UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

FACULTAD MULTIDISCIPLINARIA ORIENTAL LIC. MARTHA DEBORA LAINEZ

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Y FARMACIA UNIDAD # 7

CALCULOS EN VALORACIONES REDOX

En los cálculos para valoraciones Redox se toman en cuenta el numero de electrones

intercambiados en la reacción producida.

En estas reacciones encontramos un cambio en el número de oxidación, por lo cual existe

pérdida y ganancia de electrones. El peso equivalente de las sustancias químicas está
íntimamente relacionado con el numero de electrones involucrados en el proceso .

I2 + 2 e- 2 I- 1meq. I2 = P.M
2000
+2 +2.5
S2O3-2 S4O6-2 + 1 e- 1meq. Na2 S2O3 = P.M.
1000
+3 +4
C 2O4= + CO2 + 2 e 1meq Na2 C2O4 = P.M.
2000
La normalidad de las sustancias oxidantes o reductoras: se obtiene de igual forma que para
las demás, pero empleando el concepto de equivalente que acabamos de ver. 

 Calcular la cantidad de dicromato potásico que hay que pasar para preparar 1 litro
de disolución 0.1 N cuando dicha sustancia se va a reducir a ión Cr 3+. ( Cr 52; O 16; K
39)

Gr dicromato = V dicromato x N dicromato x 1 meq dicromato =

Gr dicromato = 1 x 0.1 x 49 = 4.9 gr

 Cuál es la normalidad de una solución de dicromato de potasio si se necesitan

38.47 ml de ella para titular el hierro en 0.2446 gr de hierro de 100% de pureza.

Gramos de Fe = V K2Cr2O7 x x N K2Cr2O7 x 1meq Fe 1meq. de Fe = 55.85 / 1000

N K2Cr2O7 = Gramos de Fe = 0.2446 = 0.1139 N

V K2Cr2O7 x 1meq Fe 38.47 x 0.05585

 Una muestra de oxalato de sodio que pesa 0.2619 gr y tiene factor de pureza de
99.78% necesita para su titulación 42.97 ml. de KMNO 4 . Calcular la normalidad del
KMNO4

Gramos de oxalato de sodio = 0.2619 x 0.9978 = 0.2613 1meq Na 2C2O4=134/ 2000

N KMNO4 = Gramos de Na2C2O4 = 0.2613 = 0.0908 N

V KMNO4 x 1meq Na2C2O4 42.97 x 0.067

 Una muestra de 25 ml de una disolución de Fe2+ y queremos saber cuál es el

contenido en Fe2+ de esa disolución.  Se colocan en el Erlenmeyer los 25 ml de la
disolución de Fe2+ a valorar con unas gotas de H2SO4 y se agrega gota a gota desde la
bureta el KMnO4de concentración conocida (0.1027 N) ( Mn 55; O 16; K 39). Se irá
produciendo la siguiente reacción:
El volumen de MnO4K gastado (21.6 ml ).
En la reacción redox se ha producido:

21.6x 0.1027 = 25 x N

Gr de Fe en 25 ml= 25 x 0.0887 x 0.056 = 0.1242 gr

Gr de Fe en 25 ml. = 21.6 x 0.1027 x 0.056 = 0.1242 gr

 La titulación de 0.1467 gramos de Na2 C2O4 necesito 28.85 ml. de KMNO4. Calcular la
molaridad del KMNO4

Gramos de Na2 C2O4 = V . x M KMNO4 x 1mmol Na2 C2O4 x 5

KMNO4
2
1mmol Na2 C2O4 = 134 /1000 = 0.134

M= 0.1467 x 2 = 0.01518 M
28.85 x 0.134 x 5

 Una muestra de mineral con un peso de 0.9743 gr se disuelve y el yodo liberado se

titula con 34.62 ml. de solución de tiosulfato 0.0712 N. Cuál es el % de Cu en el
mineral?

% Cu = gramos de Cu x 100 1meq. Cu = 63.54 / 1000

Gramos de muestra

% Cu = 34.62 x 0.0712 x 0.06354 x 100 = 16.08

0.9743
La variante en este tipo de valoraciones es el potencial de la solución

Antes del punto de equivalencia se calcula el potencial (E ) a partir de la especie

valorada ya que de esta tenemos concentración del estado reducido y oxidado

En el Punto de Equivalencia El valor del potencial se calcula a partir de E0 de las dos

semi-reacciones ; cuando el numero de electrones de las 2 semi-reaccones es
igual ,el potencial E es el promedio de los dos valores de E0

Después del punto de Equivalencia: El potencial se calcula a partir de la Ec. De Nerst

para la especie o reactivo valorante.

 Se valoran 50 ml. de Fe2 0.0500 N con Ce 4 en medio H2SO4 1.0 M

3
Fe + e_ Fe 2 E0 = 0.68
4
Ce + e_ Ce 3 E0 =1.44

Calcula E al agregar 5ml de solución valorante:

Volumen necesario de valorante para alcanzar el punto de equivalencia: 25 ml

E = E0 - 0.0592 log [ Fe 2 ]
 1 [ Fe 3 ]

[ Fe 2 ] = (50 x 0.050 ) - ( 5x 0.100 ) = 0.0364

55

[Fe 3 ] = ( 5x 0.100 ) = 0.0091

55
Sustituyendo en la Ec.

E = 0.68 - 0.0592 log [0.0364 ] = 0.64 v

1 [0.0091]
Calcula E al agregar 25 ml. de solución valorante

E = 0.68 + 1.44 = 1.06 v

2
Calcula E al agregar 26 ml. de solución valorante

E = E0 - 0.0592 log [ Fe 2 ]
1 [ Fe 3 ]

[Ce 3 ] = ( 25x 0.100 ) = 0.0329

76
4
[Ce ] = ( 1x 0.100 ) = 0.0013
76
Sustituyendo en la Ec.
E = 1.44 - 0.0592 log [0.0329 ] = 1.36 v
1 [0.0013]