Fundamentos Básico de pH , Buen Uso

y Cuidados de su electrodo.

Santiago Lopez.
Consultor Científico
 Qué es el pH?
El pH es el grado de acidez o alcalinidad que presenta una
solución.

Se mide en una escala de 0 a 14, siendo 7 el punto neutro.

El pH se define como el logaritmo negativo de la actividad del ión

hidrógeno.

pH = -log[H+]

Su medida por si sola no es indicación de la pureza del agua,

P.E. Un agua puede tener una alta carga contaminante y tener un
valor de pH neutro.
 Escala de pH

pH Rango H+-concentración
0 1 100
1 0.1 10-1
2 0.01 10-2
3 0.001
4
acid 0.0001
.
.
5 0.00001 .
6 0.000001
7
8
neutral 0.0000001
0.00000001
9 0.000000001
10 0.0000000001
11 0.00000000001
12
alkaline 0.000000000001
13 0.00000000000001
14 0.000000000000001 10-14
 ¿Cómo se mide el pH?
Método Colorimétrico

Uso de indicadores, donde la coloración varía con el tiempo en

función de reacciones químicas.

Método Potenciométrico

Se mide la diferencia de potencial existente entre un electrodo

indicador y uno de referencia sumergidos en la solución, este ΔV es
función lineal del pH.
Método Potenciométrico

. El potencial generado es proporcional a la actividad

termodinámica del ion que se está midiendo
 Componentes de una celda de pH

Electrodo de Referencia

Elemento Referencia Metal/Sal de Metal

Alta concentracion de electrolito (KCl/AgCl)
Unión de Referencia

Electrodo indicador

Elemento Interno Metal/sal del Metal (Ag/AgCl)

Solución KCl (Normalmente 3.5 M)
Bulbo de cristal sensible al H+
 Electrodos combinados

-Actualmente los electrodos mas usados son combinados, donde

ambos electrodos, Indicador y de Referencia se encuentran en un
solo cuerpo.
- Existen dos tipos de electrodos combinados:
Combinados de Unión Simple Combinados Unión Doble

Camara Referencia
Electrolito KCl /Ag Cl
Referencia
Referencia Union Primaria
Union
Union Secundaria
Indicador Indicador
 Cuerpo del electrodo

El cuerpo de Vidrio gracias a su constitución y fácil limpieza es la

solución ideal para las medidas de pH, los electrodos se producen
con cuatro tipos de vidrio:

Usos Generales: Amplio Rango de pH y Tº entre 20°C a 40°C

Impedancia Baja: Tº inferiores a 10 ºC, no adecuados para medidas
de pH mayores a 10 y Tº sobre 60 ºC
Impedancia Alta Uso en altas Tº y pH sobre 12
Resistentes al Flúor: No adecuados para pH sobre 10
 Cuerpo del electrodo

El único problema del Vidrio es su fragilidad, lo cual ha

empujado a la construcción de revestimientos mas
resistentes.

Algunos de estos revestimientos son:

• Polieter Imida (PEI)
• Kynar (PVDF)
• PVC
• Acero Inoxidable
• Titanio
 Punta del electrodo

Punta Esférica

Se utiliza para mediciones en soluciones acuosas

(líquidos en general), puesto que su esfera permite
una superficie de contacto mayor.

Punta Plana
Este tipo de puntas es ideal para medición de pH en
superficies, tales como piel, papeles, etc.

Punta Cónica
Es aplicable a semisólidos, como carnes o quesos y
soluciones emulsionadas, ya que su punta, permite un mayor
contacto con la muestra . Es de fácil limpieza y no retiene mayor
contaminación.
 Tipo de Unión de Referencia

Unión de Una Cerámica

 Usada generalmente en laboratorios.
 Flujo de 5ul/Hr. (1 cerámica)
 Mejor en temperaturas entre 10 y 50 °C
 Para aplicaciones de aguas limpias, y soluciones de baja viscosidad.

Unión de triple Cerámica

 Flujo de 15 ul/Hr.
 Mejor desempeño en temperaturas entre 10 a 60 °C.
 Bueno para mediciones de muestras de alta viscosidad como pinturas y emulsiones.
 También recomendado para muestras de suelos o con sólidos en suspensión.
 Mejores lecturas en muestras con pH entre 4 a 10.
 Tipo de Unión de Referencia

Filtros de PTFE Poroso

 Flujo de mas de 50ul/Hr.
 Bueno para mediciones de pH entre 0 y 14
 Alta resistencia química
 Aplicable a procesos
 Temperaturas entre 0 y 100 °C.
 Para viscosidades moderadas y altas
 Facil mantención.
Filtros con Gasa Micro-Porosa
 Flujo mayor a 50 ul/Hr.
 Buen desempeño entre temperaturas de 5 a 80 °C.
 Bueno para medición en aguas de desecho.
 Bueno par procesos aplicados en línea.
Tipo de Unión de Referencia

Unión Abierta o Libre Difusión

 Flujo de 500 ul/Hr.
 Utiliza electrolito de viscoline.
 Temperatura de trabajo entre 0 y 50°C (el gel se comienza a licuar a 50°C).
 Utilizadas en muestras secas como quesos, carnes, comida en general.
 No utilizar en muestras acuosas ni de baja viscosidad, porque el electrolito se
contamina fácilmente.

Unión Capilar (Vidrio)

 Flujo mayor a 50 ul/Hr.
 Bueno para mediciones entre valores de pH 0 -14
 El mejór para mediciones el altas y bajas temperaturas (-5 a 110 °C).
 Alta resistencia química.
 Bueno para mediciones de valores de pH entre -2 a 10.
 Utilizado en procesos.
 Evaluación potencial electrodo
:

Offset
 7.01 = Potencial Cero
 Los potenciales Individuales de un electrodo están afectos a ciertos errores que
alteran el potencial cero, haciendo necesaria la calibración del Offset o Punto Cero.
 El ancho de la banda de mV normalmente aceptada es entre -25 a +25 mV.

Slope
 Pendiente o punto final de la pendiente
 Los potenciales de diferentes Electrodos pueden ser distintos, esto hace necesario
calibrar la Pendiente.
 El ancho de la banda de mV normalmente aceptada también es entre -25 a +25 mV.
 Evaluación potencial electrodo

Evaluación del Offset

 Se introduce el electrodo en solución Buffer 7.01, se observa la lectura en mV en la
solución.
 La lectura teóricamente debiera se de 0 mV +/- 25 mV

Evaluación de la pendiente

 Se Introduce el electrodo en Solución Buffer 4.01, se observa la lectura en mV, la

cual teóricamente debiera ser de 177.48 mV
 Alternativamente, se puede Introducir el electrodo en Solución Buffer 10.01, se
observa la lectura en mV, la cual teóricamente debiera ser de - 177.48 mV
 Se realiza el siguiente calculo…
 Cálculo % pendiente

Por ejemplo, idealmente, se puede tener:

Buffer 7.01: 0 mV
Buffer 4.01: 177.48 mV
% Pendiente = mV pH 4 – mV pH 7
177,48
Aplicado a nuestros valores teóricos:
% Pendiente = 177.48 – 0 = 1 (X 100)
177,48

Criterio de Aceptación según el % de Pendiente

% Pendiente > 96 %: Electrodos Nuevos
% Pendiente > 90 y < 105 %: Electrodo en buenas condiciones
85 %<% Pendiente < 90 % : Se requiere tratamiento de limpieza
% Pendiente < 85 o >105 %: Malas condiciones
 Cálculo % Eficiencia de la pendiente

Example 1 Example 2

250 200
200
150
150
100 100
50
50
0
V

V
m

m
4 5 6 -50 7 8 9 10 0
4 5 6 7 8 9 10
-100 -50
-150
-100
-200
-250 -150
pH pH

pH 7.0 = - 15 mV y pH 4.0 = +160 mV pH 7.0 = +15 mV y pH 4.0 = +160 mV

Offset = - 15 mV Offset = + 15 mV
Slope = [160 – (-15)] / 177,48 Slope = [160 – (+15)] / 177,48
= 175 / 177,48 = 0,9860 = 145 / 177,48 = 0,8169
= 0,9860 x 100 = 98.60% slope = 0,8169x 100 = 81,69 % slope
 Cuidados con la calibración

• La calibración debe ser realizada por lo menos a dos puntos.

• Se deben usar soluciones patrón de buena calidad (certificadas).

• Se deben realizar lavados con agua destilada entre el traspaso de un buffer a otro,
sacando el exceso de agua sacudiendo el electrodo.

• Se deben emplear recipientes limpios y específicos para el uso de las soluciones

estándar.

• Se debe considerar la Tº durante la calibración. (Compensación Automática de T°)

• Las soluciones Buffer empleadas deben considerar el rango de medición real.

 Limpieza Electrodo de pH

Limpieza Estandar
 Limpieza con agua destilada.
 Limpieza con solución para usos generales (HI 7061) por 30 min.
 Almacenamiento (reacondicionamiento) en solución específica (HI 70300) por lo menos
30 min, sugerido 2 hrs.
Limpieza Profunda
 Limpieza con agua destilada.
 Limpieza del cuerpo del electrodo con papel absorbente. (no bulbo)
 Limpieza en solución específica (HI 7077 como ejemplo) por 2 min con agitación.
 Limpieza con agua destilada.
 Limpieza con Solución para usos generales (HI 7061) por 30 min.
 Reemplazo de solución electrolítica de relleno (Según corresponda) y 1 hr estabilizacion
 Almacenamiento (reacondicionamiento) en solución especifica (HI 70300) por lo
menos 2 horas
Almacenamiento Electrodo de pH

Siempre se debe mantener en ambiente húmedo, de conservarlo seco

la capa activa se degrada, siendo necesario dejarlo inmerso un par de
horas para restablecer el equilibrio.

Para el almacenamiento emplear soluciones de almacenamiento

específicas No se recomienda el uso de soluciones alcalinas sobre PH
9.0

Nunca emplear para el almacenamiento Agua Destilada o

Desionizada, lo cual provoca por osmósis la perdida de concentración
del electrolíto interno.
 Factores que afectan mediciones en terreno
Contaminación
El uso de electrodos con doble unión y el uso de polímeros como electrolito, frena
drásticamente la difusión de contaminantes, manteniendo un potencial de
referencia estable,
Reacción Electro – Química
Los electrodos están dotados de Matching Pin elemento de acero o titanio,
característica única en el mercado que evita interferencias producidas por
corrientes anómalas.
Obturación de la Unión
El uso de uniones especificas de PTFE, incorporada en electrodos de membrana
plana disminuye los efectos de obturación de la unión, pudiendo trabajar por
periodos prolongados de tiempo sin requerir operaciones de limpieza.
Factores que afectan mediciones en terreno

 Mala asesoría del electrodo especifico para su medición.

 Nivel de flujo Insuficiente

 Acumulación de sólidos en los sensores

 Ubicación en posición horizontal de los sensores

Precauciones en la medición

ESPERAR POR
ESTABILIZACIÓN

UNION DE
REFERENCIA
SUMERGIDA

ADECUADO
SIEMPRE EN ALMACENAMIENTO
AGITACIÓN
 ¿Cómo escoger un electrodo?

Esta simple decisión puede llevar a minimizar los costos

por este concepto, además de agilizar la medición. Para
ello es necesario hacerse las siguientes preguntas:

 ¿En que tipo de muestra voy a medir el pH?

 ¿Qué temperatura tiene la muestra que voy a medir?

 ¿Cuál es el pH que espero leer?.

 ¿Va a leer en terreno o en laboratorio?

 Familias de Equipos de pH

Bolsillo Portátiles

Sobremesas
 Familias de Equipos de pH

Proceso Nuevo EDGE

Preguntas?
Santiago Lopez T.
Consultor Científico
Gracias
Santiago Lopez
Consultor Científico