada a la Ingeniería. Problemas resueltos y Cuestiones de teoría.
TEMA 10. QUÍMICA AMBIENTAL. CONTAMINACIÓN DEL AIRE Y DEL AGUA.
Química ambiental: estudia las fuentes, reacciones, transporte, efectos y destinos de las
especies químicas en el agua, suelo, aire, y sistemas vivos, así como los consiguientes efectos
de la tecnología sobre ellos. Un ejemplo de efecto que estudia la química ambiental es el smog o
nebluno fotoquímico donde óxido nítrico e hidrocarburos son emitidos y transportados en la
atmósfera. También se ocupa de plantear las posibles soluciones para la preservación del
planeta ya que sin él no habría vida (incluida nosotros). La contaminación es un problema de la
edad moderna ya que hay un aumento de la población pero los recursos son los mismos
(bosques, minas, combustibles…). Este problema ha sido reconocido en las en las últimas
décadas. La química ambiental ha tenido un gran auge desde mediados de los 90s. No sólo trata
de explicar los problemas, sino también de dar soluciones. La química ambiental se ocupa del
estudio de la interacción de las “cinco esferas”, que son:
- Hidrosfera: Incluye los océanos, mares, ríos, lagos, agua subterránea, el hielo y la nieve.
- Atmósfera: La atmósfera terrestre es la parte gaseosa de la Tierra, siendo por esto la capa
más externa y menos densa del planeta.
- Geosfera: Corresponde a la porción sólida del planeta. Técnicamente, la geosfera sería la

Tierra misma (sin considerar la hidrósfera ni la atmósfera).
- Biosfera: Es el sistema formado por el conjunto de los seres vivos propios del planeta
Tierra, junto con el medio físico que les rodea y que ellos contribuyen a conformar.
- Antroposfera (la humanidad): Conjunto de hábitat y sistemas auxiliares creados por el

hombre. Espacio de la biosfera que abarca el hábitat humano.
Áreas de la química ambiental:
- Química acuática: tiene por objetivo el análisis y estudio de las reacciones y procesos
fisicoquímicos que afectan a la circulación y distribución de las sustancias químicas en las aguas
naturales.
- Geoquímica y química del suelo: estudia las características químicas del suelo. La
química de suelo es afectada por la composición mineral, la materia orgánica y factores
ambientales.
277
Tema 10. Química ambiental. Contaminación del aire y del agua.
- Química atmosférica: estudia los procesos químicos que tienen lugar en la atmósfera de
la Tierra. Se caracteriza por la enorme dilución de las sustancias presentes en ella y por la
influencia de las radiaciones presentes sobre dichas sustancias.
- Química antroposférica: estudia los procesos químicos que tienen lugar por causa de la
actividad humana.
- Química toxicológica: es una disciplina de la química ambiental que estudia la toxicidad

de las sustancias con especial énfasis en la interacción de estas con los seres vivos.
Química verde: se define como la aplicación de la ciencia y la manufactura química de manera

sostenible o sustentable, segura, no contaminante y que consuma cantidades mínimas de
materiales y energía mientras se produce poco o ningún material de desecho. Una química
sostenible implica rentabilidad económica pero haciendo un uso eficiente de los materiales
(incluyendo el reciclaje). Por otro lado, el control de todos los procesos a tiempo real puede
ayudar a una mejor gestión de los residuos. Es preferible evitar el uso o generación de
sustancias que reaccionen con violencia, quemaduras, presiones extremas, etc. De esta
definición nacen conceptos como ecología industrial; ecosistema industrial; y metabolismo
industrial. La química verde está basada en 12 principios:
1) Prevenir en la generación de deshechos. 6) Minimizar el consumo de energía.
2) Todos los materiales usados deben 7) Usar materias primas renovables.

formar parte del producto final.
8) Realizar síntesis orgánica sin productos
3) Evitar la generación de sustancias secundarios.
nocivas para los seres humanos o el medio
ambiente. 9) Emplear reactivos selectivos.
4) Emplear productos químicos de mínima 10) Emplear productos inocuos.

toxicidad. 11) Realizar un control en tiempo real.
5) Evitar el uso de sustancias auxiliares. 12) No usar y/o generar sustancias
peligrosas.
Ciclos de la materia: están, normalmente, basados en ciclos elementales. Los más importantes
son: el ciclo del carbono, del oxígeno, del nitrógeno, del azufre y del fósforo.
Ciclos biogeoquímicos: están basados en la captación de los nutrientes por parte de plantas y
animales a través de los ecosistemas.
278
Mineralización: inverso a los ciclos biogeoquímico. En este caso, los elementos enlazados
biológicamente se devuelven a estados inorgánicos.
Ciclos exógenos: involucran flujo con la atmósfera.
Ciclos endógenos: no involucran a la atmósfera. No hay un componente gaseoso.
Contaminante: sustancia presente en una concentración mucho mayor que la natural. La

contaminación involucra a las 5 esferas: biosfera, geosfera, antroposfera, hidrosfera y atmósfera.
- Contaminantes en la atmósfera: los principales contaminantes de la atmósfera son

𝑁𝑂𝑥 , 𝐶𝑂, 𝐶𝑂2 , 𝐶𝑂𝑉 (compuestos orgánicos volátiles), partículas, etc.
- Contaminantes en la hidrosfera: los principales contaminantes de las aguas son

productos químicos hidrófilos, metales, detergentes, etc.
- Contaminantes en la geosfera: principalmente son metales pesados, disolventes

orgánicos, etc.
DBO (Demanda Biológica o Bioquímica de Oxígeno): mide la cantidad de oxígeno necesaria

para que los microorganismos aerobios presentes en un agua oxiden la materia orgánica
biodegradable. Se puede medir en miligramos de oxígeno por litro (𝑚𝑔𝑂2 ⁄𝐿 o ppm 𝑂2 )
- DBO Total (DBOT): mide el oxígeno necesario para la oxidación total de la materia
orgánica biodegradable.
- DBO en 5 cinco días (DBO5): mide el oxígeno que se consume incubando una muestra
de agua, a 20ºC, durante cinco días.
DQO (Demanda Química de Oxígeno): mide la cantidad de oxígeno equivalente a los agentes
químicos, dicromato o permanganato de potasio, necesarios para la oxidación de la materia
orgánica de un agua, bio- y no biodegradable. Se puede medir también en 𝑚𝑔𝑂2 ⁄𝐿.
Dureza del agua: Se define como la suma de la concentración de cationes polivalentes

presentes en el agua y se expresa en miligramos por litro de CaCO 3 (𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ⁄𝐿) o
miliequivalentes por litro (𝑚𝐸𝑞 𝐶𝑎𝐶𝑂3⁄𝐿).
- Dureza temporal o dureza de carbonatos (DC): Es la dureza debida a la presencia de

bicarbonatos y carbonatos de calcio y magnesio (𝐶𝑎𝐶𝑂3 , 𝑀𝑔𝐶𝑂3 , 𝐶𝑎(𝐻𝐶𝑂3 )2
𝑀𝑔(𝐻𝐶𝑂3 )2 ).
279
- Dureza permanente o dureza de no carbonatos (DNC): Es la dureza que tiene en

cuenta la parte del calcio y magnesio asociada a iones que no sean bicarbonato ni carbonato,
como sulfatos, nitratos y cloruros.
- Dureza total (DT): se define como la suma de la dureza temporal y la permanente:
𝐷𝑇 = 𝐷𝐶 + 𝐷𝑁𝐶
Problema 10.1.
a) La concentración de dióxido de carbono en agua es 1 10−5 𝑀. La constante de la ley de

Henry (𝐾𝐻´ ) para este caso es 3,91 10−2 𝑀⁄𝑎𝑡𝑚 a 20 ℃. ¿Cuál es la presión parcial del 𝐶𝑂2
en el aire?
b) Debido a la detonación de Aykhal Crystal en 1.974 (en la ex Unión Soviética), en 1.993 la

concentración de 𝑐𝑒𝑠𝑖𝑜 137 en el suelo era de 2 104 𝐵𝑞⁄𝑘𝑔 . Si la concentración de fondo del
𝐶𝑠137 es 0,5 𝐵𝑞⁄𝑘𝑔 de suelo, ¿cuántos años serán necesarios para que la concentración de
𝐶𝑠137 llegue a los niveles de fondo?
Solución
a) Con la ley de Henry expresada en unidades de molaridad por atmósferas, la ecuación de

proporcionalidad se debe escribir como:
𝐶𝐶𝑂2 = 𝐾𝐻′ 𝑃𝐶𝑂2
𝐶𝐶𝑂2
𝑃𝐶𝑂2 =
𝐾𝐻′
1 10−5 𝑀
𝑃𝐶𝑂2 = = 2,56 10−4 𝑎𝑡𝑚
3,91 10−2 𝑀⁄𝑎𝑡𝑚
b) La desintegración de los radionúclidos sigue una cinética de primer orden (ver Tema 2).
Sabiendo que:
𝑡1⁄2 = 𝑙𝑛2⁄𝑘 = 0,693⁄𝑘
𝑘 = 0,693⁄30 𝑎ñ𝑜 = 0,0231 𝑎ñ𝑜 −1
Se puede escribir:
ln 𝐶0 ⁄𝐶 = 𝑘𝑡
280
ln(2 104 ⁄5) = 0,0231 𝑎ñ𝑜 −1 𝑡
Despejando 𝑡 se obtiene:
𝑡 = 359 𝑎ñ𝑜
Problema 10.2.
Por la chimenea de una fábrica de abonos nitrogenados sale un caudal de gas de 930 𝑚3 ⁄ℎ.
Dicha instalación utiliza como combustible 20.000 𝑚3 ⁄𝑑í𝑎 de un gas natural cuya densidad es
de 0,75 𝑔⁄𝐿, medida en condiciones normales. Si el factor de emisión para los óxidos de
nitrógeno es de 3𝑘𝑔 𝑁𝑂𝑥 ⁄𝑡𝑚 combustible, calcule la concentración de 𝑁𝑂 𝑦 𝑁𝑂2 , en 𝑝𝑝𝑚,
si el 90% (en peso) de los 𝑁𝑂𝑥 generados corresponde a 𝑁𝑂.
Solución
Vamos a calcular la concentración total de óxidos de nitrógeno, conociendo el factor de emisión

de los mismos. La cantidad de combustible incinerada diariamente y los gases emitidos en dicha
incineración:
𝜌 = 0,75 𝑔⁄𝐿 = 0,75 𝐾𝑔⁄𝑚3
20000 𝑚3 𝑐𝑜𝑚𝑏 0,75 𝐾𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏 10−3 𝑡𝑚 𝑐𝑜𝑚𝑏. 3 𝑘𝑔𝑁𝑂𝑥 103 𝑔 𝑁𝑂𝑥

[𝑁𝑂𝑥 ] = · · · ·
𝑑í𝑎 1𝑚3 𝑐𝑜𝑚𝑏 1 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏. 1 𝑡𝑚 𝑐𝑜𝑚𝑏. 1 𝑘𝑔 𝑁𝑂𝑥
1 𝑑í𝑎 1ℎ 𝑔 𝑁𝑂𝑥
· · 3
= 2,016 3
24 ℎ 930 𝑚 𝑔𝑎𝑠 𝑚 𝑔𝑎𝑠
Una vez conocido el total de óxidos de nitrógeno, se calculan las concentraciones de 𝑁𝑂 y 𝑁𝑂2
sabiendo que su proporción es 90% y 10%, respectivamente:
2,016 𝑔 𝑁𝑂𝑥 90 𝑔 𝑁𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂 22,4 𝐿 103 𝑐𝑚3 1.354 𝑐𝑚3 𝑁𝑂

[𝑁𝑂] = · · · · =
𝑚3 𝑔𝑎𝑠 100𝑔 𝑁𝑂𝑥 30,01 𝑔 𝑁𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 1𝐿 𝑚3 𝑔𝑎𝑠
[𝑁𝑂] = 1354 𝑝𝑝𝑚
2,016 𝑔 𝑁𝑂𝑥 10 𝑔 𝑁𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂2 22,4 𝐿 103 𝑐𝑚3

[𝑁𝑂2 ] = · · · ·
𝑁𝑚3 100 𝑔 𝑁𝑂𝑥 46,01 𝑔 𝑁𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 1𝐿
98,15 𝑐𝑚3 𝑁𝑂2
=
𝑚3 𝑔𝑎𝑠
[𝑁𝑂2 ] = 98,15 𝑝𝑝𝑚
281
Problema 10.3.
Una planta industrial química genera un agua residual con 530 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝐿 de DBO y
435 𝑚𝑔 ⁄𝐿 de sólidos en suspensión. Después de depurar el agua, se emite con
30 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝐿 de DBO y 35 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝐿 de sólidos en suspensión:
a) Teniendo en cuenta la reducción de DBO conseguida, calcular el volumen teórico de agua

(caudal medio en 𝑚3 ⁄𝑑í𝑎) que se depura, sabiendo que diariamente se consumen
145.000 𝑚3 de aire medidos en condiciones normales. (Considere que el aire tiene un 21 %
de oxígeno en volumen y que el rendimiento del proceso de aireación es el 70%).
b) Calcular que volumen teórico de agua (caudal medido en 𝑚3 ⁄ℎ que se depura diariamente,
sabiendo que dicha reducción genera 50 𝑡 diarias de lodos con una humedad del 50%. Los
caudales calculados en los apartados a) y b) no tienen por qué coincidir al ser cálculos teóricos.
Por otro lado, en la misma planta química se producen 7 𝑚3 de emisiones gaseosas por cada kg
de carbón incinerado que se utiliza como combustible.
c) Calcular la concentración de partículas expresada en 𝑚𝑔⁄𝑚3 en los gases de emisión, si se

generan 8,4 𝑘𝑔 de partículas por tonelada de combustible incinerado.
d) El contenido en dióxido de azufre de los gases de salida a la atmósfera debe ser inferior a
2.500 𝑚𝑔⁄𝑚3 ¿Cuál sería el valor de esta concentración en 𝑝𝑝𝑚?
e) ¿Cuál será el contenido máximo en azufre que podrá tener el carbón empleado como
combustible expresado en porcentaje? Teniendo en cuenta que debe de cumplir el límite máximo
expresado en el apartado anterior y que por lavado de los gases de salida se elimina el 50%.
Solución
a) Conocemos la reducción de DBO a que se somete cada litro de agua y el oxígeno total
consumido, podemos estimar el caudal tratado:
Reducción de DBO:
530 𝑚𝑔 𝑂2 30 𝑚𝑔 𝑂2 500 𝑚𝑔 𝑂2
− =
𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Oxígeno consumido:
145 000 𝑚3 𝑎𝑖𝑟𝑒 70 𝑚3 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 103 𝐿 𝑎𝑖𝑟𝑒 21𝐿 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

· 3
· 3
· ·
𝑑í𝑎 100 𝑚 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠 1𝑚 𝑎𝑖𝑟𝑒 100 𝐿 𝑎𝑖𝑟𝑒 22,4 𝐿 𝑂2
32 𝑔 𝑂2 103 𝑚𝑔 𝑂2
· · = 3,045 104 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝑑í𝑎
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 1 𝑔 𝑂2
282
Caudal medio agua depurada:
1 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎 1𝑚3
3,045 104 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝑑í𝑎 · · = 6,09 104 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎⁄𝑑í𝑎
500 𝑚𝑔 𝑂2 103 𝐿
b) Para calcular el caudal medio a partir de la reducción de sólidos en suspensión (SS) por litro
de agua y el total de SS retirados diariamente en forma de lodos húmedos. Calculamos la
reducción de sólidos:
435 𝑚𝑔 𝑆𝑆 35 𝑚𝑔 𝑆𝑆 400 𝑚𝑔 𝑆𝑆
· =
1 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎 1 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎 1 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎
Caudal medio:
50 𝑡 𝑙𝑜𝑑𝑜𝑠 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑜𝑠 (50% 𝐻2 𝑂) 50 𝑡 𝑙𝑜𝑑𝑜𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜𝑠 109 𝑚𝑔 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠

· ·
𝑑í𝑎 100 𝑡 𝑙𝑜𝑑𝑜𝑠 (50% 𝐻2 𝑂) 1 𝑡 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠
1 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎 1 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝐿 𝑑í𝑎
· · · = 2.604 𝑚3 𝑎𝑔𝑢𝑎⁄ℎ
400 𝑚𝑔 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 103 𝐿 𝑎𝑔𝑢𝑎 24 ℎ
c) Para calcular la concentración de partículas tenemos en cuenta las partículas generadas en la

incineración y el caudal de gases emitidos por unidad de combustible.
Concentración de partículas:
8,4 𝑘𝑔 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 1 𝑡 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 1 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 106 𝑚𝑔 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠

· 3 · ·
1 𝑡 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 10 𝑘𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 7 𝑚3 𝑔𝑎𝑠 1 𝑘𝑔 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑚𝑔 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
= 1.200
𝑚3 𝑔𝑎𝑠
d) Sabemos que 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝑆𝑂2 en condiciones normales ocupa 22,4 𝐿 y que para los gases
1 𝑝𝑝𝑚 = 𝑐𝑚3 ⁄𝑚3
2 500 𝑚𝑔 𝑆𝑂2 1𝑔 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 22,4 𝐿 𝑆𝑂2 10−3 𝑚3 𝑆𝑂2

[𝑆𝑂2 ] = · · · ·
𝑚3 𝑔𝑎𝑠 103 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑆𝑂2 64,07 𝑔 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 1𝐿
3
874, 04 𝑐𝑚 𝑆𝑂2
= = 874 𝑝𝑝𝑚
𝑚3 𝑔𝑎𝑠
e) Calculamos la cantidad máxima de azufre que puede contener el carbón teniendo en cuenta
que la depuración elimina sólo el 50% del 𝑆𝑂2 generado y que cada mol de azufre en el carbón
genera un mol de 𝑆𝑂2 y que se producen 7 𝑚3 de emisiones gaseosas por cada 𝑘𝑔 de carbón
incinerado tendremos que multiplicar por 100 𝑘𝑔 para conocer el tanto por ciento de azufre.
283
2.500 𝑚𝑔 𝑆𝑂2 (𝑒𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜) 100 𝑚𝑔 𝑆𝑂2 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜) 1 𝑔 𝑆𝑂2

%𝑆 = 3
· · 3 ·
𝑚 𝑔𝑎𝑠 50 𝑚𝑔 𝑆𝑂2 (𝑒𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜) 10 𝑚𝑔 𝑆𝑂2
1𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆 32,07 𝑔 𝑆 7 𝑚3 𝑔𝑎𝑠 1 𝑘𝑔

· · · · · 3
64,07 𝑔 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆 𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 10 𝑔 𝑆
· 100 𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 = 1,75 𝑘𝑔 𝑆⁄100𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 = 1,73% 𝑆
Problema 10.4.
La DBO de una muestra de agua residual se estima en 180,00 𝑚𝑔⁄𝐿 ¿Qué volumen de
muestra no diluida se debe agregar a una botella de 300 𝑚𝑙 para que la DBO final en la botella
sea de 4 𝑚𝑔⁄𝐿 (cantidad que permite su consumo)? Calcular el tamaño de la muestra y el
factor de dilución. ¿Cuál es la 𝐷𝐵𝑂5 de la muestra de agua residual si los valores de DO
(concentración de oxígeno disuelto) después de cinco días del testigo, 𝐷𝑂𝑡,5 , y de la muestra
diluida, 𝐷𝑂𝑚,5 , son 8,7 𝑦 4,2 𝑚𝑔⁄𝐿 respectivamente?
Solución
Tenemos una botella de DBO a la que agregamos el agua residual y el agua de dilución. El agua
residual tiene una DBO estimada de 180,00 𝑚𝑔⁄𝐿, y el agua de dilución tiene una demanda de
DBO de cero.
El volumen total en la botella de DBO es 𝑉𝑇 = 𝑉𝑎𝑟 + 𝑉𝑎𝑑 , (volumen de agua residual+volumen

de agua de dilución). La masa total de la DBO en la botella la podemos calcular de la forma
siguiente:
𝐷𝐵𝑂𝑟𝑒 · 𝑉𝑎𝑟 + 𝐷𝐵𝑂𝑎𝑑 · 𝑉𝑎𝑑 = (180 𝑚𝑔⁄𝐿) · 𝑉𝑎𝑟 + 0 · 𝑉𝑎𝑑 = 𝐷𝐵𝑂𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 en la botella.
Sabemos que el tamaño de la botella de DBO es de 300 𝑚𝐿 = 0,300 𝐿
𝑉𝑇 = 𝑉𝑎𝑟 + 𝑉𝑎𝑑 = 0,300 𝐿
Para que el agua sea consumible debe de tener, según se ha indicado en el planteamiento del
problema 4 𝑚𝑔⁄𝐿. Luego la masa final de DBO en la botella será:
(4 𝑚𝑔⁄𝐿)𝑥(0,300 𝐿) = 1,20 𝑚𝑔
𝐷𝐵𝑂𝑟𝑒 · 𝑉𝑎𝑟 + 𝐷𝐵𝑂𝑎𝑑 · 𝑉𝑎𝑑 = (180 𝑚𝑔⁄𝐿) · 𝑉𝑎𝑟 + 0 · 𝑉𝑎𝑑 = 1,2 𝑚𝑔
(180 𝑚𝑔⁄𝐿) · 𝑉𝑎𝑟 + 0 · (0,300 − 𝑉𝑎𝑟 ) = 1,2 𝑚𝑔
Luego el volumen de la muestra será:
284
1,2 𝑚𝑔
𝑉𝑎𝑟 = = 0,00667 𝐿
180 𝑚𝑔⁄𝐿
Expresado en mililitros:
1.000𝑚𝑙
0,00667 𝐿 · = 6,67 𝑚𝐿
1𝐿
El tamaño real de la muestra será:
6,67 𝑚𝐿
· 100 = 2,23%
300 𝑚𝐿
Factor de dilución, 𝑃:
6,67 𝑚𝐿
= 0,0223
300 𝑚𝐿
Para calcular la 𝐷𝐵𝑂5 utilizamos la expresión:
𝐷𝑂𝑡,5 − 𝐷𝑂𝑚,5
𝐷𝐵𝑂5 =
𝑃
8,7 − 4,2
𝐷𝐵𝑂5 = = 204,5 𝑚𝑔⁄𝐿
0,0223
Problema 10.5.
Un agua destinada a consumo público presenta un contenido de 300 𝑚𝑔⁄𝐿 de calcio y

80 𝑚𝑔⁄𝐿 de magnesio en el punto de captación, por lo que debe ser sometida a un tratamiento
de ablandamiento, siendo el caudal de agua necesario para abastecer la población
36 𝑚3⁄ℎ𝑜𝑟𝑎. Para el cálculo de la demanda de cloro, se ha realizado una supercloración
directamente en el caudal de agua, añadiendo 360 𝑔⁄ℎ de cloro gas, obteniéndose el agua,
después de la depuración, con 2 𝑝𝑝𝑚 de CRC (cloro residual combinado) y 6,2 𝑝𝑝𝑚 de
CRL(cloro residual libre). Calcular: a) la concentración de cal necesaria para el tratamiento de
ablandamiento; b) la demanda de cloro del agua; c) la velocidad, en 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠⁄ℎ𝑜𝑟𝑎 (𝑔/ℎ), a
la que es necesario añadir el cloro gas para que el agua quede correctamente clorada.
Solución
a) Si se considera como valor límite para la concentración de calcio 200 𝑚𝑔⁄𝐿, hemos de
eliminar 100 𝑚𝑔⁄𝐿 de calcio y 30 𝑚𝑔⁄𝐿 de magnesio. Aplicamos la fórmula del cálculo
285
simplificado para el ablandamiento con cal. Así, para calcular la concentración de hidróxido
cálcico (𝐻𝐶) que tendríamos que añadir consideramos:
1) Que todo el calcio a eliminar se encuentra en forma de bicarbonatos,
𝐶𝑎(𝐶𝑂3 𝐻)2 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 2𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ +2𝐻2 𝑂
De acuerdo con esta reacción, la eliminación de 1 𝑚𝑜𝑙 de calcio (40 𝑔), en forma de
bicarbonato, requiere un aporte de 1 𝑚𝑜𝑙 de hidróxido cálcico (74 𝑔). La eliminación de una
determinada concentración de calcio (𝐶𝐶𝑎 ), se producirá con la siguiente cantidad de hidróxido
de calcio:
𝐶𝐶𝑎 · 74
𝐻𝐶𝐶𝑎 = = 1,85 · 𝐶𝐶𝑎
40
2) La eliminación de un mol de magnesio (24,3 𝑔) en forma de bicarbonatos, requiere 2 𝑚𝑜𝑙 de

cal, ya que se necesita un 𝑚𝑜𝑙 para su transformación en carbonato de magnesio y otro 𝑚𝑜𝑙
para convertir este en hidróxido de magnesio de acuerdo con las reacciones:
𝑀𝑔(𝐶𝑂3 𝐻)2 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 2𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ +𝑀𝑔𝐶𝑂3 · 2𝐻2 𝑂
𝑀𝑔𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ↓ +𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓
Por tanto la eliminación de una determinada concentración del exceso de magnesio del agua
(𝐶𝑀𝑔 ), se producirá con la siguiente cantidad de hidróxido cálcico.
𝐶𝐶𝑎 · (2 · 74)
𝐻𝐶𝑀𝑔 = = 6,1 · 𝐶𝑀𝑔
24,3
Se simplifican los cálculos considerando que todo el calcio y magnesio del agua se encuentra en
forma de bicarbonatos y sin tener en cuenta que el 𝐶𝑂2 del agua y la dureza permanente
consumirán parte de la cal. De esta forma puede obtenerse el valor de hidróxido de calcio total
(𝐻𝐶𝑇 ) que hay que aportar para eliminar la dureza temporal:
𝐻𝐶𝑇 (𝑚𝑔⁄𝐿) = 1,85 · 𝐶𝐶𝑎 + 6,1 · 𝐶𝑀𝑔
𝐻𝐶 (𝑚𝑔⁄𝐿) = 1,85 · 100 𝑚𝑔⁄𝐿 + 6,1 · 30 𝑚𝑔⁄𝐿 = 368𝑔/𝑚3
Luego los gramos por hora de hidróxido cálcico
368(𝑔 ⁄ 𝑚3 ) · 36 𝑚3 ⁄h = 13.248 g⁄h
Nota aclaratoria: Cuando es necesario eliminar dureza permanente del agua, además del tratamiento con la cal
mostrado en las reacciones anteriores es necesario completar el tratamiento con un tratamiento con carbonato sódico:
286
𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ +𝑁𝑎2 𝑆𝑂4
𝐶𝑎𝐶𝑙2 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ +2𝑁𝑎𝐶𝑙
b) Para el cálculo de la demanda de cloro del agua, hay que conocer los 𝑚𝑔⁄𝐿 de cloro gas que
se han añadido:
360 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜 X
=
36 𝑚 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 1 𝑚3
3
𝑋 = 10 𝑔 𝐶𝑙2
Quiere decir que hemos añadido 10 𝑔⁄𝑚3 = 10 𝑚𝑔⁄𝐿 = 10 𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙2 .
Como tras el tratamiento quedan en el agua 6,2 𝑝𝑝𝑚 de CRL, habrá que restar esta última
cantidad al cloro añadido para obtener la demanda de cloro al punto de ruptura:
𝐷𝑒𝑚𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 10 𝑝𝑝𝑚 − 6,2 𝑝𝑝𝑚 = 3,8 𝑝𝑝𝑚 = 3,8 𝑚𝑔⁄𝐿
c) Para calcular la cantidad total de cloro a añadir al agua hay que considerar en primer lugar que
la dosis de cloro necesario debe permitir conseguir concentraciones de cloro residual de
0,2 𝑝𝑝𝑚 después de 10 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠 de contacto, que deben quedar en el agua como margen de
seguridad en forma de CRL (necesarios para completar la oxidación de los compuestos difíciles
de degradar y para prevenir cualquier contaminación posterior en depósitos o red de distribución
depende del pH y está recogida en la legislación española en la Lista positiva de aditivos y
coadyuvantes tecnológicos para aguas potables y de consumo, que para 𝑝𝐻 entre 6,5 −
7,4 𝑦 7,0 − 8,0 𝑒𝑠 𝑑𝑒 0,2 𝑚𝑔/𝐿), y hay que añadir a la demanda de cloro.
Para el cálculo de la velocidad, en 𝑔/ℎ a la que es necesario añadir el cloro gas multiplicamos la
cantidad total de cloro por el caudal, en este caso en 𝑚3 ⁄h
La cantidad de cloro gas es: 3,8 𝑝𝑝𝑚 + 0,2 𝑝𝑝𝑚 = 4 𝑝𝑝𝑚 = 4 𝑔⁄ 𝑚3
Luego, la velocidad:
4 𝑔⁄ 𝑚3 · 36 𝑚3 ⁄h = 144 𝑔⁄h
Problema 10.6.
La constante de la ley de Henry para el diclorometano (𝐷𝐶𝑀, 𝐶𝐻2 𝐶𝑙2 ) es, aproximadamente,
0,5 𝑀⁄𝑎𝑡𝑚 a 20℃. ¿Cuál es la constante de Henry en unidades adimensionales? Si la
287
concentración atmosférica (en fase gaseosa) de 𝐷𝐶𝑀 medida fue de 10−3 𝑚𝑔⁄𝑚3, ¿Cuál es
′
la concentración de 𝐷𝐶𝑀 en el agua de lluvia? 𝐾´𝐻 = 𝐻⁄𝑅𝑇.
Problema 10.7.
Las vidas medias para la hidrólisis de la atrazina, plaguicida que suele aplicarse en los cultivos
en Estados Unidos, son 65 días con un 𝑝𝐻 de 5 y de 200 días con un 𝑝𝐻 de 7. Suponiendo
que la velocidad de la hidrólisis de la atrazina puede describirse como de primer orden,
determine el tiempo necesario para la hidrólisis de 90% de la atrazina en un 𝑝𝐻 de 5 y un 𝑝𝐻
de 7.
Problema 10.8.
Al principio una gota de lluvia que cae carece de oxígeno disuelto. La concentración de
saturación del oxígeno en la gota de agua es 9,20 𝑚𝑔⁄𝐿. Si después de caer durante
2 𝑠egundos la gota tiene una concentración de oxígeno de 3,20 𝑚𝑔⁄𝐿. ¿Cuánto tiempo debe
de caer para alcanzar una concentración de 8,20 𝑚𝑔⁄𝐿? Suponga que la velocidad de
intercambio de oxígeno es de primer orden.
Problema 10.9.
Calcular el número de moles de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 que habría que añadir para ablandar 1 𝑚3 de agua
que contiene una concentración de 𝐶𝑎2+ de 2,8 10−4 𝑀, utilizando el método denominado de
sosa-cal.
Problema 10.10.
Queremos realizar un tratamiento de ablandamiento en un caudal de agua de 10 𝐿⁄s, que tiene

250 𝑚𝑔⁄𝐿 de calcio y 70 𝑚𝑔⁄𝐿 de magnesio, por el procedimiento sosa-cal simplificado,
para eliminar 50 𝑚𝑔⁄𝐿 de calcio y 20 𝑚𝑔⁄𝐿 de magnesio. Calcular la dosis de cal y ajustar la
concentración de la solución a utilizar sabiendo que se cuenta con una bomba dosificadora que
proporciona un caudal no regulable de 500 𝑚𝐿⁄𝑚𝑖𝑛.
Problema 10.11.
En un caudal de agua de 40 𝐿⁄𝑠 se desea realizar una cloración correcta. El agua presenta una
demanda de cloro de 1,8 𝑚𝑔⁄𝐿. ¿Qué caudal de lejía del 10% en cloro activo se necesita?
Problema 10.12.
Una industria genera agua residual con un contenido en propanol de 100 𝑚𝑔⁄𝑙. Calcular:
288
a) La presión osmótica del agua residual, a 20℃, debida al propanol.
b) ¿Cuál será la 𝐷𝐵𝑂5 total de la citada agua residual, si consideramos que el porcentaje de
materia orgánica degradada en cinco días es el 60% del total?
Problema 10.13.
En una central térmica se queman 3.000 𝑡⁄𝑑í𝑎 de un carbón con un contenido en azufre de un
1,2%. Calcular:
a) Las toneladas de dióxido de azufre generadas al año.
b) ¿Cuál sería la concentración de dióxido de azufre sin depurar; expresada en 𝑝𝑝𝑚 y en

𝑚𝑔⁄𝑚3, si el volumen total de gases producidos es de 3 107 𝑁𝑚3⁄𝑑í𝑎 ?
c) ¿Qué cantidad diaria de carbonato de calcio será necesario añadir a los gases de combustión
para reducir en un 80% las emisiones de dióxido de azufre, precipitándolo en forma de sulfato
de calcio?
Problema 10.14.
Para alimentar las calderas de una industria, se utiliza un carbón que contiene un 80% de
carbono y un 3% de azufre. Si el consumo de carbón es de 4 𝑡𝑚⁄𝑑í𝑎 y los gases emitidos son
2.000 𝑚3 ⁄ℎ. Calcular:
a) La concentración de partículas en el gas de emisión, expresada en 𝑚𝑔⁄𝑚3, si un 3% del

contenido inicial en C del carbón se emite en forma de partículas no quemadas.
b) El contenido en 𝑆𝑂2 en los gases de emisión, expresado en ppm y 𝑚𝑔⁄𝑚3.
c) Rendimiento del sistema en la depuración de dióxido de azufre si el límite de emisión del

mismo fuese 500 𝑚𝑔⁄𝑚3 .
d) ¿Qué cantidad anual de caliza, expresada en toneladas, se necesita para eliminar las
emisiones de 𝑆𝑂2 , si se dispone de una caliza de una riqueza en carbonato de calcio del 83%?
𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 (𝑔) + 𝐶𝑂2 (𝑔)
Problema 10.15.
Considerando que el proceso de eliminación de cloro del agua mediante carbón activo transcurre
según ecuación:
289
𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐶(𝑠) + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐶𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐) .
a) ¿Cuántos gramos de carbón activo, de un 92% en carbono, serían necesarios para tratar
1 𝑚3 de agua cuya concentración de cloro es de 0,85 𝑝𝑝𝑚?
b) Si empleamos una columna de 200 𝑔 del carbón activo indicado, para eliminar cloro de un
agua que contiene 0,9 𝑝𝑝𝑚 del mismo, ¿cuántos metros cúbicos de agua pueden ser
declorados por la columna? Suponer que toda la masa de carbón es capaz de actuar como
adsorbente.
Cuestión 10.1.
¿Cuáles de las siguientes especies químicas, presentes en un agua, están relacionadas con su
Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO)?
a) Materia orgánica biodegradable.
b) Materia orgánica y materia inorgánica oxidable.
c) Materia orgánica biodegradable y materia inorgánica oxidable.
d) Nitratos y materia biodegradable.
Cuestión 10.2.
Para la contaminación por pesticidas, señalar qué afirmaciones son verdaderas:
a) Los pesticidas más eficaces son los que presentan los mayores valores del parámetro 𝐷𝐿50
b) Los pesticidas químicos se degradan en un 90% en un tiempo superior a un año.
c) La combustión de pesticidas organoclorados puede originar compuestos muy tóxicos, del tipo
dioxinas o benzofuranos.
d) La 𝐷𝐿50 y la persistencia tienen el mismo valor de unos pesticidas a otros.
Cuestión 10.3.
Para la contaminación por metales, indicar las afirmaciones que considere verdaderas:
a) El umbral de toxicidad es el mismo para todos los metales.
290
b) La toxicidad de un metal depende no sólo de su naturaleza, sino del estado químico en que se
encuentra.
c) Los metales no provocan efectos acumulativos.
d) Los metales son biodegradables.
Cuestión 10.4.
De entre las siguientes, referidas al tratamiento de aguas, ¿qué propuestas son ciertas?:
a) Un tratamiento de fangos activados elimina toda la contaminación que pueda tener un agua.
b) Los procesos de depuración pueden ser distintos según sea la procedencia del agua residual.
c) Las aguas residuales industriales siempre precisan reducir sólidos en suspensión y DBO.
d) Las aguas residuales generadas por una industria alimentaria tendrán una baja DBO
Cuestión 10.5.
Señalar la proposición correcta:
a) La destilación y el intercambio iónico son tratamientos no eficaces para la desalación en los

procesos de potabilización de aguas.
b) La ósmosis inversa y la electrodiálisis son tratamientos eficaces para eliminar iones en la

potabilización de aguas, pero no en la depuración de aguas residuales.
c) Los fosfatos contenidos en un agua residual urbana se reducirán fundamentalmente en el

tratamiento terciario de una Estación Depuradora convencional.
d) Para depurar un agua residual urbana siempre se realiza pre-tratamiento, tratamiento primario,
secundario y terciario.
Cuestión 10.6.
De las siguientes proposiciones señalar la que considere correcta:
a) La radiación solar visible y ultravioleta que se absorbe sobre la superficie terrestre se emite
por la noche con la misma longitud de onda.
b) Los procesos de fotoionización y fotodisociación que se dan en las capas altas de la atmosfera
nos protegen de la radiación infrarroja del sol
291
c) Los oxidantes fotoquímicos son sustancias presentes en la atmósfera que se han producido en
procesos fotoquímicos y que pueden oxidar materiales no directamente oxidables por el oxígeno.
d) Toda la radiación que emite el sol pertenece a longitudes de onda del visible e infrarrojo.
Cuestión 10.7.
Qué afirmación considera correcta:
a) El efecto perjudicial de las partículas en suspensión, sobre la salud, depende

fundamentalmente de su composición, pero no de su tamaño.
b) La emisión de 𝐶𝑂 e hidrocarburos a la atmósfera provocan la lluvia ácida.
c) Los CFCs son compuestos que contribuyen al llamado efecto invernadero y a la disminución
de la capa de ozono estratosférica.
d) Los oxidantes fotoquímicos pueden deteriorar ciertos materiales poliméricos, como el caucho.
Cuestión 10.8.
¿Para cuál de los siguientes residuos consideraría un buen método de tratamiento llevarlo a un
vertedero o depósito de residuos peligrosos?
a) Un residuo líquido con metales pesados.
b) Unos residuos con una elevada concentración de disolventes orgánicos clorados
c) Los lodos sólidos y secos provenientes del tratamiento físico-químico de metales.
d) Cenizas obtenidas en el proceso de incineración de residuos no peligrosos.
Cuestión 10.9.
Cuál de las siguientes afirmaciones referidas a los residuos peligrosos es cierta:
a) Un residuo peligroso líquido no puede ser incinerado, por lo que deberá ir a un vertedero de
residuos peligrosos.
b) La naturaleza de los residuos peligrosos condiciona en muchos casos el tratamiento al que

deben ser sometidos.
c) Los residuos sanitarios son residuos asimilables a urbanos, por lo que los tratamientos a los
que pueden ser sometidos serán los mismos.
292
d) La incineración puede utilizarse como método de tratamiento de residuos urbanos y residuos

agropecuarios, pero no para los peligrosos.
Cuestión 10.10.
Para los residuos radiactivos, ¿cuál de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) Los residuos radiactivos de alta actividad emiten gran cantidad de radiación.
b) El periodo de semidesintegración (𝑡1/2 ) de los residuos de alta actividad es en general muy

bajo.
c) Los residuos radiactivos de baja y media actividad emiten calor pero no emiten radiación.
d) Los residuos radiactivos de baja actividad no pueden almacenarse en sistemas superficiales

aunque estén adecuadamente confinados.
Cuestión 10.11.
La dureza, la conductividad y el 𝑝𝐻, son parámetros importantes a controlar en un agua que va a

ser destinada para uso industrial, en circuitos de refrigeración y calderas. Además los límites
para un mismo parámetro pueden ser diferentes según el uso a que vaya a destinarse.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.12.
Para un vertido de aguas residuales domésticas se puede afirmar que los valores de la DBO
serán claramente superiores a los DQO. Y el contenido en oxígeno disuelto será equivalente al
de las aguas naturales.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.13.
Podemos afirmar que los gases de invernadero son especies que absorben radiación de la zona
del infrarrojo.
a) Verdadero
293
b) Falso
Cuestión 10.14.
Respecto a la emisión de metano y de compuestos orgánicos volátiles no metánicos a la

atmosfera podemos afirmar que las fuentes principales son las mismas.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.15.
La incineración es un proceso de combustión controlada para convertir un residuo en otro

material de menor volumen, menos tóxico o menos nocivo. El residuo ideal para ser sometido a
incineración será aquel que contenga una proporción alta en materia orgánica y baja en agua e
inertes, para que pueda ser quemado sin un combustible adicional.
a) Verdadero
b) Falso
12,01. 214,5 𝑚𝑔⁄𝐿.
1,2 105 𝑚𝑔⁄𝐿. 128,7 𝑚𝑔⁄𝑚𝑖𝑛
Problema 10.7. 260 𝑔⁄𝑚𝑖𝑛.
𝑝𝐻 = 5, 𝑡90% = 215 𝑑í𝑎. Problema 10.11.
𝑝𝐻 = 7, 𝑡90% = 664 𝑑í𝑎. 0,8 𝑚𝑔⁄𝑠𝑔 de lejía del 10%
10,4 𝑠 a) 0,04 𝑎𝑡𝑚
Problema 10.9. b) 144 𝑚𝑔 𝑂2 ⁄𝑙 𝑎𝑔𝑢𝑎
0,28 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 ⁄𝑚3 agua Problema 10.13.
a) 2,625 104 𝑡 ⁄𝑎ñ𝑜
294
b) 2.397 𝑚𝑔𝑆𝑂2 ⁄𝑚3 𝑔𝑎𝑠; 837,5 𝑝𝑝𝑚 d) 148,2 𝑡𝑚⁄𝑎ñ𝑜
c) 89,88 𝑡𝑚⁄𝑑í𝑎 Problema 10.15.
Problema 10.14. a) 0,053 𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜⁄𝑚3
a) 2.000 𝑚𝑔 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠⁄𝑚3 𝑔𝑎𝑠 b) 2,413 103 𝑚3
b) 4.995 𝑚𝑔 𝑆𝑂2 ⁄ 𝑚3 𝑔𝑎𝑠; 1.746 𝑝𝑝𝑚
c) 90%
a) c) b) Verdadero
c) c) a) Falso
b) c) Verdadero Verdadero
Cuestión 10.4. Cuestión 10.8. Cuestión 1012.
b) c) Falso
295
TEMA 11. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA INORGÁNICA. METALES, METALURGIA Y

ALEACIONES
Compuestos binarios: son aquellos que están formados por dos elementos químicos y, de
forma general, pueden clasificarse en: oxigenados, hidrogenados y combinaciones de metal con
no metal.
- Óxidos: compuestos binarios formados por el grupo óxido (𝑂2− ). Para formular estos
compuestos, el oxígeno siempre se sitúa a la derecha del otro elemento cuyo número de
oxidación es positivo exceptuando a los halógenos, en cuyo caso el átomo de oxígeno se sitúa a
la izquierda del halógeno.En general tienen la fórmula 𝑋𝑎 𝑂𝑏 Siguiendo la nomenclatura
sistemática o de la IUPAC, estos compuestos se nombran con la palabra óxido precedida de los
prefijos, di‐, tri‐, tetra‐, penta‐, etc., dependiendo del número de oxígenos en la fórmula, seguida
del nombre del otro elemento (precedido por el prefijo di‐, tri‐, tetra‐, etc. dependiendo del
número de átomos con número de oxidación positivo en la fórmula). En el caso de que para el
elemento 𝑋 sean posibles varios estados de oxidación, es aceptable nombrarlos siguiendo la
nomenclatura STOCK o funcional, para lo cual se nombran como óxido de y el nombre del
elemento seguido, entre paréntesis, del número de oxidación que presenta el elemento en
cuestión en números romanos. Según la nomenclatura tradicional, es posible nombrarlos como
óxido seguido del nombre del elemento acabado en los sufijos –ico (para el mayor estado de
oxidación) y –oso (para el menor estado de oxidación).
Ejemplo
Trióxido de dihierro
𝐹𝑒2 𝑂3 Óxido de hierro (III)
Óxido férrico
Existe una excepción a estas normas de nomenclatura cuando se formulan los óxidos de los
elementos del grupo de los halógenos. En estos casos se escribe en primer lugar el átomo de
halógeno y después el oxígeno y se nombran con el nombre del halógeno acabado en el sufijo –
uro seguido de oxígeno (estando ambos términos precedidos de los prefijos di‐, tri‐, tetra‐, etc.,
dependiendo del número de átomos de cada elemento que aparezcan en la fórmula).
Ejemplo
𝑂𝐶𝑙2 Dicloruro de oxígeno
𝑂5 𝐶𝑙2 Dicloruro de pentaoxígeno
297
Tema 11. Introducción a la Química Inorgánica. Metales, metalurgia y aleaciones.
- Hidruros metálicos: se forman con elementos de menor electronegatividad que el propio

hidrógeno, que presenta número de oxidación ‐ 1, es decir, cuando el hidrógeno se combina con
los elementos alcalinos, alcalino‐térreos y metales de transición (además de con el boro y el
aluminio). El elemento menos electronegativo se escribe a la izquierda y el más electronegativo
(el hidrógeno) a la derecha y se nombran como hidruro de y el nombre del elemento (ambas
palabras precedidas de los prefijos di‐, tri‐, etc. dependiendo del número de átomos de cada
elemento que haya en la fórmula). En el caso de que para el elemento menos electronegativo
sean posibles varios estados de oxidación, es aceptable nombrarlos como hidruro de y el nombre
del elemento seguido, entre paréntesis, del número de oxidación que presenta el elemento en
cuestión (número positivo equivalente al número de átomos de hidrógeno en la fórmula) en
números romanos. Asimismo, en el caso de que varios estados de oxidación sean posibles para
el átomo menos electronegativo, otra opción es nombrarlos como hidruro seguido del nombre del
elemento acabado en los sufijos –ico (para el mayor estado de oxidación) y –oso (para el menor
estado de oxidación).
Ejemplo
𝐴𝑙𝐻3 Trihidruro de aluminio
Hidruro de hierro (III)
𝐹𝑒𝐻3
Hidruro férrico
- Hidruros no metálicos: son combinaciones binarias del hidrógeno con elementos de

mayor electronegatividad, por lo que en estos compuestos el hidrógeno actúa con número de
oxidación +1. En el caso de los compuestos de los grupos 14 (carbonoideos) y 15
(nitrogenoideos) se escribe a la izquierda el elemento más electronegativo y a la derecha el
hidrógeno. Estas familias de compuestos se nombran como los hidruros metálicos. En el caso de
los elementos de los grupos 16 (anfígenos) y 17 (halógenos), se escribe a la izquierda el
hidrógeno y a la derecha el átomo más electronegativo. Se nombran empleando el nombre del
elemento más electronegativo, al que se le añade el sufijo –uro, seguido de de hidrógeno.
Ejemplo
𝑁𝐻3 Trihidruro de nitrógeno (amoniaco)
𝑃𝐻3 Trihidruro de fósforo (fosfano)
𝐻𝐶𝑙 Cloruro de hidrógeno
𝐻2 𝑆 Sulfuro de hidrógeno
- Resto de compuestos binarios: para formularlos se escribe en primer lugar (a la

izquierda) el elemento menos electronegativo. Para nombrarlos, se nombra el elemento más
electronegativo en primer lugar, haciéndolo terminar en ‐uro, (precedido de los prefijos, di‐, tri‐,
tetra‐, penta‐, etc., dependiendo del número de átomos que aparezcan en la fórmula del
298
elemento en cuestión) y a continuación se nombra el elemento menos electronegativo (precedido

por el prefijo di‐, tri‐, tetra‐, etc. dependiendo del número de átomos del elemento menos
electronegativo en la fórmula).
Ejemplo
Tricloruro de hierro
𝐹𝑒𝐶𝑙3 Cloruro de hierro (III)
Cloruro férrico
Compuestos ternarios: son aquellos que están formados por tres elementos químicos.
- Oxiácidos y oxianiones: son compuestos ternarios de hidrógeno, oxígeno y otro

elemento (generalmente un elemento de los grupos 13 al 17, aunque también hay oxiácidos de
ciertos metales de transición que actúan como no‐metales en sus estados de oxidación más
elevados). En sus fórmulas en primer lugar se sitúa el hidrógeno, seguido del otro elemento y
finalmente el oxígeno. Su fórmula general es del tipo 𝐻𝑎 𝑋𝑏 𝑂𝑐 . Estos compuestos se pueden
nombrar como ácido, seguido del nombre del elemento central acabado siempre en el sufijo –ico
y precedido por los prefijos dioxo‐, trioxo‐, tetraoxo, etc., dependiendo del número de átomos de
oxígeno en la fórmula y, finalmente, el número de oxidación del átomo central entre paréntesis.
Aunque esta es la sistemática recomendada por la IUPAC, es corriente el empleo de otro
sistema. Éste implica el empleo de la palabra ácido seguida del nombre del elemento central
acabado en los sufijos –oso (para el menor estado de oxidación) o –ico (para el mayor estado de
oxidación). Cuando el elemento tiene más de dos números de oxidación posibles, se hacen
intervenir los prefijos: hipo‐ (acompañado del sufijo –oso) en el caso del menor número de
oxidación y per‐ (acompañado del sufijo –ico) en el caso del mayor número de oxidación.
Ejemplo
Ácido tetraoxosulfúrico (VI)
𝐻2 𝑆𝑂4
Ácido sulfúrico
𝐻2 𝑆𝑂3 Ácido sulfuroso
Los oxianiones se forman por la desprotonación (la pérdida de hidrógenos) total o parcial del
oxiácido correspondiente. Se nombran usando la palabra anión, los prefijos mono‐, di‐, tri‐, tetra‐,
etc., que indiquen su número de oxígenos y a continuación la palabra ‐oxo seguida del nombre
del elemento terminado siempre en ‐ato y su número de oxidación en números romanos escrito
entre paréntesis.
Ejemplo
𝑆𝑂42− Anión tetraoxosulfato (VI)
𝑃𝑂43− Anión tetraoxofosfato (V)
299
Otra forma de nombrar estos compuestos se basa en identificar el oxianión con su oxiácido
correspondiente según:
Tabla 11.1. Sufijos y prefijos empleados en la nomenclatura de oxiácidos y oxianiones.
Ácido Anión
per –ico per –ato
-ico -ato
-oso -ito
hipo -oso hipo -ito
Si no se han perdido la totalidad de los protones del oxiácido, el oxianión correspondiente se

nombra usando la palabra anión seguida de la palabra hidrógeno precedida de un sufijo que
indique la cantidad de hidrógenos que quedan en el oxianión (di‐, tri‐, etc.) y finalmente el
nombre del oxianión completamente desprotonado.
Ejemplo
𝐻𝑃𝑂42− Anión hidrógenofosfato
𝐻2 𝑃𝑂4− Anión dihidrógenofosfato
- Oxisales: las oxisales son compuestos iónicos formados por un oxianión y un catión
alcalino, alcalino‐térreo o de un metal de transición. Para formularlos, el catión se escribe a la
izquierda (en primer lugar) y el oxianión a la derecha. En estos compuestos la carga del oxianión
se ve compensada con la carga del catión. Tienen fórmula general 𝑀𝑛(𝑋𝑎 𝑂𝑏 )𝑚 omitiéndose
los paréntesis si 𝑚 = 1. Para nombrarlos se emplea el nombre del oxianión seguido del nombre
del elemento en cuestión.
Ejemplo
𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 Fosfato de calcio
𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 Sulfato de sodio
Metales:
- Metales alcalinos: tienen una densidad pequeña (generalmente inferior a 1 𝑔/ 𝑑𝑚3 ) y

puntos de fusión y ebullición bajos. Forman con gran facilidad iones positivos 𝑀+ muy estables y
presentan una elevada reactividad química. Son los más activos de los elementos metálicos y los
reductores más enérgicos. La reactividad aumenta en el orden 𝐿𝑖 < 𝑁𝑎 < 𝐾 < 𝑅𝑏 < 𝐶𝑠.
Se oxidan fácilmente al contacto con el aire, formando, al igual que en la combustión,

preferentemente un peróxido del tipo 𝑀2 𝑂2. Reaccionan violentamente con el agua para formar
hidróxidos con desprendimiento de hidrógeno en una reacción altamente exotérmica.
300
En la naturaleza se encuentran formando compuestos tales como cloruros, nitratos, sulfatos y

silicatos, de manera que para la obtención de los metales alcalinos se recurre a la electrólisis de
sus sales fundidas.
- Metales alcalinotérreos: son más duros y presentan mayor densidad y puntos de fusión y
ebullición que los correspondientes metales alcalinos. Forman con facilidad cationes del tipo
𝑀2+ . Aunque no son tan reactivos como los metales alcalinos, también reaccionan con facilidad
con muchos no metales y con el agua para formar el correspondiente hidróxido. La reactividad de
esta familia de compuestos aumenta al bajar en el grupo. Al igual que los metales alcalinos, la
obtención de los metales alcalinotérreos se realiza a través de la electrólisis de sus sales
fundidas.
- Metales de transición: se considera de transición a aquellos metales que tengan alguno

de sus iones con el nivel 𝑑 incompleto. Esta definición excluye al grupo 12 (𝑍𝑛, 𝐶𝑑 y 𝐻𝑔), ya
que tienen configuración 𝑑10 . Presentan altos puntos de fusión y densidades superiores a las de
los metales alcalinos y alcalinotérreos, lo cual se debe a que suelen adoptar un
empaquetamiento compacto de sus átomos. A diferencia de los metales alcalinos y
alcalinotérreos, pueden presentar múltiples estados de oxidación estables, por lo que pueden
formar una gran variedad de compuestos con elementos electronegativos en estequiometrias
muy diversas. Tienen gran facilidad para formar compuestos de coordinación (en los que un
catión metálico se encuentra unido a un número determinado de moléculas o aniones,
denominadas ligandos, mediante enlace coordinado dativo) y poseen una elevada actividad
catalítica.
- Estructura cristalina de los metales: los sólidos metálicos pueden adoptar cualquiera de
las 14 estructuras o redes de Bravais mostradas en la siguiente figura:
Figura 11.1. Representación gráfica de las redes de Bravais adoptadas por los sólidos metálicos.
301
Aunque, salvo contadas excepciones, la mayoría de los metales cristalizan en sólo tres de ellas,
a saber: estructura cúbica centrada en el cuerpo, cúbica centrada en las caras y hexagonal
compacta. Estas estructuras tienen la característica de ser muy compactas, es decir, permiten
aprovechar eficientemente el espacio dejando pocos huecos.
- Estructura cúbica centrada en el cuerpo: en esta celda unidad el átomo central

está rodeado de 8 átomos y se dice que tiene un número o índice de coordinación 8. En este tipo
de estructura cristalina se localizan 2 átomos por celda. Un átomo completo está localizado en el
centro de la celda unidad, y un octavo de esfera está localizado en cada vértice de la celda
unidad, haciendo el equivalente de otro átomo.
Figura 11.2. Representación gráfica de una estructura cúbica centrada en el cuerpo.
El parámetro de la red donde el contacto entre átomos es máximo en este tipo de celdas es en la
diagonal del cubo, y la relación entre la longitud de la arista del cubo 𝑎 y el radio atómico 𝑅 viene
dada por: 𝑎0 = 4𝑅/√3.
- Estructura cúbica centrada en las caras: en esta celda hay un punto reticular en
cada vértice del cubo y otro en el centro de cada cara del cubo.
Figura 11.3. Representación gráfica de una estructura cúbica centrada en las caras.
El número de átomos por celda es de 4. El parámetro de la red se calcula: 𝑎0 = 4𝑅/√2.
302
- Estructura hexagonal compacta: este tipo de estructura contiene 6 átomos por

celda, localizándose un átomo en cada uno de los vértices del prisma hexagonal, un átomo en
cada una de las bases y tres átomos en una capa intermedia.
Figura 11.4. Representación gráfica de una estructura hexagonal compacta.
En este tipo de estructuras el parámetro de red se corresponde con: 𝑎0 = 2𝑅.
Conocidos el número de átomos por celda unidad y el parámetro de red de la celda unidad de un
metal, es posible determinar su densidad mediante la aplicación de la siguiente fórmula:
𝑛ºá𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 · 𝑚𝑎𝑡

𝜌=
𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 · 𝑁𝐴
- Metalurgia: los procesos metalúrgicos están encaminados a la obtención o separación de

los metales a partir de sus menas y aleaciones. En la siguiente tabla se muestran las principales
menas empleadas en la obtención de metales:
Tabla 11.2. Principales menas empleadas para la extracción de los metales.
Tipo de Mineral Mineral

Barita 𝐵𝑎𝑆𝑂4
Sulfatos
Anglesita 𝑃𝑏𝑆𝑂4
Pirita 𝐹𝑒𝑆2
Galena 𝑃𝑏𝑆
Sulfuros
Cinabrio 𝐻𝑔𝑆
Argentita 𝐴𝑔2 𝑆
Talco 𝑀𝑔3 (𝑆𝑖4 𝑂10 )(𝑂𝐻)2
Silicatos
Berilo 𝐵𝑒3 𝐴𝑙2 𝑆𝑖6 𝑂18
Fosfatos Hidroxiapatita 𝐶𝑎5 (𝑃𝑂4 )3 𝑂𝐻
Carbonatos Dolomita 𝐶𝑎𝐶𝑂3 · 𝑀𝑔𝐶𝑂3
303
Calcita 𝐶𝑎𝐶𝑂3
Magnesita 𝑀𝑔𝐶𝑂3
Halogenuros Criolita 𝑁𝑎3 𝐴𝑙𝐹6
Cuando los metales se encuentran combinados con otros elementos presentan números de
oxidación positivos. De esta manera la obtención de un metal en su estado puro implica llevar a
cabo un proceso de reducción. En muchas ocasiones es necesario realizar una serie de
operaciones previas para llevar al metal a un estado químico más adecuado para su reducción.
En la siguiente tabla se muestran, de forma genérica, los compuestos utilizados para la obtención
por reducción electrolítica de algunos metales comunes:
Tabla 11.3. Tipos de compuestos empleados para la obtención de los metales por reducción electrolítica.
Metal Compuesto sometido a reducción electrolítica

𝐿𝑖, 𝑁𝑎, 𝑀𝑔, 𝐶𝑎 Correspondientes cloruros fundidos
𝐴𝑙 Criolita fundida
Correspondiente óxido metálico con un metal más electropositivo o
𝐹𝑒, 𝑍𝑛, 𝐶𝑟, 𝑀𝑛, 𝑇𝑖, 𝑉
con coque y monóxido de carbono.
Aleaciones: una aleación es una mezcla homogénea en estado líquido de un metal con al
menos otro elemento que podrá ser metálico o no, presentando el producto final obtenido unas
características que serán principalmente metálicas. El componente principal de una aleación
metálica será siempre un elemento metálico, lo que hará prevalecer su estructura cristalina tras
la aleación. Al elemento que está presente en mayor proporción en la aleación se le llama
disolvente y al que está en menor proporción se le denomina soluto.
La estructura de una aleación resulta más compleja que la de un metal puro. Las propiedades de
las aleaciones dependen de la composición de las mismas así como del tamaño, forma y
distribución de sus fases o microconstituyentes. En general, las aleaciones implican una mejora
de ciertas propiedades de los metales puros de los que se constituyen.
Para el estudio de las aleaciones metálicas se emplean los denominados diagramas de fases
sólido-líquido, en los cuales se realiza una representación gráfica de temperatura frente a
composición del sistema. Para conocer la composición (cantidad de sólido y líquido en equilibrio)
de una aleación de una determinada concentración 𝑋0 a una temperatura dada se hace uso de
la regla de la palanca. El protocolo a seguir consiste en trazar una línea vertical para la aleación
de composición 𝑋0 y una línea horizontal correspondiente a la temperatura de trabajo,
obteniendo así una línea horizontal 𝐿 − 0 − 𝑆 en el diagrama de equilibrio de la aleación 𝐴𝐵. La
intersección con las líneas de liquidus y solidus nos da los puntos 𝐿 y 𝑆, cuya proyección sobre
304
el eje de concentraciones nos devuelve las concentraciones de la fase líquida, 𝑋𝐿 y de la fase

sólida, 𝑋𝑆 .
Figura 11.5. Diagrama sólido-líquido para una aleación hipotética AB.
Una vez determinadas estas concentraciones, se aplica la regla de la palanca para obtener el
porcentaje de cada una de las fases:
𝑋0 − 𝑋𝐿
% 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑎 =
𝑋𝑆 − 𝑋𝐿
𝑋𝑆 − 𝑋0
% 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 =
𝑋𝑆 − 𝑋𝐿
- Tipos de aleaciones:
- Aleaciones totalmente solubles tanto en estado sólido como líquido: este tipo de
aleaciones presentan un diagrama del tipo:
Figura 11.6. Diagrama sólido-líquido de una aleación totalmente soluble en estado sólido y líquido.
305
- Aleaciones solubles en estado líquido e insolubles en estado sólido: se

caracterizan por la presencia de un punto llamado eutéctico. Este punto se corresponde con la
aleación de punto de fusión más bajo en la cual coexisten las fases sólidas A y B y la fase líquida
L.
Figura 11.7. Diagrama sólido-líquido de una aleación soluble en estado líquido e insoluble en estado sólido.
- Aleaciones totalmente solubles en estado líquido y parcialmente solubles en

estado sólido: un caso particular son las aleaciones eutécticas con solubilidad parcial. En este
caso, a la temperatura eutéctica, las fases sólidas que se forman son soluciones α y β, cuyas
composiciones vienen determinadas por los extremos de la línea horizontal.
Figura 11.8. Diagrama sólido-líquido de una aleación soluble en estado líquido y parcialmente soluble en estado
sólido.
- Acero: es una aleación constituida por hierro y carbono. El hierro puro tiene pocas
aplicaciones industriales pero formando aleaciones, principalmente con carbono aunque también
306
con otros elementos, es uno de los metales más empleados en la industria. El hierro puede
presentarse en distintos estados:
- Variedad : Cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo hasta 768ºC. El

carbono tiene una solubilidad máxima de 0,008% en el Fe α.
- Variedad : Cristaliza en una red cúbica centrada en las caras a la temperatura

comprendida entre 768ºC y 910ºC.
- Variedad : Cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo a la temperatura

comprendida entre 910ºC y 1400ºC. Disuelve fácilmente al carbono hasta un máximo de 1,76%.
- Variedad : Cristaliza en una red cúbica a la temperatura comprendida entre

1400ºC y 1539ºC. Disuelve al carbono hasta un máximo de 0,1%.
Los constituyentes de una aleación hierro-carbono varían en función de la concentración de cada

uno de los componentes químicos y de la temperatura. Los constituyentes más importantes son:
- Ferrita: Se trata de una solución sólida de carbono en hierro α. La ferrita puede

contener hasta un máximo del 0,008% de carbono. Es el constituyente más blando y dúctil.
- Cementita: Se trata de carburo de hierro (𝐹𝑒3 𝐶). Es el constituyente más duro y

frágil.
- Perlita: Es un constituyente eutectoide formado por ferrita (86,5%) y cementita

(13,5%).
- Austenita: Es una solución sólida formada por inserción de carbono en hierro α

(hasta un máximo de 1,76%).
Todas las aleaciones cuyo contenido de carbono está comprendido entre 0,08% y 1,76% se
denominan aceros. Si la composición es superior al 1,76% se denominan fundiciones.
Problema 11.1.
Formular los siguientes compuestos: óxido de sodio, óxido de aluminio, trióxido de azufre, sulfuro
de plata, hidruro de aluminio y litio, nitruro de aluminio, hidrogenofosfito de sodio, yoduro de
hidrógeno, ácido nítrico.
307
Solución
Óxido de sodio 𝑁𝑎2 𝑂
Óxido de aluminio 𝐴𝑙2 𝑂3
Trióxido de azufre 𝑆𝑂3
Sulfuro de plata 𝐴𝑔2 𝑆
Hidruro de aluminio y litio 𝐴𝑙𝐿𝑖𝐻4
Nitruro de aluminio 𝐴𝑙𝑁
Hidrogenofosfito de sodio 𝑁𝑎𝐻2 𝑃𝑂3
Yoduro de hidrógeno 𝐻𝐼
Ácido nítrico 𝐻𝑁𝑂3
Problema 11.2.
Nombrar los siguientes compuestos:

a) 𝐹𝑒2 𝑂3 f) 𝐴𝑙𝐻3
b) 𝑆𝑂2 g) 𝑁𝐻3
c) 𝐶𝑢𝑂 h) 𝐻2 𝑆𝑂4
d) 𝑀𝑛2 𝑂7 i) 𝐻𝐶𝑙𝑂4
e) 𝑂𝐶𝑙2 j) 𝐶𝑙𝑂3−
Solución
a) Trióxido de di-hierro f) Trihidruro de aluminio
b) Dióxido de azufre g) Trihidruro de nitrógeno
c) Óxido de cobre (II) h) Ácido tetraoxosulfúrico (VI)
d) Óxido permangánico i) Ácido perclórico
e) Dicloruro de oxígeno j) Anión clorato
308
Problema 11.3.
Cuando se quema 𝑀𝑔 con 𝑂2 se forma un sólido blanco 𝐴. 𝐴 se disuelve en 𝐻𝐶𝑙 1𝑀 formando

una disolución incolora 𝐵. Al adicionar 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 sobre 𝐵 aparece un precipitado de color blanco
𝐶. Por calentamiento 𝐶 se descompone formando 𝐷 y desprendiendo un gas incoloro 𝐸. Cuando
𝐸 se hace pasar a través de una disolución de 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 aparece un precipitado blanco 𝐹.
Escribir cada una de las reacciones descritas e identificar los compuestos etiquetados de 𝐴 a 𝐹.
Solución
1
Por combustión el magnesio se transforma en su óxido: 𝑀𝑔 + 2 𝑂2 → 𝑀𝑔𝑂 (𝑨)
En medio ácido el óxido se disuelve: 𝑀𝑔𝑂 + 2 𝐻𝐶𝑙 → 𝑀𝑔2+ + 2𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 (𝑩)
Al añadir carbonato sódico: 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝑀𝑔𝐶𝑂3 ↓ (𝑪) + 2𝑁𝑎𝐶𝑙
∆
Por calentamiento el carbonato se descompone: 𝑀𝑔𝐶𝑂3 → 𝑀𝑔𝑂 (𝑫) + 𝐶𝑂2 ↑ (𝑬)
Si el 𝐶𝑂2 atraviesa una disolución básica: 𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ↓ (𝑭) + 2𝐻2 𝑂
Problema 11.4.
El procedimiento de la termita consiste en hacer reaccionar óxido de hierro (III) y aluminio para
producir óxido de aluminio y hierro metálico. La cantidad de calor desprendida en el proceso es
tan grande que el hierro obtenido se llega a fundir. Si para preparar una vía de tren se precisan
400 𝑔 de hierro, ¿Cuántos gramos de óxido de hierro (III) de riqueza 73% en peso y aluminio
metálico de riqueza 97% en peso deberán reaccionar?
Solución
La reacción que tiene lugar es: 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 2 𝐴𝑙 (𝑠) → 𝐴𝑙2 𝑂3 (𝑠) + 2𝐹𝑒 (𝑠)
Los moles de hierro puro que se necesitan son:
1𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
400𝑔 · = 7,16 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐹𝑒
55,8 𝑔
Relacionamos los moles que se necesitan de Fe con los moles de 𝐹𝑒2 𝑂3 :
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒2 𝑂3
7,16 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 · = 3,58 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒2 𝑂3
2 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒
Determinamos la cantidad en gramos de óxido de hierro (III):
309
𝑔
3,58 𝑚𝑜𝑙 · 159,60 = 571,36 𝑔 𝐹𝑒2 𝑂3
𝑚𝑜𝑙
Como el óxido de hierro (III) del que disponemos no es totalmente puro, calculamos la cantidad
de este que contendrá los moles que necesitamos de hierro puro:
100 𝑔 𝐹𝑒2 𝑂3
571,36 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 · = 782,68 𝑔 𝑑𝑒 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑎𝑙 73% 𝑑𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
73 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 𝐹𝑒2 𝑂3
Operamos de forma similar para el aluminio sabiendo que, según la estequiometria de la

reacción, 7,16 𝑚𝑜𝑙 de hierro procederán de 7,16 𝑚𝑜𝑙 de aluminio puro.
𝑔
Calculamos los gramos de aluminio necesarios: 7,16 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 · 27 𝑚𝑜𝑙 = 193,32 𝑔 𝐴𝑙
Calculamos los gramos de aluminio al 97% de pureza:
100 𝑔 𝐴𝑙
193,32 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 · = 199,30 𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑙 𝑎𝑙 97% 𝑑𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
97 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜𝑠 𝐴𝑙
Problema 11.5.
El 𝑀𝑔 reacciona con ácido sulfúrico 1𝑀 generando una disolución incolora 𝐴. 𝐴 es tratado con
hidróxido sódico en exceso produciendo un precipitado blanco 𝐵. La adición de ácido nítrico 1𝑀
sobre 𝐵 rinde una disolución incolora 𝐶. Por evaporación de 𝐶 se obtiene un sólido blanco 𝐷. Al
calentar 𝐷 se genera un gas color marrón 𝐸. Identificar los compuestos etiquetados de 𝐴 a 𝐸.
Solución
Con 𝐻2 𝑆𝑂4 el magnesio forma un sulfato: 𝑀𝑔 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻2 ↑ +𝑀𝑔𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) (𝑨)
Al adicionar sosa: 𝑀𝑔𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ↓ (𝑩) + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐)
En medio ácido disolvemos el hidróxido: 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 + 2𝐻𝑁𝑂3 → 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂 (𝑪)
𝐸𝑣𝑎𝑝.
Por evaporación obtenemos el nitrato: 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) → 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 (𝑠)(𝑫)
∆
Calentando obtenemos dióxido de nitrógeno: 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2 (𝑠) → 𝑀𝑔 + 𝑂2 + 2𝑁𝑂2 ↑ (𝑬)
Problema 11.6.
El platino cristaliza en una red cúbica centrada en las caras y el magnesio en una red Hexagonal
compacta. Calcular el número de átomos de platino y de magnesio que habrá por celda unidad
en cada uno de los casos.
310
Solución
Red cúbica centrada en las caras:
1 1
6 𝑃𝑡 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑠 · + 8 𝑃𝑡 𝑣é𝑟𝑡𝑖𝑐𝑒𝑠 · = 4 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑃𝑡/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
2 8
Red hexagonal compacta:
1 1
3 𝑀𝑔 𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑙𝑒𝑠 + 2 𝑀𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑎𝑠 · + 12 𝑀𝑔 𝑣é𝑟𝑡𝑖𝑐𝑒𝑠 · = 6 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑀𝑔/𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
2 6
Problema 11.7.
Calcular el volumen de la celda unidad y la densidad del sodio sabiendo que cristaliza en una red
cúbica centrada en el cuerpo y que el parámetro de red (𝑎0 ) de la celda unidad es 4,24 Å.
Solución
Conocido el parámetro de red podemos calcular el volumen de la celda:
311
1𝑚 1 𝑐𝑚 3
𝑉𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (𝑎0 )3 = (4,24 Å · · ) = 7,62 10−23 𝑐𝑚3
1010 Å 10−2 𝑚
La densidad de la celda vendrá dada por:
𝑚𝑎𝑠𝑎 2 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 · 22,99 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝜌= = = 1,00 𝑔/𝑐𝑚3
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 7,62 10−23 𝑐𝑚3 · 6,022 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠/𝑚𝑜𝑙
Problema 11.8.
La arista de la celda unidad del 𝐶𝑠𝐶𝑙, que cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo,
mide 4,11 Å. Calcular la distancia existente entre el centro de un ión 𝐶𝑠 + y el centro del ión 𝐶𝑙 −
más próximo. Si el radio del anión 𝐶𝑙 − es de 1,81 Å, calcular el radio del catión 𝐶𝑠 + .
Solución
En una red cúbica centrada en el cuerpo hay presentes 2 átomos, en este caso iones, por celda
unidad. Los aniones cloruro ocupan los vértices del cubo, mientras que los cationes cesio ocupan
el centro de cada cubo.
Calculamos el parámetro de la red: 𝑎0 = 4,11 Å · √3 = 7,11 Å.
Relacionamos el parámetro de la red de la celda unidad con los radios iónicos de los iones 𝐶𝑙 − y
𝐶𝑠 + . Así: 𝑎0 = 7,11 Å = 2 · 𝑟𝐶𝑙− + 2 · 𝑟𝐶𝑠+
De donde el radio del 𝐶𝑠 + , 𝑟𝐶𝑠+ = 1,75 Å.
La distancia mínima entre el centro de un anión 𝐶𝑙 − y un catión 𝐶𝑠 + vendrá dada por la suma
de los radios iónicos:
𝑋 = 𝑟𝐶𝑙− + 𝑟𝐶𝑠+ = 1,81 Å + 1,75 Å = 3,56 Å
312
Otro procedimiento para llegar a este resultado es el siguiente: la distancia existente entre el
centro de uno de los aniones y el catión más próximo podrá determinarse mediante:
Donde 𝑋 es la distancia mínima existente entre un catión 𝐶𝑠 + y anión 𝐶𝑙 − . De manera que:

2 2
2
𝑎 2 𝑎√2 4,11 2 4,11√2
𝑋 =( ) +( ) =( ) +( )
2 2 2 2
𝑋 = 3,56 Å
Problema 11.9.
Del diagrama 𝐹𝑒 − 𝐶 que se muestra en la página siguiente, pueden extraerse los siguientes
datos: a 960 ℃ el carbono puede disolverse en la austenita hasta un 1,5% y a 600 ℃ el
carbono puede disolverse en ferrita hasta un 0,067%. Calcular: a) las fases presentes y su
composición en un acero con un 1% de carbono, a las temperaturas de 600 ℃ y 960 ℃; b) las
fases presentes y su composición en un acero con un 2% de carbono, a la temperatura 960 ℃.
313
Solución
En la aleación con 1% de Carbono, a la temperatura 600 ℃, nos encontramos con hierro α

(Ferrita) y Cementita (𝐹𝑒3 𝐶, punto a1). Si aplicamos la regla de la palanca, a 600℃:
6,67 − 1
% 𝐹𝑒 𝛼 = · 100 = 85,87%
6,67 − 0,067
1 − 0,067
% 𝐹𝑒3 𝐶 = · 100 = 14,13%
6,67 − 0,067
A 960℃ nos encontramos con el 100% de Austenita pura (punto a2).
En la aleación con el 2% de carbono, a la temperatura de 960 ℃, nos encontramos con

Austenita y Cementita (punto b). Por aplicación de la regla de la palanca:
6,67 − 2
% 𝑎𝑢𝑠𝑡𝑒𝑛𝑖𝑡𝑎 = · 100 = 90,33%
6,67 − 1,5
2 − 1,5
% 𝑐𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑖𝑡𝑎 = · 100 = 9,67%
6,67 − 1,5
Problema 11.10.
Una fundición ferrítica con 3% de carbono se encuentra en equilibrio a temperatura ambiente.

Se sabe que la solubilidad del carbono en hierro α a temperatura ambiente es de 0,008%.
Determinar: a) Las fases presentes en su composición. b) Las cantidades relativas de cada una
de las fases.
314
Solución
Un acero del 3% en carbono a temperatura ambiente presenta las fases Ferrita (Fe α) y
Cementita (𝐹𝑒3 𝐶). La solubilidad del carbono a temperatura ambiente es de 0,008% para la
Ferrita y de 6,67% para la cementita. Aplicando la regla de la palanca:
6,67 − 3
%𝐹𝑒𝑟𝑟𝑖𝑡𝑎 = · 100 = 55,08%
6,67 − 0,008
%𝐶𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑖𝑡𝑎 = 100 − 55,08% = 44,92%
Problema 11.11.
Nombrar los siguientes compuestos.
a) 𝐹𝑒𝑂 f) 𝐻𝑁𝑂2
b) 𝐶𝑂2 g) 𝑃𝐶𝑙3
c) 𝑀𝑛𝑂2 h) 𝐶𝑎𝐶𝑂3
d) 𝐻2 𝐶𝑂3 i) 𝑀𝑔(𝑁𝑂3 )2
e) 𝐻𝑀𝑛𝑂4 j) 𝑁𝑎3 𝑃𝑂4
Problema 11.12.
Formular los siguientes compuestos.
a) Trióxido de dicromo f) Trihidruro de fósforo
b) Dicloruro de pentaoxígeno g) Sulfuro de hidrógeno
c) Óxido de cadmio h) Tricloruro de fósforo
d) Dióxido de azufre i) Sulfuro de magnesio
e) Hidruro de bario j) Ácido perclórico
Problema 11.13.
Escribir las reacciones que tienen lugar en los siguientes procesos:
315
a) Al abrir una botella de 𝑇𝑖𝐶𝑙4 , en contacto con el aire, aparecen humos blancos.
b) Al añadir el contenido de la botella sobre una disolución de 𝐻𝐶𝑙 se produce una disolución
incolora.
c) Al reducir la disolución anterior con 𝑍𝑛 la disolución adquiere una tonalidad violeta.
d) Si se neutraliza la disolución aparece un precipitado púrpura.
Problema 11.14.
La densidad del volframio es de 19,30 𝑔/𝑐𝑚3 y su masa atómica es de 183,90 𝑔/𝑚𝑜𝑙.

Calcular el radio de los átomos de volframio sabiendo que en estado sólido cristaliza en una red
cúbica centrada en el cuerpo.
Problema 11.15.
El magnesio cristaliza en una red hexagonal compacta. Si la distancia 𝑀𝑔 − 𝑀𝑔 es de 3,20Å,

calcular la densidad del magnesio.
Problema 11.16.
La densidad del 𝐿𝑖𝐼 es 4 𝑔/𝑐𝑚3. Calcular, sabiendo que cristaliza siguiendo una estructura
cúbica centrada en las caras:
a) El volumen de la celda unidad.
b) La distancia interiónica (arista).
c) La distancia anión-anión.
d) El radio del ión 𝐼 − .
Problema 11.17.
El Níquel cristaliza en una red cúbica centrada en las caras, con una longitud de arista de
3,52 Å. Calcular:
a) La distancia entre los centros de dos de los átomos más próximos entre sí.
b) El valor del radio atómico del níquel.
c) El volumen de la celda unidad.
316
Problema 11.18.
Observando el diagrama de fases de la aleación Ni-Co de la página siguiente:
a) Indicar a qué tipo de aleación corresponde desde el punto de vista de la solubilidad.
b) Para cada punto A, B y C señalados, determinar el número de fases, su composición y la

cantidad relativa de cada una de ellas.
c) Indicar el rango de temperaturas entre los que se produce la solidificación de la aleación

correspondiente a cada uno de los puntos A, B y C.
Problema 11.19.
Una hipotética aleación de composición 60% de 𝐴 y 40% de 𝐵, está a una temperatura en la

que coexisten una fase sólida α y una fase líquida. Si las fracciones másicas de ambas son 0,66
y 0,34 respectivamente, y la fase α contiene un 13% de 𝐵 y un 87% de 𝐴, determinar la
composición de la fase líquida a dicha temperatura.
317
Problema 11.20.
En un puerto de montaña cuya temperatura ambiente es de −10 ℃, el servicio de

mantenimiento de carreteras arroja sal sobre ellas para conseguir fundir el hielo. Se desea saber,
haciendo uso del diagrama de fases adjunto:
a) ¿Qué cantidad relativa o porcentaje en peso de sal mínimo deberá tener la mezcla para
conseguir que todo el hielo se funda.
b) Con un camión de 1000 𝑘𝑔 de sal ¿qué cantidad de hielo se puede llegar a fundir a dicha
temperatura?
Cuestión 11.1.
¿De qué mena es más ventajoso extraer el hierro?
a) Hematites (𝐹𝑒2 𝑂3 ).
b) Magnetita (𝐹𝑒3 𝑂4 ).
c) Limonita (𝐹𝑒2 𝑂3 . 𝐻2 𝑂).
d) Siderita (𝐹𝑒𝐶𝑂3 ).
Cuestión 11.2.
¿Cuál de los siguientes elementos forma un cloruro iónico de fórmula 𝑋𝐶𝑙2 ?
a) Sodio.
318
b) Magnesio.
c) Azufre.
d) Potasio.
Cuestión 11.3.
¿Cuál de los siguientes elementos reacciona con agua fría para producir hidrógeno?
a) Potasio.
b) Silicio.
c) Cloro.
d) Mercurio.
Cuestión 11.4.
En condiciones normales los óxidos de los metales son sólidos y los de los no metales suelen ser
gases.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.5.
Los hidruros de los grupos I y II son fuertes agentes oxidantes.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.6.
Los siguientes elementos se encuentran ordenados por orden creciente de reactividad: Radio,
Bario, Estroncio, Calcio, Magnesio, Berilio.
a) Verdadero.
b) Falso.
319
Cuestión 11.7.
Los metales alcalinos reaccionan violentamente con el agua.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.8.
La mayoría de los metales cristalizan en redes:
a) Ortorrómbica y Triclínica
b) Monoclínica y Trigonal
c) Cúbica y Hexagonal
d) Ortorrómbica y Monoclínica
Cuestión 11.9.
Cuando por una disolución acuosa transparente de hidróxido de calcio se pasa una corriente de
dióxido de carbono se forma un precipitado blanco. ¿Qué es dicho precipitado?
a) 𝐶𝑎(𝐻𝐶𝑂3 )2
b) 𝐶𝑎
c) 𝐶𝑎𝐶𝑂3
d) 𝐶𝑎𝑂
Cuestión 11.10.
En la industria, el magnesio con alto grado de pureza se obtiene por descomposición electrolítica
de:
a) La masa fundida de 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 .
b) Agua de mar.
c) La masa fundida de 𝑀𝑔𝐶𝑙2 .
d) La masa fundida de la dolomía (𝐶𝑎𝑀𝑔(𝐶𝑂3 )2 ).
320
a) Óxido de hierro (II) a) 𝑇𝑖𝐶𝑙4 →

𝐻2 𝑂,𝐴𝑖𝑟𝑒
𝑇𝑖𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙
b) Dióxido de carbono 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)
b) 𝑇𝑖𝐶𝑙4 → [𝑇𝑖𝐶𝑙6 ]2− + 𝑇𝑖𝑂𝐶𝑙2
c) Óxido de manganeso (IV)
𝐻 + ,𝑍𝑛
d) Ácido carbónico c) [𝑇𝑖𝐶𝑙6 ]2− → [𝑇𝑖(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙3
𝑂𝐻 −
e) Ácido tetraoxomangánico (VII) d) [𝑇𝑖(𝐻2 𝑂)6 ]𝐶𝑙3 → 𝑇𝑖2 𝑂3 𝑛𝐻2 𝑂
f) Ácido nitroso Problema 11.14.

g) Tricloruro de fósforo 1,37 Å
h) Carbonato de calcio Problema 11.15.
i) Nitrato de magnesio 1,75 𝑔/𝑐𝑚3
j) Fosfato trisódico Problema 11.16.
Problema 11.12. a) 28 Å3
a) 𝐶𝑟2 𝑂3 b) 3,05 Å
b) 𝐶𝑙2 𝑂5 c) 4,32 Å
c) 𝐶𝑑𝑂 d) 2,16 Å
d) 𝑆𝑂2 Problema 11.17.
e) 𝐵𝑎𝐻2 a) 2,49 Å
f) 𝑃𝐻3 b) 1,25 Å
g) 𝐻2 𝑆 c) 4,38 10−23 𝑐𝑚3
h) 𝑃𝐶𝑙3 Problema 11.18.
a) Aleación totalmente soluble en estado

i) 𝑀𝑔𝑆 líquido.
j) 𝐻𝐶𝑙𝑂4 b) Punto A: Sólo líquido. 36% 𝑑𝑒 𝑁𝑖.
321
Punto B: Sólido (78% 𝑁𝑖) y líquido Problema 11.19.

(30% 𝑁𝑖). Cantidad de líquido 16,7%.
Cantidad de sólido 83,3%. 7,58% 𝐴 y 92,42% 𝐵.
Punto C: Sólo sólido. 45% 𝑁𝑖. Problema 11.20.
a) A:1.310 − 1.217 ℃ ; a) 13,12% de sal.
b) B:1.300 ℃; C: 1.360 − 1.240 ℃. b) 6619 𝑘𝑔 de hielo.
b) Verdadero Verdadero c)
b) Falso c)
a) Falso c)
TEMA 12. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. COMPUESTOS ORGÁNICOS MÁS

COMUNES. POLÍMEROS.
Clasificación de los compuestos orgánicos, nomenclatura e isomería:
Todos los compuestos del carbono, exceptuando a los óxidos, los carbonatos y los carburos,
reciben el nombre de compuestos orgánicos. La gran variedad de compuestos orgánicos
existentes radica en la capacidad que tiene el átomo de carbono para enlazarse a otros átomos
mediante el establecimiento de:
- Cuatro enlaces sencillos (geometría tetraédrica):
- Dos enlaces sencillos y uno doble (geometría trigonal):
- Dos enlaces dobles (geometría lineal):
- Un enlace sencillo y uno triple (geometría lineal):
- Hidrocarburos: los compuestos orgánicos más sencillos se constituyen únicamente de

carbono e hidrógeno y reciben el nombre de hidrocarburos. Estos se clasifican en:
- Saturados: alcanos, cuyos enlaces son todos sencillos. Este tipo de hidrocarburos
pueden a su vez clasificarse en lineales, ramificados y cíclicos
- Insaturados: alquenos y alquinos, que presentan enlaces dobles y triples,

respectivamente.
- Aromáticos: compuestos cíclicos que presentan enlaces múltiples conjugados como,

por ejemplo, el benceno.
- Grupos funcionales: un grupo funcional es un átomo, o grupo de átomos, que

confiere unas propiedades características a la cadena hidrocarbonada a la que se encuentra
323
Tema 12. Introducción a la Química Orgánica. Compuestos orgánicos más comunes. Polímeros.
unido. Todos los compuestos orgánicos que poseen el mismo grupo funcional presentan
similares propiedades químicas y, por tanto, pueden ser estudiados de forma conjunta. En la
siguiente tabla se muestran las funciones orgánicas principales junto con su sistema de
nomenclatura.
Tabla 12.1. Nomenclatura y ejemplos de algunas de las principales funciones orgánicas.
Nomenclatura
Fórmula Función Ejemplo
(Sufijo)
Alcano -ano Metano
Alqueno -eno Eteno
Alquino -ino Etino
Alcohol -ol Etanol
Éter -eter Dimetiléter
Aldehído -al Etanal
324
Nomenclatura Ejemplo
Fórmula Función
(Sufijo)
Cetona -ona Acetona
Ácido Carboxílico -oico Ácido propanoico
Etanoato de
Éster -oato metilo
Amina -amina Etilamina
Amida -amida Propanamida
Nitroderivado Nitro- Nitrometano
Halogenuro de Bromuro de
- metilo
alquilo
(X = F, Cl, Br, I)
325
Cuando se nombra un compuesto orgánico debe de indicarse: a) la longitud de la cadena

carbonada, b) los grupos funcionales o ramificaciones existentes y c) La posición en que se
encuentran los mismos.
Tabla 12.2. Prefijos empleados en la nomenclatura de los compuestos orgánicos

según la longitud de la cadena.
Átomos
Prefijo
de Carbono
1 Met-
2 Et-
3 Prop-
4 But-
5 Pent-
6 Hex-
7 Hept-
8 Oct-
9 Non-
10 Dec-
- Isómero: es frecuente que en química orgánica existan compuestos cuya fórmula

molecular es exactamente la misma pero que presentan propiedades químicas y físicas muy
diferentes, generalmente debido a que sus estructuras son distintas. Este tipo de compuestos
reciben el nombre de isómeros. Existen diferentes tipos de isomería los cuales pueden ser
clasificados en dos grandes grupos:
- Isomería plana:
- De cadena: cuyos isómeros se diferencian en la distinta disposición de los

átomos de carbono en la cadena hidrocarbonada.
Pentano Metilbutano Neopentano
- De posición: cuyos isómeros se diferencian en la distinta colocación de un

grupo funcional en la cadena hidrocarbonada.
326
Propanol 2-propanol
- De función: cuyos isómeros se diferencian en la función química principal de la

cadena hidrocarbonada.
Propanal Propanona
- Isomería Espacial:
- Geométrica o estructural: propia de los alquenos en los que los átomos de

carbono que forman el doble enlace presentan, al menos, un sustituyente idéntico. Estos
sustituyentes pueden situarse al mismo lado (orientación cis) o en lados opuestos (orientación
trans) del plano formado por el doble enlace.
Cis-2-buteno Trans-2-buteno
Este tipo de isomería es propia de todos los compuestos con fórmula general 𝑅𝑋𝐶 = 𝐶𝑋𝑅 ′ .
- Conformacional: presente en todos los compuestos orgánicos en los que la

libre rotación de los enlaces sencillos no está impedida, originando diferentes isómeros
conformacionales que reciben el nombre de rotámeros. Estos confórmeros pueden reconocerse
mediante la utilización de las denominadas proyecciones de Newman.
327
Conformación Conformación
Alternada Eclipsada
- Óptica: característica de compuestos orgánicos que poseen uno, o más,

átomos de carbono enlazados a cuatro sustituyentes distintos denominados carbonos
asimétricos o quirales. Los compuestos orgánicos que presentan este tipo de isomería se
caracterizan por presentarse en dos formas isoméricas, que son imágenes especulares entre sí,
denominadas enantiómeros.
Los isómeros ópticos poseen las mismas propiedades físicas y, ante reactivos no quirales (es
decir, que no presentan isomería óptica), presentan las mismas propiedades químicas. Sin
embargo, cada enantiómero es capaz de desviar el plano de polarización de la luz polarizada en
sentidos opuestos, en una magnitud que vendrá determinada por su rotación específica []𝐷 . La
rotación específica es una propiedad física que se mide mediante la utilización de un polarímetro
y que depende de la concentración de la muestra (en 𝑔/𝑚𝑙), la longitud del tubo de muestra (en
𝑑𝑚) y de la longitud de onda empleada en la medida (típicamente se emplea la línea D del Na a
589 𝑛𝑚). La rotación específica de una muestra puede calcularse a través de la ecuación:

[]𝐷 =
𝑐𝐿
Donde  es la rotación (en grados) observada en el polarímetro. Conociendo la rotación
específica de un enantiómero puro podemos conocer la composición de una mezcla sin más que
medir su rotación y aplicar la fórmula:
[] 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜
% 𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 Ó𝑝𝑡𝑖𝑐𝑎 (𝐸𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑖𝑜𝑚é𝑟𝑖𝑐𝑜) = · 100
[] 𝑝𝑢𝑟𝑜
De esta ecuación obtenemos la cantidad (en tanto por ciento) del enantiómero que provoca la
desviación del plano de polarización de la luz polarizada. Una mezcla que contenga el 50% de
cada uno de los dos enantiómeros presenta una rotación específica nula, ya que la desviación
del plano de la luz se ve compensada por la presencia de ambos en la muestra. Este tipo de
mezclas reciben el nombre de mezclas racémicas o racematos.
Reacciones más significativas de los compuestos orgánicos:
- Alcanos: a temperatura ambiente, en condiciones drásticas de presión y temperatura, o

incluso frente a ácidos y bases fuertes, los alcanos presentan poca reactividad. De ahí que se les
328
conozca como parafinas (del latín parum affinis que significa escasa actividad). Sin embargo, a
temperatura elevada, los alcanos reaccionan vigorosamente con oxígeno dando lugar a dióxido
de carbono y agua, en lo que se conoce como reacción de combustión.
𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Otra reacción típica de los alcanos es la halogenación, mediante la cual se obtienen halogenuros
de alquilo vía una reacción radicalaria.
ℎ𝜈
𝑅3 𝐶 − 𝐻 + 𝑋2 → 𝑅3 𝐶 − 𝑋 + 𝐻𝑋
Δ
- Alquenos y alquinos: Debido a su carácter insaturado (dobles y triples enlaces), las

reacciones más importantes de esta familia de compuestos son las reacciones de adición.
- Hidrogenación catalítica: empleándose como catalizador metales como el níquel, el

paladio o el platino.
- Halogenación:
Como puede verse, se adiciona un mol de halógeno por insaturación presente en la molécula. En
el caso de los alquinos, estos son capaces de adicionar hasta 2 𝑚𝑜𝑙 de halógeno puesto que
presentan dos insaturaciones.
329
- Hidratación:
Siendo el catalizador ácido sulfúrico.
- Hidrocarburos aromáticos.
- Benceno: dado su carácter aromático, el benceno, a diferencia de los hidrocarburos

insaturados, no experimenta con facilidad reacciones de adición. La mayor parte de las
reacciones que experimenta el benceno son reacciones de sustitución.
- Halogenación:
- Nitración:
- Sulfonación:
330
- Alquilación:
- Alcoholes:
- Formación de alcóxidos:
𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝑂𝐻 + 𝑁𝑎 ⟶ 𝑅 − 𝐶𝐻2 − 𝑂− + 𝑁𝑎+
- Formación de alquenos:
- Formación de éteres:
- Oxidación:
Partiendo de un alcohol primario se obtienen aldehídos:
Partiendo de un alcohol secundario se obtienen cetonas:
Con oxidantes más fuertes, como el permanganato potásico, se obtienen ácidos carboxílicos:
331
- Aldehídos y cetonas:
- Oxidación:
Como oxidante también puede emplearse 𝐶𝑟𝑂3 en 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado.
- Reducción:
Como agente reductor también suele emplearse 𝐿𝑖𝐴𝑙𝐻4 .
- Adición nucleofílica: la fuerte polaridad del grupo carbonilo permite a esta familia de
compuestos experimentar reacciones de adición. Los reactivos electrófilos atacarán al extremo
rico en electrones (el átomo de oxígeno), mientras que los reactivos nucleófilos atacarán al
extremo pobre en electrones (el átomo de carbono).
332
- Hidrogenación:
- Reducción de Clemensen:
- Reducción de Wolff-Kishner:
- Ácidos carboxílicos y ésteres:
- Reacciones de adición-eliminación: esta familia de compuestos se caracteriza por la

presencia del grupo carboxilo, lo cual les permite experimentar este tipo de reacciones.
- Esterificación:
- Reducción:
333
- Síntesis de haluros de ácido:
- Aminas y amidas: las aminas son compuestos derivados del amoniaco en los cuales uno
o más átomos de hidrógeno han sido reemplazados por un grupo alquílico. Las aminas
reaccionan con ácidos carboxílicos para originar amidas.
Las amidas, al igual que los ácidos carboxílicos y sus derivados, experimentan reacciones de
adición-eliminación.
Reacciones de polimerización: Las reacciones de polimerización son aquellas en que un

determinado número de moléculas, llamadas monómeros, se combinan para formar una
molécula mayor llamada polímero. Si el polímero se forma a partir de un mismo monómero se
denomina homopolímero. Si se forma por unión de dos o más tipos de monómeros se denomina
copolímero.
- Polimerización por adición: Es una reacción en cadena que se produce en presencia de

catalizadores.
El monómero en esta reacción de polimerización es el cloruro de vinilo o cloroeteno y el polímero

formado es el polivinilo (PVC).
334
- Polimerización por condensación: Tienen lugar cuando la polimerización se produce

través de la reacción entre dos grupos funcionales con una posterior eliminación de una molécula
sencilla (𝐻2 𝑂, 𝑁𝐻3, etc.).
- Formación de poliésteres:
- Formación de poliamidas:
Problema 12.1.
Formular los siguientes compuestos: butano, etileno, acetileno, dimetiléter, fenol, 2-metilpropano,
1-buteno, 1,2,3-propanotriol, metilbenceno, 4-etil-5-propilnonano.
Solución
Butano
Etileno
Acetileno
335
Dimetiléter
Fenol
2-Metilpropano
1-Buteno
1,2,3-Propanotriol
Metilbenceno
4-Etil-5-propilnonano
Problema 12.2.
a) f)
336
b) g)
c) h)
d) i)
e) j)
Solución
a) Acetamida f) 1,1,2-Tricloroetileno
b) Propano g) Butanona
c) Propino h) Formaldehído
d) Metanol i) Dietiléter
e) Dimetilamina j) Trimetilamina
Problema 12.3.
Al analizar un hidrocarburo saturado se pone de manifiesto que su fórmula molecular es 𝐶7 𝐻14 y

que además contiene un solo átomo de carbono primario (unido únicamente a otro átomo de
carbono). Determinar las posibles estructuras que corresponden a este compuesto.
Solución
Se trata de un hidrocarburo saturado, es decir, que no presenta dobles ni triples enlaces. Si

hacemos uso de la fórmula general para los alcanos saturados lineales 𝐶𝑛 H2n+2 vemos que el
compuesto problema presenta menos átomos de hidrógeno de los que debiera si se tratase de
337
un alcano lineal. En este último caso, un alcano lineal de siete átomos de carbono debería
presentar dieciséis átomos de hidrógeno. Debemos pensar entonces que se trata de un alcano
cíclico cuya fórmula general 𝐶𝑛 H2n sí se ajusta a la del compuesto planteado.
Los posibles alcanos cíclicos son:
Metilciclohexano Etilciclopentano Propilciclobutano 1-Ciclopropilbutano
Problema 12.4.
Determinar el número de dimetilbencenos existentes. ¿De qué tipo de isomería se trata?
Solución
Existen tres dimetilbencenos distintos:
1,2-Dimetilbenceno 1,3-Dimetilbenceno 1,4-Dimetilbenceno
Orto-dimetilbenceno Meta-dimetilbenceno Para-dimetilbenceno
Se trata de isomería de posición, ya que uno de los grupos metilo se encuentra unido a un átomo
de carbono distinto en cada uno de los tres isómeros posibles.
338
Problema 12.5.
La medida de la rotación específica de un enantiómero puro arroja un valor de []𝐷 =

−39𝑜 𝑚𝐿/𝑔 · 𝑑𝑚 . Una muestra que contiene ambos enantiómeros muestra una rotación de
−0,62𝑜 en un tubo de 1 𝑑𝑚 de longitud, siendo la concentración de la muestra 3,5 𝑔/
100 𝑚𝐿. Determinar la pureza óptica de la muestra.
Solución
Expresamos la concentración de la muestra en 𝑔/ 𝑚𝐿:
3,5 𝑔
= 0,035 𝑔/𝑚𝐿
100 𝑚𝐿
La rotación específica de la muestra se calcula mediante la fórmula:
0,62𝑜
[]𝐷 = = −17,7𝑜 𝑚𝐿/𝑔 𝑑𝑚
0,035𝑔
· 1 𝑑𝑚
𝑚𝐿
Si la fracción molar del enantiómero que desvía el plano de polarización de la luz polarizada
hacia la izquierda es 𝑋, entonces la del enantiómero que la desvía hacia la derecha será 1 − 𝑋.
Para cualquier mezcla de ambos, su rotación específica vendrá dada por:
−39𝑋 + 39 (1 − 𝑋) = []𝐷
Para esta mezcla:
−39𝑋 + 39 (1 − 𝑋) = −17,7
𝑋 = 0,73
Este valor de pureza óptica indica que la muestra se constituye de un 73% del enantiómero que
desvía el plano de polarización de la luz polarizada hacia la izquierda o levógiro, y de un 27%
del que lo desvía hacia la derecha o dextrógiro.
Problema 12.6.
Un frasco que contiene un gas comprimido ha perdido su etiqueta, por lo que no se sabe si es
Eteno o Propeno. Determinar de qué gas se trata sabiendo que 18 𝑐𝑚3 de dicho gas consumen
81 𝑐𝑚3 de oxígeno en las mismas condiciones.
339
Solución
Planteamos las ecuaciones ajustadas para las reacciones de combustión de sendos gases:
Eteno: 𝐶2 𝐻4 + 3 𝑂2 → 2 𝐶𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂
9
Propeno: 𝐶3 𝐻6 + 𝑂 → 3 𝐶𝑂2 + 3 𝐻2 𝑂
2 2
Para la combustión del Eteno se requieren 3 𝑚𝑜𝑙 de oxígeno, mientras que para la combustión
del Propeno se requieren 4,5 𝑚𝑜𝑙 de oxígeno. Los moles que necesitamos de oxígeno y del
desconocido gas pueden calcularse mediante la aplicación de la ecuación de los gases ideales
𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅 𝑇.
𝑃 𝑉𝑂2 𝑃 𝑉𝑔𝑎𝑠
𝑛𝑂2 = ; 𝑛𝑔𝑎𝑠 =
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Como ambos gases se encuentran en las mismas condiciones de presión y temperatura

podemos despreciar dichos términos:
𝑛𝑂2 𝑉𝑂2
=
𝑛𝑔𝑎𝑠 𝑉𝑔𝑎𝑠
𝑛𝑂2 3 𝑛𝑂2 4,5

= =3 Si se trata de Eteno = = 4,5 Si se trata de Propeno
𝑛𝑔𝑎𝑠 1 𝑛𝑔𝑎𝑠 1
Este cociente entre volúmenes nos permitirá conocer qué gas contiene el frasco:
𝑉𝑂2 81
= = 4,5
𝑉𝑔𝑎𝑠 18
Por tanto, el gas que contiene el frasco es propeno.
Problema 12.7.
Indicar la relación existente (isómeros conformacionales, enantiómeros, mismo compuesto, etc.)

entre las parejas de compuestos siguientes:
a)
340
b)
c)
Solución
a) Enantiómeros.
b) Enantiómeros.
c) Mismo compuesto.
Problema 12.8.
Predecir el producto de la reacción entre las siguientes parejas de sustancias:
a)
b)
c)
Solución
a)
341
Este tipo de reacción de adición electrófila sigue la denominada regla de Markovnikov, que
establece que en la adición de un reactivo asimétrico 𝐻 − 𝑋 a un alqueno o alquino, el átomo de
hidrógeno se enlazará al carbono con mayor número de átomos de hidrógeno y el átomo o grupo
𝑋 se unirá, por tanto, al otro átomo de carbono que forma el doble enlace. El producto final de la
reacción es 2,2-Dicloropropano ya que el producto de partida, al presentar dos insaturaciones,
reacciona con dos moles de 𝐻𝐶𝑙
b)
La adición electrófila de 𝐻𝐵𝑟 al doble enlace del propeno se hace de acuerdo con la regla de
Markovnikov.
c)
Adición electrófila de tipo Markovnikov.
Problema 12.9.
Indicar los productos que se forman cuando el Benceno reacciona con:
a) 𝑆𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4
b) 𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4
c) 𝐶𝑙2 + 𝐹𝑒𝐶𝑙3
Solución
a) Reacción de Sulfonación
342
b) Reacción de Nitración
El ácido nítrico en medio ácido establece un equilibrio ácido-base originando el catión nitrilo. Este
catión promueve que tenga lugar la sustitución aromática electrófila.
c) Reacción de Halogenación
El catalizador 𝐹𝑒𝐶𝑙3 provoca la polarización del enlace 𝐶𝑙 − 𝐶𝑙 originando un centro electrófilo

que será atacado por el anillo aromático.
Problema 12.10.
Escribir las reacciones necesarias (indicando condiciones y reactivos) para pasar de:
a) Halogenuro de butilo a butano
b) Bromoetano a 1,2-dibromoetano
343
c) Ácido propanoico a etano
d) 2-buteno a ácido acético
Solución
a)
En primer lugar se lleva a cabo una eliminación en medio básico (metóxido en metanol) para
formar un alqueno (1-buteno) que por hidrogenación catalítica se convierte en butano.
b)
En medio básico se promueve la eliminación del bromuro (𝐵𝑟 − ) formándose eteno. La posterior
adición de 𝐵𝑟2 al doble enlace rinde 1,2-dibromoetano.
344
c) El tratamiento con dos moles de hidruro de aluminio y litio reduce al ácido propanoico hasta
alcohol etílico.
El tratamiento con ácido sulfúrico promueve la deshidratación del alcohol rindiendo eteno, que
posteriormente es hidrogenado para obtener etano.
d)
El tratamiento con permanganato potásico, en medio ácido y calor produce la ruptura oxidativa
del doble enlace, rindiendo un ácido carboxílico y un aldehído.
Problema 12.11.
345
a) d)
b) e)
c) f)
Problema 12.12.
Identificar los hidrocarburos etilénicos A y B sabiendo que:
a) A por oxidación origina ácido acético y dióxido de carbono.

b) B por oxidación da lugar a ácido acético y butanona.
Problema 12.13.
Predecir cuál es el producto principal que se obtiene cuando el etanol reacciona con 𝐻2 𝑆𝑂4
concentrado en exceso a una temperatura de 160𝑜 .
Problema 12.14.
¿Qué producto se obtendrá al hacer reaccionar 2-metilbutanol con permanganato potásico?
Problema 12.15.
Predecir que compuesto se forma cuando el 2-propanol reacciona con ácido etanoico.
Problema 12.16.
La rotación óptica de una muestra de dos enantiómeros es de −0,82𝑜 , medida en un tubo de

1 𝑑𝑚 de longitud con una concentración de 0,3𝑔/ 10 𝑚𝑙. Sabiendo que la rotación específica
del enantiómero levógiro es de −40𝑜 𝑚𝑙/𝑔 𝑑𝑚, calcular la pureza óptica de la muestra.
Problema 12.17.
Indicar el tratamiento al que debe someterse el n-butanol para transformarlo en n-butano.
346
Problema 12.18.
¿Qué reactivos son necesarios para transformar etanodiol en ácido etanodioico?
Problema 12.19.
¿Qué reactivos y condiciones son necesarios para pasar de etanol a acetato de etilo?
Problema 12.20.
Indicar los procesos que son necesarios llevar a cabo para transformar propanal en propileno.
Cuestión 12.1.
¿Cuántos isómeros estructurales responde a la fórmula molecular 𝐶4 𝐻10 𝑂?
a) 3
b) 4
c) 6
d) 5
Cuestión 12.2.
Los alquenos son menos reactivos que los alcanos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.3.
Los derivados halogenados pueden obtenerse por reacción entre alquenos y halógenos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.4.
¿Cuántos isómeros estructurales responden a la fórmula molecular 𝐶4 𝐻8?
347
a) 3
b) 6
c) 2
d) 5
Cuestión 12.5.
Los siguientes compuestos se encuentran ordenados de mayor a menor poder oxidante: Ácido
acético, Acetaldehído, Alcohol etílico, Etano.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.6.
¿Cuántos isómeros estructurales responde a la fórmula molecular 𝐶2 𝐻4 02 ?
a) 1
b) 2
c) 4
d) 6
Cuestión 12.7.
De los siguientes compuestos ¿cuál será miscible con el agua?
a) Tetracloruro de carbono
b) Alcohol etílico
c) Dimetiléter
d) Benceno
Cuestión 12.8.
De las siguientes sustancias ¿cuál presentará mayor punto de ebullición?
348
a) Etanal
b) Etanol
c) Dimetiléter
d) Ácido acético
Cuestión 12.9.
¿Qué tipo de isomería existe entre cada una de los siguientes pares de compuestos?
a) Pentanal y 2-pentanona
b) 2-pentanona y 3-pentanona
c) 1-butanol y etoxietano
d) Iso-propilamina y n-propilamina
Cuestión 12.10.
Los alcoholes son más volátiles que los éteres.
a) Verdadero
b) Falso
Problema 12.11. b) 3-metil-2-penteno.
a) 2-butino. Problema 12.13.
b) Etilemetiléter. Se trata de una deshidratación, formándose

eteno.
c) Etilamina.
Problema 12.14.
d) 2-pentanol.
Ácido 2-metilbutanoico.
e) 2-bromopropano.
Problema 12.15.
f) 2,4-dimetilpentano.
Etanoato de isopropilo.
Problema 12.12.
a) Propeno.
349
La muestra presenta 68,2% del Oxidando con 𝐾𝑀𝑛𝑂4 y aplicando medio

enantiómero levógiro. ácido posteriormente.
Tratar con 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado a altas Con 𝑁𝑎𝐵𝐻4 y medio ácido se consigue
temperaturas para deshidratar el alcohol. propanol y posteriormente se deshidrata
Hidrogenar el alqueno formado con 𝐻2 con 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado y calor.
usando 𝑃𝑑 como catalizador.
Problema 12.18.
Empleando 𝐾𝑀𝑛𝑂4 para oxidar el grupo

hidroxilo a grupo carboxilo.
Cuestión 12.1. Cuestión 12.4 Cuestión 12.7. b) De posición
c) d) b) c) De función
Cuestión 12.2. Cuestión 12.5. Cuestión 12.8. d) De posición
Falso Verdadero d) Cuestión 12.10.
Cuestión 12.3. Cuestión 12.6. Cuestión 12.9. Falso
Verdadero b) a) De función
350
BIBLIOGRAFÍA
Química Física, M. Díaz Peña, A. Roig Muntaner; Ed. Alhambra, 2ª ed., 1978.
Principios básicos de Química, H.B. Gray, G.P. Haight; Ed. Reverté, 1980.
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Limusa, 1987.
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Interamericana, 6ª ed., 1987.
Fundamentos y problemas de Química, F. Vinagre, I. Vázquez de Miguel; Ed. Alianza, 1989.
1000 problemas de Química General, M.R. Fernández, J.A. Fidalgo; Ed.Everest, 1990.
Química, R.J. Gillespie, D.A. Humphreys, N.C. Baird, E.A. Robinson; Ed. Reverté, 1990.
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1990.
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Fisicoquímica, I.N. Levine; Ed McGraw-Hill, 4ª ed., 1996.
Química General, M.R. Fernández, J.A. Fidalgo; Ed.Everest, 1998.
Problemas de Química General, C. J. Nyman, G. B. King; Ed. Alfacentauro, 2000.
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Química, R. Chang; Ed. McGraw Hill, 7ª ed., 2002.
Química General, M.S. Silberberg; Ed. McGraw Hill, 2002.
Química General, R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G: Herring; Ed. Prentice Hall, 8ª ed., 2003.
351
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2006.
Química: La ciencia básica, M.D. Reboiras; Ed. Thomson Editores Spain, Paraninfo, 2006.
Problemas resueltos de Química: La ciencia básica, M.D. Reboiras; Ed. Paraninfo, 2007.
Physical Chemistry, R. G. Mortimer; Ed. Elsevier, 3ª ed., 2008.
Problemas resueltos de Química para Ingeniería, J .Vale, C. Fernández, M.A.R. Piñero, M.

Alcalde; Ed.Thomson Editores Paraninfo, 2009.
Problemas resueltos de Química Aplicada, C. Orozco, Mª. N. González., A. Pérez; Ed. Paraninfo,
2011.
352

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Química fundamental y aplicada a la Ingeniería.

Problemas resueltos y cuestiones de teoría.

Miguel J. Segovia Martínez

Manuel Montejo Gámez

Amparo Navarro Rascón

Ana África Márquez García

José Manuel Granadino Roldán

Tomás Peña Ruiz

Juan Ramón Avilés Moreno

Mª Pilar Gema Rodríguez Ortega

Miguel J. Segovia Martínez

Manuel Montejo Gámez

TEMA 1. LA MATERIA. PROPIEDADES Y MEDIDAS. REACCIONES QUÍMICAS.

TEMA 2. QUÍMICA NUCLEAR, ESTRUCTRURA ELECTRÓNICA Y PROPIEDADES

TEMA 3. ENLACE QUÍMICO………………………………………………………………..……...

TEMA 4. ESTADOS DE AGREGACIÓN Y CAMBIOS DE ESTADO. DIAGRAMAS DE

TEMA 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA. COMBUSTIBLES Y EXPLOSIVOS………………..

TEMA 6.- DISOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES Y

TEMA 7. CINÉTICA QUÍMICA……………………………………………………………………...

TEMA 9. EQUILIBRIO QUÍMICO. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN: ÁCIDO-BASE,

TEMA 10. QUÍMICA AMBIENTAL. CONTAMINACIÓN DEL AIRE Y DEL AGUA…………..

TEMA 11. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA INORGÁNICA. METALES, METALURGIA Y

TEMA 12. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. COMPUESTOS ORGÁNICOS

Tras no pocos años, bastantes en el caso de algunos de nosotros, impartiendo clases de

Finalmente, queremos agradecer al Servicio de Publicaciones de la Universidad de Jaén su

TEMA 1. LA MATERIA. PROPIEDADES Y MEDIDAS. REACCIONES QUÍMICAS.

I. REVISIÓN DE CONCEPTOS TEÓRICOS

Propiedad química: característica de la materia que se manifiesta cuando ésta cambia su

Propiedad extensiva: aquella que depende de la cantidad de materia.

Propiedad intensiva: aquella que es independiente de la cantidad de materia.

Mezcla: combinación de dos o más sustancias en proporciones variables en la cual dichas

Mezcla heterogénea: mezcla de composición no uniforme.

Mezcla homogénea: mezcla de composición uniforme.

Número atómico: número total de protones de un núclido, igual al número de electrones en el

Número másico: suma del número de protones más el de neutrones de un núclido.

Reactivo limitante: aquel que se consume primero en una reacción.

Reacción de descomposición: aquella en que un compuesto reacciona produciendo dos o más

Reacción de desplazamiento: aquella en que un elemento reacciona con un compuesto

Reacción de metátesis o doble desplazamiento: reacción de desplazamiento en la que éste

Molaridad: modo de expresar la concentración de una disolución. Se define como el número de

Hipótesis de Avogadro: volúmenes iguales de gases diferentes, en las mismas condiciones de

II. PROBLEMAS RESUELTOS

𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐻𝑁𝑂3 𝑔 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 69,8 𝑔 𝐻𝑁𝑂3

b) Se tiene en cuenta el resultado del apartado a) y el análisis dimensional correspondiente.

c) Se plantea la ecuación donde 𝑥 es el volumen pedido.

0,991 𝑔⁄𝑐𝑚3 ∙ 𝑥 = 63 𝑔; 𝑥 = 63,6 𝑐𝑚3

a) 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙2 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 110,98 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 277,45 𝑔

b) Como en 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 hay 1 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑎 y 2 𝑚𝑜𝑙 de 𝐶𝑙:

𝑔 𝐶𝑎 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 40,08 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 100,2 𝑔

𝑔 𝐶𝑙 = 2 ∙ 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 35,45 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 = 177,25 𝑔

d)á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶𝑎 = 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 6,022 1023 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠⁄𝑚𝑜𝑙 = 1,505 1024 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝐶𝑙2 = 2 ∙ 2,5 𝑚𝑜𝑙 ∙ 6,022 1023 = 3,01 1024 á𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠

La vitamina C (ácido ascórbico) contiene un 40,92 % de 𝐶, un 4,58 % de 𝐻 y un 54,50 %

a) Según se indica en el enunciado, en 100 𝑔 de vitamina C tendríamos 40,92 𝑔 de carbono,

3,407 4,544 3,406

De donde observamos que

Luego la fórmula empírica buscada es

Por tanto la fórmula molecular del ácido ascórbico es

En un análisis por combustión se obtiene que una muestra de 7 𝑚𝑔 de un antibiótico que

2,883 10−4 3,405 10−4 7,861 10−5

2,619 10−5 7,831 10−5

Un recipiente contiene 480 𝑔 de 𝑂2 y 80 𝑔 de 𝐻𝑒, siendo la presión total de 7 𝑎𝑡𝑚. Calcular:

c) La fracción molar de un componente se define como el número de moles de dicho componente