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TAREA 1.

1. CONCEPTUALIZACIÓN BÁSICA DEL EQUILIBRIO.

El estado local de un sistema termodinámico en equilibrio queda determinado por


los valores de sus cantidades y de sus parámetros intensivos como son la
temperatura, la presión.

La termodinámica trata con estados de equilibrio. Esta última palabra un estado de


balance. En un estado de equilibrio no hay potenciales desbalanceados (fuerzas
impulsoras) dentro del sistema y este no experimenta cambios cuando es aislado
de sus alrededores.

Un sistema no está en equilibrio termodinámico a menos que se satisfagan las


condiciones de todos los tipos necesarios de equilibrio. Por ejemplo un sistema
está en equilibrio térmico si tiene la misma temperatura en todo el. (Cengel, sexta
edición, pag. 14)

Lo siguiente son equilibrios mecánico, térmico, químico y de fases son los que se
manifiestan en un sistema.

se dice que un sistema está en equilibrio  cuando las variables de estado (masa,
volumen, densidad, presión, temperatura) tienen el mismo valor en todos sus
puntos. Por ejemplo, al añadir cubitos de hielo a un té para enfriarlo, encontramos
que, luego de un tiempo, el hielo se ha disuelto y la temperatura se ha vuelto
uniforme, pues gracias a la transferencia de calor se ha producido el equilibrio
termico.

2. ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO.
- Las propiedades empiezan a cambiar hasta alcanzar nuevamente el
equilibrio.
- El proceso espontaneo lleva al sistema a configurar moleculas mas
probables o aleatorias, S => Medida de la aleatoriedad del sistema => S max.
Los cambios físicos tienen lugar de forma espontánea hacia la disminución del
contenido energético del sistema. Cabría pensar que las reacciones exotérmicas
serían espontáneas y que los procesos endotérmicos por el contrario no lo serían.
Sin embargo existen casos de procesos endotérmicos que se producen
espontáneamente y de procesos exotérmicos que no se dan de forma espontánea.
Definimos una nueva magnitud termodinámica que liga la entalpía y la entropía así
como la temperatura. Se llama función de Gibbs o energía libre (G)
 G =   H - T   S
El signo de la variación de la energía libre determinará la espontaneidad o no de
un proceso.
 G < 0 proceso espontáneo
 G > 0 proceso espontáneo en sentido contrario al previsto
 G = 0 el sistema está en equilibrio.
- Las propiedades empiezan a cambiar hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.
- El proceso espontaneo lleva al sistema a configurar moleculas mas probables
o aleatorias, S => Medida de la aleatoriedad del sistema => S max.

3. Criterios generales de equilibrio.

Tienen que ver con dG o ∆G, simplemente porque la mayoría de las reacciones.
Químicas y trasformaciones de fase se verifican con las condiciones de
temperatura y presión constantes. Por medio de la comparación de las
trasformaciones reales con las reversibles se obtiene la desigualdad de Clausius
Clapeyron:

El criterio de equilibrio para sistemas reactivos se basa en la segunda ley de


termodinámica más específico en el principio de incremento de la entropía. Los
coeficientes estequiometricos y las funciones de Gibbs molares de los reactivos y
de los productos y se conoce como criterio de equilibrio químico. Es válido para
cualquier reacción química sin importar las fases involucradas.

Tipos de equilibrio:
Equilibrio inestable: en el que después de una perturbación el objetivo se aleja a
su posición inicial para alcanzar usualmente su posición de equilibrio estable.
Equilibrio metaestable: Si representamos un sistema físico-químico por
su energía potencial, un estado metaestable estará caracterizado por un estado
que corresponde a un mínimo local de energía. Para que el sistema pueda
alcanzar el estado de energía mínima que corresponde al estado de equilibrio
termodinámico, es necesario suministrarle una cantidad de energía
llamada energía de activación.
Equilibrio estable: en el que después de una perturbación el objetivo regresa a
su posición inicial. una situación es estable si se mantiene en estado estacionario,
es decir, igual en el tiempo y una modificación razonablemente pequeña de las
condiciones iniciales no altera significativamente el futuro de la situación.
Primera ley de la termodinámica: la energía del sistema se conserva.
Segunda ley de la termodinámica: la entropía del sistema aumenta en procesos
espontáneos.

FUNCIONES DE ENERGIA, SU RELACION CON LOS CAMBIOS


ENERGETICOS Y EL TRABAJO REALIZADO
La energía se define como la capacidad de realizar un trabajo. Energía y trabajo
son equivalentes y, por tanto, se expresan en las mismas unidades. El calor es
una forma de energía, por lo que también hay una equivalencia entre unidades de
energía y de calor. La capacidad de realizar un trabajo en una determinada
cantidad de tiempo es la potencia. Cambios energéticos asociados a cambios de
estado de equilibrio. U, H, A, G.
- entalpia- calor H=U+PV.
- Energia libre de helmholtz- trabajo maximo A=U-TS.
- Energia libre de Gibbs- maximo G= H-TS.
Funciones de energia.-
cambios energeticos asociados a cambios de est. Equivalente.
energia interna (U), La energia interna se relaciona a otras propiedades del
sistema por la ecuacion conbinada por la primera y segunda ley de la
termodinamica.

La Energía Libre de Gibbs en condiciones estándares, el valor de esta variación


nos permite predecir si la reacción ocurrirá o no, pero a las condiciones estándar.

Pero la mayoría de las reacciones químicas que se producen, tanto en los


laboratorios como en la industria, no lo hacen en condiciones estándar.

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (energía libre o entalpía libre) es un


potencial termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades
de energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una
reacción química (a presión y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G
mayúscula.

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