Regla de las fases

Como ya se mencionó, el estado de un fluido puro homogéneo

queda determinado cada vez que se dan valores definidos de las
propiedades termodinámicas intensivas.
En contraste, cuando dos fases están en equilibrio, el estado del
sistema es determinado cuando se especifica una de dichas
propiedades.

El número de variables independientes que debe fijarse de manera

arbitraria para establecer el estado intensivo de cualquier sistema,
esto es, el número de grados de libertad F del sistema, está dado
por la célebre regla de las fases de J. Willard Gibbs, quien la dedujo
en 1875 a partir de consideraciones puramente teóricas. A
continuación se presenta esta regla en la forma que se aplica a los
sistemas donde no hay reacciones químicas:

F = 2-π+N

donde π = número de fases, y N = número de especies químicas.

El estado intensivo de un sistema en el equilibrio queda establecido

cuando se fijan la temperatura, la presión y las composiciones de
todas sus fases. Por tanto, éstas son las variables de la regla de las
fases, pero no todas ellas son independientes.

La regla de las fases proporciona el número de variables de este

conjunto que deben especificarse de manera arbitraria para fijar el
valor del resto de las variables de la regla de las fases.

Las variables de la regla de las fases son propiedades intensivas.

El número mínimo de grados de libertad para cualquier sistema es

cero. Cuando F = 0, el sistema es invariante