MARCO TEORICO

1. Definición de corrosión

La corrosión se puede definir de muchas maneras. Algunas definiciones son muy directas y se
enfocan a una forma específica de corrosión, mientras que otras son muy generales y cubren
muchas formas de deterioro. La palabra “corroer” se deriva del latín corrodere, que significa
“roer las piezas”. Para nuestros propósitos, la corrosión se puede caracterizar como una
reacción química o electroquímica entre un material y su ambiente que produce un deterioro
del material y de sus propiedades.

Así, problemas mecánicos como ruptura por sobrecarga, desgaste, erosión, cavitación, etc. no
se engloban dentro de la corrosión propiamente dicha. Tampoco los cambios de fase pueden
clasificarse como corrosión porque no interviene un medio agresivo. Sin embargo, sí se dan
formas de corrosión en las que se superponen el efecto de la corrosión y un efecto mecánico,
como por ejemplo en los procesos de corrosión-erosión o de corrosión bajo tensión. Los
materiales no metálicos, como polímeros o cerámicos, tienen un mecanismo de deterioro
distinto al de los metales y en estos casos se habla de degradación.

3. Corrosión electroquímica

Existen dos tipos de corrosión desde el punto de vista de su mecanismo: corrosión

electroquímica y oxidación directa a alta temperatura o corrosión seca.

La corrosión electroquímica se da en la mayoría de casos y es la que se estudia en este trabajo,

ya que tiene lugar en los metales y es producida por líquidos. Existe corrosión electroquímica
cuando los materiales metálicos se hallan en contacto con medios de conductividad
electrolítica, en particular con el agua, disoluciones salinas, o la humedad de la atmósfera y de
los suelos. En consecuencia, la presencia de moléculas de agua sobre la superficie es la
condición necesaria para que ocurra este tipo de corrosión.

La unión eléctrica entre dos metales distintos sumergidos en una disolución conductora genera
una corriente eléctrica, debido a la diferencia de potenciales electroquímicos de ambos
metales. El paso de carga a través del líquido (electrolito) consiste en el movimiento de
aniones y cationes que la transportan hacia el ánodo y el cátodo, respectivamente. La
superficie del metal con mayor tendencia a la disolución (zona anódica) es corroída en un
proceso en que los átomos metálicos dejan sus electrones en el seno del metal pasando a la
solución como ión positivo.

Por otro lado, la superficie del metal con menor tendencia termodinámica a la disolución (zona
catódica) permanece inmune al ataque. Esta zona recibe a través de la masa metálica, los
electrones liberados en el ánodo, que son suministrados a un captador (oxidante) presente en
el electrolito en los procesos de reducción catódica. Cualquier oxidante puede actuar como
captador de electrones, pero en la mayoría de casos es el oxígeno disuelto en el electrolito el
que actúa como tal, en medios neutros y alcalinos, o el ión hidrógeno en medio ácido.

En estos casos, las reacciones en el cátodo son:

O bien

La circulación de la corriente tiene lugar porque los metales están dotados de electrones de
valencia móviles y con un relativamente elevado grado de libertad, lo que favorece su
transferencia a otras sustancias que llegan a la superficie metálica con capacidad para fijarlos.
El gradiente de energía necesario para separar un electrón, en la ionización de un átomo
metálico, determina la mayor o menor afinidad de un metal a otro. Serán activos los metales
de baja energía de ionización y nobles los de alta. Esta energía también cambia al pasar de una
región a otra, macro o microscópicamente diferenciadas, que integran cualquier superficie
metálica, por lo que no es necesaria la presencia de dos metales distintos para que funcionen
las pilas de corrosión.

En el contacto entre metales o regiones metálicas de distinta actividad, las áreas más activas
tienden a ser los ánodos de las pilas de corrosión y son las que presentan un potencial de
reducción menor y las que sufren la corrosión. Las zonas más nobles presentan un potencial de
reducción mayor y tienen un comportamiento catódico. En ellas se da un proceso de
reducción. Así, las reacciones electroquímicas básicas a tener en cuenta en este proceso son:

Donde Me es un metal, OX es una especie oxidada y RED es la misma especie reducida. En el

Anexo A se incluye un esquema que representa el conjunto de este proceso para el caso de un
metal divalente.

Una vez establecido el mecanismo de la corrosión electroquímica y los aspectos

termodinámicos en los que se fundamenta, es preciso considerar la velocidad con la que la
corrosión tiene lugar y los factores que afectan a la misma.

4. Velocidad de corrosión.

Hasta ahora nuestro estudio de la corrosión de metales ha estado centrado sobre las
condiciones de equilibrio y tendencia de los metales a corroerse, habiéndose relacionado con
los potenciales de electrodo estándar de los metales. Sin embargo, los sistemas en corrosión
no están en equilibrio y, por consiguiente, los potenciales termodinámicos no nos informan
sobre las velocidades de las reacciones de corrosión.

Las cinéticas de los sistemas en corrosión son muy complejas y no están comprendidas
totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de los aspectos básicos de la cinética de la
corrosión.
La cantidad de metal uniformemente corroído de un ánodo o electro depositado sobre un
cátodo, en una disolución acuosa durante un periodo de tiempo, se puede determinar usando
la ecuación de Faraday, que establece:

Dónde:
 W = peso del metal (g), corroído o electropositado en una solución acuosa en un
tiempo t (seg),
 I = flujo de corriente (A),
 M = masa atómica del metal (g/mol),
 N = número de electrones/átomo producido o consumido en el proceso, y,
 F = es la constante de Faraday, 96500 C/mol o 96500 A×s/mol.}

A veces la corrosión acuosa uniforme de un metal se expresa en términos de una densidad de

corriente, i, o intensidad de corriente de corrosión, que se suele dar en unidades A/cm2.
Sustituyendo I por i · A, la ecuación se convierte en:

Dónde:
 I = densidad de corriente, A/cm2, y,
 A = área en cm2, si el cm se usa de longitud.

5. Expresiones típicas de la velocidad de corrosión

A partir de la pérdida de peso:

Donde W es la pérdida de peso en mg, D es la densidad en g/cm3, A es el área en cm2 y T es el

tiempo de exposición en horas.

Para posibles cambios de unidad tener en cuenta: 1 mm/año=1000 µm/año=114

nm/hora=31,7 pm/s.

Resistencia relativa a la corrosión. Mm/año Nm/hr

Sobresaliente <0,02 <2
Muy Buena 0,02-0,1 2-10
Buena 0,1-0,5 10-50
Regular 0,5-1 50-150
Mala 1-5 150-500
Inaceptable <5 >500
Basada en aleaciones de hierro y de níquel. Para aleaciones más caras, velocidades mayores
que 0,1-0,5 mm/año son excesivas. Velocidades de corrosión mayores que 5 mm/año son a
veces aceptables para materiales baratos con sección gruesa.

Muchas veces conviene relacionar la velocidad de corrosión con la intensidad de corrosión.

Basándonos en la ley de Faraday:

Velocidad de penetración por corrosión

Donde a es el peso atómico del metal, j es la densidad de corriente en µA/cm2, n es el número

de electrones perdidos y D es la densidad en g/cm3. K depende de las unidades y es igual a
3,27 si la velocidad se expresa en µm/año.

6. Fenómenos de polarización

Para profundizar en el estudio de la cinética de la corrosión es interesante tratar el fenómeno

de la polarización. Este fenómeno se puede definir como la disminución de la diferencia de
potencial entre los electrodos, que tiene lugar al cerrarse lo que sería el circuito eléctrico del
que forman parte. Puede ser consecuencia de la variación de condiciones en la interface
metal-líquido y provoca una variación de las velocidades de las reacciones anódica y catódica.

Dependiendo de las causas que generan la aparición de la polarización, existen tres tipos de
mecanismos:

a) Polarización de concentración o difusión;

b) Polarización de resistencia; y

c) Polarización de activación.

7. Calculo del potencial y de la corriente de corrosión.

En los sistemas que se corroen, el material se degrada por oxidación anódica. En muchas
ocasiones los sitios anódicos y catódicos están en la misma superficie. Las reacciones que
ocurren en las porciones catódica y anódica son invariablemente diferentes.

Debido a la conservación de la carga:

Cuando un solo metal está corroyéndose libremente en un electrolito es común considerar

que las áreas catódicas y anódicas son iguales.

Debido a que los metales son buenos conductores, toda la superficie metálica se encuentra al
mismo potencial
Consideremos que tanto la reacción catódica como la anódica cumplen Butler Volmer.

Las corrientes correspondientes a los procesos de corrosión y de oxidación deben ser iguales
al potencial de corrosión, Ecorr.

El subíndice x se refiere al proceso de oxidación, mientras que el r se refiere al de reducción.

Eeq,x y Eeq,r corresponden a los potenciales reversibles de los procesos de oxidación y de
reducción.

Si llamamos λ a los valores absolutos de las pendientes de Tafel divididas por 2,303, la
ecuación anterior nos queda como:

El problema se reduce a calcular el valor de Ecorr que hace que la ecuación se cumpla. Una vez
hecho esto la corriente de corrosión, Icorr, es simplemente el valor de uno los lados de la
ecuación anterior.

Complicaciones no contempladas

 Limitaciones por transporte de materia.

 Corrosión localizada.
 Películas de óxidos.
 Caída IR despreciable.

Simplificaciones adicionales

 Si entonces podemos calcular el potencial de corrosión

explícitamente:

Este valor se puede introducir en cualquiera de los lados de la ecuación (4) para obtener un
valor explícito de la corriente de corrosión.
 Si se cumple la aproximación de Tafel para ambas reacciones:

Se pueden despejar el potencial de corrosión, obteniéndose:

Que sustituyéndolo en la ecuación anterior conduce a:

Cuanto más positivo sea el potencial de equilibrio de la reacción de reducción, respecto al

potencial de equilibrio de la reacción: Mn++ne-_M y mayores sean las intensidades de
corriente de intercambio, tanto mayor será la velocidad de corrosión.

Finalmente si

8. Factores que influyen en la velocidad de corrosión en medios aireados a pH alcalino o

neutro

8.1. Influencia de la velocidad de desplazamiento del electrolito sobre la superficie metálica

Una mayor llegada de oxígeno a las regiones fuente de electrones provoca un aumento
de la intensidad de corrosión y por tanto un aumento de la velocidad de corrosión [6]. En
línea con lo expuesto, cualquier variable que modifique la solubilidad del oxígeno en el
electrolito modificará también la cantidad de oxígeno disuelto y la velocidad con que se
llevan a cabo los fenómenos de su transporte. Entre otros factores, dos de los más
importantes que influyen en la solubilidad del oxígeno son: a) la temperatura; y b) el
contenido en sales del electrolito.
 8.2. Influencia de la presencia de oxidantes más fuertes que el oxígeno
Si aparece disuelto un captador de electrones más fuerte que el oxígeno es éste el que fija
los electrones procedentes de la reacción anódica. Esto provoca que el potencial catódico
sea mayor que para el oxígeno y por tanto, un aumento en la velocidad de corrosión.

9. Factores que influyen en la velocidad de corrosión en medio ácido

9.1. Influencia del pH.- La intensidad de corrosión, y en consecuencia la velocidad de
corrosión, aumenta al disminuir el pH del electrolito.

9.2. Influencia de la sobretensión para la descarga de hidrógeno.- Como la reacción catódica

en estas condiciones es la reducción del hidrógeno, su descarga sobre un metal requiere
un sobre potencial catódico. Así, la presencia, como elemento aleante o impureza, de
metales que presentan menor sobretensión para la descarga de hidrógeno aumenta la
velocidad de corrosión, ya que se produce una elevación del potencial catódico.

9.3. Influencia de la presencia de aniones acomplejantes del catión.- La presencia de iones

que forman complejos con el ion metálico provoca una disminución de su concentración
que hace que exista una disminución del potencial anódico. Esta disminución de
potencial aumenta la velocidad de corrosión. La influencia de todos estos factores es
fácilmente apreciable si se utilizan unos gráficos denominados diagramas de Evans. En
ellos se representa el potencial frente a la intensidad de corriente o su logaritmo. En el
Anexo A se incluyen diagramas de este tipo donde se reflejan las modificaciones aquí
expuestas.

https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/3109/36335-
1.pdf?sequence=1&isAllowed=y

https://es.scribd.com/doc/49004381/Cinetica-de-la-corrosion

file:///C:/Users/Alcides/Downloads/Tesis%20Ramses%20Garc%C3%ADa.pdf