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(12) SOLICITUD INTERNACIONAL PUBLICADA EN VIRTUD DEL TRATADO DE COOPERACIÓN

EN MATERIA DE PATENTES (PCT)

(19) Organización Mundial de la Propiedad


Intelectual
Oficina internacional

(43) Fecha de publicación internacional (10) Número de Publicación Internacional


1 de Marzo de 2007 (01.03.2007) PCT WO 2007/023199 Al
(51) Clasificación Internacional de Patentes: (81) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
C08H 1/06 (2006.01) A61K 8/98 (2006.01) para toda clase de protección nacional admisible): AE,
AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BW, BY, BZ,
(21) Número de la solicitud internacional: CA, CH, CN, CO, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, DZ, EC, EE,
PCT/ES2006/000410 EG, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HN, HR, HU, ID, IL,
IN, IS, JP, KE, KG, KM, KN, KP, KR, KZ, LA, LC, LK,
(22) Fecha de presentación internacional: LR, LS, LT, LU, LV, LY, MA, MD, MG, MK, MN, MW,
17 de Julio de 2006 (17.07.2006) MX, MZ, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PG, PH, PL, PT, RO,
RS, RU, SC, SD, SE, SG, SK, SL, SM, SY, TJ, TM, TN,
(25) Idioma de presentación: español TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VC, VN, ZA, ZM, ZW
(84) Estados designados (a menos que se indique otra cosa,
(26) Idioma de publicación: español para toda clase de protección regional admisible): ARIPO
(BW, GH, GM, KE, LS, MW, MZ, NA, SD, SL, SZ, TZ,
(30) Datos relativos a la prioridad: UG, ZM, ZW), euroasiática (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD,
P 200502083 23 de Agosto de 2005 (23.08.2005) ES RU, TJ, TM), europea (AT, BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK,
EE, ES, FI, FR, GB, GR, HU, IE, IS, IT, LT, LU, LV, MC,
(71) Solicitante (para todos los Estados designados saho US): NL, PL, PT, RO, SE, SI, SK, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG,
A.T.M. ENERGY S.L. [ES/ES]; C/Arcángel San Miguel CI, CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG).
Bloque i Local Izq., E-41010 Sevilla (ES).
Publicada:
— con informe de búsqueda internacional
(71) Solicitante e
— antes de la expiración del plazo para modificar las re iv in
(72) Inventor: FLORIDO RODRÍGUEZ, José Luis
dicaciones y para ser republicada si se reciben modif ica
[ES/ES]; C/Arcángel San Miguel Bloque i Local Izq.,
ciones
E-41010 Sevilla (ES).
Para códigos de dos letras y otras abreviaturas, véase la sección
(74) Mandatario: CALCERRADA CARRION, Francisco; "Guidance Notes on Codes and Abbreviations " que aparece al
C/Pradillo 18 1, E-28002 Madrid (ES). principio de cada número regular de la Gaceta del PCT.

(54) Title: METHOD OF OBTAINING KERATIN MICROFTBRES FROM LIVESTOCK WASTE

(54) Título: PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE MICROFTBRAS DE QUERATINA A PARTIR DE RESIDUOS


GANADEROS

(57) Abstract: The invention relates to a method of obtaining keratin products (soluble keratin and insoluble keratin microfibres)
from livestock waste, such as feathers, hair, hide, hooves and horns. The inventive method, which is performed under cold conditions,
comprises a series of steps involving crushing, hydrolysis of the waste and oxidation, in order to obtain both of the aforementioned
products, followed by specific steps for each of said products. The subsequent steps used to obtain soluble keratin comprise adjust-
ment to neutral pH, ultrafiltration, washing and drying by means of spraying or lyophilisation. The soluble keratin thus obtained has
characteristics rendering same suitable for use in the cosmetic industry and the human and animal food industry. The earlier steps
used to obtain insoluble keratin microfibres comprise adjustment to acid pH, decantation, adjustment to neutral pH and washing,
another decantation step, another washing step, additional decantation and a polymerisation phase such as to obtain larger keratin
fibres with greater polymerisation. The insoluble keratin microfibres thus obtained have increased elasticity and strength properties,
thereby rendering same suitable for use in the textile industry and in the production of polymers, paper and biomaterials.

(57) Resumen: Se describe un procedimiento para la obtención de productos de queratina (soluble y microfibras insolubles) a
partir de residuos ganaderos tales como pluma, pelo, piel, pezuñas o cuernos. El procedimiento se realiza en frió y consta de una
sucesión de etapas de triturado e hidrólisis del residuo y oxidación comunes para la obtención de ambos productos, seguidas de etapas
especificas para cada uno de ellos. Las etapas posteriores para la obtención de queratina soluble son de ajuste a pH neutro, ultraf
iltración, lavado y secado mediante atomización o liofilización. La queratina soluble asi obtenida tiene las características adecuadas
para su aplicación en la industria de la cosmética o de la alimentación humana o animal. Las etapas posteriores para la obtención de
microfibras de queratina insolubles son de ajuste a pH ácido, decantación, ajuste a pH neutro y lavado, nueva decantación, nuevo
lavado, decantación adicional y fase de polimerización para obtención de fibras de queratina con mayor polimerización y de mayor
tamaño. Las microfibras de queratina insolubles asi obtenidas poseen propiedades de resistencia y elasticidad incrementadas, para
su aplicación en la industria textil, de elaboración de polímeros, del papel y de fabricación de biomateriales .
"PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE M ICROPIBRAS DE
QUERATINA A PARTIR DE RESIDUOS GANADEROS"

DESCRIPCIÓN

Objeto de la Invención
La presente invención se refiere a un procedimiento
para la obtención de microfibras de queratina a partir de
residuos ganaderos, que aporta esenciales características
de novedad y notables ventajas con respecto a los medios
conocidos y utilizados para los mismos fines en el estado
actual de la técnica.

Más en particular, la invención propone el desarrollo


de un procedimiento mediante el que resulta posible obtener
microfibras de queratina mediante hidrólisis en frió a
partir de hidrolizados de la proteina procedentes de
desechos agrícolas tales como pluma, pelo, piel, pezuñas o
cuernos.

El campo de aplicación de la invención se encuentra


comprendido dentro del sector industrial dedicado al
tratamiento de determinados residuos agrícolas, en especial
para la obtención de queratina con diversas aplicaciones
industriales .

Antecedentes y Sumario de la Invención


Se conoce en el estado de la técnica la existencia de
un gran número de residuos procedentes de la industria
ganadera que contienen, en diferentes proporciones, la
proteína queratina, tanto en sus formas alfa como beta.
Como se sabe, la queratina consiste en una sustancia
albuminoidea, muy rica en azufre, que constituye la parte
fundamental de las capas más externas de la epidermis de
_ o _

los vertebrados y de los órganos derivados de esta


membrana, tales como las plumas, pelos, cuernos, uñas o
pezuñas; en particular, la queratina es la sustancia
responsable de la dureza y de la resistencia de los cuernos
y las uñas .

Ahora bien, aunque la explotación de estas fuentes de


queratina es un proceso industrial bien conocido, la
mayoría de los métodos de obtención de la queratina a
partir de los desechos agrícolas están fundamentados en
tratamientos térmicos ó químicos muy agresivos. Como
ejemplo, se pueden citar los documentos , todos
los cuales se incorporan aquí como referencia.

Como resultado de la agresividad de estos


tratamientos, la proteína que se obtiene está muy
desnaturalizada y ha perdido la mayoría de las propiedades
que hacen de la queratina una proteína de interés
industrial .

Ya en 1981 Yoshioka Issei, propuso un método de


hidrólisis en frío para aplicaciones cosméticas, empleando
un álcali y un sulfuro metálico como forma de romper los
puentes disulfuro de los aminoácidos y obtener un
hidrolizado con proteína en buen estado.

Trabajos posteriores de Schrooyen PM y col.,


demuestran que la proteína obtenida mediante hidrólisis en
frío es reactiva y puede ser entrecruzada para obtener
nuevos materiales.

La presente invención va dirigida en ambas


direcciones, puesto que constituye un procedimiento que
permite obtener queratina a partir de hidrolizados de la
proteína procedentes de desechos agrícolas obtenidos por
hidrólisis no-térmica. El proceso, desarrollado en frió,
consta de dos variantes. La primera de ellas facilita la
obtención de microfibras de queratina en la que esta última
conserva todas sus propiedades y e s por tanto aplicable a
sectores de la técnica muy diversos, tales como el sector
textil, como medio de refuerzo en la fabricación de
polímeros industriales tales como los polietilenos o los
polipropilenos, la fabricación de pasta de papel o cartón y
la fabricación de biomateriales o materiales biomédicos,
entre otros. La segunda variante proporciona la obtención
de queratina soluble con vistas a aplicaciones en cosmética
y alimentación.

Descripción de la Forma de Realización Preferida


En lo que sigue de la descripción, el procedimiento de
obtención de queratina en frió, a partir de residuos
ganaderos, propuesto por la invención, v a a ser explicado
con referencia especifica al caso de las plumas. Sin
embargo, esta elección debe considerarse únicamente como
ilustrativa del proceso, a efectos de facilidad de la
descripción, siendo la descripción aplicable, de la misma
manera, a cualquier otro de los residuos ganaderos
considerados (pelo, piel, pezuña o cuernos) .

De acuerdo con la invención, el procedimiento


contempla la implementación de una serie de etapas
sucesivas, diferenciándose el proceso que da lugar a la
obtención de microfibras de queratina insoluble y aquel que
da lugar a la queratina soluble. Dichas etapas se exponen a
continuación:

Obtención de microfibras de queratina insoluble

a) Triturado e hidrólisis: En esta primera etapa se


procede a triturar la pluma procedente de desechos
ganaderos con la utilización de una trituradora
industrial, y una vez triturada, se añaden sulfuro
sódico y agua para realizar la hidrólisis, la cual
tendrá una duración aproximada de un dia, durante el
cual se mantendrá la agitación. La mínima cantidad de
agua viene determinada por la altura a la que se
encuentra la hélice del agitador neumático utilizado.

b) Oxidación y ajuste de pH a un valor ácido : Tras la


hidrólisis de la etapa anterior, se procede al vaciado
del liquido del tanque por su base. El liquido pasa a
un tanque de oxidación y ajuste de pH (diámetro,
altura) , en el cual se añade H 2O 2 , ozono u otro
producto de acción oxidante, y se agita el contenido
del tanque durante alrededor de 50 minutos con un
agitador neumático; el pH se ajusta con la adición de
ácido sulfúrico hasta que se alcanza un pH ácido
(entre 4 y 5) .

c) Ia Decantación : El liquido a pH ácido de la etapa


anterior, se deja decantar en el mismo tanque de
agitación durante un periodo de alrededor de tres
horas. A continuación se realiza una succión del
liquido cpn la ayuda de una bomba peristáltica, y se
recoge el sólido por la parte inferior del tanque.

d) Ajuste a pH 7 , y 1 ° lavado : El sólido recogido en la


etapa anterior de Ia decantación, se disuelve en agua
y se procede a ajustar el pH hasta un valor de pH 7
con la adición de NaOH. A continuación, se deja bajo
agitación durante un periodo de unos 3 0 minutos, para
efectuar el lavado.

e) 2a decantación : Una vez transcurrido el periodo de


agitación de la etapa anterior, se deja decantar la
disolución anterior durante un periodo de alrededor de
tres horas, retirando posteriormente el liquido con la
ayuda de una bomba .

f) 2o lavado : Se añade nuevamente agua y se agita el


contenido durante alrededor de otros 3 0 minutos.

g) 3 a decantación : Tras una nueva decantación durante un


periodo de tiempo de alrededor de tres horas de
duración, se separa el liquido del sólido de la misma
manera que en las decantaciones precedentes, y el
sólido obtenido se somete a una etapa de
polimerización .

h) Polimerización : El proceso de polimerización consiste


en que, tras la obtención del producto hidrolizado a
pH 7, se desaliniza por ultrafiltración y
posteriormente se le añade ácido adipico (entre el 0,1
y el 10%) antes de la re-precipitación a pH ácido. El
objetivo de esta fase es conseguir una mayor
polimerización del producto y unas fibras mayores. La
adición y re-polimerización se efectúa con adición de
calor (entre 3 0 y 8 0 °C) , de forma lenta (entre 1 y 2 4
h) .

Obtención de queratina soluble

a) Triturado e hidrólisis: En esta primera etapa se


procede a triturar la pluma procedente de desechos
ganaderos con la utilización de una trituradora
industrial, y una vez triturada, se añaden sulfuro
sódico y agua para realizar la hidrólisis, la cual
tendrá una duración aproximada de un dia, durante el
cual se mantendrá la agitación. La minima cantidad de
agua viene determinada por la altura a la que se
encuentra la hélice del agitador neumático utilizado.

b) Oxidación y neutralización : Tras la hidrólisis, se


procede al vaciado del liquido del tanque por su base.
El liquido pasa al tanque de oxidación y ajuste de pH
(diámetro, altura) en el cual se añade H2O2, ozono u
otro producto de acción oxidante y se agita el tanque
durante 50 minutos con un agitador neumático y se
ajusta el pH añadiendo ácido sulfúrico hasta pH
neutro, lo que evita la precipitación de la proteina .

c) Ultrafiltración y lavado : E l liquido resultante de la


neutralización se somete a varias etapas de
ultrafiltración y lavado con objeto de reducir su
contenido en sales.

d) Secado : El producto obtenido de la última fase de


ultrafiltración, con el contenido en sales adecuado
para su futura aplicación, es secado mediante las
técnicas de atomización o liofilización.

EJEMPLOS DE REALIZACIÓN

Ejemplo 1

- Lavado de las plumas: Se pesa 1 Kg de plumas y se


introducen en una cesta metálica (diámetro: 3 9 cm, altura:
36,5 cm) que está ubicada dentro del tanque de lavado. El
tanque de lavado de las plumas es de PVC (diámetro externo:
56,6 cm, diámetro interno: 55 cm, altura: 50 cm) , y tiene
una rejilla a 8,5 cm de la base colocada con el propósito
de impedir el paso de las plumas hacia el fondo, en donde
existe un sistema de recirculación. La propulsión del
líquido se realiza mediante una bomba centrífuga, que
recircula el líquido a la parte central superior del tanque
de lavado, lo cual garantiza la renovación del líquido que
se encuentra en contacto con las plumas . La duración de la
etapa de lavado e s de un día, y tras su finalización se
retira la cesta con las plumas, que pasará a la etapa de
escurrido, y se procede al vaciado del líquido de lavado
con ayuda de la bomba (este líquido es desechado) .

- Escurrido: Se realiza el escurrido de las plumas que


se encuentran dentro de la cesta, las cuales se trasladan a
un segundo tanque en el que se va a realizar el triturado e
hidrólisis de las plumas .

- Triturado e hidrólisis: El tanque de triturado e


hidrólisis es de PVC (diámetro exterior: 51 cm, diámetro
interior: 5 0 cm, altura: 50 cm) y dispone igualmente de una
rejilla colocada a 6,5 cm de la base. El tanque de
triturado dispone de una tapa superior en la que se
encuentra instalado un agitador neumático, y también
dispone de una válvula de vaciado en la parte central de la
base. En esta etapa se tritura la pluma procedente de la
etapa anterior con una batidora industrial y se añade una
cantidad determinada de sulfuro sódico (con preferencia,
alrededor de 100 gramos) , y una cantidad mínima de agua del
orden de 3 0 litros para realizar la hidrólisis, que tendrá
una duración de aproximadamente un día, durante el cual se
mantendrá la agitación mediante el dispositivo agitador
neumático. La mínima cantidad de agua viene determinada por
la altura a la que se encuentra la hélice del agitador
neumático, de modo que la agitación no es adecuada con
menor cantidad de agua.

Adición de H 2O 2 y ajuste a pH 4,8: Tras la


hidrólisis, se procede al vaciado del líquido del tanque
por su base. E l liquido pasa al tanque de adición de H2O22 y
ajuste de p H (diámetro, altura) en el cual se añaden 160 m i
de H 2O 2 y se agita el tanque durante alrededor de 5 0 minutos
con un agitador neumático, y se ajusta el pH añadiendo
ácido sulfúrico (20 % ) .

Ia Decantación: El liquido a pH 4,8, se deja


decantar en el mismo tanque de agitación durante
aproximadamente tres horas. Después se succiona el liquido
con ayuda de una bomba peristáltica y se recoge el sólido
por la parte inferior.

- Ajuste a p H 7 , y I o lavado: Se disuelve el sólido


recogido en la decantación en 6 litros de agua en un vaso
de precipitados de 10 litros, y se ajusta el pH con la
adición de NaOH hasta un valor de pH 7 . Después, se deja en
agitación durante alrededor de 30 minutos (agitador
magnético) para efectuar el lavado.

- 2a Decantación: Se detiene la agitación y se deja


decantar durante alrededor de tres horas en el mismo vaso
de precipitados, retirando posteriormente el liquido
mediante una bomba peristáltica.

- 2° Lavado: Se añaden nuevamente otros 6 litros de


agua y se agita el contenido del vaso de precipitados
durante alrededor de otros 3 0 minutos.

- 3a Decantación: Después de alrededor de tres horas


de decantación, se separa el liquido del sólido de la misma
manera que en las decantaciones precedentes y el sólido
obtenido se lleva a la etapa de atomización.

- Polimerización: El producto que se obtiene es la


proteina en forma de fibras, pero a la hora de realizar un
fibra por extrusión con un plástico, cuánto más formada
esté la fibra proteica, mejores propiedades (elasticidad,
resistencia...) se le otorgará a la fibra obtenida. Por tanto
aunque de forma natural se obtiene un producto fibroso, se
introducen una serie de procesos de polimerización para
obtener una polimerización primaria consistente. El
hidrolizado resultante se trata con ácido adipico al 1 %
antes de la re-precipitación a pH 4,8. E l objetivo de esta
etapa es el de conseguir una mayor polimerización del
producto y unas fibras mayores. La adición y re¬
polimerización se efectúa con adición de calor (37° C) de
forma lenta (24 h ) .

Los resultados se visualizan por microscopía


electrónica de barrido (SEM) , la cual permite observar la
superficie de los materiales y visualizar a escala
micrométrica la estructura de estas superficies. A su vez
permite determinar la composición química de la superficie
por EDS (Energy Dispersive Spectroscopy) .

No se considera necesario extenderse más en el


contenido de la descripción para que un experto en la
materia pueda comprender su alcance y las ventajas que de
la misma se derivan. N o obstante, debe entenderse que la
invención h a sido descrita en relación con una realización
preferida d e la misma, y que por tanto e s susceptible de
cambios y variaciones tanto en las etapas de proceso como
en las condiciones en las que se desarrollan las mismas,
sin que tales modificaciones puedan considerarse fuera del
alcance de la invención, definido por las reivindicaciones
que siguen.
REIVINDICACIONES

1.- Procedimiento para la obtención de microfibras de


queratina a partir de residuos ganaderos, en especial a
partir de residuos ganaderos del tipo de las plumas, el
pelo, la piel, las pezuñas o los cuernos, cuyas fibras
queratínicas obtenidas conservan las propiedades de las
fibras naturales, que se caracteriza porque comprende las
siguientes etapas:
a) trituración e hidrólisis de los desechos ganaderos,
con la ayuda de una trituradora industrial y la posterior
adición de sulfuro sódico y agua para realizar la
hidrólisis, durante un tiempo aproximado de un dia, bajo
agitación continuada con un agitador neumático;
b) oxidación y ajuste de pH a un valor ácido, a
continuación de la hidrólisis anterior, a cuyo efecto se
realiza el vaciado del liquido desde el tanque de
tratamiento, por la base de éste, siendo conducido el
liquido hasta un tanque de oxidación y ajuste de pH, en el
que se lleva a cabo la adición de H 2O 2 , ozono u otra
sustancia oxidante, con agitación del contenido del tanque
durante un tiempo de alrededor de 50 minutos con un
agitador neumático, realizándose el ajuste del pH con la
adición de ácido sulfúrico hasta un valor de pH ácido
(entre 4 y 5 ) ;
c) decantación del liquido a pH ácido de la etapa
anterior, realizada en el mismo tanque de agitación durante
un periodo de alrededor de tres horas, después de lo cual,
se realiza una fase de succión del liquido con la ayuda de
una bomba peristáltica, y se recoge el sólido por la parte
inferior del tanque;
d) ajuste a pH 7, y I o lavado, disolviendo en agua el
sólido recogido en la etapa anterior de decantación, y
procediendo a continuación a ajustar el pH hasta un valor
de pH 7 con la adición de NaOH, dejando todo ello bajo
agitación durante un período aproximado de 3 0 minutos, para
efectuar el lavado;
e) nueva etapa de decantación después de transcurrido
el período de agitación de la etapa anterior, durante un
período de alrededor de tres horas, retirando
posteriormente el líquido con la ayuda de una bomba;
f) 2a etapa de lavado, a cuyo efecto añade nuevamente
agua y se agita el contenido durante alrededor de otros 3 0
minutos;
g) etapa de decantación adicional durante un período
de tiempo de alrededor de tres horas de duración, con el
fin de separar el líquido del sólido de la misma manera que
en las decantaciones precedentes, y sometiendo el sólido
obtenido a una etapa final de polimerización, y
h) etapa de polimerización, consistente en que, tras
la obtención del producto hidrolizado a pH 7 , se desaliniza
por ultrafiltración y posteriormente se le añade ácido
adípico (entre el 0,1 y el 10%) antes de la re¬
precipitación a pH ácido. El objetivo de esta fase es
conseguir una mayor polimerización del producto y unas
fibras mayores, realizándose la adición y re-polimerización
con adición de calor (entre 30 y 80 0 C), de forma lenta
(entre 1 y 2 4 h ) .

2.- Procedimiento para la obtención de queratina


soluble a partir de residuos ganaderos, en especial a
partir de residuos ganaderos del tipo de las plumas, el
pelo, la piel, las pezuñas o los cuernos, que se
caracteriza porque comprende las siguientes etapas:
a) trituración e hidrólisis de los desechos ganaderos,
con la ayuda de una trituradora industrial y la posterior
adición de sulfuro sódico y agua para realizar la
hidrólisis, durante un tiempo aproximado de un día, bajo
agitación continuada con un agitador neumático;
b) oxidación y ajuste de pH a un valor neutro, a
continuación de la hidrólisis anterior, a cuyo efecto se
realiza el vaciado del liquido desde el tanque de
tratamiento, por la base de éste, siendo conducido el
liquido hasta un tanque de oxidación y ajuste de pH, en el
que se lleva a cabo la adición de H 2O2, ozono u otra
sustancia oxidante, con agitación del contenido del tanque
durante un tiempo de alrededor de 50 minutos con un
agitador neumático, realizándose el ajuste del pH con la
adición de ácido sulfúrico hasta un valor de pH neutro;
c) eliminación del contenido en sales del liquido a pH
neutro (conteniendo la queratina soluble) de la etapa
anterior mediante el número de etapas de ultraf iltración y
lavado necesarias para reducir el contenido en sales hasta
el nivel deseado, y
d) etapa de secado del producto obtenido en la última
etapa de ultrafiltración, mediante las técnicas de
atomización o liofilización.

3.- Microfibras de queratina insolubles obtenidas


mediante el procedimiento de hidrólisis en frió de la
reivindicación 1 anterior, procedentes de desechos
ganaderos tales como plumas, pelo, piel, pezuñas o cuernos,
con propiedades de resistencia y elasticidad mejoradas.

4.- Queratina soluble obtenida mediante el


procedimiento de hidrólisis en frió de la reivindicación 2
anterior, procedentes de desechos ganaderos tales como
plumas, pelo, piel, pezuñas o cuernos.

5,- Utilización de las microfibras de queratina de la


reivindicación 3, en aplicaciones textiles.
6.- Utilización de las microfibras de queratina de la
reivindicación 3 en el refuerzo de polímeros industriales
(polietilenos y polipropilenos) .

7.- Utilización de las microfibras de queratina de la


reivindicación 3, en la producción de pasta de papel o
cartón.

8.- Utilización de las microfibras de queratina de la


reivindicación 3, en la fabricación de biomateriales y de
materiales biomédicos .

9.- Utilización de la queratina soluble de la


reivindicación 4, en la producción de productos cosméticos.

10.- Utilización de la queratina soluble de la


reivindicación 4, en la industria alimentaria (animal o
humana) .
A . CLASSIF1CATION OF SUBJECT MATTER

see extra sheet


According to International Patent Classification (IPC) or to both national classification and IPC
B . FIELDS SEARCHED

Minimum documentation searched (classification system followed by classification symbols)


C08H, A61K

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C . DOCUMENTS CONSIDERED TO BE RELEVANT

Category* Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant to claim No.

X WO 03006531 A l (STICHTING NL I VOOR ZUIVELONDE ; 3-10


SCHROOYEN PETER MARCHEL MYRIAM) 23.01.2003,
page 4, line 18 - page 6, line 32; page
16, line 19 - page 17, line 9.

X US 6274155 B l (VAN et al.) 14.08.2001, column 3, 4, 8, 9


2, line 2 - column 5, line 53.

X EP 0499260 A2 (BIODATA OY) 19.08.1992, column 4, 9, 10


1, lines 1-20; column 4, lines 6-32.

A US 3464825 A (ANKER CHARLES A ) 02.09.1969, the whole 1-4


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"L" document which may throw doubts on p π oπ ty claim(s) or which is "X" document of particular relevance; the claimed invention cannot be
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"O" document refer π ng to an oral disclosure use, exhibition, or other "Y" document of particular relevance; the claimed invention cannot be
means considered to involve an inventive step when the document ís
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the p π oπ ty date claimed being obvious to a person skilled in the art

"&" document member of the same patent family


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O.E.P.M. M a J . de Concepción Sánchez
Paseo de la Castellana, 75 28071 Madrid, España.
Facsimile No. 34 9 1 3495304 TelephoneNo. +34 9 1 349 68 4 1
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Patent document cited Publication Patent family Publication date
in the search report date member(s)

WO 03006531 A 23.01.2003 CA 2453557 A 23.01.2003


EP 1406951 A 14.04.2004
EP 20020747737 12.07.2002
US 2004210039 A 21.10.2004
JP 2004534137 T 11.11.2004
CN 1555393 A 15.12.2004
ZA 200400204 A 12.01.2005
MXPA04000351 A 07.03.2005
N Z 530570 A 27.05.2005

E P 0499260 A 19.08.1992 IE 920468 A 12.08.1992


C A 2061156 A 15.08.1992
F I 910722 A 15.08.1992
N O 920572 A 17.08.1992
A U 1086392 A 20.08.1992
C N 1064893 A 30.09.1992
JP 5091893 A 16.04.1993
U S 5262307 A 16.11.1993

U S 6274155 B 14.08.2001 W O 0119305 A 22.03.2001


A U 7375100 A 17.04.2001
U S 6270793 B 07.08.2001
U S 6316598 B 13.11.2001
U S 6461628 B 08.10.2002
U S 6544548 B 08.04.2003
U S 2004076599 A 22.04.2004

U S 3464825 A 02.09.1969 NONE

Form PCT/ISA/210 (patent family annex) (April 2005)


CLASSIFICATION OF SUBJECT MATTER

COSH 1/06 (2006.01)


A61K8/98 (2006.01)

Form PCT/IS A/210 (extra sheeet) (April 2005)


A . CLASIFICACIÓN DEL OBJETO D E L A SOLICITUD

Ver hoja adicional


De acuerdo con la Clasificación Internacional de Patentes (CIP) o según la clasificación nacional y CIP.
B . SECTORES COMPRENDIDOS POR LA BÚSQUEDA

Documentación mínima buscada (sistema de clasificación seguido de los símbolos de clasificación)


C08H, A61K

Otra documentación consultada, además de la documentación mínima, en la medida en que tales documentos formen parte de los sectores
comprendidos por la búsqueda

Bases de datos electrónicas consultadas durante la búsqueda internacional (nombre de la base de datos y, si es posible, términos de
búsqueda utilizados)
OEPMPAT, EPODOC, WPI, PAJ
C . DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES

Categoría* Documentos citados, con indicación, si procede, de las partes relevantes Relevante para las
reivindicaciones n°
X WO 03006531 A l (STICHTING NL I VOOR ZUIVELONDE 3-10
SCHROOYEN PETER MARCHEL MYRIAM) 23.01.2003,
página 4, línea 18 - página 6, línea 32; página
16, línea 19 - página 17, línea 9 .

X US 6274155 B l (VAN et al.) 14.08.2001, columna 3, 4, 8, 9


2, línea 2 - columna 5, línea 53.

X EP 0499260 A2 (BIODATA OY) 19.08.1992, columna 4, 9, 10


1, líneas 1-20; columna 4, líneas 6-32.

A US 3464825 A (ANKER CHARLES A ) 02.09.1969, todo 1-4


el documento.

En la continuación del Recuadro C se relacionan otros documentos Los documentos de familias de patentes se indican en el
Anexo
* Categorías especiales de documentos citados: "T" documento ulte π or publicado con poste π oπ dad a la fecha de
"A" documento que define el estado general de la técnica no considerado presentación internacional o de p π oπ dad que no pertenece al
como particularmente relevante estado de la técnica pertinente pero que se cita por permitir la
"E" solicitud de patente o patente anterior pero publicada en la fecha de comprensión del p π ncipio o teoría que constituye la base de la
presentación internacional o en fecha poste π or invención
"L" documento que puede plantear dudas sobre una reivindicación de "X" documento particularmente relevante; la invención reivindicada no
p π oπ dad o que se cita para determinar la fecha de publicación de otra puede considerarse nueva o que implique una actividad inventiva
cita o por una razón especial (como la indicada) por referencia al documento aisladamente considerado
"O" documento que se refiere a una divulgación oral, a una utilización, a "Y" documento particularmente relevante; la invención reivindicada no
una exposición o a cualquier otro medio puede considerarse que implique una actividad inventiva cuando el
"P" documento publicado antes de la fecha de presentación internacional documento se asocia a otro u otros documentos de la misma
pero con poste π oπ dad a la fecha de p π oπ dad reivindicada naturaleza, cuya combinación resulta evidente para un experto en
la mate π a
"&" documento que forma parte de la misma familia de patentes
Fecha en que se ha concluido efectivamente la búsqueda internacional. Fecha de expedición del informe de búsqueda internacional
19 Enero 2007 (19.01.2007) 26 enero 2007 (26-01-2007)
Nombre y dirección postal de la Administración encargada de la Funcionario autorizado
búsqueda internacional O.E.P.M. M a J . de Concepción Sánchez
Paseo de la Castellana, 75 28071 Madrid, España.
N° de fax 34 9 1 3495304 N° de teléfono +34 9 1 349 68 4 1
Formulario PCT/ISA/210 (segunda hoja) (Abril 2005)
Documento de patente citado Fecha de Miembro(s) de la Fecha de
en el informe de búsqueda publicación familia de patentes publicación

WO 03006531 A 23.01.2003 CA 2453557 A 23.01.2003


EP 1406951 A 14.04.2004
EP 20020747737 12.07.2002
US 2004210039 A 21.10.2004
JP 2004534137 T 11.11.2004
CN 1555393 A 15.12.2004
ZA 200400204 A 12.01.2005
MXPA04000351 A 07.03.2005
NZ 530570 A 27.05.2005

EP 0499260 A 19.08.1992 IE 920468 A 12.08.1992


CA 2061156 A 15.08.1992
FI 910722 A 15.08.1992
NO 920572 A 17.08.1992
AU 1086392 A 20.08.1992
CN 1064893 A 30.09.1992
JP 5091893 A 16.04.1993
US 5262307 A 16.11.1993

US 6274155 B 14.08.2001 WO 0119305 A 22.03.2001


AU 7375100 A 17.04.2001
US 6270793 B 07.08.2001
US 6316598 B 13.11.2001
US 6461628 B 08.10.2002
US 6544548 B 08.04.2003
US 2004076599 A 22.04.2004

US 3464825 A 02.09.1969 NINGUNO

Formulario PCT/ISA/210 (anexo_familia de patentes) (Abril 2005)


CLASIFICACIÓN DEL OBJETO DE LA SOLICITUD

COSH 1/06 (2006.01)


A61K8/98 (2006.01)

Formulario PCT/ISA/210 (hoja adicional) (Abril 2005)

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