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Unidad 12. Fundamentos de Corrosión y Protección

EJERCICIO.

EJEMPLO #1

Una pila galvánica consta de un electrodo de cinc en una disolución 1 M de


ZnS04 y otro electrodo de níquel en una disolución 1 M de NiSO4. Ambas
disoluciones están separadas por una pared porosa para impedir la mezcla entre
ellas. Un cable externo con un interruptor conecta los dos electrodos. En el
momento en que cerramos el interruptor:

a) ¿En qué electrodo se produce la oxidación?


b) ¿Qué electrodo es el ánodo de la pila?
c) ¿Qué electrodo se corroe?
d) ¿Cuál es la fem de la pila en el momento de la conexión?

SOLUCION

Las semirreacciones de la pila son:

 
a) La oxidación tiene lugar en el electrodo de cinc ya que la semirreacción del
cinc tiene un potencial (E0 = -0,763 V) más negativo comparado con el potencial
de la semirreacción del níquel (E0 = -0,250 V).

b) El electrodo de cinc es el ánodo ya que la oxidación ocurre en el ánodo.

c) El electrodo de cinc es el que oxida puesto que es en el ánodo donde tiene


lugar este fenómeno.

d) La f.e.m. se obtiene sumando las dos reacciones:


EJEMPLO #2

Un proceso de electrodeposición de cobre utiliza 15 A de corriente para disolver


químicamente (corroer) un ánodo de cobre y electrodepositar un cátodo de
cobre. Si se supone que no hay reacciones secundarias, cuanto tiempo tardarán
en corroerse 8,50 g de cobre del ánodo?

El tiempo que tarda el cobre del ánodo en corroerse puede ser determinado por la
ecuación:

En este caso,

W= peso

M= Moles

F= constante faraday

I= Intensida voltaica

N= numero de reactivos

T= Tiempo

Ejemplo #3

Un tanque cilíndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m de altura y 50 cm


de diámetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una
pérdida de peso debido a la corrosión de 304 g al cabo de 6 semanas. Calcular:
a) la corriente de corrosión; b) la densidad de corriente implicada en la
corrosión del tanque. Supóngase que la corrosión es uniforme sobre la
superficie interior del tanque y que el acero se corroe en la misma forma que el
hierro puro.

a) Usaremos la ecuación siguiente para conocer la corriente de corrosión:


Debemos convertir el tiempo, 6 semanas, en segundos y luego podremos sustituir
todos los valores en la ecuación anterior:

b) La densidad de corriente es

Area de la superficie corroída del tanque = área lateral + área de fondo

EJEMPLO #4

La pared de un tanque de acero conteniendo agua aireada se está corroyendo a


una velocidad de 54,7 mdd. ¿Cuánto tardará en disminuir el espesor de la pared
en 0,50 mm?

La velocidad de corrosión es 54,7 mdd, o 54,7 mg de metal se corroe en cada


dm2 de superficie por día.

La densidad del hierro es 7,87 g/cm3. Dividiendo la velocidad de corrosión en


g/(cm2 · día) por la densidad de la profundidad de corrosión por día como

El número de días necesitados para una disminución de 0,50 mm se puede


obtener por la relación

X = 719 días
EJEMPLO #5

Una muestra de cinc se corroe uniformemente con una densidad de corriente de


4,27×10-7 A/cm2 en una solución acuosa. ¿Cuál es la velocidad de corrosión del
cinc en mg por dm2 por día (mdd)? La reacción para la oxidación del cinc es:

Para efectuar la conversión de densidad de corriente a mdd, usaremos la ecuación


de Faraday para calcular los mg de Zn corroídos en un área de 1 dm2/día (mdd).

w = 1,25 mg de Zn corroído en un área de 1 dm2 en un día,


o lo que es lo mismo, la velocidad de corrosión es 1,25 mdd.

EJEMPLO #6

Se desea diseñar un tanque para contener ácido clorhídrico diluido, y el material


seleccionado para ello es un acero al carbono (F 1120), con una densidad de
7.81 g/cm3, que tiene una velocidad de corrosión en ese medio de 45 mdd (mg
por dm2 por día) . Estimar el sobrespesor con que debería diseñarse el depósito
para asegurar al menos 10 años de vida.

Considerando la velocidad de corrosión de 45 mg/dm2 día, y ya que deseamos


asegurar al menos 10 años, es decir alrededor de 3650 días, la cantidad de
material a corroer en ese tiempo será:

Si consideramos la densidad del acero del 7.81 · 103 g/dm3 y teniendo en cuenta


la corrosión por unidad de superficie, el sobrespesor lo obtendremos por el
cociente entre la velocidad de corrosión superficial y la densidad del material, es
decir:
EJEMPLO#7

Un depósito de acero de construcción, con 0.1%C, de 120 cm de altura y 60 cm


de diámetro, contiene SO4H2 al 2% hasta un nivel de 75 cm. El depósito muestra
una pérdida de peso por corrosión según la tabla siguiente,

suponiendo una corrosión generalizada y uniforme. Calcular:


a) La intensidad de corrosión al cabo de 8 semanas, sabiendo que se cumple la
expresión:

siendo W la pérdida de peso, M para el Fe de 55.85 g/mol, y, F la constante de


Faraday, 96500 A·s/mol.
b) La densidad de corriente implicada en la corrosión del tanque.
c) Velocidad de corrosión del tanque expresada en mdd (miligramos por
decímetro cuadrado y por día).
d) Tomando la densidad del hierro de 7.87 g/cm3, calcular la profundidad de
corrosión, o disminución del espesor del depósito a las 8 semanas.

solucion

a) La intensidad de corrosión al cabo de 8 semanas, 56 días = 4838400 vendrá de


la expresión:

donde W se obtiene por la interpolación en los datos suministrados a los 56 días,


que nos da una pérdida de peso de 448 g.

b) La densidad de corriente implicada vendrá expresada por:


c) Considerando una pérdida de peso de 448 g en 56 días, la pérdida diaria será
de 8 g., por otra parte y del apartado anterior sabemos que la superficie expuesta
a corrosión es de 1.7 m2, por lo que la velocidad de corrosión será:

d) Tomando la densidad del hierro de 7.87 g/cm3, el volumen de corrosión será:

por lo que el espesor que se ha corroído será:

EJEMPLO#8

Una lámina de 800 cm2 de una aleación metálica, de densidad 4.5 g/cm3, se
encuentra sumergida en agua de mar. Debido a la corrosión, ha experimentado
una pérdida de masa de 760 g. Suponiendo una velocidad de corrosión
generalizada de 0.4 mm/año, calcular el tiempo de servicio en años de la lámina.

SOLUCIÓN

La lámina experimenta una pérdida de peso uniforme de 760 g, por lo que el


espesor corroído vendrá expresado por:

Si la velocidad de corrosión es de 0,4 mm/año, el tiempo de servicio vendrá


expresado como:

EJEMPLO#9

Una superficie de cobre se corroe por agua de mar, con una densidad de corriente
de 2,45 x 106 A/cm2. Determinar:

a) ¿Cual es la velocidad de corrosión en mdd?


b) ¿Qué espesor de metal se corroe en seis meses?
Considerar: El peso de un mol de cobre es de 63.4 g.
La densidad del cobre es de 8.03 g/cm3.
La constante de Faraday es 96500 A · s/mol.

SOLUCIÓN

a) La velocidad de corrosión la obtendremos tras evaluar el peso de material


corroído en un dm2, es decir en 100 cm2, y en un dia, es decir 24 x 3600 s.

b) Para calcular el espesor perdido en seis meses, iniciaremos el cálculo de la


pérdida de peso en ese tiempo, expresado por:

EJEMPLO #11

Un redondo de bronce al aluminio, de 652 MPa de resistencia a la rotura, de 12


cm de diámetro, soporta una carga a tracción de 118000 kg, estando todo
sumergido en las aguas de un embalse, en cuyo medio la aleación presenta, para
una superficie de 1 m2, una velocidad de corrosión de 0,5 mm/año. Estimar el
tiempo mínimo de servicio de este material.

A efectos de cálculo, despreciar la variación de la superficie de corrosión durante


el proceso

SOLUCIÓN.

La dimensión mínima que puede tener la barra de bronce, corresponderá a


aquella en la que supere la resistencia a tracción del material, por lo que:

por lo que el radio será:

y con ello el espesor que puede corroerse será:


y a la velocidad de 0,5 mm/año, el tiempo mínimo de servicio estimado será:

EJEMPLO #12

Una estructura metálica de acero, de 460 MPa de resistencia a la rotura, de


sección cuadrada de 15 cm de lado y 4 mm de espesor soporta una carga a
tracción de 50 toneladas y está sumergida en agua de mar.
¿Calcular la velocidad de corrosión máxima, en mm/año, para que el tiempo de
servicio mínimo sea de 60 meses?

SOLUCIÓN

 La carga a tracción solicitada será:

entonces,
 de sección mínima
con lo que el espesor será:

y por tanto,

Considerando el tiempo de servicio mínimo, de 60 meses = 60 / 12 = 5 años,


tendremos una velocidad de corrosión de:
 perdida de espesor máximo

EJEMPLO #13

Una chapa de acero de 100 mm x 200 mm x 2 mm presenta en un ensayo de


corrosión por inmersión durante 3 meses en agua de mar una pérdida de peso -
una vez decapada- de 6,45g. La corrosión es generalizada y tiene lugar por ambas
caras.
Determine su resistencia a la corrosión, expresada en mm
penetración/año.Considerar la densidad del acero 7,81 g/cm3.
SOLUCIÓN.

La chapa experimenta una pérdida de peso uniforme de 6,45 g en los tres meses,
por lo que considerando la superficie total expuesta, despreciando el espesor de la
misma, como:

Y por tanto, el espesor corroído vendrá expresado por:

durante los tres meses de ensayo, por lo que la velocidad expresada en mm/año
será:

EJEMPLO #14

Un alambre de 5 mm de diámetro, de monel 400 (aleación de níquel), recubierto


de una pequeña capa de óxido de 100 nm, sostiene un peso de 4000 N, en el
interior de un horno a 600°C, donde sufre una corrosión cuya velocidad cumple
la ley parabólica y2 = c1 · t + c0,sabiendo que con una hora de exposición su capa
de óxido aumenta a 200 nm, calcular:

a) El tiempo en el cual iniciaría la deformación plástica.


b) El tiempo en el cual se produce la rotura.
 
Las propiedades mecánicas del monel 400 son:
Módulo de elasticidad, E = 179 GPa.
Límite elástico, Le = 283 MPa.
Carga de rotura, R = 579 MPa.
Alargamiento hasta rotura = 39.5 %.

SOLUCIÓN.
Los parámetros de la ley parabólica los calculamos mediante el sistema de
ecuaciones:

a) Para calcular el tiempo en el que se iniciará la deformación plástica,


deberemos considerar las dimensiones mínimas del alambre para que no se
produzca ésta, es decir:

con lo que el radio será:

y la pérdida de espesor posible será de 2500 nm - 2121 nm = 379 nm. Con ello, el
tiempo será:

b) Para calcular el tiempo en el que se produce la rotura, deberemos considerar


las dimensiones mínimas del alambre para que no se produzca ésta, es decir:

con lo que el radio será:

y la pérdida de espesor posible será de 2500 nm - 1484 nm = 1016 nm. Con ello,
el tiempo será:

EJEMPLO #15

Una estructura de 560 Tm de peso, considerando las hipótesis de carga y


sobrecargas de cálculo, está soportada por cuatro pilares de acero, de 380 MPa de
límite elástico y 520 MPa de carga de rotura, de forma tubular de 25 cm de
diámetro exterior y 5 mm de espesor, en los que se reparte de manera uniforme el
peso total de la estructura. Estos pilares se encuentran sumergidos en parte en
agua de mar, soportando la mencionada estructura fuera de ella, en la que el
acero se corroe a una velocidad de 1,80 mdd.

Determinar el tiempo a partir del cual pueden encontrarse deformaciones en la


estructura.
Considerar la densidad del acero de 7,81 g/cm3.

SOLUCIÓN.

Cada uno de los pilares soporta una carga de 560 · 103 · 9,8 / 4 = 1372000 N =
1372 kN.
La sección de cada uno de los pilares es:

Considerando el límite elástico del material, la sección mínima del mismo para
que no se presenten deformaciones vendrá dada por:

con lo que el diámetro exterior mínimo será:

lo que supone un espesor perdido de 125 - 124,697 mm = 0,303 mm.


 
Si consideramos una longitud de los pilares, expuesta a la corrosión, de 1 metro,
podrá corroerse, correspondiente a una superficie de  , un
volumen de aproximadamente 237,98 cm . Lo que supondrá una pérdida de peso
3

de 1856,24 g.
 
Si la velocidad de corrosión, expresada en mg/dm2 · día es de 1,80, el tiempo
estimado antes de presentar deformación será:

EJEMPLO #16

La estructura de la bóveda de un horno que pesa 12000 kg, es soportada por


cuatro redondos de una superaleación de cobalto de 15 cm de longitud y con un
diámetro inicial de 12 mm. La velocidad de corrosión de esta aleación, en las
condiciones internas del horno, de atmósfera y temperatura, viene expresado por
la ecuación de pérdida de peso:

donde:W se expresa en mg/cm2 y t en segundos.

Calcular el tiempo en el que fallará la estructura.


Nota: La densidad de la aleación es 7,90 g/cm3 y la carga de rotura de la misma
es 895 MPa. Considerar la superficie de exposición la intermedia entre la inicial
y la final.

SOLUCIÓN.

El fallo de la estructura se producirá cuando se supere la resistencia a la rotura


del material, que se producirá cuando el diámetro de los redondos sea menor que:

siendo la superficie:

por lo que el diámetro mínimo será 6,467 mm. Con ello, el volumen corroído
será:

que corresponde a una pérdida de peso de 95,10 g.

Considerando que la superficie expuesta para cada uno de los redondos es la


intermedia entre la inicial y final, es decir,

la pérdida de peso por unidad de superficie será de 95,10 · 103 / 43,51 = 2186
mg/cm2, por lo que considerando la ecuación tendremos un tiempo de exposición:

EJEMPLO #17

Se diseña una balsa para almacenar el agua de riego de una explotación


agrícola, en chapa ondulada de acero con un 0,08% de carbono (AP02), con una
densidad de 7,81 g/cm3, que presenta una velocidad de corrosión, para el agua
con la concentración de nitratos y cloruros analizada, de 23 mg/dm 2·dia. Estimar
el sobrespesor con que debería diseñarse el material para asegurar al menos 12
años de servicio.

SOLUCIÓN.
La pérdida de peso por dm2 del material durante los 12 años será:

por lo que el sobreespesor necesario será:

EJEMPLO #18

La pared de un tanque de acero, conteniendo agua desmineralizada, se corroe a


una velocidad de 30 mg/dm2-dia. ¿Cuánto tiempo tardará en disminuir el espesor
de la pared 0,8 mm?

Estimar la densidad del acero = 7,81 g/cm3

SOLUCIÓN.

La velocidad de corrosión expresada como disminución del espesor en función


del tiempo será:

por lo que para disminuir 0,8 mm necesitará:

EJEMPLO #19

Una aleación de cobalto-cromo experimenta a 900°C una oxidación que responde


a la ley

con un incremento de masa de 0.518 mg/cm2 a los 30 minutos y de 0.893


mg/cm2 a las tres horas.

Determinar la oxidación sufrida a los tres días a esta temperatura

SOLUCION.

Resolviendo el sistema de ecuaciones


por tanto, a los tres dias = 72 horas = 4320 minutos, tendremos:

Entonces W = 3,925 mg/cm2

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