UNIVERSIDAD

DE MURCIA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FÍSICA

QUÍMICA II. Grado en Ingeniería Química. Curso 2014-2015.

3. 14.- Para la reacción de combustión del sulfuro de hidrógeno en fase gaseosa,

3
SH 2 ( g ) + O2 ( g ) → SO2 ( g ) + H 2O( g )
2
se dispone de los siguientes datos a la temperatura de 298 K:

∆H 298
o
(kcal·mol-1) o
Sm, -1 -1
298 (cal·mol ·K ) CPo ,m (cal·mol-1·K-1)

SH2 (g) -4,95 49,39 6,41+5,73·10-3 T-1,22·10-5 T2

O2 (g) 0 49,24 6,12+3,26·10-3 T-1,02·10-5 T2
SO2 (g) -71,24 59,57 6,17+1,39·10-2 T-9,14·10-5 T2
H2O (g) -58,04 45,32 7,25+2,38·10-3T+2,67·10-6 T2

Sabiendo que las expresiones para las capacidades caloríficas tienen un margen de validez
comprendido entre los 250 K y los 1500 K, obtenga una expresión para el cálculo de ∆GTo y el
valor numérico que adopta a las temperaturas de 500 K y de 1000 K.
Nota: aplicación de la ecuación de Gibbs-Helmholtz. Este ejercicio lo pasaré resuelto.
Sol. ∆GTo = −123394 ,8 + 2 ,78 T + 2 ,17 T ln T − 2 ,83 × 10−3 T 2 + 1,02 × 10 −5 T 3 (kcal mol-1),
∆G500
o
= -114,69 kcal mol-1, ∆G1000
o
= -98,25 kcal mol-1.

Los valores de ∆Hº y de ∆Sº para la reacción a 298 K se obtienen inmediatamente a

partir de los datos experimentales:

 3 o 
∆H 298
o
=  ∆H SO2 + ∆H H 2O  −  ∆H SH 2 − 2 ∆H O2  =
o o o

= − 71, 24 − 58, 04 + 4,95 = − 124, 33 kcal / mol

 3 o 
∆S298
o
=  Smo ,SO2 + Smo ,H 2O  −  Smo ,SH 2 − Sm ,O2  =
 2 

3
= 59,57 + 45,32 − 49, 39 − 49, 24 = − 18, 36 cal / ( mol · K )
2

con lo que
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∆G298
o
= ∆H 298
o
− 298 ∆S298
o
= − 124, 33· 103 − 298 ( −18,36) = − 118859 cal / mol

Por su parte, para obtener una expresión para ∆Hº en función de la temperatura ha
de calcularse previamente el valor de ∆CPo , que es:

3
∆CPo = o
(CP,m )SO2 + (CoP,m )H2O − (CoP,m )SH2 − o
(CP,m )O2 =
2

= (6,17 + 1,39 · 10−2 T − 9,14 · 10−5 T 2 ) + (7,25 + 2,38 · 10−3 T + 2,67 · 10−6 T 2 ) +

3
− (6,41 + 5,73 · 10−3 T − 1,22 · 10−5 T 2 ) − (6,12 + 3,26 · 10−3 T − 1,02 · 10−5 T 2 ) =
2

= − 2,17 + 5,66 · 10−3 T − 6,12 · 10−5 T 2 cal / ( mol · K )

de forma que
T T
∆H To = ∆H 298 + ∫ ∆CPo dT = − 124,33· 103 + ∫ ( −2,17 + 5,66 · 10−3 T − 6,12 · 10−5 T 2 ) dT =
o

298 298

5,66 · 10−3 2 6,12 · 10−5 3

= − 124330 − 2,17 (T − 298 ) +
2
( T − 2982 ) −
3
(T − 2983 ) =

= − 124330 − 2,17 T + 646,66 + 2,83· 10−3 T 2 − 251,32 − 2,04 · 10−5 T 3 + 539,86 =

= − 123394,8 − 2,17 T + 2,83· 10−3 T 2 − 2,04 · 10−5 T 3 cal / mol

Partiendo de la ecuación de Gibbs–Helmholtz, o sea,

∆G To2 ∆G To1 T2
∆H o
→
T2
−
T1
= − ∫
T1
T2
dT

→
o o T
∆G ∆G ∆H oT
→ T
= 298
− ∫ dT →
T 298 298
T2
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−123394,8 − 2,17 T + 2,83· 10−3 T 2 − 2, 04 · 10−5 T 3

T
∆G oT - 118859
T
=
298
− ∫
298
T2
dT =

 1 1  T
= − 398,86 + 123394,8  − +  + 2,17 ln − 2,83· 10−3 (T − 298 ) +
 T 298  298

2, 04 · 10−5
+
2
(T 2
− 2982 ) = − 398,86 −
123394,8
T
+ 414, 07 + 2,17 ln T − 12, 36

− 2,83· 10 −3 T + 0,84 + 1, 02 · 10−5 T 2 − 0, 91 cal / ( mol · K )

es decir,

∆G oT 123394,8
= 2,78 − + 2,17 ln T − 2,83· 10−3 T + 1,02 · 10−5 T 2 cal / ( mol · K )
T T

con lo que la expresión para el cálculo de la variación de energía libre de Gibbs a

cualquier temperatura, dentro del intervalo de validez de las capacidades caloríficas, es:

∆GTo = − 123394,8 + 2,78 T + 2,17 T ln T − 2,83· 10−3 T 2 + 1,02 · 10−5 T 3 cal / mol

y, por lo tanto, para las temperaturas de 500 K y de 1000 K, los valores de ∆Gº son:

∆Gº (500 K) ≅ - 114'69 kcal / mol ∆Gº (1000 K) ≅ - 98'25 kcal / mol