PROCESO DE FABRICACION DEL ACIDO SULFÚRICO A PARTIR DE GASES METALURGICOS

INTRODUCCION
En el campo de la Tecnología y la Industria hay una mayor responsabilidad
por tomar conciencia en sus actividades, por el hecho de ser las promotoras del
desarrollo y movimiento de la sociedad. En específico el Sector Industrial Minero,
dentro de nuestro país, desde sus inicios ha sido un eje económico principal.
Sin embargo sus actividades no sólo generan un Impacto positivo a la
sociedad sino también surgen Impactos Ambientales, debido a la extracción de
los Recursos del Medio Ambiente, minerales que al pasar una serie de procesos
en su transformación producen desequilibrios en el medio.
Por ello cada actividad que realiza debe enmarcarse primero en una
prevención de tales desequilibrios y en último caso mitigándolos o remediándolos.
X
Dentro del proceso productivo de una empresa minera hay un factor
importante para que su realización sea óptima: El seguimiento de los parámetros
operativos, por medio de un análisis preciso y exacto. Así mismo para las
decisiones comerciales de los productos finales.
Aunque es evidente la diferencia en cantidad respecto a la propia empresa, es
un problema que debe enfrentarse con la misma atención, por pertenecer a una
organización que como tal avanza con una articulación común entre sus partes.
Asumir una conciencia medio ambiental es, por decir lo menos, una conducta
de máxima relevancia para el bienestar humano actual, así como para el de las
futuras generaciones.
Los procesos de refinación y conversión de crudos, generan gases con gran valor
energético. Independientemente de la procedencia y composición, los contaminantes que
suelen estar presentes en estos gases combustibles son: el sulfuro de hidrógeno (lchS) y el
dióxido de carbono (C02), también llamados gases ácidos cuyo tratamiento y remoción es
necesaria para evitar la corrosión en los equipos, toxicidad para el ser humano, y lluvia
ácida en el medio ambiente.
PETROPERU en respuesta a los nuevos estándares mundiales y nacionales de
comercialización de Diésel y Gasolina, cuya tendencia es la disminución o reducción de
los niveles de azufre decide modernizar la Refinería de Talara para producir combustibles
de acuerdo a los nuevos requerimientos ambientales, a precios competitivos y asegurar la
reserva energética del país.
Con el Proyecto de Modernización Refinería Talara (PMRT), PETROPERU
ampliará sus unidades y construirá nuevas, permitiendo entre otras cosas, desul1~1rizar
los
combustibles y mejorar el octanaje de las naftas. También, procesará crudos más pesados
para reducir costos y mejorar el rendimiento de combustibles livianos (gasolina y diésel).
Este trabajo de investigación tiene como finalidad disminuir la cantidad de gases
ácidos de los gases combustibles residuales generados en las unidades de: Flexicoking
(FCK), Craqueo Catalítico Fluidizado (FCC), Hidrotratamiento de Diésel (HTD),
Hidrotratamiento de la Nafta (HTN), Hidrotratamiento de Nafta Craqueada (HTF),
Desulfurizador GLP (TGL) y la Unidad de Vacío IIl (UDV III).Las cuales brindan todo el
contenido de azufre de los gases ácidos en forma de sulfuro de hidrógeno (H2S), que es la
materia prima para los Procesos de Endulzamiento y de Ácido Sulfúrico. Para ello se
evaluaron las mejores tecnologías tanto en "Endulzamiento" (disminución de la
concentración de gases ácidos), como en la Recuperación del azufre en forma de Ácido
Sulfúrico (H2S04) de concentración comercial.
El Proceso de Endulzamiento de Gases Ácidos elegido es el de Absorción
Química con Aminas y el tipo de amina utilizado es la Metildietanolamina (MDEA), la
cual se basa en la selectividad al sulfuro de hidrógeno (H2S) con un decaimiento del
dióxido de carbono (C02) del 50%. Luego el Gas Endulzado será enviado a Servicios
xliv
Industriales para ser distribuido a las Unidades ele Proceso de la Refinería y el Gas Ácido
remanente conformado principalmente por sulfuro de Hidrógeno (H2S) será enviado al
Proceso de Ácido sulfúrico, para el cual se ha seleccionado el Proceso de ácido Sulfúrico
Húmedo (Wet Sulfuric Acicl- WSA) porque se obtiene ácido sulfúrico directamente del
H2S sin efluentes de residuos líquidos ya que trata el gas de proceso con la totalidad de su
contenido de agua; agregándole un plus al proceso con la generación de vapor de alto
poder calorífico.

PROBLEMA
¿Cómo es el proceso de obtención de ácido sulfúrico a partir de gases metalúrgicos?

OBJETIVO GENERAL
Proceso de obtención del H2SO4 a partir de gases emitidos en una industria metalúrgica.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Cual es el proceso para disminuir la concentración de S(g), sulfuros y otros gases emitidos
al medio ambiente.
Conocer cuales son las etapas de fabricación con sus parámetros de proceso en la
obtención de ácido sulfúrico.

DESARROLLO DEL TEMA

ESTUDIO DE MERACADO
El ácido sulfúrico tiene gran repercusión en las actividades industriales, sobre
todo en la minería que en estos últimos aJ1os ha alcanzado niveles altos en sus precios, el
cual ha registrado un repunte importante en su nivel de exportación. El incremento de
ácido sulfúrico proviene del aumento en la demanda de Chile debido a las fundiciones de
cobre y zinc, y la aparición de nuevos mercados de destino.
En el m1o 2008 se registró un crecimiento en su nivel de exportación de 202.7%
que representó ventas por 67.5 millones de dólares, señalo la Superintendencia Nacional
de
Administración Tributaria (SUNAT). El 74 %de las exportaciones de ácido sulfúrico se
dirigió a Chile (50 millones de dólares), registrando además un incremento de 129.3 %
debido al déficit que registra el mercado de Chile como consecuencia de la puesta en
marcha de varios proyectos de lixiviación de minerales de cobre. Cabe destacar que la "
minería del cobre consume en promedio 3.24 Toneladas de ácido sulfúrico por tonelada de
cátodo producido (véase Cuadro l.l ).
La mayoría de las exportaciones peruanas de ácido sulfúrico durante el 2008
fueron realizadas por'las empresas Southern Perú Copper Corporation (51 millones de
dólares) y Votorantim Metals de Cajamarquilla (16 millones de dólares).
Según la comisión Chilena del Cobre (COCHJLCO) chile depende de las
importaciones de ácido sulfúrico de Perú: "Se ha proyectado que para el 2020 la
producción de ácido sulfúrico en el Perú tendría una producción máxima de 6,7 millones
de toneladas de ácido sulfúrico, para un consumo máximo de 7,7 millones de toneladas. La
diferencia, de todos modos, será menor a la que se estima podría registrarse este año y en
el mediano plazo, donde la diferencia entre ambas proyecciones aumenta
sustancialmente,
entre 2,5 millones de toneladas y 3 millones de toneladas.
El ácido sulfúrico es un producto estratégico para la minería del cobre en chile, lo
que explica el 96% de consumo de ácido sulfúrico ha tenido un alto incremento llegando a
las 2.64 millones de toneladas Cll 2010, desde 600 híillones de toneladas que ingresaban al
país en 2006.
En el 2012 el Perú se encontró en el quinto lugar de los diez primeros países
exportadores de ácido sulfúrico del mundo, con un monto de 86.67 millones de US$ en
exportación (véase el cuadro 1 .4), siendo el primer país importador Chile con 395.55 miles
de US$.

USOS GENERALES DEL PRODUCTO

La mayoría de los usos del Ácido Sulfl!rico no lo implican de forma directa como
una materia prima sino como de uso indirecto en forma de catalizador. Por este motivo,
muy poco Ácido Sulfürico aparece en los productos de las industrias donde interviene pero
aparece como Ácido consumido o como varios tipos de Sulfatos de desecho.
Generalmente se usa en las industrias de:
• Pigmentos
• Ácidos
• Pegantes
• Purificación de petróleo
• Baños de electroplateado
• Lixiviación de metales
• Herbicidas
• En la refinación de Aceites minerales y vegetales
• Industria del cuero
• Agente en la producción de explosivos
• Deshidratación de éteres, esteres y gases
Usos indirectos en la Industria de:
• Fertilizantes, generando Ácido fosfórico a partir de roca fosfórica, que luego dará Jugar
a materiales fertilizantes como Superfosfatos triples y Sulfatos de mono y diamonio.
Cerca del 60 % del Ácido Sulf(Jrico producido se usa en la industria, siendo la
cantidad más apreciable usada en la industria petroquímica como deshidratante Ácido en
reacciones de nitración, condensación, deshidratación y en la refinación donde se usa para
refinar, alquilar y purificar destilados de petróleo crudo.
En la industria Inorgánica se usa en la producción de pigmentos de dióxido de
titanio (Ti02) y Ácídos minerales. En el procesamiento de metales, se usa en el decapado,
en el tratamiento de minerales de cobre, uranio y vanadio y en la preparación de baños
electrolíticos para la purificación de metales no ferrosos.
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Uno de sus usos directos incluye su dispersión en forma de solución diluida en
suelos muy alcalinos que van a ser usados con fines agrícolas, pero el uso directo más
importante lo constituye la industria de la sulfonación orgánica en donde se usa para la
fabricación de detergentes. Otro de sus usos directos importantes es el de la industria de
las
baterías
PLANTA DE ÁCIDO SULFÚRICO
MATERIAS PRIMAS

El gas sin polvo, previamente enfriado a 350 con una concentración de 5.5 a
7.0% en vol. pasa por una serie de etapas para convertirse en ácido
sulfúrico.
DESCRIPCIÓN DE LOS PROCESOS DE OBTENCIÓN DEL ÁCIDO
SULFÚRICO
Se usa el llamado “proceso de contacto”, que es un proceso continuo,
consistente en tres etapas definidas que son.
1.- Limpieza y acondicionamiento del flujo gaseoso del tostador de
cama turbulencia (T.L.R.)
En esta etapa se trata de eliminar el polvo que arrastran los gases
metalúrgicos del
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T.L.R., cuya composición es la siguiente
SO2= 5.8 %
N2= 77.4 %
O2= 9.2 %
H2O= 7.5 %
Hot Cottrell, precipitador electrostático seco, su función es recuperar el
polvo de calcina que arrastran los gases del Tostador.
Torre Quench y Torre de Enfriamiento, equipos que permiten enfriar los
gases de 340°C hasta 25°C, asimismo retirar el polvo que todavía arrastran
los gases.
Mist Cottrell (Precipitadores Electrostáticos Húmedos), cuyo objetivo es
eliminar el arsénico y el antimonio que acompañan al mencionado a los
gases, los cuales serían altamente perjudiciales para las siguientes etapas
del proceso.
Torre de Secado, equipo que permite el retiro de la humedad en los
gases de dióxido de azufre, antes de que ingresen al convertidor, usando
ácido sulfúrico de concentración de 93.0%, el cual se mantiene por mezcla
con ácido sulfúrico de 98.5 de la torre de absorción.
2.- Conversión de SO2 a SO3
Equipo que permite la conversión del dióxido de azufre a trióxido de
azufre, reacción que es acelerada por un catalizador el pentaóxido de
vanadio, reacción que es exotérmica, calor que debe ser removido para
alcanzar el equilibrio y no dañar el catalizador, para esto se usa
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intercambiadores gas – gas para enfriar los gases que ingresan a la torre de
absorción.
4. Absorción del gas SO3
El gas SO3 producido en el convertidor, aunque se encuentre
adecuadamente frío, no se combinara directamente con el agua, pues debe
hacerlo en forma indirecta por disolución del de 98.5-98.8%. Bajo estas
condiciones el SO3 se une fácilmente al agua del ácido, esta operación se
efectúa en la torre de absorción con ácido de 98.5%.
REACCIÓN EN LA OBTENCIÓN DEL ÁCIDO SULFÚRICO
4.1.4. Descripción De Las Pruebas experimentales de absorción
A continuación se realizaron pruebas experimentales de absorción con
gas residual de la planta de Acido, con soluciones preparadas en Laboratorio
de carbonato de sodio, con el objetivo de determinar la fijación de S como
bisulfito.
4.1.5. Pruebas de laboratorio
4.1.5.1 Método - En la investigación utilizamos el método de absorción de
dióxido de azufre en carbonato de sodio para generar solución de
bisulfito de sodio
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4.1.5.2 Muestra: Se usará el “gas residual” que genera la planta de Acido
del Circuito de Zinc absorbiéndolo en la solución de carbonato,
para esto se acondicionó una toma que permita burbujear gas en la
solución preparada.
Tabla 5 Composición de Muestra N°1
Las condiciones de la muestra N° 1, se usará como referencia para
usarlo a nivel piloto para absorber el gas residual y obtener la solución de
bisulfito.
4.1.5.3 Reactivos: solución de carbonato de sodio
Materiales usados:
Carbonato de sodio monohidratado.
Fórmula química: Na2CO3. H2O
Peso molecular: 124.004 g/mol
Tomando en cuenta que la solubilidad del carbonato de sodio es máxima
a una temperatura de 35.4 °C(1), se realiza la disolución en agua del
carbonato a esa temperatura, para evitar su cristalización.
A una concentración del 21.6 % en peso, se determina que se debe
disolver en 290 ml de agua, 80 g de carbonato de sodio, resultando una
densidad de 1232 g/l
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4.1.5.4 Gas residual
Se determinó el tiempo de absorción por la saturación de la solución
preparada, teniendo en cuenta lo siguiente:
1. Densidad constante de la solución, no incrementaba.
2. Presencia de olor acre e irritante en la solución preparada.
3. Coloración de la solución: amarillenta.
Se realizaron diferentes pruebas a nivel piloto, disolviendo carbonato de
sodio en agua
Tabla 6 Prueba: A
Fotografía N°2 tubo burbujeador (SPINGER)
Fotografia N° 3: equipo utilizado en las pruebas experimentales
4.1.5.5 Tabla N° 7 Prueba N° 1

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4.1.5.6 Tabla N° 8: Prueba N°2
4.1.5.7 Tabla N° 9: Prueba N° 3

4.1.5.8 Tabla N° 10: Prueba N° 4

4.1.5.9 Tabla N° 11: Prueba N°5

4.1.5.10 Tabla N° 12: Prueba N° 6

Fotografía N° 4 Solución de bisulfito de sodio obtenido
4.2. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
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4.2.1. Fabricación Antigua del Bisulfito de Sodio
En la Planta de Ácido Sulfúrico
La entrada del gas SO2 era de 7% en los Tanques Reactores de
bisulfito, este tanque estaba llenado con agua unas 4 pulgadas (1.219
m) y carbonato de sodio 30 bolsas de 50 kilogramos cada uno (1500 Kg
de Na2CO3). También era alimentada con vapor de la casa celda para
que acelere la reacción y no se precipite el carbonato de sodio.
Este producto demoraba 8 horas para la fabricación del bisulfito de
sodio.
Fig. 9 Fabricación antigua de bisulfito de sodio
Entonces sabes la concentración del bisulfito de sodio
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4.2.2. Obtención del Bisulfito Actual
Para nuestros datos actuales lo que varían es que nuestro dióxido de
azufre es muy pobre SO2 = 0.4%, y por lo tanto la reacción va a demorar y
se podría variar las concentraciones.
Tomamos los datos de las concentraciones iniciales para poder darnos
una idea, de estar realizando las pruebas correctas y encontrar los
estándares requerido.
Para poder comercializar este producto las empresas dan las
características del Bisulfito de Sodio que producen. Como por ejemplo la
empresa JUAN MESSINA S.A. químicamente su solución de Bisulfito de
Sodio con una concentración media del 26% expresado como SO2.
Tabla 13 Composición de Bisulfito de Sodio
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4.2.3. Hipótesis General