1

Cu+ (Cl2) = (CuCl) ΔH1370°K (i) = ¿?

2
1
ΔH1370°K (i) = ΔH1370°K (CuCl) - ΔH1370°K (Cu) - ΔH1370°K (Cl2)
2
Calculando entalpia de formación de las sustancias a 1370°K:

a) Calculando entalpia de formación de ΔH1370°K (CuCl)

<CuCl>298°K = <CuCl>703°K = (CuCl) 703°K = (CuCl) 1370°K

ΔH1370°K (CuCl) = ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3

703
ΔH°1 = ΔH°298 + ∫ Cp. dT
298
703
= -32200 + ∫ ( 5,87+19,2 x 10−3 T ) dT
298
 −3
19,2 x 10
= -32200 + 5,87(703-298) + (7032−298 2 ¿
2

= -25930,8 cal/mol

ΔH°2 = 2450 cal/mol

ΔH°3 = CpΔT = 15,8(1370-703)K

= 10538,6

Sumando ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3 :

ΔH1370°K (CuCl)= -12942,2

b) Calculando entalpia de formación de ΔH1370°K (Cu)

<Cu>298°K = <Cu>1356°K = (Cu)1356°K = (Cu) 1370°K

ΔH1370°K (Cu) = ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3

1356
ΔH°1= ΔH°1356°K<cu> = ΔH°298°K<cu> + ∫ Cp. dT
298

1356
ΔH°1= ΔH°1356°K<cu> = ∫ Cp. dT
298

1356
= ∫ (5,41+1,5 x 10−3 T ) dT
298

1,5 x 10−3
= 5,41(1356-298) + (1356 ¿ ¿ 2−298 2)¿
2
= 7036,3 cal/mol

ΔH°2 = 3100cal/mol → <Cu>1356°K = (Cu)1356°K

ΔH°3 = CPdT → (Cu)1356°K = (Cu)1370°K

= 7,5cal/mol(1370 – 1356)K
= 105 cal/mol

Sumando ΔH°1 + ΔH°2 + ΔH°3 :

ΔH1370°K (Cu) = 10241,3 cal/mol

c) Calculando entalpia de formación de ΔH1370°K (Cl2):

 1370
ΔH1370°K (Cl2) = ∫ Cp . dT
298

1356
= ∫ (8,82+0,06 x ¿ 10−3 T −0,68 x 105 T −2)dT ¿
298

−3
0,6 x 10 2 1 1
= 8,82(1370-298) + (1370 ¿ ¿ 2−298 ) ¿ + 0,68x105( − )
2 1370 298

= 9455,04 + 53,64 – 178,55

= 9330,13 cal/mol

Finalmente aplicamos la ecuación (1):

1
ΔH1370°K (i) = ΔH1370°K (CuCl) - ΔH1370°K (Cu) - ΔH1370°K (Cl2)
2

1
= - 12942,5 - 10241,3 - (9330,13)
2

= -27849 cal/mol = - 27,85 kcal/mol

Reacción problema: Ti(β) + O2 = TiO2 ΔH1673°K(i) = ¿?

Sabemos: Ti(α) + O2 = TiO2 ΔH298°K = -225,5 kcal/mol

Calculando entalpia de formación Ti(β) ; O2 y TiO2 a 1673°K:

a) Calculando entalpia de formación de ΔH1673°K Ti(β):

Ti(α)298°K = Ti(α)1155°K = Ti(β)1155°K = Ti(β)1673°K

1155 1673
ΔH1673°K Ti(β) = ∫ Cp Ti ( α ) dT + ΔH°(α→β) + ∫ Cp Ti ( β ) dT
298 298

1155 1673
= ∫ −3
(5,28+2,4 x 10 T )dT + 830 + ∫ (6,91)dT
298 298

2,4 x 10−3 2
= 5,28(1155-298) + (1155 ¿ ¿ 2−298 ) ¿ + 830cal/mol + 6,91(1673-298)
2

= 4525 + 1494,3 + 830 + 3579,4

= 10428,7 cal/mol

b) Calculando entalpia de formación de ΔH1673°K O2:

1673 1673
ΔH1673°K O2 = ∫ Cp(O2)dT = ∫ (7,16+1 x 10−3 T −0,4 x 105 T −2 ) dT
298 298

1 x 10−3 2 1 1
= 7,16(1673-298) + (1673 ¿ ¿ 2−298 )¿ + 0,4x105( − )
2 1673 298

= 9845 + 1355 – 110,5

= 11089,5 cal/mol

c) Calculando entalpia de formación de ΔH1673°K TiO2:

1673
ΔH1673°K TiO2 = ΔH298°K TiO2 + ∫ Cp(TixO 2)dT
298

1673
= -225500 + ∫ (18+0,28 x 10−3 T −4,35 x 105 T −2)dT
298

−3
0,28 x 10 1 1
= -225500 + 18(1673-298) + (1673 ¿ ¿ 2−298 2) ¿ + 4,35x105( − )
2 1673 298
 = -225500 + 24750 + 379,4 + 1201,5

= -201,572 cal/mol

Calculamos el calor de reacción por la ley de Hess:

ΔH1673°K(i) = ΔH1673°K TiO2 - ΔH1673°K Ti(β) - ΔH1673°K TiO2

= -201,572 cal/mol - 10428,7 cal/mol - 11089,5 cal/mol

= - 223090,2 cal/mol = - 223,090 kcal/mol

 10 moles de gas combustible: 4moles de Co ; 1mol de CO 2 y 5moles de Ni2
 La única sustancia combustible es Co. la reacción

4Co + 2O 2 = 4CO2

 El gas es quemado con aire, por lo tanto junto al O 2 ingresará al horno N2 , la composición
aproximada del aire en volumen es: 21% O2 y 79% N2.
Los moles de N2 que ingresarán con los dos molles de O2 :

2 x 79
N2= =7,52moles de N2
21

 Moles totales:
N2 = 5 moles iniciales + 7,52 moles aire =12,52 moles
CO2 = 1 mol inicial + 4 moles de combustión = 5moles

a) Calor de reacción (i) a 298°K :

ΔH298°K = 4xΔH298CO2 - 4xΔH298CO

= 4(-94000) – 4(-26400)
 = -270400 cal

b) Calor de reacción a 773°K :

773
ΔH773°K = ΔH298°K + ∫ Δ Cp dT
298

ΔCp = ΣCp(producto) - ΣCp(reactante)

ΣCp(producto):

4CO2 → 4( 10,6 +2,2 x 10−3 T −2 x 105 T −2

42,4 + 8,8 x 10−3 T −8 x 105 T −2

ΣCp(reactante):

4CO → 27,2 + 3,8 x 10−3 T −0,4 x 105 T −2

2O2 → 14,3 + 1,96 x 10−3 T −0,8 x 105 T −2

________________________________________
Suma → 41,5 + 5,76 x 10−3 T – 1,2 x 105 T −2

ΔCp

↓
ΣCp(producto) = 42,4 + 8,8 x 10−3 T −8 x 105 T −2
resta
−3 5 −2
ΣCp(reactante) = 41,5 + 5,76 x 10 T – 1,2 x 10 T
________________________________________

ΔCp= 0,9 + 3,04 x 10−3 T −6,8 x 105 T −2

773
ΔH773°K = ΔH298°K + ∫ ΔCp dT
298

773
ΔH773°K = -270400 + ∫ ¿ ¿ + 3,04 x 10−3 T −6,8 x 105 T −2)dT
298

3,04 x 10−3 1 1
= -270400 + 0,9(773-298) + (773 ¿ ¿ 2−2982) ¿ + 6,8x105( − )
2 773 298

= -270400 + 427,5 + 773,3 – 1402,2

= -270601,7 cal = 270,6 kcal

Este calor elevará la T de los gases de combustión: 5 moles de CO 2 y 12.52 de N2

Tmax
q= ∫ (ΣCp ¿)dT ¿
773

5CO2 → 53 + 11 x 10−3 T −10 x 10 5 T −2

12.52N2 → 83,9 + 12,52 x 10−3 T

________________________________________
Suma → 136,9 + 23,52 x 10−3 T – 1 x 106 T −2

Tmax
270600= ∫ ¿ ¿136,9 + 23,52 x 10−3 T – 1 x 106 T −2)Dt
773

3,04 x 10−3 1
−
1
270600 = 136,9(Tmax-773) + (Tmax-773¿2 + 1 x 106( )
2 Tmax 773

270600 = 136,9Tmax – 105824 + 0,0118 T 2max – 7051 + 1 x 106 T −1max - 1294

384769 = 0,012 T 2max + 136,9Tmax + 1 x 106 T −1max

Por tanteo: Tmax= 2332°K