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PROCESO DE OBTENCION DEL AMONIACO

DESCRIPCIN DEL PROCESO


La planta est constituida por varias etapas de produccin:
Hidrodesulfuracin
Reformacin
Conversin de CO2
Remocin de CO2
Metanacin
Sntesis
Refrigeracin
Almacenamiento

5.4.1.- HIDRODESULFURACIN DEL GAS NATURAL

En esta etapa del proceso se lleva a cabo el tratamiento preliminar del Gas
Natural, eliminando de ste los componentes dainos (compuestos de azufre)
capaces de envenenar a los catalizadores en la etapa de Reformacin,
imprescindibles para obtener el producto deseado y con la calidad requerida. La
Hidrodesulfuracin se compone de la Hidrogenacin y Desulfuracin del Gas
Natural.

5.4.1.1- Hidrogenacin del Gas Natural


El gas al llegar desde la subestacin SG-41, a una presin de 21 kg/cm2, se
mezcla con una corriente rica en hidrgeno gaseoso cuya presin es de 18-19
kg/cm2 aproximadamente, controlando as la presin de entrada del Gas Natural.
La corriente de hidrgeno proviene de la Unidad de Recuperacin de Hidrgeno
(P.S.A.). La concentracin de Amonaco gaseoso a la entrada del hidrogenador
SR-701C debe ser controlada por debajo de 1.000 ppm.
La mezcla de gas natural e hidrgeno pasa al compresor CC-803 donde aumenta
presin y temperatura hasta 30-33 kg/cm2 y 80-90C; luego la corriente se
precalienta en el tnel de conveccin H-702A/B hasta 350-400C. La mezcla es
alimentada al hidrogenador SR-701C donde los compuestos orgnicos de azufre
reaccionan con hidrgeno gaseoso para formar sulfuro de hidrgeno (H2S).
El catalizador que se emplea en esta etapa contiene centros activos de cobalto y
molibdeno (Co/Mo); el volumen del mismo en el hidrogenador es de 9 m3. Las
reacciones de Hidrogenacin que se llevan a cabo son:

RSH + H2 RH + H2S
COS + H2 H2S + CO
RSH + 2H2 RH + RH+ H2S
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3

5.4.1.2.- Desulfuracin del Gas Natural

La corriente que sale del hidrogenador SR-701C entra a los desulfuradores


SR-701 A/B, que se encuentran conectados en serie (tambin pueden operar en
paralelo). El sulfuro de hidrgeno producido en la Hidrogenacin queda retenido
en el lecho de xido de zinc por una adsorcin qumica.
La reaccin se lleva a cabo a unos 370C aproximadamente y cada desulfurador
contiene un volumen de 8 m3 de xido de zinc. Las principales reacciones son:

ZnO + H2S ZnS + H2O


ZnO + COS ZnS + CO2

El parmetro de control que se toma en cuenta es la concentracin de sulfuro de


hidrgeno a la salida de los desulfuradores SR-701A/B, la cual debe ser menor a 1
ppm.
5.4.2.- REFORMACIN DEL GAS NATURAL

En esta etapa se produce hidrgeno para la sntesis de Amonaco; definiendo as


la utilidad de la misma. Se compone bsicamente de Reformacin Primaria
(formacin de H2, CO y CO2) y Reformacin Secundaria (completar la conversin
del metano a H2, CO y CO2; adems se inyecta aire para aprovechar el nitrgeno
de ste).
5.4.2.1.- REFORMACIN PRIMARIA

A la salida de los desulfuradores SR-701A/B, el gas natural ya purificado es


mezclado con una corriente de vapor de 30 kg/cm 2 (V-30), donde se controla que
la relacin Vapor/Gas sea mayor a 3 (% msico). La mezcla entra al tnel de
conveccin H-704, donde incrementa su temperatura hasta 540C
aproximadamente y entra al Reformador Primario A-701.
El Reformador Primario es de forma circular y tiene 224 tubos de 85,2 mm de
dimetro, con 42 quemadores laterales; el catalizador empleado es de xido de
nquel soportado en almina y el volumen utilizado es de aproximadamente 13 m 3.
En este reactor se lleva a cabo la reformacin del gas natural, formando hidrgeno
gaseoso; tambin se favorece, en presencia de vapor, la conversin del monxido
de carbono a dixido de carbono (en menor proporcin ya que esta reaccin es
exotrmica y la de reformacin es endotrmica).
Las reacciones que se dan en el A-701 son las que se muestran a continuacin;
entre los parmetros de control que se consideran est la corriente de gas a la
salida de la C-801 (torre de refrigeracin automtica), donde se realiza el lavado
de gas reformado, entra a la primera etapa del compresor de sntesis; luego pasa
a los intercambiadores F-801 y F-802 A/B para entrar al SR-801. Entra a la
segunda etapa del compresor (CC-801) y pasa a la tercera; sta corriente se
conoce como gas de reemplazo. A la salida de la tercera etapa se mezcla con el
gas que viene del convertidor de sntesis A-801, y pasa por los intercambiadores
de calor F-812 y F-813 A/B y por el separador SR-809. Luego entra al F-814 A/B y
finalmente entra a la cuarta etapa del compresor (CC-801), donde adquiere la
presin necesaria para entrar al convertidor A-801. Concentracin de metano
residual a la salida del equipo, que se controla en un rango de valores de 9,5 y
12,0% (composicin molar).

CH4 + H2O CO + 3H2


CH4 +2H2O CO2 + 4H2
CO + H2O CO2 + H2

5.4.2.2.- Reformacin Secundara

La corriente a la salida del Reformador Primario A-701 entra al Reformador


Secundario A-702. En esta etapa se inyecta el aire ya caliente por el tope del
convertidor y se produce la reaccin de combustin del metano y la formacin de
agua, por la reaccin entre el oxgeno del aire y el hidrgeno formado en la etapa
anterior. El suministro de aire tiene como objetivo proporcionar el nitrgeno
necesario para la reaccin de sntesis de Amonaco y generar calor para
aprovecharlo en la reaccin de reformacin que se da en el lecho del mismo
convertidor A-702. El catalizador utilizado es de xido de nquel soportado en
almina y el volumen empleado es 14,6 m3. En el tope del Reformador
Secundario A-702 ocurren las siguientes reacciones:

CH4 + 2O2 + N2 CO2 + 2H2O + N2 + calor


2H2 + O2 +N2 2H2O + N2 + calor

En el lecho del Reformador Secundario A-702 ocurren las reacciones para la


formacin de Hidrgeno gaseoso. Se prev que la concentracin de metano
residual a la salida del A-702 est entre 0,15 y 0,20% (composicin molar).

CH4 + H2O CO + 3H2


CH4 +2H2O CO2 + 4H2
CO + H2O CO2 + H2

5.4.3.- CONVERSIN DEL MONXIDO DE CARBONO

La seccin de Conversin es la encargada de hacer reaccionar el monxido de


carbono con vapor de agua para formar dixido de carbono, que puede ser
removido fcilmente en la siguiente seccin de la planta (Remocin de CO 2) y
aprovecharlo como materia prima en el proceso de produccin de Urea. En esta
etapa se busca favorecer la cintica de la reaccin (Conversin de Alta/HTS) y la
termodinmica (Conversin de Baja/LTS), utilizando dos convertidores para tal fin
(A-703 y A-705).
5.4.3.1.- Conversin de Alta (HTS)

La corriente a la salida del A-702 pasa por el equipo F-705 (caldera de calor
residual de gas reformado) y por el F-702 (precalentador de metanacin) para
aprovechar el calor de la lnea, generando as vapor y a su vez enfriando la
corriente, ya que el convertidor A-703 opera a temperatura menor. A la salida del
F-702 la corriente se mezcla con vapor de 30 kg/cm 2 y luego entra al A-703 donde
ocurre la reaccin en presencia de un catalizador de Fe/Cr soportado en almina.
La temperatura a la entrada del reactor debe estar en 360C aproximadamente y
presenta un incremento de 60C, ya que la reaccin es exotrmica:

CO + H2O CO2 + H2 + calor

El volumen de catalizador utilizado es aproximadamente 34 m3 y es distribuido en


dos lechos. Se considera la concentracin molar del monxido de carbono a la
salida del convertidor A-703 (HTS) como parmetro de control; sta debe estar
entre 2,0-2,4%.
5.4.3.2.- Conversin de Baja (LTS)

La corriente a la salida del convertidor A-703 se enfra aprovechando el calor para


generar vapor en las calderas de alta y baja presin de gas convertido (F-703 / V-
100 y F-706 / V-10); luego la corriente entra al convertidor A-705 (LTS), en donde
se lleva a cabo la reaccin de transformacin del monxido de carbono en
presencia de un catalizador con centros activos de Zn/Cu soportado en almina. El
volumen utilizado de catalizador es de 34,5 m3, distribuido en dos lechos. La
reaccin que ocurre es la siguiente:

CO + H2O CO2 + H2 + calor


La temperatura a la entrada del A-705 es aproximadamente 195C y presenta un
incremento de 20C. En esta etapa del proceso la concentracin de monxido a la
salida del A-705 es muy baja. Se debe controlar muy bien la temperatura de
reaccin ya que el catalizador es sensible a sta y se puede daar si se
incrementa por encima de 220C. A la salida del A-705 (LTS) la concentracin
molar del monxido de carbono se controla en 0,15-0,38%.

5.4.4.- LAVADO O REMOCIN DE CO2

Las secciones de Reformacin y Conversin dejan una alta cantidad de dixido de


carbono en el gas (18-20%, composicin molar); ste compuesto es nocivo para el
catalizador de sntesis y por ello se emplean soluciones de aminas (TEA,
trietanolamina y MEA, monoetanolamina) que permiten absorberlo y luego
despojarlo, para enviarlo a la planta de Urea donde es utilizado como materia
prima.

5.4.4.1.- Remocin con TEA

El gas reformado, proveniente del A-705, pasa por una serie de intercambiadores
(F-753, F-757, F-758A/B y F-760) para disminuir la temperatura hasta 70C
aproximadamente; luego entra por el fondo a la columna absorbedora C-751 y se
pone en contacto con la solucin de TEA a contracorriente, la cual es enfriada
hasta 70C en el F-759 antes de entrar a la C-751. En la columna C-751 se
absorbe parte del CO2; la solucin rica en el gas sale por el fondo de la misma y
es enviada a la despojadora C-753, donde se opera a baja presin y alta
temperatura para permitir la separacin del CO2. El
CO2 removido se enva a la planta de Urea.
La reaccin de absorcin qumica es exotrmica y desarrolla unas 350 kCal, por
cada kg de CO2 absorbido en una solucin de TEA al 30% p/p:

2R3N + CO2 +H2O (R3NH)2


++ + CO3
-- + calor
5.4.4.2.- Remocin con MEA

El gas reformado a la salida de la columna C-751 se enfra an mas en el


F-751 y pasa por el separador SR-752; luego es enviado a la segunda columna de
absorcin C-752 (a una temperatura de 46C), donde se pone en contacto con una
solucin de MEA a contracorriente, previamente enfriada en el F-756 hasta
46C.
En la torre C-752 se absorbe el remanente de CO2 ; la solucin rica en el gas sale
por el fondo y es enviada a la despojadora C-754, donde se opera a baja presin y
alta temperatura para permitir la separacin del CO2, y as enviarlo a la planta de
Urea.
La reaccin de absorcin qumica es exotrmica y desarrolla unas 450 kCal por
cada kg de CO2 absorbido en una solucin de MEA al 30% p/p:
2RNH2+ CO2 +H2O (RNH3)2++ + CO3 -- + calor
El parmetro de control en sta etapa del proceso es la concentracin de
CO2 a la salida de la columna absorbedora C-752, que debe estar por debajo de
500 ppm.
El problema comn es sta seccin es la corrosin producida por las aminas. Se
piensa que es debido a la reaccin entre hierro metlico de los equipos y el cido
carbnico, que al calentarse y al liberarse del CO2 precipita como carbonato de
hierro insoluble. En el sistema de remocin de CO2 con MEA se utilizan
inhibidores de corrosin a base de vanadio y antimonio.

5.4.5.- METANACIN

El gas reformado sale de la seccin de Remocin de CO2 con trazas de CO y


CO2, lo que puede dificultar la operatividad del convertidor de sntesis de
amonaco, envenenando el catalizador. Esta corriente se precalienta en los
intercambiadores de calor F-701 y F-702 y luego entra al convertidor A-704, donde
ocurre la conversin del CO y CO2 a metano. Las reacciones que se llevan a cabo
en sta seccin son las siguientes:

CO + 3H2 CH4 + H2O + calor


CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O + calor

stas ocurren en presencia de un catalizador con centros activos de xido de


nquel, soportado en almina. El convertidor opera a 300C aproximadamente y el
principal parmetro de control en el gas a la salida del convertidor A-704 es la
concentracin de monxido y dixido de carbono, que sumadas no deben pasar
los 10 ppm. Adems se consideran otras variables de control, como la relacin
H2/N2 (3:1), ya que justo en sta etapa el gas reformado se considera listo para la
sntesis de amonaco.
5.4.6.- SNTESIS DE AMONACO

El gas producido en la seccin de reformacin se comprime en varias etapas en el


compresor CC-801, hasta la presin requerida para la Sntesis de
Amonaco (180 kg/cm2). El compresor de gas de sntesis y gas de reciclo estn en
un eje comn, movido por la turbina de vapor TV-801; consta de cuatro etapasLa
corriente de gas a la salida de la C-801 (torre de refrigeracin automtica), donde
se realiza el lavado de gas reformado, entra a la primera etapa del compresor de
sntesis; luego pasa a los intercambiadores F-801 y F-802
A/B para entrar al SR-801. Entra a la segunda etapa del compresor (CC-801) y
pasa a la tercera; sta corriente se conoce como gas de reemplazo. A la salida de
la tercera etapa se mezcla con el gas que viene del convertidor de sntesis A-801,
y pasa por los intercambiadores de calor F-812 y F-813 A/B y por el separador
SR-809. Luego entra al F-814 A/B y finalmente entra a la cuarta etapa del
compresor (CC-801), donde adquiere la presin necesaria para entrar al
convertidor A-801.
La sntesis del amonaco se lleva a cabo en presencia de un catalizador con
centros activos de xido de hierro, a travs de una reaccin exotrmica y con
disminucin de volumen o moles (favorecida por las bajas temperaturas y altas
presiones), por medio de la siguiente reaccin:

N2 + 3H2 2NH3 + calor

El convertidor A-801 es de flujo axial y consta de tres lechos catalticos con doce
termocuplas en el primero, seis en el segundo y seis en el tercero. El producto de
reaccin es separado en el SR-809 y almacenado en el SR-811 a 6C y 20 kg/
cm2 aproximadamente; desde aqu el amonaco es enviado al SR- 853, para luego
ser bombeado a travs de la PC-851 A/B a los distintos intercambiadores de calor
que operan con ste lquido como refrigerante (F-813, F-814 A/B, F-851, F-802, F
820).
5.4.6.1.- Unidad de P.S.A.

La unidad de P.S.A. (Pressure Swing Adsorbtion) de la planta de amonaco se


encarga de procesar la corriente de gas de purga de la seccin de Sntesis de la
planta para recuperar el Hidrgeno contenido en ella y retornarlo a la entrada del
compresor CC-801.
La unidad consta de cinco (5) torres adsorbedoras (SR- 821/822/823/824/825) que
contienen tres (3) lechos adsorbentes cada una. Los lechos estn compuestos,
siguiendo el sentido del flujo de gas, por:
1er. Lecho: Almina Amorfa. En este lecho queda retenida el agua presente en la
corriente de gas.
2do. Lecho: Carbn Activado. Adsorbe el metano, dixido de carbono y los
hidrocarburos remanentes en la corriente.
3er. Lecho: Silicato de Aluminio. Este ltimo lecho retiene el nitrgeno y el
monxido de carbono presentes en el gas.
Como parmetro de control se toma la concentracin del hidrgeno en la corriente
de descarga de las torres, que debe ser mayor al 99% p/p.

5.4.7.- REFRIGERACIN Y ALMACENAMIENTO

Esta seccin prepara el amonaco lquido a diferentes temperaturas y lo


hace recircular como refrigerante. Los intercambiadores de calor F-813, F-814
A/B, F-851, F-802 y F-820 operan con amonaco lquido fro; la descarga del SR-
853 y el F-806 A/B operan con amonaco lquido caliente, que sale del SR-855.
El amonaco lquido, ya caliente, que regresa de los intercambiadores de calor,
fluye a travs de una serie de separadores (SR 853//857) donde se expande y
baja su temperatura como consecuencia de esa expansin.
Los vapores producidos se envan al compresor de refrigeracin de cinco etapas
CC-851, donde se comprimen y regresan a los separadores SR 853-857, para
expandirse nuevamente. El almacenamiento se realiza en dos tanques, SR-860 y
SR-860A, con una capacidad de almacenamiento de 3.000 y 10.000 TM
respectivamente. La temperatura del amonaco lquido se mantiene alrededor de
los -28 (-32)C y la presin de los vapores se controla en 0,035 kg/cm2.
REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LAS FUERZAS
ARMADA
NUCLEO CARABOBO EXTENSION ISABELICA

BACHILLERES:

Dayana Oliveros

Reina Gonzlez

Seccin I003

Ing. Petroqumica

Valencia, Junio de 2013