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disoluciones amortiguadoras de pH

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS DE pH
(Disoluciones tampón)

1. INTRODUCCIÓN ..............................................................................................................1
2. DEFINICIÓN DE ÁCIDO Y BASE SEGÚN BRONSTED-LOWRY........................... 2
3. IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES ....................................................... 4
4. ECUACIÓN DE HENDERSON HASSELBACH ......................................................... 4
5. CAPACIDAD TAMPONADORA DEL PH DE LOS ÁCIDOS Y BASES DÉBILES ... 5
6. PREPARACIÓN DE LAS DISOLUCIONES TAMPÓN ............................................... 6
7. RESUMEN......................................................................................................................... 9

1. INTRODUCCIÓN

Cualquier medio biológico que consideremos: la célula, el espacio


in e cel la , la ang e, lo fl ido e acel la e on medio en lo e el alo de
pH juega un papel esencial.
Todas las funciones fisiológicas del organismo van a depender de una serie
de moléculas complejas, de función muy variada (desde la simple función
estructural de algunas proteínas de membrana hasta la compleja función
catalítica de las enzimas). Estas funciones están supeditadas a la configuración
espacial de dichas macromoléculas, que a su vez, va a depender, entre otros
factores, de la acidez o alcalinidad que presente el medio, es decir, del pH.
Una alteración en los valores de pH del medio fisiológico puede llegar a
producir la desnaturalización y, consecuentemente, la pérdida de función de tan
importantes componentes del organismo y poner en juego la continuidad del mismo
como ser vivo.
Las proteínas son los componentes funcionales más importantes del ser vivo
(son anticuerpos, hormonas, enzimas, proteínas estructurales de membrana,
o e na an o ado a , ece o e de memb ana ci o la m ico .), on
las más afectadas y las que más van a afectar a la fisiología del organismo cuando
se producen cambios de pH, llegando a perder completamente su función cuando
esto sucede.
Consecuentemente se van a ver afectadas otras moléculas y funciones
dependientes de ellas.
Los medio biológicos son, por ello, medios tamponados, es decir, medios en
los cuales no hay apenas variaciones de pH y esto lo consiguen debido a la
existencia de sustancias amortiguadoras de pH o tampones naturales, presentes en
todos los seres vivos. Por ejemplo:

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En la sangre, el pH tiene un valor de 7.4 y es mantenido por:


Tampón bicarbonato y las proteínas (como la hemoglobina), son de acción rápida
pero débil
La compensación respiratoria, mediante hiperventilación/hipoventilación, tarda
horas y dura de 2 3 días
El riñón , a largo plazo tanto en su instauración como en su duración
Surge, por tanto, la necesidad de tamponar todos aquellos ensayos que se
llevan a cabo en el laboratorio y en los que se intentan reproducir las condiciones
fisiológicas del organismo. Es decir, necesitamos, al ensayar cualquier reacción en
la que participe o esté implicada la configuración de una o varias macromoléculas,
utilizar un medio que mantenga el valor de pH necesario (óptimo) para que éstas
funcionen correctamente.
Se define como tampón, buffer o sustancia amortiguadora de pH a
aquellas sustancias capaces de amortiguar los cambios de pH provocados por la
adición de ácidos o bases.
En realidad estas sustancias se utilizan en disolución, por lo que sería más
correcto decir que los tampones son sustancias que en disolución acuosa son
capaces de mantener el pH del medio constante cuando se le añaden determinadas
cantidades de ácido (H+) o base (OH-)

2. DEFINICIÓN DE ÁCIDO Y BASE SEGÚN BRONSTED-LOWRY

Ácido: es toda aquella sustancia capaz de ceder protones


Base: es aquella sustancia capaz de captar protones o ceder hidroxilos
Ejemplos:
-
HCl Cl + H+ (ácido)
Na OH Na+ + OH - (base)
NH3 + H2O NH4 + OH- (base)

Las sustancias no ionizables, son neutras ya que ni ceden ni captan


protones. Se mantienen en disolución acuosa mediante el establecimiento de
puentes de hidrógeno con las moléculas de agua.

Son ácidos fuertes aquellos que se ionizan completamente en disolución


acuosa, y débiles los que mantiene un equilibrio estable entre ionización y no
ionización

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H2SO4 SO4= + 2 H+
ácido fuerte base conjugada

CH3 COOH CH3 COO- + H+


ácido débil base conjugada

El criterio es similar para definir base fuerte y base débil:

KOH K+ + OH

base fuerte ácido conjugado

NH3 + H2O NH4 + OH

base débil ácido conjugado

Los ácidos y las bases fuertes se ionizan en disolución acuosa al 100 %

-
(ácido) HCl Cl + H+
inicio 0,05 M 0 0

disolución 0 0,05 M 0,05 M

(base) Na OH Na+ + OH -

inicio 0,02 M 0 0

disolución 0 0,02 M 0,02 M

En ambos ejemplos es fácil saber el pH teórico que deben tener las dos
disoluciones:
En el caso del ácido: pH = -log [0,05 ] = 3
En el caso de la base: pOH = - log [0,02] = 1,7 luego pH = 14 1,7 = 12,3

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3. IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

Los ácidos y las bases débiles no se ionizan (o disocian) al 100 %, sino que se
establece un equilibrio entre el ácido o la base sin disociar y los iones a los que da
lugar:

HA A - + H+ BOH B+ + OH -
Ambos equilibrios tendrán su correspondiente constante de equilibrio, que
se denomina constante de acidez (Ka) en el caso del ácido débil, y constante de
basicidad (Kb) en el caso de la base débil.

A H B OH
Ka Kb
HA BOH

A partir de las constantes, obtenemos el pKa para los ácidos débiles y pKb para las
bases débiles:

pKa = - log Ka pKb = -log Kb

Otro parámetro importante que hay que tener en cuenta en la disociación de


ácidos y bases débiles es el grado de disociación: porcentaje de ácido o base que
se disocia (puede utilizarse también en tanto por 1).
Por ejemplo: un ácido preparado para estar en disolución a una concentración 0,5 M
y que tiene un grado de disociación de 2%, una vez alcanzado el equilibrio generará
0,02 x 0,5 = 0,01 M de su base conjugada

A mayor Ka menor pKa elevado grado de disociación y más fuerte es el ácido


A mayor Kb menor pKb e la ba e

4. ECUACIÓN DE HENDERSON – HASSELBACH

Se obtiene tomando logaritmos en la ecuación de las constantes de acidez y


basicidad:

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A B
pH = pKa + log pOH = pKb + log
HA BOH
O lo que es lo mismo:

ba sec onjugada ácidoconjugado


pH = pKa + log pH = 14 - pKb + log
ácidodébil basedébil

5. CAPACIDAD TAMPONADORA DEL PH DE LOS ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

Supongamos que tenemos una disolución de un ácido débil. Según su grado de


disociación, esta disolución tendrá una [H+] y por tanto, un determinado valor de
pH.
¿Qué sucede si añadimos un ácido fuerte a la disolución de este ácido débil?
El pH de la disolución tenderá a bajar debido al aporte de H + que hace el ácido
fuerte.
En estas condiciones el equilibrio del ácido débil se desplaza hacia la izquierda, ya
que se debe cumplir que [A -]. [H +] sea constante. La base conjugada A es fuerte
y va a intentar absorber los H + añadidos.
A LA BASE CONJUGADA DE UN ÁCIDO DÉBIL SE LE DENOMINA RESERVA
ALCALINA
¿ y Qué sucede si añadimos una base fuerte a la disolución del ácido débil?

Estamos añadiendo al medio OH que tenderían a neutralizar los H+ generados por


el ácido débil y por tanto a aumentar el pH.
Ahora, el equilibrio se desplaza hacía la derecha.
AL COMPONENTE HA (ÁCIDO DÉBIL) SE LE DENOMINA RESERVA ÁCIDA

Con lo descrito hasta ahora, podemos proceder de la siguiente manera:


Si necesito tamponar a un pH ácido, elijo un ácido débil en una concentración tal
que me permita obtener el pH a amortiguar
Si necesito tamponer a pH básico, procederé de manera similar, pero esta vez
eligiendo una base débil

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Por ejemplo:
Quiero tamponar a pH 4,5 . Para ello, elijo un ácido débil que preparado a una
concentración tal que sea capaz de generar ese pH.
Supongamos que dispongo de un ácido débil que tiene un grado de disociación del
5%
PH = 4,5 [H+] = 3,1.10-5 M
HA A- + H+
Inicio x 0 0
Equilibrio X- 3,1.10-5 3,1.10 -5
3,1.10-5

El valor que obtenemos para x es de 6,2.10-4 M


Prepararíamos el ácido a esta concentración y obtendríamos el valor de pH
deseado.
El razonamiento sería el mismo si se tratara de un pH básico, con una base débil
En la práctica no es tan sencillo ya que el grado de disociación de ácido
débil/base débil es muy pequeño.
Siguiendo a partir de ahora el razonamiento con el ácido (sería similar en el
caso de la base), si en la disolución de ácido débil preparado anteriormente se le
añade un ácido fuerte, hay muy poca reserva alcalina para absorber los H +
añadidos, y cuando se añade una base fuerte, la amortiguación de los OH - sólo se
mantiene mientras existan reservas de AH.

Por lo tanto, los ácidos y las bases débiles tienen MUY LIMITADA su
capacidad de mantener el pH. El mayor problema reside en la poca cantidad de
base conjugada que se forma en el caso de los ácidos y de ácido conjugado en el
caso de las bases.

6. PREPARACIÓN DE LAS DISOLUCIONES TAMPÓN

Siguiendo nuestro razonamiento con el ácido débil, la falta de base


conjugada (reserva alcalina) se soluciona añadiendo a la disolución del ácido débil la
base conjugada en forma de sal

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HA A- + H+

Na A A- + Na

Al añadir ahora un ácido y aumentar la concentración de protones, la base


conjugada (reserva alcalina) absorbe el exceso desplazando el equilibrio a la
izquierda, ya que los protones no distinguen entre la base conjugada generada por
el ácido débil y la generada por la sal.
Si se añade una base la reserva ácida (ácido débil) desplaza el equilibrio a la
derecha
¿De que va a depender el grado de amortiguación del tampón así formado?
Del pH al que queramos tamponar
De la concentración a la que preparemos el tampón

Cuanto mayor sea la concentración a la que preparemos el tampón, mayor será la


capacidad de tamponación del pH, puesto que mayor será la concentración de
ambas reservas (ácida y alcalina). Un tampón acético/acetato 0,3 M resistirá
mayor adición de ácido y/o base fuerte que uno preparado 0,1 M
La eficacia amortiguadora será, igualmente dependiente del pH .
La eficacia será óptima cuando [HA] = [A -] ya que en esas condiciones la
amortiguación es máxima en ambos sentidos.
Si observamos la ecuación de Henderson Hasselbach, concluiremos que la
capacidad amortiguadora más eficaz se consigue cuando el pH al que hay que
tamponar coincide con el valor de la pKa (o cuando el pOH con el pKb en el caso de
las bases débiles)

Todas las disoluciones tampón tienen por tanto dos componentes:


Un ácido débil y una sal del mismo si el tampón es ácido (amortigua pH ácido)
Una base débil y una sal de la misma si el tampón es básico (amortigua pH básico)

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Como consecuencia de todo lo visto hasta ahora, concluiremos que para preparar
una disolución tampón en el laboratorio tenemos que:
1. Elegir una sustancia tampón que tenga un valor de pKa lo más próxima
posible al valor de pH a amortiguar , o en su caso una pKb lo más cercana al
valor de pOH correspondiente a ese pH (existen tablas para ello)
2. Fijar la concentración a preparar de la disolución tampón
3. Repartir esta concentración entre los dos componentes del tampón: el
ácido débil y la sal del mismo, si se trata de un tampón ácido, la base débil
y su sal si se trata de un tampón básico, para ello utilizamos la ecuación de
Henderson-Hasselbach:

sal sal
pH = pKa + log pH = 14 - pKb - log
ácidodébil basedébil

4. Proceder experimentalmente a prepararla a partir de los reactivos


comerciales de ambos componentes

Ejemplo:
Preparar 500 mL de una disolución tampón a pH 5 a una concentración 0,3 M
1. Buscamos la sustancia tampón ( un ácido débil) que tenga un pKa próximo a
5, por ejemplo: el ácido acético que tiene pKa = 4,76
2. Aplicamos ecuación HH y calculamos la concentración de ácido y de sal que
hay que emplear: 0,11 M del ácido acético y 0,19 de la sal (acetato sódico)
3. Calculamos los gramos que tenemos que tomar de los reactivos comerciales
para preparar el tampón según los resultados del punto 2:

500 mL 0,11 M de acético a partir de acético comercial al 80% de riqueza,


densidad 1,33 g/mL, PM 60 g/mol
500 mL 0,19 M de acetato sódico al 60% de riqueza, PM 136 g/mol

4. Preparación del tampón según los resultado:


En un matraz aforado de 500 mL echamos 3,09 mL de acético comercial + 21,53
g de acetato sódico comercial y enrasamos con agua destilada hasta los 500 mL.
Si ahora medimos el pH de esta disolución el resultado debe ser 5.

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7. RESUMEN

Los tampones de laboratorio son sistemas acuosos que tienden a resistir los
cambios de pH, mantienen prácticamente constante el pH cuando se les añaden
cantidades determinadas de H+ o de OH-

Un tampón puede ser ácido, formado por un ácido débil y su base conjugada
añadida en forma de sal, o básico, formado por una base débil y su ácido
conjugado añadido en forma de sal . Para tamponar a pH ácido elegiremos un
tampón ácido y para tamponar a pH básico un tampón básico

La adición de H+ u OH- a un medio tamponado es contrarrestado por el tampón


dependiendo de su capacidad amortiguadora que su vez depende de la
concentración del tampón y de la relación entre pH y pK.

Se define capacidad reguladora de una disolución tampón como la cantidad de


H+ o de OH- que tenemos que añadir a un litro de tampón para variar el pH en
una unidad.

La capacidad de tamponación óptima se consigue cuando las concentraciones de


ambos componentes del mismo son iguales (pH = pK)

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