3/14/2023

Una vista rápida a tres familias importantes

de los polímeros los Cloroquímicos

Cloroquímicos, Poliestireno y PET

Una vista rápida a los Cloroquímicos

1 - Hechos principales sobre el cloro

2 - Producción de cloro

3- Principales usos del cloro. Producción de VCM

4 - Objetivo general del PVC: producción y usos

5 - PVC especializado

6 - El futuro del PVC

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Cloro (Cl)

 Nombre: Del griego “Khlôros” = verde pálido

 Preparado y estudiado por primera vez en 1774 por el químico

sueco C.W. Scheele
 Elemento químico. Número atómico: 17 Peso atómico 35,45
 Miembro del grupo halógeno (17), junto con el Fluor, el Bromo, el
Yodo y el Astato
 En condiciones estándar, gas diatómico de densidad 3,2 g/l
 Punto de ebullición: -34°C . Olor sofocante
 Extremadamente reactivo, por ende tóxico para los sistemas
biológicos, pero también muy útil en muy grandes segmentos de
las industrias química y farmacéutica

Cloro (Cl)
Los cloroquímicos hoy en día pertenecen al mundo de la
petroquímica
 La producción de cloro requiere mucha energía
 En la actualidad, el cloro se utiliza principalmente para la
producción de polímeros

 El uso más importante del cloro (>1/3) es para la producción del

monómero de cloruro de vinilo (VCM, por sus iniciales en inglés),
para polimerizarlo y obtener policloruro de vinilo (PVC, por sus
iniciales en inglés)
 La mayor parte del VCM se produce a partir del etileno, lo que crea
otro vínculo con la petroquímica
 Al igual que con otros productos petroquímicos, actualmente se
están produciendo desarrollos importantes en Asia y en los países
productores de petróleo.

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Cloro (Cl)

Producción mundial de cloro : ~ 55 MT

14
Medio
Oriente

Asia
10

1,8 12,2
6 24,2
Sur América Europa
Norte
América
2 12,5

0, 5, 10, 15, 20, 25, 30,

-2

Fuente : Harriman Crecimiento más rápido en el medio

oriente 5

Cloro (Cl)

Técnicas de electrólisis
 Electrólisis de sal sólida
• Temperatura de aprox. 650°C
• Producción de cloro y metal de sodio
• Sin rastros de agua

 Electrólisis del cloruro de sodio en agua (salmuera)

• Reacciones
Ánodo (+) Cátodo (-)

Ánodo (+):
+
Na
Cátodo +
+ Na
En solución: Na

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Cloro (Cl)

Electrólisis: Balance material

Energía Cloro 1T

~3 000 Cloroquímicos
kwh

Electrólisis NaOH 1.1 T

Sal

310
1,7 T Hidrógeno Nm3

Cloro (Cl)
Consumo mundial de soda cáustica en 2011
~ 65 MT
Óxido de aluminio
Jabones y detergentes
Químicos
inorgánicos
Cianuro de sodio
Silicato de sodio
Pulpa y papel Fosfato de sodio
Hipoclorito de sodio

Otros Químicos
orgánicos

Óxido de propileno
Epiclorhidrina
Policarbonatos
Etilenaminas
Vanilina
Fuente : CRU

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Cloro (Cl)
Precio al contado de la soda cáustica en Europa Nor-Occidental y la
costa del golfo de Estados Unidos

La electrólisis conlleva a una proporción fija entre la producción

de cloro y de soda cáustica. ¡¡¡Ajustarse a las necesidades del
mercado es muy difícil!!! 9

Cloro (Cl)
La extracción in-situ de la sal usa técnicas similares a la recuperación
del petróleo, como el fracturamiento de la roca

Almacenamiento
de salmuera
Tanque
150.000 m3
amortiguador

Canal de alimentación de Pozos de operación

agua
Bombas de agua Almacenamientode
salmuera Hacia las
Almacenamiento
de agua Bombas auxiliares de
plantas de
salmuera electrólisis
Bombas deinyección
de agua
Estratos salinos

Ejemplo de una planta en Francia. Fuente: Arkema

10

10

5
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Cloro (Cl)

Tres técnicas principales de electrólisis

 Mercurio
• Salmuera y cloro en la celda, hidrógeno y soda cáustica en el
descomponedor
• Produce directamente soda cáustica al 50 % en el descomponedor
 Diafragma
• Soda cáustica en la salmuera (líquido catódico) – separador de gas
(diafragma)
• Es necesario cristalizar la sal de la solución del catolito en la sección de
evaporación para producir soda cáustica de calidad comercial (al 50%)
 Membrana
• Salmuera y cloro en el lado del ánodo y soda cáustica e hidrógeno en el
lado del cátodo
• La concentración de la soda cáustica se limita al 33% de modo que debe
concentrarse hasta el 50 % (calidad comercial)

11

Cloro (Cl)
El método de membrana es
el proceso de electrólisis
más inócuo para el
ambiente (sin mercurio ni asbesto
y con el menor consumo de energía)
y es el único que se está
desarrollando hoy en día.

Pero se continúa con la

Evolución de los tipos de electrólisis en Europa investigación y el
desarrollo hoy en día, y
se prevé lograr mayores
ahorros de energía (~-
30%) con la tecnología
ODC (Cátodo
Despolarizado con
Oxígeno) 12

12

6
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Cloro (Cl)

Más del 50% del Cloro se usa en la industria de los polímeros

 El principal usuario (35%) es, por supuesto, el PVC en sus
diversas formas: rígido, plastificado, pastas, masillas…

 PVDC (policloruro de vinilideno) es otro polímero rico en Cl

usado por sus propiedades de barrera

 Pero el Cloro también es clave para la industria química

basada en el Fluor, y se usa para producir monómeros
fluorados (VF4, VF2, …)y polímeros fluorados (PTFE, PVDF …)

 Las resinas epóxicas, los poliuretanos (ruta tradicional del

óxido de propileno) y los policarbonatos emplean productos
intermedios a base de Cloro

13

13

Cloro (Cl)

Principales derivados del cloro

Aromáticos
clorados Otros
2% cloroetanos C2
2%
Otros Polímeros
Otros
Todos los tipos de derivados del
fluorados
fosfógeno
PVC 2%

Vinilos Clorometanos C1
5%
Isocianatos

Otros químicos
orgánicos
Polímeros de
Silicona
Químicos
inorgánicos

Poliuretanos
14

14

7
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Cloro (Cl)

Principales derivados del cloro

 El Cloro se usa bien sea como Cl2 o como HCl reciclado:
1er paso: R – H + Cl2  RCl + HCl recuperados

2do paso: X + HCl  derivados clorados

Ejemplos: CH30H + HCl  CH3Cl + H20

Fe203 + 6 HCl  2 FeCl3 + 3 H2O

 Índice de reciclaje:
Cloro reciclado
~ 40%
Cloro reciclado + cloro virgen

15

15

Cloro (Cl)

Comentarios sobre la lámina

anterior

 En su forma elemental, el cloro (Cl2) puede agregarse a moléculas (por ejemplo al etileno para
producir dicloruro de etileno) o, más a menudo, puede agregar sólo uno de sus átomos y el
otro se usa para extraer un átomo de hidrógeno bajo la forma de HCl.
 El cloro se recicla cada vez más mediante la conversión del HCl de nuevo en cloro: la
oxicloración en la producción de VCM puede usar el HCl del craqueo del VCM o de la
producción de clorometanos o isocianatos. El HCl también puede convertirse en Cl2 mediante
un proceso electrolítico (Bayer).
 El cloro también se usa a menudo como químico facilitador de procesos en los que el
producto final deseado no contiene átomos de cloro (el cloro sale en forma de HCl o sal de
cloruro, tal como el cloruro de sodio o de calcio). La producción de óxido de propileno y de
isocianatos (MDI, TDI) son algunos ejemplos de esto.

16

16

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Cloro (Cl)

Ejemplo 1: Clorometanos

HCl hacia otras

plantas HCl reciclado

Metanol CH3Cl
Hidrocloración Fotocloración Separación

Cloro

CH2Cl2

CH3Cl CHCl3

CCl4

17

17

Cloro (Cl)

Ejemplo 2: VCM mediante la ruta tradicional del etileno

HCl reciclado
C2H4 + 2 HCl + 1/2 O2 → C2H4Cl2 +H2O

Oxicloración EDC reciclado

Etileno
Purificación del Craqueo EDC Purificación del
EDC VCM
Cloración directa C2H4Cl2 → C2H3Cl +HCl
Almacenamiento
del VCM
C2H4 + Cl2 → C2H4Cl2
Cloro Tubería a los
clientes locales
Carga

18

18

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Cloro (Cl)

Comentarios sobre la lámina

anterior
Esta cadena es la principal consumidora de cloro.
Se agrega cloro al etileno para producir EDC:
Cl2 + C2H4  C2H4Cl2 (EDC)
El EDC luego es craqueado en hornos para producir VCM:
C2H4Cl2  C2H3Cl (VCM) + HCl
El VCM luego se separa del HCl, y se purifica por destilación para que esté dentro de las especificaciones para
la polimerización.
Los residuos clorados se incineran en incineradores especiales que producen HCl de valor comercial.
El HCl producido del craqueo se recicla en el proceso para producir EDC (proceso de oxicloración):
2HCl + C2H4 + ½ 02  EDC + H20
El EDC obtenido de este proceso de oxicloración es mezclado con el EDC obtenido de la cloración directa para
ser craqueado y obtener VCM.
1 tonelada de VCM requiere aproximadamente: 0,47 T de etileno y 0,6 T de cloro

En el mundo, la mayor parte del EDC se usa para producir VCM pero una parte también se usa para producir
otros etanos clorados (percloroetileno, tricloroetileno) y para producir diamina de etileno con amoníaco y
soda cáustica.
El EDC y el VCM permiten transportar el cloro de manera segura. El EDC ha surgido como el método preferido
(más fácil de manejar, menores costos de transporte)
19

19

Cloro (Cl)

VCM: La ruta del acetileno

Cal viva + Carbón Carburo de calcio + Monóxido de carbono
CaO + 3C CaC2 + CO

Carburo de calcio + agua Acetileno + Cal

CaC2 + 2H2O C2H2 + Ca(OH)2

Acetileno + HCl VCM

Catalizador: cloruro de mercurio
C2H2 + HCl C2H3Cl

La ruta inicial hacia el VCM (años 20).

Hoy en día es un proceso competitivo en China, donde hay
disponibilidad de carbón a bajos precios.
20

20

10
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Cloro (Cl)

 ~85 plantas de producción de

cloro en Europa para un total de
25 MT en 2020: amplia
distribución de tamaños
 Capacidades desde 10 kT/año
hasta 350 kT/año para las
grandes plantas integradas
(incluso 1250 kT/año en la planta
de Dow en Stade, Alemania)
 Como producto peligroso que es,
el cloro se usa principalmente en
el sitio y sólo el 6% (en Europa) se
transporta a granel en camiones
o en tren
Es mucho más seguro el

© 2015- IFPTraining

transporte de EDC/VCM

Fuente EuroChlor 21

21

Acercamiento al
Policloruro de Vinilo
(PVC, por sus iniciales en
inglés)

22

22

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PVC

El PVC, un polímero
muy versátil

23

23

PVC

El monómero: VCM
 MW= 62,5 g/mol

 Gas a temperatura ambiente y presión atmosférica (Tbp= Tbp= -13.9°C)

 Tr a n s p o r t e y almacenamiento bajo presión como gas licuado

 Inflamable, explosivo (4-22% en el aire), forma poliperóxidos
 Muy ligeramente soluble en agua, soluble en grasas y solventes orgánicos (30% en
PVC)
 Polimerización por radicales libres con alto calor de reacción (370 kcal/kg)

 Estabilizado durante el transporte (excepto por tubería) mediantehidroquinona

 Algunas impurezas (CH3Cl, butadieno, acetaldehido, acetileno), pueden afectar la

reactividad del monómero y la calidad del PVC

24

24

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PVC

Toxicidad del VCM

 Usos iniciales en aplicaciones médicas (anestesia, gas hilarante)
 Efectos sobre el sistema nervioso (descubiertos a principios de los
años 60)

 “La enfermedad del VCM”: descalcificación y deformación de los

huesos de las manos (descubierta en 1966)

 Angiosarcoma hepático: tipo muy poco común e incurable de

cáncer, resultante de la exposición a largo plazo al VCM
(descubierto a principios de los años 70)

 Impacto drástico en la tecnología de fabricación del PVC

(mucho más que sobre la tecnología de fabricación del VCM, por la complejidad del
proceso por lotes y de la manipulación de los sólidos)

25

25

PVC

PVC: Algunos aspectos clave

 Uno de los «cinco grandes»
• 3er polímero básico más importante después del PE y el PP: ~35 MT en 2007
• El polímero más usado en la construcción
 1era producción comercial en 1930
• Polímero maduro en fase de saturación en los paísesdesarrollados
• Tasa de crecimiento mundial cercana al 5%/año por las economías endesarrollo
 Diferente con respecto a otros polímeros básicos: el PVC proviene del petróleo y la sal
(43% carbono e hidrógeno + 57% cloro)

 Económico: bajo consumo de energía y recursos naturales, buen equilibrio entre

precio y propiedades pero…
 Considerado como “Dañino para el ambiente” por muchos grupos ecologistas

26

26

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PVC

Principales propiedades del PVC

 Amplia gama de propiedades, versatilidad
• Rígido o flexible • Inerte
• Resistente • Químicamente estable
• Transparente u opaco • Poco inflamable
• Incoloro o teñido en masa • Resistente al tiempo y a las
• Aislante o conductor condiciones atmosféricas
• Permite diferentes técnicas de
procesamiento

 Principales desventajas
• Pesado en comparación con otros polímeros (densidad
intrínseca = 1.4)
• Requiere plastificantes y estabilizadores cuestionables
• Contiene cloro …
27

27

Los grandes nombres en el mundo del PVC

Actualmente, existe una
racionalización considerable de
la industria. El número de
productores de PVC en EEUU y
Europa se redujo a menos de la
mitad entre 1980 y 2018.

Fuente VINOLIT2018
28

28

14
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Procesos y productos del PVC

 Usos generales  Usos especializados

• Polimerización en suspensión o • Emulsión o E-PVC
S-PVC
• Polimerización en masa o M-PVC
• Micro-suspensión o MSP
• Copolímeros (VCM+VAM)
E-PVC 4,5 % MSP 2,5%
• PVC clorado o C-PVC
Copolímeros 1%
C-PVC 0,3%

M-PVC 4%

PVC en suspensión
PVC en masa

Copolímeros VCM/VAM

S-PVC 88% PVC en emulsión

PVC en microsuspensión

PVC clorado
29

29

Procesos y productos del PVC

Ejemplo: Mercado europeo del PVC por aplicación

Aplicaciones NO PLASTIFICADAS
Aplicaciones PLASTIFICADAS ~6 MT/año 2/3 del mercado

Otros flexibles Plastisoles Tubos y

3% 10% accesorios
Cables 28%
8%
Láminas
flexibles
Calandrado 6%
2%
Tubos, perfiles
2%
Otros rígidosBotellas
3% 2%
Hojas y películas Perfiles
10% 24%
Láminas
30
2%

30

15
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Procesos y productos del PVC

Aplicaciones del PVC para usos generales

Empaques Transporte
3%

en Electricidad
Aislamiento de cables
Europa Moldeo por vaciado para tableros

Automotor

Bienes para
el consumidor
Construcción
16%
Film, bottles
Empaques

 Marcos para ventanas: primera aplicación y Industria médica

mercado de más rápido crecimiento en Europa Bolsas para sangre
Occidental: > 50% de las ventanas instaladas
hechas de PVC

 65% de las tuberías instaladas actualmente ©

20
hechas de PVC 15

-IF
 Disminución significativa en empaques (ej.: Construcción
P
T
rai
botellas de agua de PET) perfiles de ventanas, tubos
ni
ng

31

31

Procesos y productos del PVC

Usos especializados: E-PVC y MSP – COPOS – C-PVC

E-PVC CPVC

Revestimiento de pisos
Revestimiento de paredes

Tubos para agua a presión y

altas temperaturas

Ropa interior
térmica
Semi-cuero Lona alquitranada COPOS

Juguetes Discos de vinilo Películas 33

Guantes

32

16
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Procesos y productos del PVC

El procesamiento del PVC es único entre los polímeros
básicos
Técnicas de
Mezcladora procesamiento
Resina de S- Producto
Mezcla seca final
PVC, M-PVC
Aditivos: estabilizadores térmicos,
lubricantes, plastificantes

Plastificante y
aditivos Técnicas de
procesamiento
Resina de E- Plastisoles Producto
PVC, MSP-PVC Dispersión fina de final
resina de PVC en
plastificante líquido
 El PVC realmente no se funde, primero ocurre la degradación
 Para poder procesarlo, el PVC debe plastificarse y estabilizarse con aditivos (estabilizadores
térmicos, lubricantes…)

34

33

Procesos y productos del PVC

Mercados / estrategias muy diferentes para los productos de uso general

y los especializados
 Uso general
• Se logra la diferenciación del producto en la etapa de mezcla o compounding
• Los productores de compuestos o compounders requieren la misma calidad
de todos los proveedores de resinas
• La consistencia del producto y los bajos precios son las propiedades más
deseadas
• Un producto “mejor” no tiene oportunidad comercial si es “diferente”

 Especializados
• Propiedades principales obtenidas en las etapas de polimerización y
recuperación
• Diferenciación de productos en manos de los especialistas en polímeros
• Fuerte competencia entre ellos para proponer constantemente nuevos
grados mejorados a quienes se encargan de procesarlos

35

34

17
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Procesos y productos del PVC

Valor agregado en la cadena del PVC: el margen o

spread

Margen = PVC + 0,65 soda – 0,48 etileno – 2,3 MWh elec – 2,8 MWh gas
36

35

Procesos y productos del PVC

Costos de caja del PVC (finales del 2000)

1250,
€/t

937,5

625,

312,5

0,

-312,5
Etileno Sal Electricidad Otros Logística Costos fijos ROI 15% Crédito TOTAL
cáustica
 Peso relativo de los componentes de los costos de caja del PVC Fuente Arkema
 La gran contribución del etileno explica porqué la cadena Cl2  VCM  PVC se desarrolla
rápidamente en el Medio Oriente, al igual que la cadena C2= Polietileno 38

36

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PVC para usos generales

PVC para usos generales

 Dos familias principales de productos

• PVC rígido
• PVC plastificado

Un proceso principal: Suspensión S-PVC

Una excepción: en Masa M-PVC

39

37

PVC para usos generales

Características principales del producto

 Índice de viscosidad (IV) o K-Wert
• Relacionado con la longitud de la cadena polimérica (MW)
• K-Wert de 50 a 85, dependiendo de la aplicación: alto KW para
aplicaciones plastificadas, bajo KW para aplicaciones rígidas
• Determinado por la temperatura de polimerización: Tpoly, KW 
 Tamaño de las partículas (diámetro medio 120-150  m)
 Densidad aparente (0,45-0,60) y forma de partícula (parámetros clave
para controlar flujo durante el procesamiento: se requiere consistencia)
 Porosidad
• 15-25% aplicaciones rígidas
• 25-35% plastificadas
 Contenido residual de VCM: <1 ppm
 Contaminación: puntos negros,
no gelificado

40

38

19
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Proceso de polimerización en suspensión

Recuperación
VCM nuevo
de VCM
Agua
Iniciador Lechada de PVC
15% VCM
Agentes de
suspensión
Polimerización Desgasificación
30% PVC
Aditivos 70% agua
Lechada de
PVC
Aire

Torta húmeda de Lechada de PVC

agua Secado PVC Centrifugado Despojamiento
1-5 ppm VCM
20% agua
PVC en polvo Vapor
0,3% agua agua

<1 ppm VCM

Tamizado Almacenamiento
Transporte por
aire
discontinuo
continuo 41

39

Proceso de polimerización en suspensión

VCM nuevo
Iniciador Recuperación Torta húmeda
Agua
de VCM de PVC
Agentes
de suspensión 20% agua
Centrifugado
Aditivos TAMIZADO

Agua

SECADO PVC en polvo

Aire caliente 0,3% agua
Agua <1 ppm VCM residual
Lechada de PVC
Reacción de
polimerización Transporte
por aire
Vapor
Lechada de Desgasificación /
PVC despojamiento
25% VCM
30% PVC
70% aguaLote Almacenamiento - Silos
Proceso continuo

Fuente:Arkema

42

40

20
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Polimerización en suspensión. Reactor por lotes

 Temperatura constante para obtener un K-Wert específico (Mw constante)

 Equilibrio líquido-gas P = Presión de vapor del VCM a Tpol = 8 -12 barg

 El PVC es insoluble en su monómero (precipita cuando ocurre la

polimerización en la fase de monómero (VCM libre) y en la fase de polímero
(VCM disuelto en el PVC)

 Cuando ya no hay VCM libre (~70% de conversión), la presión empieza a caer

de manera significativa (entonces la polimerización ocurre sólo en el PVC en
estado sólido hinchado por el VCM disuelto)

 Reacción incompleta: Hasta 85-90% de conversión: Se debe evitar el efecto

Trommsdorf para prevenir el amarillamiento de la resina
 La polimerización se detiene mediante un aditivo y se descomprime el
monómero no convertido

41

Polimerización en suspensión. Reactor por lotes

T
P
P

Polimerización

 La tasa de reacción depende de la tasa de descomposición del / los iniciador(es)

 Cuando aumenta la conversión, la movilidad de los radicales libres disminuye por el
fenómeno de limitación de la difusión  auto-aceleración de la reacción (efecto
Tromsdorff)

45

42

21
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Polimerización en suspensión. Reactor por lotes

Reactor y equipos
 Mezclado
• Mantenimiento de una suspensión adecuada
(se requieren deflectores) Condensador
• Tamaño de las partículas de la resina (tasa de
corte) Deflectores
• Homogeneidad del medio
• Extracción de calor (coeficiente de
transferencia interna de calor hi)

 Extracción de calor de polimerización

• Encamisado y deflectores enfriados con agua
• Condensador encima del reactor Encamisado

• Se agrega agua fría continuamente para

compensar la contracción del volumen
(densidad del PVC > densidad del VCM)

Agitador
Agua 46

43

Polimerización en suspensión. Reactor por lotes

Polimerización en suspensión: Estructura del PVC

Partículas primarias Microdominios Dominios Subgranos, celdas Grano

x < 0,01% 0,01- 0,1% 0,1 –5% 5-30% >30%
10-20 nm 100-500 nm 1-5  m 20-70  m 130  m
• Los pasos de aglomeración determinarán la porosidad del grano
• Estructura de «Coliflor»: superficie áspera, permite una buena mezcla con
aditivos
47

44

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Polimerización en suspensión. Reactor por lotes

Ensuciamiento del Reactor y problemas de SHA

 Ensuciamiento de la pared interna del reactor y dispositivos de mezcla:
Acumulación  disminución del intercambio térmico (productividad), aparición
de ojos de pescado
 Inicialmente: Apertura del reactor después de cada
lote y limpieza manual por parte de los trabajadores
del turno
 Cuando se descubrió el efecto carcinogénico del VCM
en 1970, aprox., el proceso pasó de ser “a reactor
abierto” a ser “a reactor cerrado”
 Lavado automático a alta presión de las paredes del
reactor, posterior rociado de inhibidores de
acumulación de suciedad (depuradores de radicales
libres), sin abrir el reactor
 Apertura solo cada ~ 1000 lotes (ganancia de
productividad)
 Revisión médica de los trabajadores y control
continuo del contenido de VCM en la atmósfera en el
interior de las unidades (<1ppm)
48

45

Polimerización en suspensión. Acabado

Recompresión del
VCM

Decantador
Columna centrífugo
despojadora
Secador de lecho
fluidizado
Tratamiento
Vapor de del agua MEZCLA FLUJO
alta presión POSTERIOR TIPO
PISTÓN

PANELES CALEFACTORES

TAMIZADO
FILTRO
LECHO FLUIDO

SILOS

TANQUE DE COMPENSACIÓN
DEL SECADOR

49

46

23
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Polimerización en suspensión. Costos variables

Costos variables por Ton de S-PVC

• ~1,001 T de VCM
• 0,8 T de vapor
• 150 kWh de electricidad
• Materias primas (iniciadores, agentes de suspensión…): 11 US $

Otras materias
primas
Servicios

Coloides

Iniciadores

50

47

Proceso en masa del PVC

Polimerización discontinua en masa

 Materias primas
• Sólo VCM e iniciador
• Sin agua ni aditivos

 Polimerización en 2 pasos
• Pre-polimerización
− Se polimeriza una pequeña cantidad de VCM: “semilla” o siembra
• Post-polimerización
− Se agrega VCM e iniciador a la “semilla" que crecerá hasta llegar a la partícula
final
• Gran variación de viscosidad del medio durante un lote
− Desde una suspensión de sólidos en un líquido muy fluido, pasando por una
pasta tipo yogur y un polvo húmedo hasta llegar a un polvo que fluye
libremente
− Sistema de agitación muy específico, que nunca debería dejar ningún espacio
muerto
− La cinética es más difícil de controlar

51

48

24
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Proceso en masa del PVC

Iniciador
Sin agua, ni coloide, productos
Iniciador Condensado más transparentes.
de reflujo M
Desarrollada por una empresa
francesa, la polimerización en
masa podría haber sido el
S proceso preferido para producir
PVC de usos generales.

Pero los productos son

TAMIZADO
diferentes: No se pueden
mezclar con productos
competitivos provenientes del
PVC en polvo
proceso de suspensión.

 Desarrollo comercial
Transporte por muy limitado
aire

Almacenamiento
52

49

Proceso de polimerización por emulsión del PVC

 Materias primas
• VCM, agua desmineralizada, emulsificante, iniciador soluble en agua

 Agitación suave
• Extracción de calor principalmente a través del condensador

 Polimerización por radicales

• En la interfaz entre el agua y el VCM
• En miscelas (partículas de VCM estabilizadas por emulsionante)

 Al final de la polimerización: látex de PVC con contenido de 50% de

agua y 50% de partículas de PVC de 0,5 µ
 Secado en secador por aspersión, con inyección de aire caliente
(200°C)

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Proceso de polimerización por emulsión del PVC

Recuperación de VCM
Agua

VCM
nuevo
Vapor Trituración

Desgasificación / PVC en polvo

Polimerización
Despojamiento Aire caliente
Agua
Iniciadores Proceso de secado Transporte
Emulsificantes (Secado por aspersión) por aire
Aditivos

Microsuspensión

Dispersión mecánica Almacenamiento - Silos

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Proceso de polimerización por emulsión/

microsuspensión del PVC

Emulsión por siembra

VCM nuevo
Agua
Iniciador Recuperación
Emulsificantes VCM
Aditivos
látex+ látex+
VCM VCM
Dispersión Polimerización Desgasificación Despojamiento
mecánica Aire
Látex
PVC en caliente
polvo Secado por
Tamizado Trituración
aspersión

Agua

Almacenamiento Discontinuo
Continuo
Microsuspensión
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Proceso de polimerización por emulsión del PVC

EQUIPO DE SECADO POR

ASPERSIÓN
Normalmente usado para recuperar los
polímeros del látex. Un principio: Aire
caliente en contacto con la emulsión
atomizada.
Muchas configuraciones diferentes
disponibles, lo que conlleva a diferentes
productos. En el PVC por emulsión, las
principales características de los productos
plastificados dependen en gran medida del
equipo de secado por aspersión y de las
condiciones de operación.

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CENOSFERAS 57

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Ejemplo de las propiedades versátiles del PVC:

Memoria de forma

 Algunos materiales poliméricos inteligentes pueden regresar a su

forma original (permanente) desde un estado deformado (forma
temporal) inducidos por un desencadenante externo, tal como un
cambio de temperatura.

 El PVC plastificado tiene dicha propiedad

 Ejemplo 1: se prefiere la película transparente de PVC con

respecto a la de PE para empacar la carne en países donde a la
gente le gusta “tocar con los dedos” la carne antes de comprar.

 Ejemplo 2: Películas para techo de PVC estirado

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PVC clorado: C-PVC

 Cloración por lotes del PVC en polvo, activada por lámparas UV

 Formación de radicales de cloro
• Irradiación de cloro con rayos UV dentro del reactor de CPVC
(suspensión en agua o lecho fluidizado)
Cl2 + Luz UV 2 Cl*

 Cloración del PVC

PVC + 2 Cl* CPVC + HCl
• Sustitución parcial del H por Cl
• El contenido de cloro aumenta de 57% en el PVC hasta 67%

 El C-PVC tiene resistencia mejorada a la temperatura (tuberías para agua

caliente) y baja conductividad térmica (ropa interior invernal)

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Ambiente y futuro del PVC

 En los últimos 20 años, el cloro y los

compuestos clorados, especialmente el PVC,
han sufrido fuertes ataques de grupos
ecologistas por preocupaciones sobre salud y
ambiente
 En el caso del PVC, el problema principal es la
liberación de dioxinas tóxicas durante incendios
accidentales o incineración de fin de vida. Algunos estabilizadores y
plastificantes necesarios tienen efectos sobre la salud. Además,
puede liberarse HCl durante la exposición a altas temperaturas
 Cada vez más, las autoridades de varios países están prohibiendo el
uso de PVC en algunas aplicaciones. Muchos proveedores de bienes
para los consumidores hacen publicidad a la naturaleza “libre de
PVC”de sus productos
 La tasa de crecimiento mundial del PVC ciertamente se ha reducido
por todas estas presiones. Sin embargo, sigue estando en torno a
5%/año, más alta que la tasa de crecimiento del PIB mundial
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El futuro del PVC

 La paradoja se comprende sólo si se consideran las ventajas específicas del PVC

 Material económico, rígido o flexible, resistente al impacto, transparente u opaco,
con buenas propiedades aislantes, químico excepcional, resistencia bioquímica y
a los elementos, poco inflamable,…
Estas propiedades hacen del PVC el material
Electricidad Transporte
de elección para las aplicaciones de
Empaques construcción, donde los materiales
alternativos no tienen un desempeño tan
bueno
Hay que recordar que sólo un análisis
Construcción
comparativo del ciclo de vida conlleva a una
Otros (textiles, selección óptima del material
calzado)

 Las reservas de petróleo y gas no son infinitas. El uso del único polímero básico
con menos de 50% de contenido de hidrocarburos es algo lógico
 El PVC además es fácil de alear con materiales celulósicos, lo que abre las puertas
a una mayor reducción del consumo de hidrocarburos

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