N0026466 PDF Es

norma UNE-EN 13137
española
Marzo 2002
TÍTULO Caracterización de residuos
Determinación del carbono orgánico total (TOC) en residuos,

lodos y sedimentos
Characterization of waste. Determination of total organic carbon (TOC) in waste, sludges and sediments.
Caractérisation des déchets. Dosage du carbone organique total (COT) dans les déchets, boues et
sédiments.
CORRESPONDENCIA Esta norma es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN 13137 de agosto
de 2001.
OBSERVACIONES
ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 77 Medio Ambiente
cuya Secretaría desempeña AENOR.
Editada e impresa por AENOR LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:
Depósito legal: M 12235:2002
20 Páginas
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09/03/2023; Este documento ha sido adquirido por: UNIVERSIDAD DE GRANADA a través de la suscripción AENORmás. Para
uso en red interna se requiere de autorización previa de AENOR.
S
NORMA EUROPEA
EUROPEAN STANDARD EN 13137
NORME EUROPÉENNE
EUROPÄISCHE NORM Agosto 2001
ICS 13.030.10, 13.030.20
Versión en español
Caracterización de residuos
Determinación del carbono orgánico total (TOC) en residuos, lodos y sedimentos
Characterization of waste. Determination Caractérisation des déchets. Dosage du Charakterisierung von Abfall.
of total organic carbon (TOC) in waste, carbone organique total (COT) dans les Bestimmung des Gesamten Organischen
sludges and sediments. déchets, boues et sédiments. Kohlenstoffs (TOC) in Abfall, Schlämmen
und Sedimenten.
Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 2001-06-18. Los miembros de CEN están sometidos al Reglamento
Interior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la norma
europea como norma nacional.
Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, pueden
obtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.
Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizada
bajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene el
mismo rango que aquéllas.
Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,
Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos,
Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.
CEN
COMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN
European Committee for Standardization
Comité Européen de Normalisation
Europäisches Komitee für Normung
SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles
 2001 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.
EN 13137:2001 -4-
ÍNDICE
Página
ANTECEDENTES............................................................................................................................ 5
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................ 6
1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN ...................................................................... 6
2 NORMAS PARA CONSULTA....................................................................................... 6
3 TÉRMINOS Y DEFINICIONES.................................................................................... 6
4 PRINCIPIO ...................................................................................................................... 7
5 INTERFERENCIAS........................................................................................................ 7
6 PELIGROS....................................................................................................................... 8
7 REACTIVOS.................................................................................................................... 8
8 EQUIPO............................................................................................................................ 9
9 ALMACENAJE DE MUESTRAS.................................................................................. 9
10 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO A (MÉTODO INDIRECTO)........................... 9
11 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO B (MÉTODO DIRECTO) ............................... 13
12 CARACTERÍSTICAS DE FUNCIONAMIENTO........................................................ 16
13 INFORME DEL ENSAYO.............................................................................................. 16
ANEXO A (Informativo) RESULTADOS ADICIONALES DE

LOS ENSAYO INTER-LABORATORIO......................................... 17
-5- EN 13137:2001
ANTECEDENTES
Esta norma europea ha sido elaborada por el Comité Técnico CEN/TC 292 Caracterización de residuos,
cuya Secretaría desempeña NEN.
Esta norma europea debe recibir el rango de norma nacional mediante la publicación de un texto idéntico
a la misma o mediante ratificación antes de finales de febrero de 2002, y todas las normas nacionales
técnicamente divergentes deben anularse antes de finales de febrero de 2002.
El anexo A de esta norma europea es informativo.
De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, están obligados a adoptar esta norma europea
los organismos de normalización de los siguientes países: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca,
España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos,
Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.
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INTRODUCCIÓN
El carbono orgánico en residuos así como en lodos o sedimentos se puede encontrar en varias formas. La determinación
cuantitativa de todos los compuestos orgánicos individuales, ya sean de origen natural o antropogénico, no es posible
debido a la diversidad de los posibles compuestos de carbono orgánico. Por lo tanto es necesario recurrir a la medición
de magnitudes totales. Una de estas es el carbono orgánico total (COT).
Este parámetro puede emplearse para la evaluación de si un residuo es adecuado para su disposición en vertedero.
1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma europea especifica dos métodos para la determinación del carbono orgánico total (COT) en las muestras de
residuos sin secar que contienen más de 1 g de carbono por kilogramo de materia seca (0,1%).
Esta norma se puede aplicar también a lodos, sedimentos y a materiales comparables.
Cuando está presente el carbono elemental, los carburos, los cianuros, los cianatos, los isocianatos, los isotiocianatos y
los tiocianatos, se determinan como carbono orgánico usando los métodos descritos en esta norma. Una interpretación
del valor medido puede, por lo tanto, ser problemática en los casos donde la residuo contiene niveles importantes de los
componentes mencionados anteriormente. Si fuera necesario, estos componentes deben determinarse por separado por
medio de un procedimiento validado adecuado y registrarse en el informe del ensayo.
NOTA − En el momento de la publicación de esta norma europea no hay disponible un procedimiento normalizado para la determinación del carbo-
no elemental en residuos.
2 NORMAS PARA CONSULTA

Esta norma europea incorpora disposiciones de otras publicaciones por su referencia, con o sin fecha. Estas referencias
normativas se citan en los lugares apropiados del texto de la norma y se relacionan a continuación. Para las referencias
con fecha, no son aplicables las revisiones o modificaciones posteriores de ninguna de las publicaciones. Para las
referencias sin fecha, se aplica la edición en vigor del documento normativo al que se haga referencia (incluyendo sus
modificaciones).
ISO 3733 − Productos petrolíferos y productos bituminosos. Determinación del agua, Método de destilación.
ISO 8466-1 − Calidad del agua. Calibración y evaluación de métodos analíticos y estimación de las características de
funcionamiento. Parte 1: Evaluación estadística de la función lineal de calibración.
ISO 6296 − Productos petrolíferos. Determinación del agua. Método de valoración potenciométrica Karl Fischer
ISO 11465 − Calidad del suelo. Determinación del contenido en materia seca y agua en base al peso. Método gravimé-
trico.
EN 12880 − Caracterización de lodos. Determinación de la humedad y del contenido en materia seca.
3 TÉRMINOS Y DEFINICIONES
Para los propósitos de esta norma europea, se aplican los siguientes términos y definiciones:
3.1 carbono total (CT): Cantidad de carbono presente en el residuo en forma de carbono orgánico, inorgánico y ele-
mental.
3.2 carbono inorgánico total (CIT): Cantidad de carbono que se libera como dióxido carbono por tratamiento ácido.
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3.3 carbono orgánico total (COT): Cantidad de carbono que se convierte en carbono por combustión y que no se li-
bera como dióxido carbono por tratamiento ácido.
NOTA − Tener en cuenta que las definiciones anteriores son válidas solamente para esta norma europea y no están conformes por completo con la
definición científica de CT, COT y CIT.
4 PRINCIPIO
El COT se puede medir tanto por el Método A (procedimiento indirecto) como por el Método B (procedimiento di-
recto).
4.1 Método A (procedimiento indirecto)

En este procedimiento el COT se obtiene por la diferencia entre los resultados de las medidas del CT y de CIT.
El carbono total presente (CT) en la muestra sin secar se convierte a dióxido de carbono por la combustión en un flujo
de gas que contiene oxígeno libre de dióxido de carbono. Para asegurar la combustión completa pueden utilizarse catali-
zadores y/o los modificadores. La cantidad de dióxido de carbono liberado se mide por espectrometría infrarroja, gravi-
metría, culombimetría, conductometría, detección de conductividad térmica, detección por ionización de llama después
de reducción a metano, u otras técnicas adecuadas.
El CIT se determina por separado a partir de otra submuestra por medio de acidificación, y purga del dióxido de carbo-
no liberado. El dióxido de carbono se mide por una de las técnicas mencionadas anteriormente.
4.2 Método B (procedimiento directo)

En este procedimiento los carbonatos presentes en la muestra sin secar son separados previamente tratando la muestra
con ácido. El dióxido de carbono liberado por siguiente paso de combustión se mide por una de las técnicas menciona-
das en el apartado 4.1 e indica directamente el COT.
4.3 Aplicabilidad del método A o B

Los métodos A y B tienen la misma aplicabilidad en términos de contenido de COT y/o a la relación de transformación
del CIT en COT.
El método B puede conducir a resultados incorrectos en los siguientes casos:
− la muestra contiene sustancias volátiles que se evaporan durante la acidificación (por ejemplo hidrocarburos voláti-
les del lodo que proviene de los separadores de aceite);
− cuando tienen lugar reacciones laterales entre la muestra y el ácido (por ejemplo descarboxilación, los productos vo-
látiles de la reacción).
Si pueden excluirse estas restricciones, los métodos A y B conducen a resultados comparables. En caso que de duda, el
método A debería preferirse.
NOTA − La calidad de los resultados del método B depende más de la experiencia y práctica, especialmente con respecto a los pasos anteriores a la
combustión.
5 INTERFERENCIAS
Las sustancias orgánicas volátiles se pueden perder durante la preparación de la muestra. Si fuera necesario, el conteni-
do de carbono resultante de sustancias orgánicas volátiles debe determinarse por separado.
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Los procedimientos pueden conducir a resultados no fiables de COT si la relación de transformación del CIT en COT es
muy alto (por ejemplo ≥10).
Dependiendo del método de detección usado pueden aparecer diferentes interferencias, por ejemplo:
− la presencia de cianuro puede interferir en la detección culombimétrica del CIT modificando el valor del pH (disolu-
ción de HCN);
− el alto contenido de compuestos halogenados puede conducir a una sobrestimación del COT cuando se utiliza la de-
tección culombimétrica; en algunos casos la trampa clásica de plata o de cobre puede ser escaso para absorber todos
los haluros.
6 PELIGROS
Se puede obligar a las muestras a fermentar y pueden ser infecciosas. Debido a esto se recomienda manipular estas
muestras con especial cuidado. Los gases que pueden aparecer debido a las actividades de microorganismos son poten-
cialmente inflamables. La acumulación excesiva de presión puede hacer el envase de muestra explosione, dando poten-
cialmente como resultado la formación de aerosoles infecciosos y de metralla contaminada.
Pueden presentarse, durante el proceso de combustión y durante el tratamiento con ácido, compuestos peligrosos. El
usuario tiene que tomar las precauciones apropiadas (por ejemplo filtros carbono de activado) para evitar que éstos con-
sigan llegar al laboratorio
Las muestras con un alto contenido orgánico pueden estallar al introducirse en el horno. Este riesgo puede reducirse em-
pleando menos muestra o cubriendo la muestra con material inerte.
7 REACTIVOS
7.1 Generalidades
Todos los reactivos usados deben ser, por lo menos, de grado analítico y debe ser adecuado para sus propósitos especí-
ficos.
Las sustancias higroscópicas deben almacenarse en un desecador.
7.2 Carbonato del calcio, CaCO3.
7.3 Carbonato de sodio, Na2CO3, anhidro.
7.4 Ethilenodiamino tetraacetato tetra-hidratado de tetrasodio, Na4-AEDT·4H2O, C10H12N2O8 Na4·4H2O, calenta-

do a 80 ºC durante dos horas.
NOTA − Pueden utilizarse otras formas de hidratos de Na4-AEDT si el contenido en agua es conocido exactamente. Entonces la composición de las
mezclas del control tiene que recalcularse consecuentemente (véase también los apartados 7.8 y 7.9).
7.5 Hidrogenoftalato de potasio, de C8H5O4K.
7.6 Salicilato de sodio, C7H5O3Na.
7.7 Óxido de aluminio, Al2O3, neutro, tamaño de gránulo < 200µm, activado a 600 ºC.
-9- EN 13137:2001
7.8 Mezcla de control A: carbonato de sodio (7.3), Na4-AEDT·4H2O (7.4) y óxido de aluminio (7.7) con una relación
másica de 2,34 : 1,00 : 1,97.
La mezcla debe homogeneizarse. Debería contener 50,00 g/kg CIT y 50,00 g/kg COT (por ejemplo 44,13 g de carbona-
to de sodio, 18,83 g de Na4-AEDT·4H2O, 37,04 g de óxido de aluminio).
7.9 Mezcla de control B: salicilato de sodio (7,6), carbonato de calcio (7.2), Na4-AEDT·4H2O (7.4) y óxido de alumi-
nio (7.7) en una relación másica de 1,00 : 4,36 : 1,97 : 8,40.
La mezcla debe homogeneizarse. Debería contener 33,3 g/kg CIT y 66,6 g/kg COT (por ejemplo 6,36 g del salicilato
del sodio, 27,78 g de carbonato del calcio, 12,50 g de Na4-AEDT·4H2O, 53,36 g de óxido de aluminio).
7.10 Ácido mineral no-oxidante empleado para liberar dióxido carbono, por ejemplo ácido fosfórico H3PO4 (W = 85%)
7.11 Aire sintético, nitrógeno, oxígeno, argón, libre de dióxido carbono y de impurezas orgánicas de acuerdo con las
instrucciones del fabricante.
8 EQUIPO
8.1 Dispositivo de homogeneización, por ejemplo mezcladores, agitadores, trituradoras, molinos.
8.2 Balanza analítica, con una exactitud de por lo menos 0,5% del peso de la porción de ensayo.
8.3 Equipo para la determinación de carbono en estado sólido; con los accesorios.
8.4 Dispositivo de purga para la determinación de CIT (en el método A solamente).
9 ALMACENAJE DE MUESTRAS
Las muestras se recogen en cristal u otros envases adecuados. Las muestras biológicamente activas deberían analizarse
inmediatamente o almacenarse a, por lo menos, - 18 ºC. Para las muestras biológicamente inactivas puede no ser nece-
saria la conservación especial.
10 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO A (MÉTODO INDIRECTO)
10.1 Preparación de muestras

Las muestras suministradas para el análisis deberían ser tan homogéneas como sea posible y sin secar.
Dependiendo de la naturaleza y del aspecto de la muestra pueden utilizarse diversos procedimientos, por ejemplo:
a) Las muestras sólidas se pueden pulverizar directamente (evitando calor) y reducir a polvo granular, preferiblemente
a un tamaño de partícula menor de 200 µm.
b) Las muestras húmedas o con aspecto de pasta se pueden mezclar con el óxido de aluminio (7.7) hasta que se obtiene
el material granular y, posteriormente, pulverizar preferiblemente a un tamaño de partícula menor de 200 µm. En es-
te caso la relación de óxido de aluminio en la muestra debe considerarse en el cálculo del COT (10.6 ó 11.6).
EN 13137:2001 - 10 -
Si las muestras contienen - según la exactitud del método - cantidades insignificantes de compuestos volátiles excepto el
agua, las muestras se pueden secar a 105 ºC antes de la homogeneización. Para analizar los lodos líquidos, especialmente
lodo de aguas residuales, puede también utilizarse la liofilización. En estos casos en el informe del ensayo tiene que apare-
cer la expresión: "muestra secada a 105 ºC " o " secada por liofilización" (véase el apartado 13 d)) respectivamente.
10.2 Contenido en agua

La determinación del contenido en agua debe realizarse en una submuestra separada.
Para las muestras que no contienen compuestos orgánicos volátiles o contienen cantidades insignificantes, el contenido
en agua se calcula a partir de la determinación de la materia seca según la Norma ISO 11465, equivalente a la Norma
EN 12880.
En caso de muestras que contienen compuestos orgánicos volátiles, el contenido en agua se debería determinar de otra
manera, por ejemplo de acuerdo con la Norma ISO 3733 (método de la destilación) o la Norma ISO 6296 (método Karl-
Fischer).
10.3 Determinación
10.3.1 Generalidades. Esta norma europea no proporciona ninguna recomendación relativa a la construcción del apara-
to y del método de operación
Las características operacionales se deberían seleccionar y controlar de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
El peso de la porción de ensayo debería ser tan grande como sea posible y debe elegirse de modo que la cantidad libera-
da de dióxido de carbono caiga dentro del rango de trabajo del equipo/calibración.
Las medidas se hacen por lo menos dos veces para el CT así como para CIT. La diferencia de los dos valores debería
ser ≤ 10% de la media. Si éste no es el caso, es necesaria por lo menos una determinación más; el coeficiente de varia-
ción debería ser entonces ≤ 10%. Si éste no es el caso, el coeficiente de variación debe indicarse junto con el resultado.
10.3.2 Determinación del CT. La muestra preparada según el apartado 10.1 se pesa en un recipiente adecuado (cápsula
o crisol fabricado por ejemplo de cerámica, cristal de sílice, platino o estaño). El recipiente puede pretratarse calentando
(en una mufla-horno o el aparato para la determinación del CT en sí mismo) para reducir al mínimo valores en blanco
del carbono.
La muestra se quema o se descompone en un flujo de gas portador que contiene oxígeno (7.11).
La temperatura de combustión tiene que ser lo suficientemente alta como para convertir totalmente todo el carbono en
dióxido de carbono. Para muestras que contienen carbonatos y que son difíciles de descomponer, por ejemplo carbonato
de bario, puede mejorarse la liberación del dióxido de carbono aumentando la temperatura o mediante el uso de modifi-
cadores, por ejemplo estaño, cobre.
El rango de temperaturas de los instrumentos comercialmente disponibles está entre 900 ºC y 1 500 ºC.
La detonación o la liberación de humos, durante la combustión de muestras reactivas, puede prevenirse cubriendo la
muestra con material inerte, por ejemplo arena de sílice.
El dióxido de carbono liberado durante el análisis se mide empleando uno de los métodos de detección de acuerdo con
el capítulo 4 y se expresa como carbono.
10.3.3 Determinación del CIT La muestra preparada según el apartado 10.1 se pesa en el recipiente de purga (8.4).
El sistema se cierra de forma impermeable a los gases y vaciado con el gas portador hasta que no quede presente más
dióxido de carbono del aire ambiente. Después, el ácido (7.10) se agrega y el dióxido de carbono es eliminado purgando
o agitando y/o calentando. El dióxido de carbono liberado es transferido al detector por el gas portador.
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La adición de agentes antiespumantes, por ejemplo aceite de silicona, puede ser útil en el caso de muestras que hacen
mucha espuma.
La adición de agentes humidificantes, por ejemplo surfactantes, puede aumentar la humedad de la superficie de la mues-
tra.
El dióxido de carbono liberado durante la evolución del gas se mide usando uno de los procedimientos de detección de
acuerdo con el capítulo 4 y se expresa como carbono.
10.4 Calibración
Si se utiliza un método relativo para la detección, por ejemplo detección infrarroja, es necesario efectuar una calibra-
ción.
El carbonato del calcio (7.2) o el hidrogenoftalato de potasio (7.5) son ejemplos de sustancias de calibración adecuadas
para el CT. No deben utilizarse para la calibración el carbonato de sodio (7.3) y el Na4-AEDT (7.4) así como todos los
compuestos con la estructura del AEDT ya que estas se utilizan como sustancias control.
Son adecuados para la calibración de CIT el carbonato de sodio (7.3) o el carbonato del calcio (7.2).
Se pueden utilizar otras sustancias de calibración siempre que se compruebe su conveniencia.
El siguiente procedimiento debería adoptarse durante la calibración:
− Establecer el rango de trabajo preliminar.
− Medir un mínimo de cinco (recomendado diez) de muestras patrón por lo menos por triplicado. La concentración de
estas muestras patrón debe distribuirse uniformemente sobre el rango de trabajo.
− Calcular los valores medios para cada concentración.
− Realizar un análisis de regresión linear con los valores medios y comprobar la linealidad de la función de la calibra-
ción utilizando la Norma ISO 8466-1.
La función debería ser linear. Si no, el rango de trabajo tiene que restringirse al rango lineal.
Si un método absoluto se utiliza para la detección, por ejemplo culombimetría, sólo tienen que realizarse las medidas
del control de acuerdo al apartado 10.5.
Esta calibración debería realizarse con el fin de realizar una validación inicial o cuando ocurren cambios importantes
del equipo.
10.5 Medidas del control

Las medidas del control deben realizarse para controlar que el equipo está funcionando correctamente. Deberían reali-
zarse cada día de trabajo empleando la mezcla de control A (7.8) para los procedimientos recogidos en 10.3.2 (CT) y
10.3.3 (CIT).
Es suficiente el análisis de una concentración del centro del rango de trabajo respectivo, repetido tres veces. Para el CT
y CIT la recuperación media tiene que estar entre 90% y 110% con un coeficiente de variación ≤ 5%.
Cuando se utilizan gráficos de control es suficiente una medida por lote.
Debe determinarse un valor del blanco para todo equipo y reactivo empleado. Debe tenerse en cuenta si fuera necesario.
Si las recuperaciones requeridas no se alcanzan, pueden ser útiles las siguientes medidas:
EN 13137:2001 - 12 -
Análisis de CT
− comprobar la homogeneidad de la mezcla de control;
− comprobar la calibración;
− aumentar la temperatura de combustión;
− reducir el flujo de gas portador;
− provocar un flujo turbulento en el tubo combustión;
− emplear modificadores;
− emplear una post-oxidación por catalizador de los gases de combustión.
Análisis de CIT
− aumentar la temperatura durante la liberación del dióxido de carbono;
− optimizar la velocidad de agitación y/o el flujo del gas en el recipiente de purga;
− mejorar el intercambio de gases en recipiente de purga;
− evitar la condensación en el sistema.
10.6 Evaluación
El contenido masa total de CT y CIT de las muestras se prepara según los apartados 10.1a) o 10.1b) se calculan a partir
de:
− la función de calibración y la masa de la muestra si se emplean métodos de detección relativos;
− constantes específicas y masa de la muestra si se utilizan los métodos de detección absolutos.
Los resultados del CT y de CIT se indican como media de al menos dos medidas cada uno. La diferencia respectiva de
los dos valores debería ser ≤ 10% de la media. Si éste no es el caso, es necesaria por lo menos una determinación más;
el coeficiente de variación debería ser entonces ≤ 10%. Si éste no es el caso, el coeficiente de variación debe indicarse
junto con el resultado.
El cálculo del COT se obtiene a partir la diferencia de los valores medios del CT y del CIT según la ecuación (1). En ca-
so de que se mezclen la muestra con óxido de aluminio de acuerdo con el apartado10.1b) tiene que considerarse un fac-
tor de dilución según la ecuación (2):

ω COT = f ϖ TC − ϖ CIT $ (1)
ms + ma
f = (2)
ms
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donde
ω COT es el contenido de COT como carbono en la muestra original en gramos por el kilogramo (g/kg);
ϖ TC es el valor medio del contenido de CT como carbono en la muestra preparada según el apartado 10.1 en gramos
por el kilogramo (g/kg);
ϖ CIT es el valor medio del contenido de CIT como carbono en la muestra preparada según el apartado 10.1 en gra-
mos por el kilogramo (g/kg);
f es el factor de la dilución resultante de la preparación de la muestra a partir de la muestra original según el
apartado 10.1b);
ms es la masa de la muestra original (a ser mezclada con el óxido de aluminio según el apartado 10.1b);
ma es la masa del óxido de aluminio según el apartado 10.1b).
El valor de COT que resulta de la ecuación (1) se calcula en materia seca mediante la ecuación (3). Para este propósito
se utiliza el contenido en agua determinado por separado según el apartado 10.2:
100
ω COTdm = ω COT × (3)
100 − W
donde
ω COTdm es el contenido de COT como carbono, calculado sobre materia seca en gramos por el kilogramo (g/kg);
ϖ COT es el contenido de COT como carbono en la muestra original en gramos por el kilogramo (g/kg);
W es el contenido en agua de la muestra original según el apartado 10.2 como fracción másica en tanto por cien-
to (%).
El contenido en COT se determina generalmente en la muestra sin secar, pero siempre se indica como carbono sobre
una base de materia seca. Los resultados de la ecuación (3) se obtienen en g/kg. Pueden convertirse en otras unidades
usando factores apropiados.
11 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO B (MÉTODO DIRECTO)
11.1 Preparación de muestras

Véase el apartado 10.1
11.2 Contenido en agua

Véase el apartado 10.2
11.3 Determinación
11.3.1 Generalidades. Esta norma europea no proporciona ninguna recomendación relativa a la construcción del apara-
to y del método de operación
Las características operacionales se deberían seleccionar y controlar de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
El peso de la porción de ensayo debería ser tan grande como sea posible y debe elegirse de modo que la cantidad libera-
da de dióxido de carbono caiga dentro del rango de trabajo del equipo/calibración.
Las medidas se hacen por lo menos dos veces para el COT. La diferencia de los dos valores debería ser ≤ 10% de la me-
dia. Si éste no es el caso, es necesaria por lo menos una determinación más; el coeficiente de variación debería ser en-
tonces ≤ 10%. Si éste no es el caso, el coeficiente de variación debe indicarse junto con el resultado.
EN 13137:2001 - 14 -
11.3.2 Separación del carbono inorgánico y determinación del COT. La muestra preparada según el apartado 11.1
se pesa en un recipiente adecuado (cápsula o crisol fabricado por ejemplo de cerámica, cristal de sílice, platino o esta-
ño). El recipiente puede pretratarse calentando (en una mufla-horno o en el aparato para la combustión en sí mismo) pa-
ra reducir al mínimo valores en blanco del carbono.
Para eliminar el carbono inorgánico antes de la determinación del COT, la muestra se trata cuidadosamente con un vo-
lumen pequeño del ácido mineral no oxidante (7.10). Agregar el ácido muy lentamente para evitar la formación de es-
puma y salpicaduras de la muestra. Agregar la menor cantidad de ácido posible pero bastante para empapar la muestra
entera y para quitar el carbono inorgánico totalmente.
Si el humedecer con el ácido es difícil, la muestra puede humedecerse de antemano con la menor cantidad de agua posi-
ble.
La humedad puede eliminarse parcialmente antes de la combustión. La temperatura durante este tratamiento de la mues-
tra no debe exceder los 40 ºC.
La muestra se transfiere a la unidad de combustión y se calienta cuidadosamente para quitar la humedad. Esto puede
realizarse programando la temperatura del horno o insertando la muestra lentamente en la unidad de la combustión. Pos-
teriormente la muestra se quema en el gas portador que contiene el oxígeno (7.11).
La temperatura de combustión tiene que ser lo suficientemente alta como para convertir totalmente el carbono orgánico
a dióxido de carbono. El uso de modificador como por ejemplo el latón o cobre, puede aumentar la recuperación.
El intervalo de temperaturas de los instrumentos comercialmente disponibles se encuentra entre 900 ºC y 1 500 ºC.
Durante la combustión de reactivos, puede prevenirse la detonación o la liberación de humos de las muestras cubriendo
la muestra con material inerte, como por ejemplo arena de sílice después de la separación del carbono inorgánico.
El dióxido de carbono total liberado durante la combustión se mide usando uno de los métodos de detección de acuerdo
con el capítulo 4 y se expresa como carbono.
Como resultado del ácido restante en la muestra, puede aparecer corrosión en el dispositivo de combustión. Los depósi-
tos de la sal pueden contaminar el sistema.
11.4 Calibración
La calibración para el COT tiene que realizarse de acuerdo con la calibración para CT (10.4). La selección de las sus-
tancias de la calibración es análoga.
11.5 Control de las medidas

El control de las medidas se debe realizar cada día de trabajo usando la mezcla de control B (7.9) para el procedimiento
según el apartado 11.3.2.
Es suficiente el triple análisis de un punto en el centro del rango de trabajo. La recuperación media para el procedimien-
to completo del COT tiene que estar entre el 90% y el 110% con un coeficiente de la variación del 10%.
Cuando se utilizan gráficos de control es suficiente una medida por lote.
Tiene que determinarse un valor del blanco para todo equipo y reactivo empleado. Debe tenerse en cuenta si fuera nece-
sario.
Si las recuperaciones requeridas no se alcanzan, pueden ser útiles las siguientes medidas:
- 15 - EN 13137:2001
Análisis de COT
− aumentar la temperatura de combustión;
− reducir el flujo de gas portador;
− provocar un flujo turbulento en el tubo combustión;
− emplear modificadores;
− emplear una post-oxidación por catalizador de los gases de combustión.
Separación de carbonatos
− disminuir la temperatura de secado de la muestra acidificada;
− disminuir el tiempo de secado de la muestra acidificada;
− omitir el paso de secado.
11.6 Evaluación
El contenido en masa del COT de las muestras preparadas según los apartados 10.1a) ó b) se calcula a partir de
− la función de calibración y la masa de la muestra si se emplean métodos de detección relativos;
− constantes específicas y masa de la muestra si se utilizan los métodos de detección absolutos.
Los resultados del COT se indican como media de al menos dos medidas. La diferencia respectiva de los dos valores
debería ser ≤ 10% de la media. Si éste no es el caso, es necesaria por lo menos una determinación más; el coeficiente de
variación debería ser entonces ≤ 10%. Si éste no es el caso, el coeficiente de variación debe indicarse junto con el resul-
tado.
El valor de COT en materia seca se calcula de la ecuación (4). Para este propósito se utiliza el contenido en agua deter-
minado por separado según el apartado 10.2 y, si fuera necesario se emplea el factor de dilución como resultado de la
preparación de la muestra.
100
ω COTdm = f × ϖ COT × (4)
100 − W
donde
ω COTdm es el contenido de COT como carbono, calculado sobre materia seca en gramos por el kilogramo (g/kg);
f es el factor de la dilución resultante de la preparación de la muestra a partir de la muestra original según el
apartado 10.1b) y de acuerdo a la ecuación (2);
ϖ COT es el valor medio del contenido del COT como carbono en la muestra preparada según el apartado 10.1 en
gramos por el kilogramo (g/kg);
W es el contenido en agua de la muestra original según el apartado 10.2 como fracción másica en tanto por
ciento (%).
El contenido en COT se determina generalmente en la muestra sin secar, pero siempre se indica como carbono sobre
una base de materia seca. Los resultados de la ecuación (4) se obtienen en g/kg. Pueden convertirse en otras unidades
usando factores apropiados.
EN 13137:2001 - 16 -
12 CARACTERÍSTICAS DE FUNCIONAMIENTO
Los datos del funcionamiento del método a y b que se indican en la tabla 1 se ha establecido en un estudio europeo de
intercomparación realizado en 1999 sobre cinco muestra de residuo y lodo y una mezcla sintetizada.
Tabla 1
Datos del funcionamiento (método A y B)
Muestra p N O m sR SR sr Sr
(%) (% wdr) (% wdr) (%es) (% wdr) (%)
MÉTODO A
S1 mezcla sintetizada1) 20 76 0 8,662 0,7614 8,79 0,1854 2,14
S2 lodo de filtración 20 76 1 7,798 1,4925 19,14 0,1716 2,20
S3 ceniza inferior 19 73 5 3,631 0,5548 15,28 0,1205 3,32
S4 lodo de galvanoplastia 18 71 8 3,333 0,4029 12,09 0,1303 3,91
S5 lodo dragado 19 71 0 7,559 1,8239 24,13 0,3409 4,51
S6 escombros 19 71 5 6,759 0,8408 12,44 0,2156 3,19
MÉTODO B
S1 mezcla sintetizada1) 10 40 20 8,332 0,4874 5,85 0,2316 2,78
S2 lodo de filtración 12 46 8 8,498 0,8354 9,83 0,2507 2,95
S3 ceniza inferior 11 42 16 3,779 0,9905 26,21 0,1629 4,31
S4 lodo de galvanoplastia 10 40 20 3,413 0,4792 14,04 0,1782 5,22
S5 lodo dragado 13 50 0 7,903 1,6588 20,99 0,4939 6,25
S6 escombros 11 43 12 6,327 1,6482 26,05 0,2461 3,89
1) = 9,1% (valor teórico)
p número laboratorios
N número de valores observados
O porcentaje de afloramiento
m media general
wdr materia seca
sR estimación de la desviación estándar de la reproducibilidad
sr estimación de la desviación estándar de la repetibilidad
SR estimación de la desviación estándar relativa de la reproducibilidad
Sr estimación de la desviación estándar relativa de la repetibilidad
13 INFORME DEL ENSAYO

el informe de ensayo debe contener por lo menos los siguientes detalles:
a) referencia a este norma europea y al Método usado (A o B);

b) toda la información necesaria sobre la identificación completa de la muestra;
c) el resultado según el apartado 10.6 ó 11.6 respectivamente;
d) detalles de todos los pasos del procedimiento que se originan de esta norma junto con todas las circunstancias que
pueden haber influenciado en el resultado.
- 17 - EN 13137:2001
ANEXO A (Informativo)
RESULTADOS ADICIONALES DE LOS ENSAYOS INTER-LABORATORIO
A.1 Influencia de la temperatura y de en la descomposición del carbonato del bario como ejemplo para un com-
puesto refractario
Tabla A.1
Influencia de la temperatura y de modificadores en la descomposición del carbonato del bario
− − 900 ºC 1 100 ºC 1 300 ºC
modificador relación CT %
BaCO3:modificador
No modificador − < 0,1 < 0,1 5,8
pentóxido de vanadio 1:2 6,3 6,3 6,3
óxido de tungsteno 1:2 < 0,1 6,0 6,3
cobre/ tungsteno 1:1:3 − 5,5 6,2
latón 1:10 6,0 − 6,0
Resultado
El empleo de modificadores puede aumentar la recuperación del CT para los carbonatos que originalmente se descom-
ponen a temperaturas más altas, véase la tabla A.1
A.2 Influencia del óxido de aluminio o del sulfato de sodio, empleado para la preparación de la muestra, en la
recuperación de COT
Varios laboratorios examinaron una muestra húmeda real (lodo de filtración). Los laboratorios utilizaron el óxido de
aluminio así como el sulfato de sodio para la preparación de la muestra (véase los apartados 10.1 y 11.1). Para con-
seguir un polvo granular, fue necesario mezclar la muestra húmeda o pastosa con el óxido de aluminio en una relación
1:3 o con sulfato de sodio en una relación de 1:4 a 1:14, véasela tabla A.2.
EN 13137:2001 - 18 -
Tabla A.2
Influencia del óxido de aluminio o del sulfato de sodio, empleado para la preparación
de la muestra, en la recuperación del COT
Identificación TC TOC
del
% método A método B
Laboratorio
% %
Muestra Muestra+ Muestra+ Muestra Muestra+ Muestra+ Muestra Muestra+ Muestra+
−
original Al2O3 Na2SO4 original Al2O3 Na2SO4 original Al2O3 Na2SO4
1 11,7 12,8 11,3 − − − 11,4 12,3 11,0
2 11,8 11,9 11,0 11,5 11,6 10,9 − − −
3 11,6 11,9 − 11,4 11,6 − 11,7 11,7 −
4 12,0 12,1 11,6 11,8 11,8 11,5 12,0 11,3 −
5 11,1 11,6 114 10,8 11,5 11,4 − − −
6 11,9 12,0 10,6 11,6 11,8 10,5 − − −
7 12,9 13,8 10,7 − − − 9,7 12,7 5,8
8 11,8 11,7 10,7 11,7 11,4 10,6 − − −
9 11,6 11,1 10,6 11,5 11,0 10,6 −
Media 11,8 12,1 11,0 11,5 11,5 10,9 1,2 12,0 8,4
Desviación
0,48 0,78 0,40 0,33 0,28 0,44 1,03 0,62 −
estándar
Coeficiente de
4% 6% 4% 3% 2% 4% 9% 5% −
variación
Resultados:
El uso del sulfato de sodio para la preparación de la muestra conduce a
− alto consumo de sulfato de sodio necesario para conseguir polvo granular;
− un límite más alto de determinación;
− problemas en el uso de tubos de combustión del cuarzo;
− resultados generalmente reducidos comparado con la muestra original sin tratar.
El uso del óxido de aluminio para la preparación de la muestra conduce a resultados similares comparados con los de
las muestras originales sin tratar y no muestran las desventajas citadas arriba.
A.3 Influencia de la relación CIT/COT en la recuperación y el coeficiente de variación

Varios laboratorios examinaron mezclas sintetizadas que contenían diferentes tasas de carbonato de calcio, glucosa y
óxido de aluminio (relación CIT a COT 1:1 a 50:1, véase la tabla A.3.1 y A.3.2).
- 19 - EN 13137:2001
Tabla A.3.1
Método A: Influencia de la relación CIT/COT en la recuperación y en el coeficiente de variación
Identificación 1 2 3 4 5 6
del laboratorio
Relación Media Recuperación Coeficiente

CIT:COT esperado encontrado de variación
Mediciones 5:5 10 9,9 10,0 9,7 9,9 9,7 9,94 9,85 98% 1%
CT %
5:1 6 6,1 6,0 5,9 5,9 5,9 5,92 5,94 99% 1%
5:0.5 5,5 5,4 5,5 5,5 5,5 5,5 5,43 5,45 99% 0%
5:0.1 5,1 5,1 5,1 5,0 5,0 5,0 4,99 5,02 98% 1%
Mediciones 5:5 5 4,4 5,0 4,8 4,9 4,8 4,89 4,78 96% 4%
CIT %
5:1 5 4,8 5,0 4,9 4,9 4,9 4,88 4,90 98% 1%
5:0.5 5 4,9 5,0 4,8 5,1 5,0 4,86 4,93 99% 2%
5:0.1 5 4,9 5,0 4,8 4,9 4,9 4,90 4,89 98% 1%

Mediciones 5:5 5 5,5 5,0 4,9 5,0 4,9 5,05 5,06 101% 5%
COT %
5:1 1 1,2 1,0 1,0 1,0 1,0 1,04 1,05 105% 9%
5:0.5 0,5 0,6 0,5 0,7 0,4 0,4 0,57 0,52 104% 20%
5:0.1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,0 0,2 0,08 0,11 112% 51%
Tabla A.3.2
Método B: Influencia de la relación CIT/COT en la recuperación y en el coeficiente de variación
Identificación del A B C D E
laboratorio
Relación esperado encontrado Media Recuperación Coeficiente

CIT:COT de variación
Mediciones 5:5 5 5,3 5,1 5,0 4,5 4,5 4,91 98% 7%

COT %
5:1 1 1,4 1,1 1,0 0,9 0,9 1,05 105% 20%
5:0.5 0.5 0,6 0,5 0,5 0,9 0,4 0,57 114% 32%
5:0.1 0.1 0,0 0,1 0,1 0,3 0,1 0,14 137% 65%
Resultado:
Se obtienen buenas recuperaciones y coeficientes de variación hasta una relación de CIT a COT de 10:1 para ambos
métodos (A y B). Dentro de este límite no hay diferencias significativas entre los dos métodos.
EN 13137:2001 - 20 -
A.4 Método A: Recuperación del COT para la mezcla de control (7.8)

Siete laboratorios analizaron una mezcla sintetizada de carbonato de sodio, Na4-AEDT·4H2O y óxido de aluminio
(COT=CIT=5%) empleando el método A. Véanse los resultados en la tabla A.4.
Tabla A.4
Método A: Recuperación del COT para la mezcla del control
Identificación del CT Recuperación CIT Recuperación COT Recuperación

laboratorio
% % % % % %
1 9,4 94 4,7 94 4,8 95
2 9,9 99 4,8 95 5,2 104
3 9,4 94 5,0 99 4,4 88
4 9,8 98 4,9 98 4,9 98
5 10,1 101 4,9 97 5,3 106
6 9,8 98 4,9 97 5,0 100
7 9,6 96 4,9 99 4,6 92
Esperada 10 − 5 − 5 −
Media 9,71 97 4,84 97 4,87 97
Desviación estándar 0,28 0,10 0,31
− − −
Coeficiente de variación 3% 2% 6%
Resultado: Para el método A generalmente se consiguió la recuperación requerida
A.5 Método B: influencia de la temperatura durante la separación del carbono inorgánico en la recuperación
del COT
Un laboratorio, empleando el procedimiento del método B (11.3.2), analizó la mezcla de control B (7.9) con un valor
previsto del 6,66%.
Tabla A.5
Método B: influencia de la temperatura durante la separación del
carbono inorgánico en la recuperación del COT
Temperatura COT Recuperación

ºC % %
20 6,6 99
30 6,5 98
40 6,3 94
50 5,3 80
70 4,1 62
Resultado: durante la separación del carbono inorgánico temperaturas superiores a 40 ºC conduce a pobres recuperacio-
nes del COT, véase la tabla A.5.
Dirección C Génova, 6 Teléfono 91 432 60 00 Fax 91 310 40 32
28004 MADRID-España

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norma UNE-EN 13137

TÍTULO Caracterización de residuos

Determinación del carbono orgánico total (TOC) en residuos,

 AENOR 2002 C Génova, 6 Teléfono 91 432 60 00 Grupo 14

ICS 13.030.10, 13.030.20

 2001 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN ...................................................................... 6

2 NORMAS PARA CONSULTA....................................................................................... 6

10 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO A (MÉTODO INDIRECTO)........................... 9

11 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO B (MÉTODO DIRECTO) ............................... 13

13 INFORME DEL ENSAYO.............................................................................................. 16

ANEXO A (Informativo) RESULTADOS ADICIONALES DE

El anexo A de esta norma europea es informativo.

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta norma se puede aplicar también a lodos, sedimentos y a materiales comparables.

2 NORMAS PARA CONSULTA

EN 12880 − Caracterización de lodos. Determinación de la humedad y del contenido en materia seca.

4.1 Método A (procedimiento indirecto)

4.2 Método B (procedimiento directo)

4.3 Aplicabilidad del método A o B

El método B puede conducir a resultados incorrectos en los siguientes casos:

Las sustancias higroscópicas deben almacenarse en un desecador.

7.2 Carbonato del calcio, CaCO3.

7.3 Carbonato de sodio, Na2CO3, anhidro.

7.4 Ethilenodiamino tetraacetato tetra-hidratado de tetrasodio, Na4-AEDT·4H2O, C10H12N2O8 Na4·4H2O, calenta-

7.5 Hidrogenoftalato de potasio, de C8H5O4K.

7.6 Salicilato de sodio, C7H5O3Na.

8.1 Dispositivo de homogeneización, por ejemplo mezcladores, agitadores, trituradoras, molinos.

8.4 Dispositivo de purga para la determinación de CIT (en el método A solamente).

10 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO A (MÉTODO INDIRECTO)

10.1 Preparación de muestras

10.2 Contenido en agua

Se pueden utilizar otras sustancias de calibración siempre que se compruebe su conveniencia.

El siguiente procedimiento debería adoptarse durante la calibración:

− Establecer el rango de trabajo preliminar.

− Calcular los valores medios para cada concentración.

10.5 Medidas del control

Cuando se utilizan gráficos de control es suficiente una medida por lote.

− comprobar la homogeneidad de la mezcla de control;

− aumentar la temperatura de combustión;

− reducir el flujo de gas portador;

− provocar un flujo turbulento en el tubo combustión;

− emplear una post-oxidación por catalizador de los gases de combustión.

− comprobar la homogeneidad de la mezcla de control;

− aumentar la temperatura durante la liberación del dióxido de carbono;

− optimizar la velocidad de agitación y/o el flujo del gas en el recipiente de purga;

− mejorar el intercambio de gases en recipiente de purga;

− evitar la condensación en el sistema.

− la función de calibración y la masa de la muestra si se emplean métodos de detección relativos;

− constantes específicas y masa de la muestra si se utilizan los métodos de detección absolutos.

11 PROCEDIMIENTO DEL MÉTODO B (MÉTODO DIRECTO)

11.1 Preparación de muestras

11.2 Contenido en agua

11.5 Control de las medidas

Cuando se utilizan gráficos de control es suficiente una medida por lote.

− comprobar la homogeneidad de la mezcla de control;

− aumentar la temperatura de combustión;

− reducir el flujo de gas portador;

− provocar un flujo turbulento en el tubo combustión;

− emplear una post-oxidación por catalizador de los gases de combustión.

− disminuir la temperatura de secado de la muestra acidificada;

− disminuir el tiempo de secado de la muestra acidificada;

− omitir el paso de secado.