Visita A Destileria

VISITA A YPF - DESTILERÍA LUJÁN DE CUYO
CONTENIDO: Material suministrado por YPF, desarrollado para capacitaciones.

ESQUEMA GENERAL CILC
HIDROPROCESOS
Bases del proceso: Bases del proceso (generalidades y fundamentos) - Reacciones del proceso –
Tecnologías – Variables de procesos - Catalizadores
Reactores HETEROGENEOS: RH Gas – Sólido.RH Gas – Líquido y Sólidos. Constituyentes de
reactores (platos distribuidores – platos predistribuidores – quench)
Esquemas de carga de catalizadores: Baja densidad y Alta densidad. Objetivos – beneficios y
desventajas. Carga tradicional – Carga densa. Skiming del
catalizador – Activación del catalizador
Control y seguimiento de la operación: Química del catalizador - Equilibrio cloro-agua - Variables
operativas - Contaminantes
ISOMERIZACIÓN: HTN y PENEX

Bases del proceso: Bases del proceso (generalidades y fundamentos) - Reacciones del proceso –
Tecnologías Equipos – Variables de procesos – Catalizadores – Diagramas de
Flujo.
Control y seguimiento de la operación: Variables de seguimiento.
Formulaciones de naftas.
REFORMADO DE NAFTAS
Bases del proceso: Bases del proceso - Reacciones del proceso - Tecnologías de reformado.
Reactores - Esquemas de carga
Control y seguimiento de la operación: Química del catalizador - Equilibrio cloro-agua - Variables
operativas - Contaminantes
Regeneración: Quemado – Oxidación - Reducción y puesta en marcha - Resumen
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CILC - Procesos
CADENA DE PRODUCCIÓN
Upstream Downstream
Exploración Perforación Extracción Transporte Refinación Despacho Venta
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ANTECEDENTES HISTÓRICOS
 1931: YPF inicia operaciones en Mendoza

 1934-1940: Se descubren yacimientos de TUPUNGATO, BARRANCAS, LUNLUNTA
 1940: Inauguración de Refinería LUJAN DE CUYO (Capacidad: 500 m3/d.)
 1945: Primer ampliación (Capacidad : 3.500 m3/d.)
 1960: Segunda ampliación (Capacidad : 8.000 m3/d y conversión)
 1970: Tercer ampliación (Capacidad :17.500 m3/d)
 1988: Aumento de conversión (unidades de FCC, Coque, HDS y utilities)
 1995-1997: Upgrading de gasolinas- Unidades de mejoradores octánicos
 1999: Puesta en servicio de la unidad recuperadora de azufre CLAUS
 2009/2011: FAME, Planta de Nafta Topping III, Recuperación Gases de Antorcha
 2013: Unidades 2013
 Unidad de desulfurización de naftas (HTN-II)
 Unidad de desulfurización de Gas Oil (HDS-III)
 Unidad de Hidrógeno (H-III)
VISTA AÉREA CILC
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REFINERIAS DEL PAIS

Participación YPF en Capacidad de Topping
OTROS
[PORCENTAJE]
AXION
[PORCENTAJE]
[NOMBRE DE
CATEGORÍA]
[PORCENTAJE]
[NOMBRE DE
CATEGORÍA]
[PORCENTAJE]
(*) YPF incluye 50% de participación en Refinor
Capacidad de Topping por Refinería de YPF
LUJÁN DE
País CUYO 37%
644.265 bbl/día (19% del PAIS)
[NOMBRE DE
CATEGORÍA]
YPF
[PORCENTAJE
349.265 bbl/día ]
[NOMBRE DE
CATEGORÍA]
RLC
[PORCENTAJE 28.7% del GO Producido en el País.
123.264 bbl/día ]
20% de la Motonaftas del País.
LOGISTICA DE ABASTECIMIENTO
Oleo Norte:
16” / 10 Kg/cm2
RLC
Mendoza Zona Norte
28,9°API, 0,16%w de S Barrancas
(26,3%) La Ventana
Vizcacheras
Ugarteche
Oleo Sur (Mza/NQ/RN):

16” / 10 Kg/cm2
E.B. El Sosneado
Mendoza Zona Sur

22,7°API, 1,4 %w de S
E.B. Malargüe
(14,2%)
E.B. Cerro Divisadero
E.B. Aguas de Carrizo

Cuenca Neuquina
32,1°API, 0,7%w de S
(59,5%)
E.B. Puesto Hernández
E.B. Cerro Bayo
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LOGISTICA DE DISTRIBUCIÓN
 La Refinería abastece principalmente la zona

centro-norte del país, y parte de zona este.
 Actualmente se despachan 9 tipos de

combustibles por el Poliducto.
RENDIMIENTOS Y PRODUCTOS
Transformación del Barril de Crudo

Destilación: 18.700 m3/d (117.623 bbl/d)
Conversión: 13.500 m3/d (84.900 bbl/d)
HDS (N+GO): 7.970 m3/d (50.120 bbl/d)
Índice de Complejidad: 10,8
6% - 8% GLP
Naftas
28% - 30%
Destilados Medios
c/FAME
60% - 64%
Fuel Oil
0%
Carbón
PROCESAMIENTO 7% - 8 %
11% - 12 % Consumos y Mermas
CRUDO % en Peso
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INTERRELACIONES CON EL ENTORNO
Terminal
Luján de Cuyo
POLIDUCTO
Petróleo LPG
Yacimientos Gas Natural LPG Motonaftas
Motonaftas Nafta Virgen
Destilados Medios Destilados Medios
Metanol
Proveedores Aditivos
Mejoradores C3 + Propileno
REFINERÍA Petrocuyo
C3
Central Térmica Isla Elétrica Propelente

Mendoza Vapor CO2
E.E. Coque Clientes
Praxair
Air Liquide
Sistema Eléctrico COPETRO
Interconectado Nacional SIDERAR
Clientes Locales
Relaciones con la
comunidad
CILC- PROCESOS Y OPERACIONES
Reformado
Restructuración Destilación: Isomerización
Separación física
Molecular (Topping‐Vacío, Fraccionadoras) (Platforming‐CCR‐
Isomerización)
Cracking catalítico Hidrotratamiento
Ruptura (FCC, Hidrocracking) (HTG‐HTN‐HTA‐HTP)
(Conversión) Purificación
Cracking térmico Endulzamiento
(Coke) (Merichen‐Merox)
TAME‐ MTBE
Recombinación Mezclado Blending
Alquilación
Calderas, Agua de Refrigeración, Antorchas,
Servicios auxiliares
Tratamiento de agua, TKs de almacenaje. Etc.
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CILC- ESQUEMAS DE PROCESOS
Refinación Conversión Upgrading Blending
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Refinación
Destilación Atmosférica
Gases
1,5 Kg/cm2 Propano
Butano
Nafta Liviana
Columna de Destilación (a Isomerización)
Nafta Pesada
(a Hidrotratamiento
de Nafta)
Petróleo Crudo
Kerosene
(a Producción)
Gas Oil Liviano

(a Producción)
370 °C
Gas Oil Pesado
Horno Pesado
(a Vacío y/o Isomax)
Crudo Reducido 12
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Refinación
Destilación al Vacío
13 mmHg
0,017 kg/cm2 A eyectores
de vapor
Torre de Vacío Gas Oil Liviano

de Vacío (GOLV)
Crudo Reducido
(a Isomax)
Gas Oil Pesado

de Vacío (GOPV)
390°C (a Cracking
Catalítico)
Horno
Asfalto
(A coke retardado) 13
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Conversión Cracking
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Conversión
Cracking térmico Cámaras de Reacción Fraccionadora
420 °C
Gas residual
2,6 Kg/cm2
Propano comercial
Butano comercial
Nafta Liviana
Nafta pesada
(a Hidrotratamiento)
Diesel Oil
Gas Oil Pesado GOP

(a Cracking
490 °C Catalítico)
Horno
Coque
Asfalto de Vacío 15
1
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Conversión
Ruptura molecular Ejemplos:

C 1 H 4 + C 2 H 4 + C2 H 6 Gas Residual 3%
Metano Eteno Etano
C3 H6 + C3 H8 Propano Comercial 2%
Propenos Propanos
C4 H8 + C4 H10 Butano Comercial 3%

Butenos Butanos
C135 H272 C4 H10 -- C10 H22 Nafta Total 10% RON 65

Asfalto Calor
C10 H22 -- C18 H38 Diesel oil 27% Cetano 42
Gas oil pesado 29%

C18 H38 + C30 H62
nC6 H6 Coque de Petróleo 26%

n-Aromaticos Condensación Molecular ( Aromáticos Condensados )
16
Conversión
Fraccionadora
525 °C
A Chimenea Gas Residual
Propeno-Buteno
Cracking Prop.Comercial
But.Comercial
catalítico Nafta
705 °C
Reactor
Diesel Oil
Regenerador
Gas Oil Pesado

(a Coque retardado)
Aire
Carga
Gas Oil Pesado de Vacío (GOPV)
Gas Oil Pesado de Coque (GOLV)
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Conversión
En esta unidad el cracking se efectúa en presencia de un catalizador, el cual
baja significativamente la energía necesaria para producir las reacciones de
ruptura molecular. Las reacciones son más rápidas y selectivas que en el
cracking térmico
C 1 H 4 + C 2 H 4 + C2 H 6 Gas Residual 2%
Metano Eteno Etano
C3 H6 + C3 H8 Propano Comercial 15%

Propenos Propanos
C4 H8 + C4 H10 Butano Comercial 21%

Calor
Catalizador Butenos Butanos
C35
H72 C4 H10 -- C10 H22 Nafta Total 41% RON 94
GOPV
GOP Coque C10 H22 -- C18 H38 Diesel oil 10% Cetano 47
C18 H38 + C30 H62 Gas oil pesado 5%
nC6 Coque de Petróleo 6%

H6 n-Aromaticos Condensación Molecular Aromáticos Condensados
( en sup. del catalizador )
Upgrading Hydrocracking catalítico - ISOMAX
El proceso de hidrocracking catalítico de GOLV y GOP, se realiza en

presencia de un catalizador e hidrógeno, con lo cual se logra:
• Convertir los hidrocarburos insaturados producidos por el proceso

de cracking ( olefinas y aromáticos ) en saturados (parafinas,
isoparafinas y nafténicos)
• Eliminar los contaminantes de azufre, nitrógeno y oxígeno que

hidrogenados se transforman en H2S; H3N y H2O.
La carga es calentada en hornos a 390 ° y enviada a reactores donde se

producen las reacciones de hidrocracking.
El producto obtenido de los reactores es enviado a un separador gas

líquido y luego a una columna de fraccionamiento.
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Hidrógeno de Reciclo
Fraccionadora
390 °C Gases
Propano Comercial
H2 Butano Comercial
Make Up Nafta
Separador
GOLV JP1 a producción

GOPT
225 ° C
Horno
Horno Reboiler
2.8 Kg/cm2
150 Kg/cm2
Reactor
Gas Oil a Producción
C1 H4 + C2 H6 Gas Residual 1%
Metano Etano
C3 H8 Propano Comercial 2%
Calor Propanos
Catalizado
C4 H10 Butano Comercial 3%
r +H2
C30 H62 Butanos
GOLV C4 H10 -- C10 H22 Nafta Total 14% RON 68
C10 H22 -- C14 H30 Aerocombustible 10%
C14 H30 + C18 H38 Gas oil 70% CETANO 63
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Upgrading Hidrotratamiento
Es un proceso unitario mediante el cual se logra incorporar hidrógeno a los hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromáticos) para transformarlos en saturados (parafínicos y nafténicos).
Permite además eliminar ciertos contaminantes como el azufre, nitrógeno y oxígeno por
hidrogenación, transformándolos en ácido sulfhídrico (SH2 ), amoníaco ( NH3 ) y agua ( H2O ).
HDS: Carga: Diesel de coque y catalítico. Productos: Gases, naftas, GOL. (T=360ºC)
Unifining: Carga: Nafta pesada de TP y CK. Producto: Nafta hidrotratada (T=300ºC)
Upgrading Reforming - Platforming

El Reforming Catalítico de Naftas, tiene por objeto incrementar el número de
octanos de las mismas, mediante reacciones químicas promovidas por un catalizador
que tiene como metales activos platino- rhenio .
Reformado de naftas de hidrotratamiento. (T=500ºC)
Reacciones principales: Productos y Rendimientos Platforming

. Deshidrogenación de nafténicos para producir aromáticos
e hidrógeno. • Nafta platformada RONC 98 85%
• Hidrógeno pureza 84% 3%
. Dehidrociclización de parafinas. • LPG y Fuel Gas 12%
. Isomerización de normales parafina.
. Hidrocracking de parafinas y nafténicos.
El hidrógeno producido en las reacciones de aromatización
es fundamental para la operación de la unidad de Isomax.
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Upgrading Reforming - Isomerización

Es un proceso mediante el cual se transforma la estructura química de los
hidrocarburos parafínicos de 5 y 6 átomos de carbono de cadena recta por sus
isómeros correspondientes de cadena ramificada.
Upgrading Reforming - Alkylación
La finalidad de este proceso consiste básicamente en

transformar gases licuados de petróleo en naftas.
El isobutano (de Gascón) reacciona con el olefinas

(de cracking catalítico) para producir una nafta
denominada alkylato de alta calidad octánica.
(Reacción catalizada por HF)
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Propano a esfera
Reactor Settler 19 Kg/cm2
35 °C 25 Kg/cm2
Olefinas
de Cracking
CatalÍtico Fraccionadora
Butano a esfera 18%

Isobutano de Gascon
Regenerador HF
234 °C
Horno
Reboiler
Alkylato 80%
ASO
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CILC- CATALIZADORES
Variables de proceso: catalizadores
En la figura siguiente se muestran las formas típicas de los catalizadores utilizados
Cilíndrica
Esfera
Trilobe
Cuadrilobe
CERTIFICACION DE NORMAS
Normas CILC
• ISO 9001:2015 Sistemas de Gestión de Calidad

• ISO 14001:2015 Sistemas de Gestión de Medio Ambiente
• OHSAS 18001:2007 Salud y Seguridad Ocupacional
• ISO 14064:2012 Reducción de Gases de efecto invernadero (guía de gestión)
Fundamentos de Gestión
• Mejora continua.
• Seguridad de las personas y los procesos.
• Preservación del Medio Ambiente.
• Revisión de los Procesos de Trabajo.
• Lecciones aprendidas e implementación de mejores prácticas de otros centros y de la industria.
• Aplicación de nuevas tecnologías.
• Capacitación orientada al puesto y a la gestión del conocimiento.
• Know how de actividades de mantenimiento críticas en personal propio.
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Hidroprocesos
PEI - Programa de Entrenamiento Intensivo
Complejo Industrial La Plata – CILP
Dirección de Planificación y Desarrollo Técnico ‐ DP&DT
Gerencia de Procesos
Octubre de 2013
Temas a Desarrollar
1‐ Introducción
1.1‐Definición
1.2‐Descripción del proceso
2‐ Química de los Hidroprocesos
2.1‐Reacciones típicas
3‐ Variables de proceso
3.1‐Velocidad Espacial
3.2‐Temperatura
3.3‐Presión parcial de Hidrógeno
3.4‐Relación hidrógeno/ hidrocarburo
3.5‐Tipo de Catalizador
3.6‐Reactores (configuración)
4‐ Operación
4.1‐Esquema de carga
4.2‐Sulfuración
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Qué es un hidroproceso?
• Las unidades de hidrotratamiento tienen por objetivo procesar cargas donde se

hace reaccionar hidrógeno con compuestos de azufre, nitrógeno y oxigenados
transformándolos en sulfuro de hidrogeno (H2S), amoniaco (NH3) y agua (H2O).
• Adicionalmente el hidrógeno reacciona con hidrocarburos insaturados (olefinas y

aromáticos) transformándolos en saturados (parafínicos y nafténicos). En general
son procesos que permiten acondicionar corrientes que servirán de carga para
otras unidades.
Qué es un hidroproceso?
El hidrógeno
es
consumido
Temperaturas
moderadas
Características (250 ‐ 450ºC)
principales del
proceso
Presiones
variables (30 ‐
150 Kg/cm2)
Reactores
catalíticos
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Tipos de hidroprocesos
Los hidroprocesos se pueden dividir, de acuerdo a la severidad de la operación en:
HIDROTRATAMIENTOS HIDROCRAQUEO
Baja o media severidad Alta severidad
Hidrotratamientos Mild Hidrocraqueo
de nafta y gas oíl Hidrocraqueo
Hidroterminado de
Iso dewaxing
bases lubricantes
Hidroprocesos
El objetivo principal de todos los hidroprocesos es:
Obtener productos limpios
Para ser utilizados como Requerimientos internos y
carga a otros procesos externos en productos
Reformado ‐ Isomerización finales Azufre < 50 o 10 ppm
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Esquema de hidrotratamiento
Horno
Filtro de carga
Aeros Intercambiadores
Bomba de
Gas Oíl Reactor Compresor H2
Carga
Columnas Separadores
Equipos rotantes Cant. Equipos estáticos Cant.
Bombas
Bombas 15 Reactor 1
Compresores 2 Sist. de Vacío Columnas (Stripper/Vacio) 2
Horno 1
Separadores/recipientes 10
Intercambiador de calor 17 Gas Oíl 50ppm
Filtro retro lavado 1
Aéreos 4
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Hidrotratamiento de nafta
El esquema general de un hidrotratamiento de nafta es el siguiente:
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Hidrotratamiento de nafta
Características de la carga y producto en los hidrotratamiento de naftas
Carga Producto
Punto Máximo, ºC < 204 < 204
Azufre, ppm 50‐1500 < 0.5
Nitrógeno, ppm 2‐70 < 0.5
Nº de Bromo, gr100gr 0.5‐35 < 1
Metales totales, ppm 2
Hidrotratamiento de gas oil
El esquema general de un hidrotratamiento de gas oil es el siguiente:
Hidrog eno
d e reciclo
H id ro gen o d e Venteo a FG
rep osición
F G a Amin as
DEA rica
de Amin as
82°C DEA po b re a
C ar ga liquida
Am inas
30°C
agu a d e
lavad o 149°C
Nafta
F iltro de
Se par ador de
arena
a lta
Qu eench 40°C
263°C 311°C
234°C
163°C
284°C
Acu mulador
274°C
321°C
331°C
203°C
VIDEO 1
Gas O il a
TK
40°C
10
5
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Hidrotratamiento de gas oíl
Características de la carga y producto en los hidrotratamiento de gas oíl
Carga Producto
Punto Máximo, ºC < 380 < 380
Azufre, ppm 2000‐8000 < 50 ‐500
Nitrógeno, ppm 1000‐3000 100‐700
Nº de Bromo, gr100gr 2‐30 < 1
Metales totales, ppm 3
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Química de los hidroprocesos
Reacciones típicas
Las velocidades de reacción relativas son las siguientes:
Rápida
• Remoción de metales de la carga
• Saturación de olefinas
• Remoción de azufre
• Remoción de nitrógeno
• Saturación de aromáticos Lenta
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• Reacciones típicas: saturación de olefinas
La reacción de saturación de olefinas es muy rápida y altamente exotérmica.
CH3‐CH=CH‐CH3 + H2 CH3‐(CH2)x‐CH3
• Reacciones típicas: desulfuración
El azufre se encuentra en todo el rango de destilación del petróleo.
La concentración del mismo aumenta a medida que el corte es más pesado.
La reacción de desulfuración es exotérmica y rápida a excepción de los tiofenos y
dibenzotiofenos. Algunas reacciones típicas son:
Tiofenos +3 H2 C4H10 + SH2
S
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• Reacciones típicas: denitrificación
El nitrógeno se encuentra en las diferentes fracciones del petróleo.
A medida que aumenta el rango de destilación, la complejidad de las moléculas que
contienen nitrógeno también aumenta, haciéndose más dificultoso para hidrotratar.
La denitrificación es una reacción lenta (5 veces más lenta que la de desulfurización) y
levemente exotérmica. Algunas reacciones típicas son:
Piridina + 5 H2 C5H12 +NH3
N
• Reacciones típicas: saturación de aromáticos
Los compuestos aromáticos se encuentran fundamentalmente en cargas procedentes de
FCC. La complejidad de la saturación depende del número de anillos aromáticos.
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Cambios de las reacciones químicas en cada punto del sistema catalítico
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Hidroprocesos
Las principales variables de proceso son:
• Velocidad espacial
• Temperatura
• Presión parcial de hidrógeno
• Relación hidrógeno/ hidrocarburo
• Tipo de catalizador
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Hidroprocesos
Variables de proceso: velocidad espacial
La velocidad espacial (LHSV, Liquid Hourly Space Velocity ) es la cantidad de carga que se
procesa en un periodo de tiempo determinado por volumen de catalizador.
Q carga  m3 
LHSV   
Vcat  h * m3 
Las unidades en las que se expresa comúnmente el LHSV es: h‐1
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Hidroprocesos
Variables de proceso: temperatura
Algunas definiciones importantes que se utilizan para el seguimiento de las unidades son:
Temperatura media del lecho
Tm= (Te + Ts)/2
En el caso de reactores con varios lechos:

Donde:
Vi= Volumen de cada lecho
Vt = Volumen total de catalizador
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Hidroprocesos
Variables de proceso: temperatura
Algunas definiciones importantes que se utilizan para el seguimiento de las unidades son:
Temperatura media del lecho
Tm= (Te + Ts)/2
En el caso de reactores con varios lechos:
 T T 
V *  e s 
 2 
i
Tm  i
Vt
donde:
Vi= Volumen de cada lecho
Vt = Volumen total de catalizador
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Hidroprocesos
Exotermicidad ó ∆T
∆T= Ts‐Te
Temperatura promedio del lecho
WABT= (1/3)Te+(2/3)Ts
donde
Te= temperatura de entrada al lecho catalítico
Ts = temperatura de salida del lecho catalítico
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UNIDAD DE ISOMERIZACION
Fundamentos de HTN y PENEX
HTN y PENEX
 Licencia: UOP
 Constructora: Foster Wheeler Iberia
 Puesta en Marcha: Febrero de 1997
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Ventajas
 Libre de compuestos Aromàticos
 Libre de Olefinas
 Libre de compuestos Oxigenados
 Libre de compuestos de Azufre
 Alto valor de RON y MON del Isomerado Liviano
Desventajas
 Bajo valor de RON y MON (para el caso de no poseer DIP (Deisopentanizadora))

 Alto valor de tensión de vapor
ISOMERIZACIÓN
Proceso catalítico de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano y
hexano que da como resultado una nafta (isomerado) de mayor valor octánico.
La Unidad de Isomerización está compuesta por dos secciones :
 HTN (Hidrotratamiento de Naftas): tiene como objetivo recibir el corte de nafta

rica en pentanos y hexanos, proveniente del CIE y su posterior tratamiento con
hidrógeno para eliminar los contaminantes del catalizador de la sección de
Penex.
 PENEX (Reacción de Isomerización): tiene como objetivo la isomerización

catalítica de las parafinas lineales de pentanos y hexanos
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COMPONENTE RON MON

n-Pentano (carga) 62 61
Valor Iso-Pentano (isom. obtenido) 93 90

Octánico de Ciclopentano 101 85
Compuestos
de C5 / C6 n-Hexano (carga) 30 25
2,2-Dimetil butano (isom. obtenido) 93 93
2,3-Dimetil butano (isom. obtenido) 104 94
2-Metil pentano 73 73
3-Metil pentano 74 74
Metil ciclopentano 95 80
Ciclohexano 83 77 5
Valor Octánico de Compuestos de C5 / C6
El producto isomerado es una mezcla de de pentanos y hexanos con un

valor octánico RON 82 y MON 80, obtenido a partir de una nafta de RON
69.
En el caso de poseer una unidad con DIP (Deisopentanizadora), al tener

la ventaja de poder separar los compuestos mas livianos de la nafta
isomerada (iC5), el valor octánico de este producto puro es de RON 93 y
MON 90.
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Carga de la unidad
 CARGA TOTAL : 1.200 m3/d

 Esta carga proviene en su totalidad de la Nafta Liviana que fracciona el
CIE, previo a la obtención del Corte Corazón para la unidad de
Magnaforming.
Producción
 PRODUCCIONES
 CARGA HIDROTRATADA A PENEX : 1200 m3/d
 CARGA A REACTORES: 1440 m3/d
 ISOMERADO LIVIANO: 720 m3/h (60% de rend.)
 ISOMERADO PESADO: 480 m3/h (40% de rend.)
Objetivos
Acondicionamiento de las corrientes de alimentación a la unidad de PENEX:
 Separación del corte de pentanos y hexanos de la carga.
 Tratamiento con hidrógeno para eliminar los contaminantes del catalizador
de la sección de Penex.
 Los contaminantes son:
 Azufre
 Olefinas
 Oxigenados
 Metales
 Haluros
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p p
Descripción del Proceso
 La sección de HTN recibe desde el CIE el corte de nafta, que es el corte isomerizable
de pentanos y hexanos de la Nafta Liviana.
 La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrógeno y es llevada
a la
temperatura necesaria para que se produzcan las reacciones, a través de un
calentador
y un horno de proceso, antes de ingresar a los reactores.
 En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un catalizador de
Cobalto-Molibdeno.
 El efluente del reactor, ya eliminados sus contaminantes, ingresa a una Torre Stripper
para despojar por la parte superior los gases de azufre producidos en el reactor y de
allí es tratado en un lecho adsorbente, llamado Sulfur Guard, para eliminar cualquier
traza de azufre que pueda aún contener.
g j
H T-TC0 1 0 H T-TC 0 4 6 In y C o n d De F- 52
1 59 ,8 327 ,2 H T-F I 1 5
H T -P C 08 3 99 0,4
12, 1
F -0 7
C -0 1 C -0 2 Jv-01
F -0 4
B -0 1 J c- 01 A Ac
VA F -0 3
E -0 1 H T- TI 0 2 2
1 57 ,0 J -0 2
E -0 3 H T- TI 0 4 7
D -06
3 24 ,0 A Ac
H T-P C 0 0 3 E-02
6,5 H T -F C 01 6
4 75 1 ,6 E-06
F -0 1 a F- 0 1 H T-F I 0 6 2
2 07, 0
H T-F I 1 5 0 Fu e l G as E -0 4
5 1,8
F -0 8
A Ac
F -0 5
J -0 1
J v -0 3
H T-TK 1 E -0 5
A Ac H T-F I 1 6 0
4 7,2
T o p p in g C /D J -0 9 E-08
a Pe n e x
10
5
30/10/2019
p
 Desulfurización: eliminación de los compuestos de azufre que desactivan en forma
temporaria los sitios activos del catalizador de Penex.
 Mercaptanos R  SH  H2 
 R  H2 S
 Sulfuros C  C  C  S  C  C  C  2 H2 
 2C  C  C. H2 S
 Disulfuros C  C  C  S  S  C  C  C  3H 2 
 2C  C  C.2 H2 S
C  C  C  2 H2 
 C  C  C  C  C  H2 S
 Sulfuros Ciclicos | | |
C CC C
\ /
S
C  C  C  4 H2 
 C  C  C  C  C  H2 S
 Tiofenos || || |
C CC C
\ /
S
11
Reacciones Principales
 Denitrificación: eliminación de los compuestos de nitrógeno que desactivan en forma
permanente los sitios activos del catalizador de Penex.
 Piridina C  5H2 
 C  C  C  C  C  NH3
// \
C C
| ||
C C
\\ /
N
C C  4 H2 
 C  NH3
/ \\/ \\ / \\
 Quinolina C C C C C C  C C
|| | | || |
C C C C C
\ // \ // \ //
C N C
12
6
30/10/2019
 Denitrificación: eliminación de los compuestos de nitrógeno que desactivan en forma
permanente los sitios activos del catalizador de Penex.
 Pirrol C
C  C  C  5H 2 
 |  NH 3
|| ||
CCCCC
C CC |
\ /
C
N
|
H
 Metilamina H  H2 
 CH4  NH3
| /H
HC N
| \H
H
13
 Saturación de olefinas: saturación de los compuestos olefínicos a parafinas. El calor
liberado por la reacción de olefinas en el catalizador de Penex afecta la termodinámica de
la reacción de isomerización
C  C  C  C  C  C  H2 
 C  C  C  C  C  C
C  H2 
 C
/ \ / \
C C C C
|| | | |
C C C C
\ / \ /
C C
 Eliminación de Haluros: los haluros orgánicos son descompuestos para convertirse en

haluros de hidrógeno que son eliminados con el agua de lavado. Esta es una reacción
mucho más lenta que la de desulfurización.
C  C  C  C  C  C  Cl  H2 
 HCl  C  C  C  C  C  C
14
7
30/10/2019
 Eliminación de oxigenados: eliminación de los compuestos oxigenados que reaccionan
con los sitios ácidos del catalizador de Penex desactivándolo en forma permanente
OH  H2 
 C  H2 O
| / \\
C C C
/ \\ | |
C C C CR
| | \ //
C CR C
\ //
C
 Demetalización: eliminación de los compuestos metálicos que se depositan sobre los

sitios activos del catalizador de Penex desactivándolo en forma permanente.
Los mas comunes son los compuestos de Hierro, Vanadio, Níquel, Silicio, etc, que se
descomponen sobre el catalizador envenenándolo en forma permanente.
15
Relación de la velocidad de reacción
 Eliminación de oxígeno : 10
 Denitrificación : 20
 Saturación de olefinas : 80
 Desulfurización : 100
Relación del calor liberado
 Denitrificación : 0.1
 Desulfurización : 1
 Saturación de olefinas : 5
16
8
30/10/2019
q p p
A continuación se detallan los equipos principales:

 Acumulador de Carga
 Calentador de Vapor
 Horno
 Reactor de Hidrotratamiento
 Compresores de reciclo
 Separador de Alta presión
 Separador de liquido de Aspiración de compresor
 Stripper de Nafta
 Acumulador de Cabeza de Stripper
 Guarda de Azufre
17
p
 Presión: 45 kg/cm2
 Temperatura: 1° Rx de 150 a 230°C
2° Rx de 315 a 343°C
 Relación Hidrógeno / Hidrocarburo: 1° Rx 148 Nm3 H2 / m3 Carga
2° Rx 132 Nm3 H2 / m3 Carga
 Hidrogeno de make-up: 500 Nm3/hr
 Consumo específico de hidrogeno: 10.5 mol/mol
CAUDAL ( m 3 / h )
 Velocidad espacial: LSHV  = 2.0 hr-1
VOL . CATAL . ( m 3 )
 Calidad carga
 Azufre < 74 ppm
 Nitrogeno < 5.6 ppm
 N° de Br < 10
18
9
30/10/2019
 Tipo de Catalizador:
 HT R1: KF 752 Albemarle
 HT R2: KF 752 Albemarle
 Composición:
 Cobalto – Molibdeno (Co-Mo)
 Cantidad:
 1° Rx: 11.6 m3
 2° Rx: 11.5 m3
19
p p
 La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a través de unos secadores
cuya función es la de absorber el agua disuelta, ya que ésta se comporta como un
oxigenado frente al catalizador de Penex.
 Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción

mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
 Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones operando a

mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio termodinámico de las
mismas mediante su operación a menor temperatura.
 El catalizador de los reactores de Penex está compuesto por platino sobre alúmina
clorada.
 El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora para despojar los
compuestos livianos de la nafta isomerada.
20
10
30/10/2019
g j
a HT N F -5 4 P E - TI 0 5 1
J v -5 2
F -5 3 P E - AI 2 3A 1 35,0
P E - AI 0 04 -6 5 , 1
-1 0 2, 7
E -5 1 E -5 8
a FG
E -6 4
P E -F I 1 7 7 a D- 5 9
23,3
P E -T I0 48
134 ,0 F -5 8
F -5 1 F -5 2
F -5 5 E -5 5 C -5 1
P E -F I1 7 3 H T- F I 1 6 0 E -5 4
2 072,1 J c -5 1 46,0
P E -AI 0 4 4 D -5 7 J -5 2
H2 d e P T F De HT N 49,0
E -5 7
D e D- 53 J -5 1
P E -A I1 08 .1 0 P E - F I 1 80
1 00 , 0 2 04 2 , 0 G a s co n
Con d a RV J v -5 3
a D- 5 7
J v -5 1 a D- 5 3
F -6 4
Is o m . L iv . a T K
F -6 1 P E -F I 1 7 6
D -6 3 J -6 1 E -6 0 25,8
SC P E -F I1 1 5
D -5 9 -0 , 3 E -6 2
De F - 5 8 a So d a A g o t Is o m . P e s . a T K
E -6 1
P E -F I1 7 5
E -6 3 1 9,1
J -6 0 J -6 2
21
p
 Isomerización de n-C5 CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3
isopentano
normal pentano
 Isomerización de n-C6
CH3 CH3
CH3-CH-CH-CH3
2,3 dimetil butano
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
CH3
normal hexano
CH3-CH-CH-CH3
CH3 2,2 dimetil butano
22
11
30/10/2019
 Rompimiento de anillos nafténicos:
-CH3 + H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
n- Hexano
Metil ciclopentano
+ H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3
n- Pentano
Ciclopentano
+ H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
n- Hexano
Ciclohexano
23
 Isomerización de naftenos
+ H2 -CH3
Ciclohexano
Metil ciclopentano
 Saturación de Benceno
+ 3 H2
Benceno Ciclohexano
 Hidrocraqueo
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 + H2 CH3-CH2-CH2-CH3 + CH3-CH2-CH3
n- Heptano n-Butano Propano

24
12
30/10/2019
PENEX: Variables de la Reacción
Temperatura del 1° Reactor
Entrada 125 a 135 °C
Salida 145 a 150 °C
Temperatura del 2° Reactor
Entrada 110 a 130 °C
Salida 112 a 120 °C
Velocidad Espacial (LHSV)
Velocidad Espacial 1.4 hr-1
Relación Molar Hidrogeno / Hidrocarburo
Relación H2 / HC entrada 0.20 mol / mol
Relación H2 / HC salida 0.05 mol / mol
Consumo Especifico de Hidrogeno
Consumo Especifico de H2 28.2 mol / mol
Hidrogeno de make‐up
Caudal de H2 1250 Nm3/hr 25
PENEX
Variables de Seguimiento
Factor “X”
Este parametro evalua la cantidad de pesados en la carga:
 Metilciclopentano
 Benceno
 Ciclohexano
 C7 +
Su valor de diseño es: 2.5 %
PIN (Numero de Isomerización de Parafinas)

Este parámetro evalúa el grado de isomerización alcanzado en los reactores:
PIN = iC5 * 100 (2,2 dmC4 + 2,3 dmC4) * 100

(iC5+nC5) (2,2 dmC4+2,3 dmC4+2 mC5+3 mC5+nC6)
Su valor de diseño es 124

26
13
30/10/2019
PENEX Equipos Principales
A continuación se detallan los equipos principales:
 Secadores de Gas
 Secadores de Liquido
 Acumulador de Carga
 Acumulador de percloro
 Horno Electrico
 Reactores de Isomerización
 Compresores de reposición
 Separador de liquido de Aspiración de compresor
 Separador de liquido de Envio de compresor
 Estabilizadora de Isomerado
 Acumulador de Cabeza de Estabilizadora
 Scrubber de gases
27
PENEX: Catalizador
 TIPO DE CATALIZADOR
 Platino (< 1% en peso) sobre alúmina clorada
 21 m3 (15.500 Kg/Rx)
 PROVEEDOR
 UOP I8 plus
 CARACTERÍSTICAS
 Condiciones de operación moderadas
 Alto rendimiento líquido (99%)
 Alta conversión
 Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
 Altos ciclos de operación (aprox. 8 años)
 RENDIMIENTO
 Conversión de n-C5 = 74% (salida del 2° reactor)
 Conversión de n-C6 = 50% (salida del 2° reactor)
28
14
30/10/2019
PENEX Catalizador
 CONTAMINANTES (máximo permitido)

 Oxigenados Total 0.1 ppm
 Azufre 0.1 ppm (máx. 0.5 ppm)
 Nitrógeno 0.1 ppm (máx. 0.5 ppm)
 Agua 0.05 ppm
1 Kg O2 desactiva 66 Kg de Catalizador
 HIDROCARBUROS NO DESEADOS
 Olefinas (máx.) 2 % (vol)
 C7+ (máx.) 0.2 % (vol)
 Naftenos (máx.) 4 % (vol)
29
PENEX: Características del Producto
A continuación se detallan las principales caracteristicas:
 Producto: Isomerado Total (Fdo. Estabilizadora)
 RON: 82
 MON: 80
 Sensibilidad: 2.2 máx.
 Presión de Vapor: 13 lb/pulg2
RON de la alimentación: 69
30
15
30/10/2019
Características del Producto
PENEX:
 Producto: Isomerado Pesado (Fdo. DIP)
 RON: 80
 MON: 78
 Sensibilidad: 2 máx.
 Presión de Vapor: 8 lb/pulg2
31
Características del Producto
PENEX:
 Producto: Isomerado Liviano (Cza. DIP)
 RON: 92
 MON: 88
 Sensibilidad: 4 máx.
 Presión de Vapor: > 20 lb/pulg2
32
16
30/10/2019
Isomerización: Formulación de blending de Nafta Super
Receta tipica de Nafta Super
6% 1%
24% Platformada
12%
Tolueno+Xilenos
3% Mix de cortes de FCCs

TAME+Refinado
MTBE
16% 12% Isómero Liviano
Isómero Pesado
Butano
26%
33
Isomerización
Formulación de blending de Nafta Premium242
Receta tipica de Nafta Premium
5% 2%2%
24% Platformada
7%
Tolueno+Xilenos
Mix de cortes de FCCs
16% TAME+Refinado
MTBE
14% Isómero Liviano
Isómero Pesado
Butano
30%
34
17
30/10/2019
Muchas gracias
18
30/10/2019
Reformado de naftas
PEI ‐ Programa de Entrenamiento Intensivo
Complejo Industrial La Plata ‐CILP
Dirección de Planificación y Desarrollo Técnico – DP&DT
Gerencia de Procesos
Octubre de 2013
Reformado de naftas ‐ Temario
1‐ Bases del proceso
1.1‐Bases del proceso
1.2‐Reacciones del proceso
1.3‐Tecnologías de reformado
1.4‐Reactores
1.5‐Esquemas de carga
2‐ Control y seguimiento de la operación
2.1‐Química del catalizador
2.2‐Equilibrio cloro‐agua
2.3‐Variables operativas
2.4‐Contaminantes
3‐ Regeneración
3.1‐Quemado
3.2‐Oxidación
3.3‐Reducción y puesta en marcha
3.4‐Resumen
2
1
30/10/2019
Reformado de naftas – Bases del proceso
¿En qué consiste el proceso de reformado de naftas?
Es un proceso que básicamente convierte naftas de bajo octano en naftas

de alto octano que se utilizan como combustibles o genera productos con
elevado contenido de aromáticos para usarlo como materia prima en el
industria petroquímica.
Durante este proceso se produce un re‐arreglo o re‐estructuración de las

moléculas de hidrocarburos y se rompen moléculas grandes en más
pequeñas.
Durante este reordenamiento y ruptura se genera hidrógeno.
2
30/10/2019
Composición de las cargas y de los productos
Cargas
 Para obtención de naftas reformadas:
C6–C11 Parafinas, Nafténicos y Aromáticos.
 Para obtención de aromáticos:
Cortes más selectos C6, C6–C7, C6‐C8 ó C7‐C8.
Menos selectivas la reacción de C6–C7.
Productos
 Naftas ricas en aromáticos (Alto octano)
 Compuestos de aromáticos para BTX.
Nota: Se deben tener en cuenta el PIONA y la destilación
Reformado de naftas – Reacciones del proceso
Qué reacciones ocurren en el Reformado de naftas?
 Aromáticos:
 Pasan sin reaccionar
 Nafténicos:
 Fáciles de convertir
 Ciclohexano es más fácil de transformarse a aromáticos que el ciclo
pentano
 Parafinas:
 Algunas se convierten a aromáticos
 Algunas se isomerizan a cadenas altamente ramificadas
 Algunas craquean
 Muchas permanecen como parafinas
3
30/10/2019
Qué reacciones ocurren en el Reformado de naftas?
 De‐hidrogenación de nafténicos
 Isomerización de nafténicos ‐ Isomerización de parafinas
 De‐hidrociclización de parafinas
 Hidrocracking
 Demetanización
 Dealquilación de aromáticos
 Coque
Dehidrogenación de naftenos
Temperatura
+ H2
catalizador
Nafténico Aromático
Re
Cl
Pt H2
Pt
Cl
8
4
30/10/2019
Dehidrociclización de parafinas
Temperatura
+ H2
catalizador
Parafina Aromático
Re
Cl
Cl Pt H2
Pt
9
Isomerización
Temperatura
catalizador
N-Parafina Iso-Parafina
Re
Cl Pt
Cl
Pt
10
5
30/10/2019
Hidrocracking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ + CxHy
Parafina Parafinas más livianas
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C Cl
Pt Re C
11
Condensación de naftenicos
Temperatura
+ + CxHy
catalizador
Nafténicos Poli nafténico
Re
C C Cl
Pt
Pt
Cl
12
6
30/10/2019
Reacciones Calor de reacción ∆H (kcal/mol H2)
Parafinas Nafténicos: + 10.5 (endotérmica)
Nafténicos Aromáticos: + 16.9(endotérmica)
Hidrocracking Parafinas: ‐ 13.5 (exotérmica)
13
Reformado de naftas
Propiedades de algunos compuestos
Compuesto RON MON TVR
C3 111 96,60 190,00
Ramificados
IC4 102 97,00 72,20
Alto octanaje
NC4 94 89,10 51,60
IC5 102 89,00 20,44
NC5 61,8 63,20 15,57
22DMC4 91,8 93,40 10,00
23DMC4 104,3 94,20 10,00
2MC5 73,4 73,50 6,76
3MC5 74,5 73,30 6,10
NC6 24,8 26,00 4,95
22DMC5 92,8 95,60 3,49
MCYC5 89,3 81,00 4,50
24DMC5 83,1 83,80 3,29 Lineales
BZ
33DMC5
101
80,8
101,00
86,60
3,22
3,29
Bajo octanaje
CYC6 83 77,20 3,22
14
7
30/10/2019
Procesos de reformado‐Tecnologías
Operación semi‐regenerativa
Reformado de naftas Regeneración del carbón
Operación continua CCR
VIDEO 1
15
8
30/10/2019
PLATFORMING ‐ SEMIREGENERATIVO
H2
COMPRESOR GAS ‐ LPG
400°C
400°C 400°C
SEPARADOR
4‐H5 4‐H3 4‐C5
4‐C6 4‐C7
NAFTA REFORMADA
AGUA
CLORO
VIDEO 2 CARGA HIDROTRATADA
16
1
30/10/2019
PLATFORMING‐CCR – REGENERACION CONTINUA
VIDEO 3 CCR = Continuos Catalyst Regeneration

17
2
30/10/2019
Comparación de los procesos
Alimentación Nafta
Pto Ebullición (ºC)
P/N/A (%vol) 69.4/21.4/9.2
Densidad (g/cm3) 0.7
Condiciones de operación Semi‐regenerativo Continuo
Presión 20.4 8.5 3.4

RON 100 100 100
Catalizador R‐62 R‐34 R‐34
Rendimiento s/alimentación
H2 (%p) 1.9 3 3.6
C5+ (%v) 70.4 78.1 81.8
Aromático (%v) 46 54.5 57.6
18
3
30/10/2019
OCTANIZING IFP
19
4
30/10/2019
Magnaforming
20
5
30/10/2019
Procesos de reformado‐Reactores
Reactores radiales lecho fijo y móvil
Parte superior
Video 4
Video 5
Parte inferior
21
6
30/10/2019
Procesos de reformado
ESQUEMAS DE CARGA
Manga larga Manga corta
Área de baja Área de alta Densidad

densidad densidad uniforme
22
7
30/10/2019
Control y seguimiento de la operación
Objetivo del control y seguimiento
Conocer las variables que influyen en el proceso

para optimizar la operación y determinar la vida útil
del catalizador.
23
Variables de proceso independientes
 Tipo de catalizador Relación H2/HC
 Temp. de reacción  Cambios en las propiedades
de las cargas
 Velocidad espacial  Dosificación de H2O‐Cl
 Presión del reactor
24
1
30/10/2019
Variables de proceso dependientes
 Actividad del catalizador
 Rendimiento
 Calidad de producto
 Estabilidad del catalizador
25
Principios del Proceso
Estructura del catalizador
Soporte:
Alumina
Re
Cl
Cl
Pt
Pt
Componente ácido:
Cloro
Cl
Cl
Componentes
Cl
Pt metálicos: Platino y
Renio
Pt Re
26
2
30/10/2019
Tipo de catalizador
Función dual
Balance Acido‐metal
deseado
 Sitio ácido: Cloro
 Metal: Platino Pt Incrementa la Cloro Aumenta la

función metálica función ácida
 Cómo se mantiene un balance apropiado
Demetalización Cracking
Control Agua‐Cloro
Técnica de regeneración
Dehidrogenación
Dehidrociclización
Isomerización
27
Tipo de catalizador
La selección de éste depende de los requerimientos de la refinería
 R‐62 : bajo costo y alta performance
 R‐56 : alta actividad y muy buena estabilidad
 RG‐582 : buen rendimiento liquido y en hidrogeno
 R86 : buen rendimiento liquido y en hidrogeno, muy buena

estabilidad
28
3
30/10/2019
Propiedades del catalizador
Catalizador R‐62 R‐86
Forma esférico cilindros
Diámetro, mm 1.6 1.43
Longitud, mm 3.6
Platino, % peso 0.22 0.25
Renio, % peso 0.44 0.4
Azufre, % peso 0.07 0.03
Cloro, % peso 1.05 1.0
Area BET , m2/g 216 217
Densidad, g/cm3 0.67 0.63
29
Equilibrio cloro ‐ agua
Herramientas para evaluar Herramientas para evaluar
agua en el catalizador cloro en el catalizador
 Velocidad de inyección agua y cloro. Velocidad de inyección agua y cloro
 Agua y cloro en el gas de reciclo.  Agua y cloro en el gas de reciclo
 1 ppm de Agua en la  Cloro y SH2 en el gas de la
alimentación es aproximadamente estabilizadora
3 ppm de agua en el gas de reciclo.
 1 ppm de Cloro en la alimentación
 Objetivo 10‐ 20 ppm de agua en es aproximadamente 10 ppm de HCl
el gas de reciclo. en el gas de la estabilizadora
 Analizador de humedad  Tubos Drager
30
4
30/10/2019
Temperatura de reacción
Es un parámetro de control que se usa para mantener la calidad del
producto requerido.
WAIT = Temperatura de entrada promedio en peso
WAIT = Σ ( fracción en peso de catalizador en el lecho)* (Temp de entrada en el lecho)
WABT = Temperatura promedio del lecho en peso
WABT= Σ ( fracción en peso de catalizador en el lecho)* (Temp promedio del lecho)
31
Velocidad espacial
Se calcula como la cantidad de carga procesada en la unidad de
tiempo que pasa a través de un volumen de catalizador fijo.
LHSV = Ql/Vc
LHSV= velocidad espacial (h‐1)
Ql = Caudal líquido (m3/h)
Vc = volumen de catalizador (m3)
Que influencia tiene en la calidad del producto?
Alto LHSV: Buen rendimiento pero bajo RON
Bajo LHSV: Bajo rendimiento

32
5
30/10/2019
Presión en el reactor
Este parámetro afecta:
 Rendimiento del producto (<P,>)
 Temperatura requerida en el reactor (<P,<T para igual RON)
 Estabilidad del catalizador (<P,<Tiempo de vida)
Relación H2/HC
Esta definida como:
moles de H2 en el gas de reciclo
mol de nafta de alimentación
Es un parámetro necesario para mantener la estabilidad en el catalizador.
33
Propiedades de la carga
Se debe tener en cuenta el rango de destilación y el PIONA
Dosificación de H2O‐Cl2
Se debe controlar la inyección de estos para mantener la función dual
del catalizador
34
6
30/10/2019
Actividad del catalizador
Para su cálculo debemos tener en cuenta:
 El WAIT requerido para un catalizador fresco (SOR WAIT)
 El RON del producto
Corrección
 El contenido de Nafténicos y Aromáticos de la carga Catalizador
(º C)
 LHSV
 Tipo de catalizador Serie R‐16 ‐3
R‐18 ‐8
 Calculo del SOR WAIT Serie R‐30 ‐11
En la figura 1 con el valor de N+3.5A y el RON se calcula la
temperatura de principio de ciclo para LHSV=1 Serie R‐50 ‐14
Serie R‐56 ‐18
 Corrección por LHSV
Serie R‐60 ‐14
El WAIT anterior fue determinado para LHSV =1, para otro LHSV
se corrige con la Figura 3. Serie R‐86 ‐16
 Corrección por tipo de catalizador:
35
Actividad del catalizador
Cálculo del SOR WAIT:
Igual a la suma de los cálculos anteriores
Cálculo del ∆WAIT
Este valor se utiliza como una medida de la desactivación del catalizador, luego de un
tiempo prolongado de uso.
Su cálculo es:
∆WAIT=WAIT actual‐SOR WAIT
El resultado nos muestra la pérdida de actividad sufrida con respecto al catalizador

fresco
36
7
30/10/2019
Estabilidad del catalizador
Es una medida de la velocidad de desactivación del

catalizador por formación de coque.
El WAIT debe ser incrementado para mantener la calidad del

producto. El rendimiento decrece debido al incremento del WAIT.
En el proceso de regeneración continua, esta desactivación no se

percibe en el reactor, sin embargo la mayor formación de coque afectará
a la operación del regenerador, dando como resultado que el carbón
quemado será igual al carbón formado.
37
Estabilidad del catalizador
La velocidad de formación de coque depende de las variables de
proceso. A continuación se ve la incidencia de las mismas para cada
modo de operación.
Velocidad de desactivación
Variables de proceso relativa en semi‐
regenerativo
RONC Figura 11
N+A en alimentación Figura 12
Pto final de la carga Figura 13
Presión del reactor Figura 14
H2/HC Figura 15
38
8
30/10/2019
Contaminantes
Los mas comunes son
Azufre
Nitrógeno
Agua
Punto final de la carga
Metales
Estos no solo afectan la performance del catalizador sino

que también dañan a los materiales de la unidad
39
Regeneración del catalizador de Reforming
El objetivo de la regeneración es recuperar las propiedades del
catalizador; se debe conseguir :
1‐ El área superficial se debe mantener alta
2‐ Los metales deben estar en el estado reducido
3‐ Los metales deben estar totalmente dispersos
4 ‐ El cloro debe estar en su nivel apropiado
Hay problemas básicos para mantener estas propiedades durante una
regeneración porque la ley de la termodinámica que dice que un
sistema tendera a su estado mas estable nos juega en contra.
Para el catalizador de Platforming el Pt bien disperso sobre el soporte de
alúmina es mucho menos estable que un solo cristal de platino.
40
9
30/10/2019
 El catalizador se regenera habitualmente, cuando los sitios activos

han sido cubiertos por carbón luego de un prolongado período de
operación, también puede ocurrir luego de alguna emergencia ó
previo a un período de alta demanda de nafta
 Las causas principales que requieren una regeneración son:
 Alto % de carbón, entre 15 a 18 %
 Limite de temperatura en termo metales de los Hornos
 Caída del rendimiento de nafta reformada 2 ó 3 %
 Mantenimiento Intercambiadores, hornos ó Compresor.

41
Temario
 Generalidades y estrategia
 Quemado de carbón
 Quemado secundario
 Oxidación
Reducción
 Sulfurización y puesta en marcha
 Repaso y discusión de los temas desarrollados
42
10
30/10/2019
Generalidades
Respetar los tiempo de barrido con N2.
 Respetar los DT máximos.
 Mantener la concentración de O2 adecuada.
 Mantener el HC fuera del sistema.
 Maximizar el gas de reciclo.
 Acortar el tiempo de quemado primario.
 Usar doble inyección de aire.
 Inyectar y controlar el Cl durante todo el quemado.
 Quemar a la máxima presión posible (15/18 kg/cm2).
 Usar y controlar, especialmente la neutralización con (HO)Na.
43
Estrategias
 Antes de comenzar la regeneración se deben tener prefabricados,

analizadores y los productos químicos en planta.
 Quemar a la Máxima presión posible para disminuir el tiempo de
quemado
 Usar la información del quemado anterior.
 Inyectar aire en el primer y último reactor.
 Mantener la inyección de Cl durante el quemado para asegurar la
dispersión del metal.
 Contar con doble bloqueo para aislar el sistema de reacción.
 Asegurar el funcionamiento del sistema de recirculación de Na(OH)
44
11
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Etapas en la regeneración
Quemado
2 a 3 Días Oxidación
1 Día
Reducción
1 Día
45
Quemado del carbón
Objetivo
Eliminar el carbón depositado sobre el catalizador por combustión en

presencia de cloro controlando estrictamente las temperaturas de entrada y
salida de los reactores, para evitar daños en el catalizador y en los internos de
los reactores.
 El quemado de carbón se debe hacer tan cuidadosamente como sea

posible.
 Se deben respetar los delta de temperatura.
 La dosificación de cloro, en niveles adecuados, está orientada a mantener

la dispersión del Pt y a mantener alejado el azufre en el catalizador.
46
12
30/10/2019
Quemado del carbón
CxHy + O2 CO2 + H2O + calor
La combustión transforma esencialmente todo el carbón a dióxido del carbono
La concentración de oxígeno se controla para minimizar los efectos de las altas

temperatura sobre el catalizador
El agua formada despoja el cloruro del catalizador
Inyectar cloro para mantener una relación molar 20/1 H2O/ cloro
Si se esta quemando en paralelo también inyectar cloro en el ultimo reactor con una
relación de 30/1
47
Esquema de regeneración del platforming
48
13
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Regeneración: 1° Etapa – Quemado del Carbón
CxHy + O2 CO2 + H2O + calor

• Temp de entrada a los reactores en 385ºC
• Inyección de aire con bajo contenido de
oxígeno (0,6-0,8 mol-%)
• Inyección de cloro-agua 20:1
O2 O2
Cl-
Cl-
O2
C C
Pt Re Pt
CO2
C C H2O C
C C C
C C Pt
Pt
ClHCl
Cl
49
Quemado del carbón
 Las etapas durante el quemado del carbón se hacen bajo estricto control del oxígeno
y pautas de temperatura
 El compuesto del cloruro se agrega continuamente para:
 Reponer el cloro despojado del catalizador
 Hacer el quemado más uniforme, y minimizar la influencia del azufre
 El control de la corrosión es altamente recomendado
 La circulación del neutralizante debe empezar al principio del quemado primario
La Soda cáustica es el neutralizante más común.
Reacciones:
2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + H2O + CO2 2 NaHCO3
NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2
50
14
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Quemado del carbón
Interpretación de las curvas de quemado en los reactores
Deltas °C
60 60 60
50
40
30
20
10
0 0 0
27-05-2008 23:00:00 20,00 horas 28-05-2008 19:00:00
Delta H303 / R302 Delta H304 / R303 Delta H305 / R304
51
Oxidación
Reacciones de Platforming
Tres puntos importantes en esta etapa :
1‐ el metal pasa a su estado de oxidación previo a la
reducción.
2‐ Cualquier aglomeración de metal es re distribuido
3‐ El cloro apropiado y el nivel de acidez se mantienen.
52
15
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Regeneración: 2° Etapa – Oxidación
• Temp de entrada a los reactores en 510ºC

• Inyección de aire con alto contenido de
oxígeno (min 5 mol-%)
• Inyección de cloro-agua 20:1
O
O Cl-
Cl-
O
O
O O
O
Pt Pt
Cl
Pt Pt
53
Oxidación
 Una vez finalizado el quemado se comienza a elevar la temperatura a 30 ºC/h y con
una concentración de O2 de 1%, siempre controlando que no existan incrementos de
temperaturas superiores a DT >5ºC, de existir, esperar que finalice el quemado
residual.
 Alcanzado los 510ºC, con una presión superior a 4 Kg/cm2, la dosificación debe ser
20:1 agua/ cloro, hasta completar la oxidación y luego diluirla a un 30:1 por un
periodo mínimo de 3 hs.
 Durante toda la operación se debe mantener la concentración de oxigeno superior a

5 % molar, inclusive durante el enfriamiento hasta 250 ºC para pasar a la siguiente
etapa.
 La concentración de HCl a la salida de cada reactor debe ser superior a 50 ppm y a

partir de este dato se mantendrán las condiciones de oxidación por un periodo de 16
hs o mas según la cantidad de regeneraciones que tenga el catalizador
54
16
30/10/2019
Oxidación
La performance del catalizador es función de la dispersión del platino
100% dispersión 100% dispersió

73% dispersión 73% dispersió
Rendimiento de C5 +
Temperatura reactor
Vida del Catalizador

Vida del Catalizador
55
55
Oxidación
56
17
30/10/2019
Reducción
Objetivo
Reducir los metales que componen el catalizador previamente oxidados al estado
metálico y desplazar el nitrógeno de la Unidad .
 Se circula Hidrógeno a la mayor velocidad posible compatible con el

compresor permitiendo la eliminación del agua formada durante la
reducción.
 Temperatura de operación: 427 ºC, mientras se eleva la temperatura

hasta alcanzar este punto, se deben purgar todos los puntos bajos
tratando de eliminar la mayor cantidad de agua posible.
57
Regeneración: 3° Etapa – Reducción
• Temp de salida a los reactores en 482ºC (min

427°C)
• Atmósfera reductora, inyección de hidrógeno
H2 electrolítico
H2
H2
H2 H2
H2
H2
H2
HO
2O H2O
O Pt OH2O HCl
Pt OH2O Cl
HCl O O
Pt Pt
O O
58
18
30/10/2019
Presulfurado
OBJETIVO:
Evitar o prevenir reacciones fuertemente exotérmicas cracking durante la puesta
en marcha, debido a la elevada actividad de los componentes metálicos del
catalizador.
 Inyección de Sulfuros: Agregar ácido sulfhídrico o un sulfuro orgánico ( dimetil

sulfuro etc.) por la cabeza de cada reactor.
 Chequear con tubos Drager a la salida de los reactores, ni bien aparezcan

trazas de SH2 suspender la operación, el azufre agregado no debe superar el
0,05 % en peso de catalizador.
 Esta operación se debe realizar en un periodo de tiempo corto ( 30 a 50 min)

antes de entrar con carga.
59
Regeneración: 4° Etapa – Sulfuración/Pasivado
• Metales muy activos luego de la reducción

• Inyección de DMDS para evitar reacciones
muy exotérmicas
H2
H3C—S—S—CH3
H2
H2
H2
H2
H2
Pt Pt
Cl
Pt Pt
Re
Re 60
19
30/10/2019
Muestreo necesario durante la regeneración
 Etapa Quemado
Equipo Muestra Frecuencia
Sal/ Reactores SO2 , CLH 2veces/quemado
Separador PH, %sólidos Cada ½ hr.
Env. Compresor O2 continuo
 Etapa Oxidación

Sal/ Reactores SO2 , CLH 2veces/quemado
Separador PH, %sólidos Cada ½ hr.
Env. Compresor O2 continuo
61
 Etapa Enfriamiento

Sal/ Reactores SO2 , CLH a 900, 700 y 500 ºF
Env. Compresor O2 continuamente
 Etapa Inertización con N2

Sal/ Reactores SO2 , CLH Cada 45 minutos
Envío y succión O2 continuamente
62
20
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 Etapa Reducción
Sal/ Reactores SO2 , CLH a 500, 600, 700, 800,
900 y 1000 ºF
Separador Volumen de agua y PH
 Inventario de tubos Drager
SO2 35 TUBOS Rango 0 a 25 ppm
CLH 35 TUBOS Rango 0 a 10 ppm /0 a 5000 ppm
SH2 25 TUBOS Rango 0 a 25 ppm
63
Resumen
 Una incorrecta regeneración ha causado daños en los hornos, internos del
reactor y en la actividad del catalizador, también un mal control de la
corrosión ha dañado equipos importantes de la unidad .
 Si no se toman los recaudos necesarios para evitar los daños mencionados se
tendrán ciclos cortos de operación, mas tiempo parada la Unidad, menor
calidad de productos y mayor costo de mantenimiento.
 Los principales errores se cometen por no seguir los procedimiento. Como es
una tarea que se realiza una ó dos veces al año es conveniente tener un buen
procedimiento, como el que se adjunta al final de este curso.
64
21

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VISTA AÉREA CILC

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Oleo Sur (Mza/NQ/RN):

Mendoza Zona Sur

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 La Refinería abastece principalmente la zona

 Actualmente se despachan 9 tipos de

Transformación del Barril de Crudo

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Ruptura molecular Ejemplos:

C4 H8 + C4 H10 Butano Comercial 3%

C135 H272 C4 H10 -- C10 H22 Nafta Total 10% RON 65

Gas oil pesado 29%

nC6 H6 Coque de Petróleo 26%

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Gas Oil Pesado

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C3 H6 + C3 H8 Propano Comercial 15%

C4 H8 + C4 H10 Butano Comercial 21%

C18 H38 + C30 H62 Gas oil pesado 5%

nC6 Coque de Petróleo 6%

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Upgrading Hydrocracking catalítico - ISOMAX

El proceso de hidrocracking catalítico de GOLV y GOP, se realiza en

• Convertir los hidrocarburos insaturados producidos por el proceso

• Eliminar los contaminantes de azufre, nitrógeno y oxígeno que

La carga es calentada en hornos a 390 ° y enviada a reactores donde se

El producto obtenido de los reactores es enviado a un separador gas

CILC- ESQUEMAS DE PROCESOS

Upgrading Hydrocracking catalítico - ISOMAX

GOLV JP1 a producción

Gas Oil a Producción

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Upgrading Hydrocracking catalítico - ISOMAX

GOLV C4 H10 -- C10 H22 Nafta Total 14% RON 68

C10 H22 -- C14 H30 Aerocombustible 10%

C14 H30 + C18 H38 Gas oil 70% CETANO 63

CILC- ESQUEMAS DE PROCESOS

CILC- ESQUEMAS DE PROCESOS

Upgrading Reforming - Platforming

Reformado de naftas de hidrotratamiento. (T=500ºC)

Reacciones principales: Productos y Rendimientos Platforming