Universidad Autónoma de Yucatán

Facultad de Ingeniería

Fisicoquímica
ADA 2
Dr. Germán Giácoman Vallejos
Grupo B
Cardeña Sánchez Víctor Armando
Gorocica Góngora Mario
Segura Peña Mariana Valentina
Serrano Camacho Sofía

Fecha de entrega
18/03/2023
Ejercicio 1 (Fundamentos de fisicoquímica, Maron y Prutton) Pág 264,
Establecer cuál de los equilibrios siguientes es homogéneo y cual es heterogéneo:
a) S ( rómbico ) =S (moclínico)
b) Fe2 O2 ( s ) +CO ( g ) =CO2 ( g ) +2 FeO( s)
c) 2 SO 2 ( g ) +O 2 ( g )=2 SO 2 (g)
d) CaCO3 ( s ) + H + ( aq )=HCO ; ( aq ) +Ca++( aq)

Resolución:
a) Heterogéneo: 2 fases sólidas
b) Heterogéneo: 2 fases sólidas y una gaseosa
c) Homogéneo: 1 fase gaseosa
d) Heterogéneo: 1 fase sólida y 1 líquida.
Ejercicio 2. (Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton). Pág. 264
Formular las constantes de equilibrio K p y K c para cada una de las reacciones siguientes:
a ¿ C 2 H 6 (g) →C 2 H 4(g ) + H 2(g )

b ¿ 2 N O(g) +O2 (g) →2 N O2(g)

c ¿ NO ¿2( g) +SO 2 (g) → SO 3(g )+ NO(g)

d ¿ 3O2 (g) →2 O3 (g)

Resolución:
a) C 2 H 6 (g) →C 2 H 4(g )+ H 2(g )

[ C 2 H 4 ] [H 2 ]
K c=
[C 2 H 6 ]
PC H4 [P H ]
K p= 2 2

PC 2 H6

b) 2 N O(g) +O2 (g) →2 N O2(g)

K c =¿ ¿

( P NO )2
K p= 2
2

( P NO ) ( PO ) 2

c) NO 2(g) + SO 2(g ) → SO 3 (g) + NO(g )

[ SO 3 ] [ NO ]
K c=
[ NO2 ] [ SO 2 ]
 K p=
[ PSO ] [ PNO ]
3

[ P NO ] [ PSO ]
2 2

d) 3 O2 (g ) → 2O3 ( g )
2
[O3 ]
K c= 3
[ O2 ]
2
[PO ]
K p= 3

3
[PO ] 2

Ejercicio 4 (Fundamentos de fisicoquímica, Maron y Prutton) Pág.264.

La energía libre tipo de formación del HCl(g) a 25°C es 22,770 cal/mol.
Calcular la constante de equilibrio termodinámico de la disociación del HCI en
sus elementos a 25°C.
Resolución:
∆ F ° 298 ° K =−22,770 cal /mol

1 1
HCl ( g )= H 2 ( g )+ Cl 2 ( g) ∆ F ° 298 ° K =22,770 cal /mol
2 2
∆ F ° =−RT ln ka
−22,770
ln Ka= cal/ mol=−38.5
592
−17
Ka=1.90 x 10
Ejercicio 11. (Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton). Pág. 265
A una temperatura T ,el compuesto AB 2(g ) se disocia según la reacción
2 AB 2 ( g) →2 AB (g )+ B2 ( g )

Con un grado de disociación, α , despreciable frente a la unidad. Deducir la expresión de α

en función de K p y la presión total P .
Resolución:
2 AB 2 ( g) →2 AB(g )+ B2 ( g )

n ( 1−α ) nα nα / 2

nα 2 n+ nα n(2+ α )
nT =n ( 1−α ) +nα + = =
2 2 2
 n ( 1−α ) PT 2 ( 1−α ) PT
PA B = =
2
n(2+ α ) (2+α)
2
nα 2 nα
P AB= PT = PT
n(2+α ) (2+α )
2
nα
2 α
PB = P T= PT
2
n(2+ α ) (2+ α )
2

[ ][ ]
2
2α α
2 P P
[P AB ] [P B ] ( 2+α ) T ( 2+α ) T
K p= 2
=
[P A B ]2
[ ]
2
2
2 ( 1−α ) PT
( 2+α )

[ ][ ]
3
4α2 α 4 α PT
P2
2 T
PT
( 2+α ) ( 2+ α ) ( 2+α )3
K p= =

[ ]
2
4 ( 1−α ) PT 2
2
4 ( 1−α )
(2+ α )2 ( 2+α )2

4 α 3 PT ( 2+ α )2 α 3 PT
K p= =
( 2+α )3 4 ( 1−α )2 (1−α )2 ( 2+α )
Considerando que α es despreciable frente a la unidad en este caso, la podemos eliminar de
las expresiones del denominador

α 3 PT α 3 PT
K p= =
2
( 1) ( 2) 2

α=
√
3 2Kp
PT

Ejercicio 13. (Fundamentos de fisicoquímica, Marón y Prutton). Pág. 265

En la reacción
2 NO2 (g) →2 NO(g) +O2 (g)

A 184 ℃ , K p=6.76× 10−5 para la presión en atm. Hallar el grado de disociación del NO 2(g) ,
a la presión total de 1 atm.
Resolución:
Cuando las constantes de equilibrio son del tipo 10−5 no pueden ser despreciables, entonces
podemos sustituir en la expresión:

α=
√3 2Kp
PT

α=
√
3 2(6.76 ×10−5 )
1 atm
α =0.051
Ejercicio 43 (Fundamentos de fisiciquímica, Maron y Prutton) Pág. 268.
En la reacción Mn CO 3 ( s ) =MnO ( s )+CO 2 (g)

∆ F ° = 27,660 - 14.16Tlog 10 T+ 107 X 10−4(7) - 10 19 T

Determinar la temperatura a la cual la presión de disociación del CO.(g) es 0 5 atm.

Kp=PCO =0.5 atm
2

∆ F ° =−RTlnKp=−1.987 T ln 0.5
∆ F ° =1.377 T
Igualando con i

1.377 T =27,660−14.6 T log T +10.7 ×10−3 T 2−10.19 T

−3 2
−27,660=−14.16 T log T +10.7 × 10 T −11.57T
Resolviendo por tanteo T =622 ° K

−27,660=−14.16 ( 622 ) log 622+10.7 ×10−3 ( 622 )2 −11.57(622)

−27,660=−24,620+4140−7,200
−27,660 ≈−27,680
∴ T =622° K
Ejercicio 11-5, Castellan Gilbert, Fisicoquímica.
La energía libre estándar convencional del amoniaco a 25°C es -3976 cal/mol. Calcular el
valor de energía libre molar a 1/2, 2, 10 Y 100 atm.
Resolución:
Utilizando la ecuación:
0
μ=μ ∗T +(R∗T∗Inp)
μ=T +(R∗T∗Inp )
 Sustituimos valores en p = ½ (.5) atm:
μ=−3976+(1.987∗298.15∗¿ ( .5 ))
μ=−4386.6370 cal/mol
Sustituimos valores en p = 2 atm:
μ=−3976+(1.987∗298.15∗¿ ( 2 ))
μ=−3565.3629 cal/mol
Sustituimos valores en p = 10 atm:
μ=−3976+(1.987∗298.15∗¿ ( 10 ))
μ=−2611.8932cal /mol
Sustituimos valores en p = 100 atm:
μ=−3976+(1.987∗298.15∗¿ ( 100 ))
μ=−1247.7864 cal/mol
Ejercicio 11-8, Castellan Gilbert, Fisicoquímica.
Considérese el equilibrio: 2 NO(g)+C I 2 (g)=2 NOCl ( g). A 25°C, para NOCl(g),
ΔG ° f =15.86 kcal /mol (para el valor de NO(g) ver la tabla 11-1). Si NO Y C l 2se mezclan en
la relación molar 2: 1, demostrar que en el equilibrio,
X NO =( 2/ p K p ) y X NOCl =1−(3/2)( 2/ p K p ) (Supóngase que X NOCl ≈ 1). Obsérvese cómo
1/ 3 1/ 3

depende de la presión cada una de las cantidades. Valorar X NO a 1 atm y a 10 atm.

Resolución:
Gracias al enunciado, podemos deducir que:
ΔG ° =ΔG ° p + ΔG ° r

(
ΔG ° =(2) 15.86
kcal
mol )
−(20.719
kcal
mol
)

kcal
ΔG ° =−9.717
mol
Usando la constante K p y convirtiendo las kcal en cal:
ΔG °
RT
K p =e

(9718 mol
cal
)∗(1.987 mol
cal
)∗(298.15 ° K )
K p =e
 7
K p =1.3306 x 10

Cambiamos la expresión de K p :
2
p NOCl
K p= 2
px NO p x Cl 2

Factorizamos el denominador:
2
x NOCl
K p=
p(x ¿ ¿ 2 ¿ ¿ NO x C l )¿ ¿ 2

En el enunciado nos proporcionaron la relación molar, entonces solo sustituimos:

2
2x NOCl
K p= 3
px NO

Sustituyendo con X NOCl ≈ 1 :

1/ 3
X NO =(2/ p K p )

Usando X NO =2 Cl2 :

( )( ) ( )
1 1
1 2 3 2 3
+ + X NOCl ≈ 1
2 pK p pK p

( )( )
1
3 2
X NOCl =1− 3
2 pKp

Cuando la presión equivale a 1 atm:

X NO =¿ ¿

X NO =.0053

Cuando la presión equivale a 10 atm:

X NO =¿ ¿

X NO =.00246

Ejercicio 11-17, Castellan Gilbert, Fisicoquímica.

Demostrar que en una mezcla ideal ternaria se obtiene el mínimo de energía libre
x 1=x 2=x 3=1/3

Resolución:
Como es una mezcla ternaria, ΔG ° mezcla se expresa como:
ΔG ° mezcla=N∗R∗T∗(x 1 Inx 1 + x 2 Inx 2 + x 3 Inx 3 )
Por lo que debe cumplir con las condiciones:

∂ G ° mezcla = ¿ N∗R∗T∗( Inx 1 +1 ) =0 ¿

∂ x1

∂ G ° mezcla = ¿ N∗R∗T∗( Inx 2 +1 ) =0 ¿

∂ x2

∂ G ° mezcla = ¿ N∗R∗T∗( Inx 3+1 ) =0 ¿

∂ x3

Por lo que:

Inx 2 +1−( Inx 2 +1 ) =0

Inx 2=Inx 1

x 2=x 1

Inx 2 +1−( Inx 3 +1 ) =0

Inx 2=Inx 3

x 2=x 3

Por lo que:
x 1+ x2 + x 3=1

3 x 1,2,3=1

Despejando:
1
x 1=x 2=x 3=
3

Considérese la disociación de tetraóxido de nitrógeno: N 2 O4 ( g ) ↔ 2 N O 2 ( g ) a 25°.

Supóngase que un mol de N 2 O4 está encerrado en una vasija bajo una atmósfera de
presión. Empleando los datos de la tabla A-V (Castellán 2da edición): Calcular el
grado de disociación.
Resolución:
Si α es el grado de disociación en el equilibrio el número de moles es:
N 2 O4 ( g ) ↔ 2 N O2
( 1−α ) 2 α
Calculando el número total de moles sería:
nT =( 1−α ) +2 α =1+α
Entonces las fracciones molares son:
1−α 2α
xN O = x =
2 4
1+α N O 1+α 2

La constante de equilibrio K p a presión p=1 atm se escribe como:

2 2
PN O x N O
K p= = 2 2

P N O xN O
2 4 2 4

( )
2
2α
1+ α 4 α2
K p= = (1)
1−a 1−α
2

1+ a

Empleando ahora los datos de la tabla A-V:

∆ G °=∆ G° p−∆ G° r =2 ( 12.39 )−23.492=1.289 Kcal /mol

De donde el K p toma entonces el valor:

−∆ G ° / RT −1.289 /1.987(298.15)
K p =e =K p=e =0.113516

Sustituyendo en (1):

4 α2
0.113516=
1−α 2

Despejando para α y realizando los cálculos

4.113516 α 2=0.113516

α =0.16612
Cuando se calienta yodo gaseoso se produce una disolución
I 2↔ 2 I
Se encontró que al colocar 0.006 moles de yodo en un volumen de 0.5 d m3 a 900°K el
grado de disolución es 0.0274. Calcule K c y K p a esta temperatura.
Resolución:
Si α es el grado de disociación en el equilibrio el número de moles es :
I 2↔ 2 I
n ( 1−α ) 2 α
Calculando el número total de moles sería:
nT =( 1−α ) +2 α=n( 1+ α )

Entonces las fracciones molares son:

1−α 2α
xI = x I=
2
1+ α 1+α

La presión es proporcional a las fracciones molares entonces:

1−α 2α
PI = PT P I = P
2
1+ α 1+ α T

( )
2
2α
1+ α 4 α2
K p= = PT ( 2 )
1−a 1−α 2
1+ a

Calculando PT sabiendo que se trata de un gas ideal.

nr RT n (1+ α ) RT
PT = =
V V

PT =
( 0.0061mol )( 1+0.0274 ) ( 8.3144
K mol )
J
( 900 K )
3
0.0005 m

PT =93.793 kPa

Entonces sustituyendo en (2) y realizando el cálculo nos queda

K p =281.75 Pa
Para calcular K c se tiene que:
n ( 1−α )
[ I 2 ]= [ I ] = 2 nα
V V

[ I ]2 4 n α2 4 ( 0.0061 mol ) ( 0.0274 )

2
K c= = =
[ I 2] ( 1−α ) V (1−0.0274)(0.5 l)

m
K c =3.76 x 10−5
l

A partir de los datos de la tabla A-V (Castellán 2da edición). Calcular K p a 25°, para
la reacción H 2 ( g )+ S ( rómbico ) ↔ H 2 S ( g ) ¿Cuál es la fracción molar de H 2 en la fase
gaseosa de equilibrio?
Resolución
Usando los datos de la tabla A-V para la reacción del enunciado:
∆ G °=∆ G° p−∆ G° r =−7.982 Kcal/ mol

De donde la constante K p se puede calcular usando la expresión:

−∆ G ° / RT (−7982 cal/ mol)/1.987(298.15) 5
K p =e =K p=e =6.102 x 10

La constante K p también se puede expresar como:

PH S
K P= 2
(3)
PH 2

En el equilibrio los moles de cada especie, los moles totales las fracciones molares son:
n H =1−ξ n H S=ξ nT =1−ξ+ ξ=1
2 2

x H =1−ξ x H S=ξ
2 2

Sabiendo que la presión es proporcional a la fracción molar y usando la expresión (3)

tenemos:
ξ 5
=6.102 x 10 → ξ=0.9999
1−ξ
Entonces la fracción molar de H 2 es:

x H =1−ξ=1.638 x 10−6
2