TEMA 4. BIODIÉSEL.

Introducción

Definición
• El biodiésel está definido por ASTM Internacional (Asociación Internacional de Pruebas y
Materiales) como combustible compuesto de ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de cadena
larga derivados de aceites vegetales renovables o grasas animales que cumplan los requisitos de
ASTM D6751.
• El uso directo de aceites vegetales no es adecuado para motores diésel debido a la composición
ácida, alta viscosidad, formación de gomas debido a la oxidación, polimerización durante el
almacenamiento y combustión y espesamiento del aceite lubricante

• Tres procesos para transformar aceites vegetales en combustibles: pirólisis, microemulsificación y

transesterificación.
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Introducción

Historia del biodiésel

En 1900 Rudolf Diesel mostró su motor de encendido por

compresión funcionando con aceite de cacahuete

En 1911, Diesel declaró que los aceites vegetales podrán

llegar a ser con el tiempo tan importantes como el
petróleo.

Diesel muere en 1913 y el motor se modificó para

funcionar con el combustible de petróleo Diesel

En situaciones de emergencia (en las décadas de 1930 y

1940), los aceites vegetales se utilizaron como sustitutos
del combustible diésel.
https://www.bbc.com/mundo/noticias-38146312
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Introducción

Historia del biodiésel

En Francia, los primeros ensayos con ésteres metílicos y

etílicos de aceites vegetales se llevaron a cabo en 1940.

Al mismo tiempo, los científicos belgas utilizaban éster

etílico de aceite de palma como combustible para los
autobuses.

Finales de 1970 y principios de 1980 debido a los altos

preciso del petróleo aumenta la investigación con grasas
y aceites como combustibles alternativos

Biodiésel comenzó a producirse en mayor medida a

principios de 1990
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Introducción

Transesterificación
• Triglicéridos que reaccionan con alcoholes monohídricos de cadena
corta normalmente en presencia de un catalizador adecuado (álcali,
ácido o enzima) a niveles elevados.

Alcali
Äcido
Enzima

Ventajas sobre el diésel

• No produce azufre, menos CO2 y CO, menos partículas.
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Introducción

Biomasicidad o Bioesteraje
• La proporción de mezcla con el diésel común.
• Se usa la denominación Bxx% o BDxx% Micah Walter/Bloomberg News

• Mezclas B10 o B20 pueden alimenta motores que funcionen con diésel.
• El biodiesel puro (B100) necesita una serie de modificaciones

IDEA – Instituto para la diversificación y ahorro de la Energía.

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Introducción
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Introducción
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Introducción

Emisiones

K. Dincer (2008) Lower Emissions from Biodiesel Combustion, Energy

Sources, Part A, 30:10, 963-968, DOI: 10.1080/15567030601082753

https://www.intechopen.com/chapters/42164
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Introducción

Normativa
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Introducción

Normativa
ASTM
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Introducción

Normativa
Europea
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Materias primas
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Materias primas

Principales requisitos de la materia prima

• Bajos costes de producción
• Producción a gran escala

Factores que afectan a la producción

• Ubicaciones geográficas
• Condiciones climáticas
• Las condiciones del suelo
• Las prácticas agrícolas
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Materias primas

Aceites vegetales comestibles Aceites vegetales no comestibles

• Competencia con alimentos.

• No aptos para el consumo humano.
• Impacto ambiental
• Cultivables en tierras de baja calidad
• Uso de tierra cultivable
• Coste de producción menor

Aceites de desecho y grasas animales Algas

• Biodiesel con un alto índice de cetano.
• Biodiesel produce menos Nox
• Biodiesel con un alto contenido en
contaminantes para el motor

https://energyeducation.ca/encyclopedia/Algae_biofuel
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Materias primas

Los triglicéridos son los principales

componentes de las grasa y aceites (90-98%)

Los ácidos grasos representan entre el 94 al

96% en los triglicéridos.

La composición en ácidos grasos va influir en

las características del biodiésel

Las propiedades del biodiésel dependen de la

distribución de ácido grasos en los triglicéridos
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Materias primas

Perfil ácidos grasos en aceites vegetales

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Materias primas

Perfil ácidos grasos en aceites vegetales, grasas animales y residuos de aceites

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Materias primas

Perfil ácidos grasos en algas

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Materias primas

Perfil ácidos grasos en microorganismos

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Materias primas

Residuos de aceites usado

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Reacción de transesterificación

Extracción del aceite

Mecánica Solventes Enzimática

• Prensado • Ajuste del tamaño de • Proteasas alcalina

• Rendimientos entre 68- partícula, solvente, • Pretratamientos
80% temperatura y agitación mejoran el proceso
• Agua caliente, soxhlet,
ultrasonidos
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Reacción de transesterificación

Producción de biodiésel

Uso directo y mezcla Pirólisis Microemulsificaciones

Ventajas: disponibilidad inmediata, Tratamiento térmico con un catalizador y

Disminuye la viscosidad del aceite
contenido de calor en ausencia de aire

Sustratos: aceites vegetales, grasas

Mayor viscosidad Mezcla con solventes
animales, ácidos graso o ésteres metílicos

Menor viscosidad, punto de inflamación y Cumplen con los requisitos de viscosidad

Menor volatilidad
punto de fluidez que el diésel. máxima del diésel

El uso directo no es adecuado para

Valores caloríficos equivalentes al diésel
motores diésel
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Reacción de transesterificación

Producción de biodiésel

Transesterificación
• Reacción de los triglicéridos con un alcohol para producir ésteres
metílicos de ácidos grasos (Biodiésel) y glicerol
• La reacción transcurre en 3 etapas: paso de triglicéridos a
diglicéridos, conversión a monoglicéridos, y formación de glicerol
• Catalizadores químicos : ácidos o alcalinos
• Catalizadores biológicos: lipasas

Mishra et al., 2018

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Reacción de transesterificación

Etapas de la transesterificación

Mishra et al., 2018

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Reacción de transesterificación

Producción de biodiésel

Transesterificación
• Los alcoholes más usados para realizar la reacción son etanol y
metanol.
• El metanol es el más usado por sus características del metanol
(cadena corta y polar) y su bajo coste.
• Para evitar la saponificación el aceite y alcohol deben estar secos.
• El biodiésel también se puede producir por transesterificación no
catalizada

Aceite vegetal

Alcohol (metanol)
Transesterificación Metil esters

Agitación y calor
Glicerol
Catalizador
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Reacción de transesterificación

Transesterificación alcalina
• Catalizada por alcóxidos, hidróxidos de metales alcalinos y
carbonatos de sodio o potasio.
• Altas conversiones con aceites vegetales de alta calidad.
• En aceites con ácidos grasos libres, son transformados en jabón
y no en biodiésel.
• Procesos a presión atmosférica y temperatura entre 60-70 ºC.
• Rendimientos elevados con alcóxidos como el metóxido de
sodio. NaOH y KOH requieren más tiempo de reacción y su
eliminación es difícil.
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Reacción de transesterificación

Transesterificación ácida
• Catalizada por ácido sulfúrico o clorhídrico
• Se usan altas relaciones molares alcohol-aceite,
temperaturas y presiones bajas o moderas y alta
concentración de catalizador
• Los ácido grasos libres no dificultan el proceso
• Es poco usada debido a los tiempos de reacción más
lentos
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Reacción de transesterificación

Transesterificación con enzimas

• Catalizada por lipasas
• Producidas por levaduras y hongos.
• Tiempo de reacción mayor y un elevado coste.
• La reacción es más limpia y se usan temperaturas
más baja.
• Debido al efecto inhibidor del alcohol, se añade poco
a intervalos o gradualmente
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Reacción de transesterificación

Transesterificación no catalizada
• Transesterificación con alcohol supercrítico.
• Tratamientos a altas temperatura (350 ºC) y presiones
(43 Mpa) en cortos períodos de tiempo (1-10 min).
• La reacción para glicéridos y AGL son similares.
• El proceso tolera agua en la materia prima.
• Se elimina la etapa de eliminación del catalizador.
• Costes elevados debido a las altas temperaturas y
presiones.
• Evaporación del metanol sin reaccionar
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Reacción de transesterificación

Efecto de los parámetros de reacción

Efecto de los AGL y la humedad

• Provocan la formación de jabón, consumiendo catalizador y reduciendo su
eficacia.

• Dificultades en la decantación
• El agua disminuye el rendimiento de la reacción.
• La hidrólisis provoca la conversión de ésteres de biodiésel a ácidos grasos libres.

Efecto de la relación molar y tipo de alcohol

• Relación estequiométrica metanol:triglicérido es 3:1
• Relaciones más altas favorecen la reacción (6:1)
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Reacción de transesterificación

Efecto de los parámetros de reacción

Efecto del catalizador

• Pequeñas concentraciones de catalizador favorece la reacción (0.5-2%
p/p).
• La temperatura influye en el tipo de catalizador usado

Efecto de la temperatura y el tiempo de reacción

• La temperatura óptima depende del tipo de aceite
• Producción de biodiésel en discontinuo o sistemas de flujo en continuo
• Sistemas de calentamiento con microondas mejoran la
transesterificación
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Procesos de producción

Esquemas de producción biodiésel

http://greenfuelslevante.weebly.com
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Procesos de producción

Esquemas de producción biodiésel

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Procesos de producción

Esquemas de producción biodiésel

https://www.ainia.es/proyectos-idi/produccion-integrada-biodiesel-y-biogas-a-partir-de-residuos-agroalimentarios-integral-b/
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Procesos de producción

Esquemas de producción biodiésel

https://www.idom.com/proyecto/planta-de-produccion-de-biodiesel/
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Procesos de producción

Producción mundial del biodiésel (2019)

https://www.statista.com/statistics/271472/biodiesel-production-in-selected-countries/
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Procesos de producción

Producción mundial del biodiésel (2019) y previsión hasta 2025

https://www.iea.org/data-and-statistics/charts/global-biofuel-production-in-2019-and-forecast-to-2025
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Procesos de producción

Evolución del consumo de biodiésel

http://www.fao.org/3/cb5332en/Biofuels.pdf
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El glicerol

Glicerol

Subproducto de la producción de biodiésel

Rendimiento de 10 kg de glicerol por cada 100 kg de biodiésel

Glicerol bruto (Pureza del 50-55%)

Materia prima para obtener cosméticos, alimentos, fármacos

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El glicerol

Producción de Glicerol

Síntesis de
Hidrólisis de aceite
propileno

Transesterificación Fermentación
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El glicerol

Aplicaciones del glicerol

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El glicerol

Aplicaciones del glicerol

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El glicerol

Limitaciones del glicerol

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El glicerol

Hidrogenolisis
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El glicerol

Hidrogenolisis
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El glicerol

Producción de epiclorhidrina
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El glicerol

Producción de acroleína
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El glicerol

Deshidratación oxidativa a ácido acrílico

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El glicerol

Oxidación del glicerol

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El glicerol

Producción de carbonato de glicerina

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El glicerol

Gasificación de glicerina
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Videos de interés

• Producción de biodiésel por transesterificación con enzimas:

https://www.youtube.com/watch?v=4CILkOwUWts
• Producción de biodiésel: https://www.youtube.com/watch?v=AtQo-6p2NyM