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2.

Balances de masa en reactores ideales

Eduardo Meyer
Balances de masa. Los reactores Ideales
Cambio de Inventario de componente j.

Considere un volumen de control V, en el cual existe una mezcla de


compuestos con una composición j [masa de compuesto j/volumen]
de compuesto j, la cual depende de la posición y del tiempo..
La acumulación es la variación en el tiempo de la masa de compuesto j
𝑚𝑗 = න 𝜌𝑗 𝑑𝑉
𝑉

𝜕 𝑑𝑚𝑗
𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = න 𝜌𝑗 𝑑𝑉 =
𝜕𝑡 𝑉 𝑑𝑡

Idealidad. Suponer que 𝜌𝑗 no depende de la posición (z,r,) y por


tanto lo podemos sacar afuera de la integral triple en dV. Esto puede
ocurrir si la agitación es perfecta.

න 𝜌𝑗 𝑑𝑉 = 𝜌𝑗 V = 𝑚𝑗
𝑉
Balances de masa. Entradas y salidas

𝑚𝑗 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑚𝑗 𝑠𝑎𝑙𝑒
− = − ර𝜌𝑗 𝒗𝒋 ⋅ 𝑑𝑺
𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
Balances de masa. Reacción

En el sistema existen r reacciones independientes, σ𝑗 𝜈𝑖𝑗 𝐴𝑗 = 0, 𝑖 = 1,2. . . 𝑟.

La velocidad de cada reacción es ℜ𝑖 [mol/tiempo Volumen] . La cantidad del


compuesto j que aparece o desaparece por reacción está dado por 𝑟𝑗 =
σ𝑖 𝜈𝑖𝑗 ℜ𝑖 .

Si el compuesto es un reactivo en la reacción i, su coeficiente estequiométrico


es negativo.

La masa que se produce por reacción en un elemento dV es 𝑟𝑗 𝑃𝑀𝑗 .

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑗 𝑞𝑢𝑒 𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑐𝑒 𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑐𝑒 = න 𝑟𝑗 𝑃𝑀𝑗 𝑑𝑉


𝑉
Balances de masa.
Ahora se construye el balance de masa por componente:

𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑒 ± 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛

𝑑𝑚𝑗
= − ර 𝜌𝑗 𝒗𝒋 ⋅ 𝑑𝑺 + න 𝑟𝑗 𝑃𝑀𝑗 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑺 𝑉
Para el balance global
σ 𝜌𝑗 𝒗𝒋
𝒗=
𝜌

෍ 𝑟𝑗 𝑃𝑀𝑗 = 0

𝑑𝑚 𝜕
= − ර 𝜌𝒗 ⋅ 𝑑𝑺 = න 𝜌𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑺 𝜕𝑡 𝑉

La ecuación anterior se conoce como Ecuación de Continuidad (o una de las tres


ecuaciones de Euler)
Balances en moles.

Los balances de masa de un compuesto en particular, son mas cómodos de usar


si se expresan en moles.

Se divide por la Masa Molar (PM) y se obtiene la ecuación en moles:


𝑑𝑛𝑗
= − ර 𝐶𝑗 𝒗𝒋 ⋅ 𝑑𝑺 + න 𝑟𝑗 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑺 𝑉

El producto de concentración molar por velocidad lineal y por área de sección


es el flujo molar escalar en [mol/s]

𝑑𝐹𝑗 = 𝐶𝑗 𝒗𝒋 ∙ 𝑑𝑺

El balance de moles del compuesto j queda:


𝑑𝑛𝑗
= − න 𝑑𝐹𝑗 + න 𝑟𝑗 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑉
Reactores industriales Batch.
El reactor batch ideal.

El reactor batch es un sistema cerrado y por tanto no tiene flujos de entrada y


salida

𝑑𝑛𝑗
= − න 𝑑𝐹𝑗 + න 𝑟𝑗 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑉

También se supone que está perfectamente mezclado y por tanto

න 𝑟𝑗 𝑑𝑉 = 𝑟𝑗 𝑉
𝑉
La siguiente ecuación de balance de moles simplificada es la que se usa para el
reactor batch ideal.

𝑑𝑛𝑗
= 𝑟𝑗 𝑉
𝑑𝑡
Reactores industriales. El reactor de tanque agitado
El reactor de tanque agitado ideal. CSTR

El reactor ideal de tanque perfectamente agitado (CSTR) es un sistema abierto


de estado estacionario, por tanto el balance de moles queda:

𝑑𝑛𝑗
= − න 𝑑𝐹𝑗 + න 𝑟𝑗 𝑑𝑉
𝑑𝑡 𝑉

Al igual que en el reactor ideal Batch, se supone mezclamiento perfecto

න 𝑟𝑗 𝑑𝑉 = 𝑟𝑗 𝑉
𝑉

E integrando el flujo molar entre la entrada y la salida:

න 𝑑𝐹𝑗 = 𝐹𝑗𝑆 − 𝐹𝑗𝐸

La siguiente ecuación es el balance de moles de un CSTR:

𝐹𝑗𝑆 − 𝐹𝑗𝐸
= 𝑟𝑗
𝑉
Reactores industriales tubulares.

Reactor tubular usado en


la producción de 2-
metilpropionato. El
reactor es calentado por
vapor de alta presión a
470 K. Se alimenta en el
punto 1 y sale por 2 a
través de los tubos.
Reactores industriales tubulares empacados
Reactores tubulares ideales. El reactor de flujo pistón
(PFR)
El reactor tubular ideal o de Flujo Pistón tiene las siguientes aproximaciones: El
perfil de velocidad es plano v=v(z) o constante; y no hay retromezclado. Por
esto se le llama de flujo pistón. Todas las moléculas en su interior permanecen
un tiempo dado por t=L/v

0 = − න 𝑑𝐹𝑗 + න 𝑟𝑗 𝑑𝑉
𝑉
Podemos eliminar las integrales y dejar la ecuación diferencial (En este reactor
rj depende de la posición (z) a lo largo del reactor)

0 = −𝑑𝐹𝑗 + 𝑟𝑗 𝑑𝑉

Y se obtiene la siguiente ecuación de balance de moles para el PFR:

𝑑𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉
Reactores tubulares ideales. El reactor de flujo pistón
(PFR)
El balance de masa para el reactor flujo pistón, se puede escribir en función de
la distancia. 𝑉 = 𝑆𝑡 𝑧 = 𝜋𝑑𝑡2 𝑧/4, sólo si la sección es constante.

𝑑𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉

𝑑𝐹𝑗
= 𝑆𝑡 𝑟𝑗
𝑑𝑧
Si se escribe para el reactivo limitante en función de la conversión: (Q0 es el
caudal a la entrada y v0 la velocidad lineal a la entrada)

𝑑𝑥𝐴 𝑟𝐴 𝑟𝐴
=− =−
𝑑𝑉 𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 𝑄0

𝑑𝑥𝐴 𝑟𝐴
=−
𝑑𝑧 𝐶𝐴0 𝑣0
Reactores tubulares ideales. El reactor de flujo pistón
empacado (PBR: packed bed reactor… ¿PFPBR?)
El balance de masa para el reactor flujo pistón, se puede escribir en función de
la masa de empaque. Se supone que la reacción ocurre sólo en la zona
empacada: catalizador o sólido reactivo.

𝑑𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉

La masa de catalizador o reactivo sólido se relaciona con el volumen usando la


densidad bulk (a granel):
𝑊 = 𝜌𝑏 𝑉

𝑑𝐹𝑗 𝑟𝑗
=
𝑑𝑊 𝜌𝑏
Es común en estos casos redefinir la velocidad de reacción:
𝑟𝑗 ′ 𝑚𝑜𝑙
= 𝑟𝑗
𝜌𝑏 𝑘𝑔 ∙ 𝑠
Reactores industriales de lecho fluidizado
Reactores industriales
Resumen de reactores ideales

Tipo de reactor ideal

Batch 𝑑𝑛𝑗
= 𝑟𝑗 𝑉
𝑑𝑡

Reactor de tanque 𝐹𝑗𝑆 − 𝐹𝑗𝐸


= 𝑟𝑗
perfectamente mezclado. CSTR 𝑉

Reactor tubular de flujo pistón. 𝑑𝐹𝑗


= 𝑟𝑗
PFR 𝑑𝑉
Tipos de problemas

Problemas donde la velocidad de reacción se entrega como una tabla de


datos. Para el reactor batch y PFR se debe realizar una integración numérica.
1. Ejemplo: Calcular el volumen de un PFR para obtener un 80% de
conversión, si el flujo de A de entrada es 5 mol/min usando los siguientes
datos:

X 0 0,2 0,4 0,6 0,8


-rA [mol /L s] 0,0053 0,0050 0,0040 0,0025 0,00125

Problemas donde se conoce la expresión cinética.


1. Ejemplo. Calcule el tiempo necesario para alcanzar una conversión de un
90% en un reactor batch de volumen constante. La reacción es irreversible,
isotérmica, de primer orden con k=0,01 [1/s]
Guía de ejercicios de Fogler
Problemas propuestos capítulo 1:
P1-11
P1-12
Problemas resueltos Capítulo 2
2-1, 2-2, 2-3 y 2-4
Problemas propuestos capítulo 2
P2-5
P2-6
P2-9

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