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TEMA 9 ELECTROQUMICA

9.1. Celdas electroqumicas La disposicin de un agente oxidante y un agente reductor de modo tal que slo puedan reaccionar si los electrones fluyen por un conductor externo da lugar a una celda electroqumica tambin llamada celda voltaica o galvnica o en trminos comunes una batera. 9.2. Celdas voltaicas o galvnicas Las celda galvnicas incluyen las cmodas fuentes porttiles de energa que llamamos bateras. Las bateras son celdas que sirven como fuentes porttiles de electricidad. Una batera se compone de una o ms celdas galvnicas. Las de linternas comunes, consisten de una sola celda mientras que las de automvil contienen varias celdas. Clasificacin: Batera primaria. Las reacciones electroqumicas no pueden revertirse fcilmente, as que cuando los reactivos se han consumido la batera est muerta y debe desecharse. Ejemplo: pila seca, batera de litio, batera alcalina. Batera secundaria, Acumulador recargable. Utiliza una reaccin electroqumica que se puede revertir y la batera puede recargarse. Ejemplo: batera de automvil, batera Nquel-cadmio (Ni-Cd). En una celda galvnica la energa qumica de las reacciones de xido-reduccin es convertida en energa elctrica. Para que se genere corriente elctrica, los agentes oxidantes y los reductores no deben estar en contacto. Por eso, una celda est dividida en dos compartimientos el contacto entre ambas semiceldas es por un puente salino. En cada compartimiento se coloca una solucin acuosa del agente oxidante o del reductor. En la solucin se introducen los electrodos apropiados Zn y Cu metlico. Los electrodos se unen mediante un conductor externo por el cual se efecta la transferencia de electrones. Si se coloca una tira de Zn metlico en una solucin de sulfato de cobre, el Zn metlico se recubre de Cu metlico. Se trata de una reaccin redox espontnea, los iones Cu2+ provenientes del CuSO4, oxidan al Zn metlico a iones Zn2+. Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s) Aunque la reaccin es espontnea, la simple colocacin de una tira de Zn metlico en una solucin de CuSO4 no produce corriente elctrica til. Sin embargo, si se lleva a cabo en una celda galvnica una corriente elctrica fluye por el alambre que conecta a los dos electrodos metlicos. Lo que se hace es separar las reacciones de oxidacin y de reduccin y obligar a los electrones a que fluyan por el conductor y de paso que realicen un trabajo: Zn
2+

Zn2+ + 2e-

oxidacin

Cu +2e- Cu reduccin ----------------------------------------------Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

En esta celda se coloca un electrodo de Zn sumergido en una solucin de ZnSO4 lo que constituye una media celda, en el otro lado se coloca un electrodo de Cu sumergido en una solucin de CuSO4, que la otra media celda; ambas medias celdas forman la celda galvnica. Estas dos medias celdas estn unidas mediante un puente salino. 9.3. Pila seca o pila de Leclanch La celda seca ms comn, es decir, una celda que no tiene un fluido en sus componentes, es la celda de Leclanch que se utiliza en las lmparas porttiles y en los radios de transistores. El nodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que est en contacto con dixido de manganeso (MnO2) y un electrolito. El electrolito

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consiste de cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua, al cual se le ha aadido almidn para que la disolucin adquiera una consistencia pastosa espesa y no haya fugas. Como ctodo se utiliza una barra de carbn que est inmersa en el electrolito en el centro de la celda. Las reacciones de la celda son: nodo: Zn(s) Zn2+(ac) + 2e+ Ctodo: 2NH4 (ac) + 2e- 2NH3(g) + H2(g) El amonaco que se forma reacciona con iones cinc para formar un ion complejo cinc amoniaco. Zn2+(ac) + 2NH3 (g) [Zn(NH3)2]2+(ac) El hidrgeno que se produce es oxidado por el MnO2 de la pila, as el hidrgeno gaseoso no se acumula. H2(g) + 2MnO2(g) Mn2O3(s) + H2O (l) Todas estas reacciones originan el siguiente proceso neto que produce aproximadamente 1,5 V. Zn(s) + 2NH4+(ac) + 2MnO2(s) [Zn(NH3)2]2+(ac) + H2O(l) + Mn2O3(s) 9.4. Batera acumulador de plomo Este tipo de batera tambin es conocida como pila hmeda, y se utiliza principalmente en automviles y en otros vehculos de motor. La mayora contienen cido sulfrico y plomo. Las bateras cidas de plomo ms pequeas se utilizan en artculos como cmaras de vdeo y herramientas a motor. La batera o acumulador de plomo que se usa comnmente en los automviles consta de seis celdas idnticas unidas en serie. Cada celda tiene un nodo de plomo y un ctodo hecho de dixido de plomo (PbO2) empacado en una placa metlica. Tanto el ctodo como el nodo estn sumergidos en una disolucin acuosa de cido sulfrico, que acta como electrolito. Las reacciones de la celda son: nodo: Pb (s) + SO42- (ac) PbSO4 (s) + 2e+ 2Ctodo: PbO2(s) + 4H (ac) + SO4 (ac) + 2e PbSO4(s) + 2H2O (l) ---------------------------------------------------------------------------------------Global: Pb (s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2 SO42- (ac) 2PbSO4(s)+ 2H2O (l) En condiciones normales de operacin, cada celda produce 2 V; un total de 12 V de las seis celdas se utiliza para suministrar energa al circuito de encendido del automvil y

sus dems sistemas elctricos. El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por un corto tiempo, como el que toma encender el motor. A diferencia de la celda de Leclanch y la batera de mercurio, el acumulador de plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reaccin electroqumica normal al aplicar un voltaje externo en el ctodo y en el nodo (Este proceso se conoce como electrlisis). Las reacciones que restituyen los materiales originales son: nodo: PbSO4 (s) + 2e- Pb (s) + SO42- (ac) Ctodo: PbSO4(s) + 2H2O(l) PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42-(ac) + 2e________________________________________________________________________________

Global: 2PbSO4(s) + 2H2O(l) Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO42-(ac) La reaccin global es exactamente contraria a la reaccin normal de la celda. Cabe hacer notar dos aspectos de la operacin del acumulador de plomo. En primer lugar, como la reaccin electroqumica consume cido sulfrico, se puede saber qu tanto se ha descargado la batera midiendo la densidad del electrolito con un densmetro, como normalmente se hace en las gasolineras. La densidad del fluido en una batera sana, completamente cargada, debera ser mayor o igual a 1,2 g/mL. En segundo lugar, las personas que viven en climas fros a veces tienen problemas con sus vehculos debido a que la batera no pasa corriente. Los clculos termodinmicos muestran que la fem de muchas celdas electroqumicas disminuye cuando baja la temperatura. Sin embargo, el coeficiente de temperatura para una batera de plomo es de aproximadamente 1,5 x 10-4 V/C; es decir, hay una disminucin en el voltaje de 1,5 x 10 4V por cada grado que baja la temperatura. De manera que, aun cuando hubiera un cambio de temperatura de unos 40C, la disminucin en el voltaje sera de tan slo 6 x 10 3V, que es aproximadamente: (6 x 10-3 V) / 12V x 100 % = 0,05% del voltaje de operacin, un cambio insignificante. Lo que realmente ocasiona que la batera falle es que aumenta la viscosidad del electrolito cuando baja la temperatura. Para que la batera funcione de manera adecuada, el electrolito debe ser totalmente conductor. Sin embargo, como los iones se mueven ms lento en un medio viscoso, la resistencia del fluido aumenta y provoca que la energa que suministra la batera sea menor. Si una batera que aparenta estar muerta se caliente a la temperatura ambiente en un da fro, recupera su potencia normal. El acumulador de plomo es relativamente econmico, confiable, sencillo y dura un tiempo aceptable. Su defecto es que es muy pesado (15 a 20 kg de Pb). Este metal puede contaminar el aire y las aguas freticas y posiblemente causar envenenamiento. Las bateras de automviles deben ser recicladas para proteger el medio ambiente.

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9.5. Celdas electrolticas La electrlisis permite llevar a cabo reacciones que favorecen a los reactivos y que por s solos no ocurriran. Los procesos electrolticos son ms importantes en nuestra economa que las reacciones redox de las bateras pues se usan en la produccin y purificacin de muchos metales, incluidos cobre y aluminio y en proceso de electrochapeado que producen un delgado recubrimiento de metal en muchos objetos. Las celdas electrolticas tienen electrodos en contacto con un medio conductor y un circuito externo. El electrodo en el que ocurre la reduccin se llama ctodo y aquel en el que ocurre la oxidacin se llama nodo. El circuito externo conectado a una celda electroltica debe contener una fuente de electrones. No hay puente salino. El medio conductor en contacto con los electrodos a menudo es el mismo para ambos electrodos, y puede ser una sal fundida o una solucin acuosa. Los electrodos de las celdas electrolticas suelen ser inertes y solo proporcionan un camino para que los electrones entren en la celda y salgan de ella. Por ejemplo, si se electroliza una disolucin de AuCl3 con electrodos inertes, se efectan las siguientes reacciones: Electrolito 2AuCl3 2Au3+ En el ctodo + 6 Cl 2Au (reduccin)

Ctodo: 2Na+(l) + 2e- 2Na(l) nodo: 2Cl-(l) Cl2 (g) + 2e---------------------------------------2Na+(l) + 2Cl-(l) 2Na(l) + Cl2(g) La convencin de signos para los electrodos de una celda electroltica es opuesta a la correspondiente a celdas voltaicas. El ctodo de la celda electroltica es negativo porque los electrones estn siendo forzados hacia l por la fuente externa de voltaje. El nodo es positivo porque la fuente externa le est quitando electrones. La electrlisis de las sales fundidas y soluciones de sales fundidas para la produccin de metales activos como el sodio y aluminio son procesos industriales importantes.

2Au3+ + 6e3+

El ion Au gana electrones (se reduce) y se convierte en oro metlico es decir se deposita en el electrodo. En el nodo 6 Cl- 3Cl2 + 6 e- (oxidacin) El ion Cl- pierde electrones (se oxida) y se convierte en cloro gaseoso, es decir, se libera del electrodo. El nmero de electrones recibidos por un electrodo es igual al nmero de electrones cedidos por el otro electrodo. 9.6. Electrlisis del cloruro de sodio fundido En este proceso los iones Na+ recogen electrones en el electrodo negativo y se reducen. A medida que los iones Na+ cercano a este electrodo se agotan, hay una migracin de iones Na+ adicionales a l. De manera similar hay un movimiento neto de iones Cl- hacia el electrodo positivo, en el cual se oxidan. El electrodo en el que se producen las reducciones llama ctodo y el electrodo donde ocurre la reduccin en el nodo. 9.7. Refinacin electroltica del cobre El cobre se usa ampliamente para fabricar conductores elctricos y en otras aplicaciones que aprovechan su alta conductividad elctrica. El cobre crudo que se obtiene por mtodos pirometalrgicos no es adecuado para emplearse en aplicaciones elctricas porque las impurezas reducen considerablemente la conductividad del metal. El cobre se purifica por electrlisis. Grandes placas de cobre crudo sirven como nodos de la celda, en tanto que los ctodos son lminas delgadas de cobre puro. El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre (II). La aplicacin de un voltaje adecuado a los electrodos causa la oxidacin del cobre metlico en el nodo y la reduccin del cobre (II) para formar cobre metlico en el ctodo. Esta estrategia se

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puede emplear porque el cobre se oxida y se reduce con ms facilidad que el agua. Las impurezas presentes en el nodo de cobre comprenden plomo, cinc, nquel, arsnico, selenio, teluro y varios metales preciosos que incluyen oro y plata. Las impurezas metlicas que son ms activas que el cobre se oxidan fcilmente en el nodo pero no se depositan en el ctodo porque sus potenciales de reduccin respectivos son ms negativos que el del Cu2+. En cambio los metales menos activos no se oxidan en el nodo; en vez de ello se acumulan bajo el nodo en forma de lodos que se recogen y se procesan para recuperar los metales valiosos. Los lodos andicos de las celdas de refinacin de cobre suministran una cuarta parte de la produccin de plata y alrededor de una octava parte de oro en Estados Unidos. 9.8. Leyes de Faraday Se trata de leyes que relacionan la corriente elctrica con la masa que se deposita (ejemplo: Au) o libera (ejemplo: Cl2) en cada electrodo como producto de la electrlisis. Con el paso de 96 493 coulombios, (C) o un Faraday, (F) de electricidad a travs de la disolucin de un electrolito se deposita o se libera un peso equivalente - gramo de un elemento. Esta ley tambin se ha expresado en forma de dos leyes:

Solucin: 96 493 C ---------- 8,99 g Al 1500 C ----------- x x = 0,139 g de Al Y los Faradays sern 1 500/96 493 = 0,0155 F Ejemplo 3: En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plomo Pb(NO 3)2 se depositaron 1,526 g de plomo. Calcule la cantidad de corriente que pas. Solucin: Pb+2+ +2e- Pb Peq = 207,2/2 = 103,6 96 493 C ------------103,6 g de Pb x -------------- 1,526 g de Pb x = 1421 C Al+3 + 3e- Al Peq = 26,98/3 = 8,99

a) b)

La cantidad de cambio electroqumico en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por la disolucin. El nmero de gramos de un elemento liberado por un coulombio es el equivalente electroqumico del elemento; el nmero de gramos de un elemento liberado por un Faraday es su peso equivalente - gramo.

Ejemplo 4: Calcule el nmero de horas que se necesita para depositar 356 g de cobre en una solucin de CuCl2 por la que pasa una corriente de 150 amperios. Solucin : Cu 2+ + 2e - Cu Peq = 63,54/2 = 31,77 q=It 96 493 C --------------31,77 g de Cu x -------- ----- 356 g de Cu x = 1,081 106 C t=q/I=1,081 10 C / 150 A = 7208,52 s = 2 horas.
6

Ejemplo 1: En la electrlisis del ZnCl2 fundido se pas una corriente de 0,01 amperios durante una hora. Calcule cuntos gramos de zinc se depositaron en el ctodo. Solucin: q = I x t = (0,01A ) ( 3600 s) q = 36 A x s = 36 C 96 493 C 36 C ---------32,68 g --------------- x Zn+2 +2e- Zn Peq =

9.9. Proteccin contra la corrosin Las estrategias generales son: a) Inhibir el proceso andico. b) Inhibir el proceso catdico. c) Hacer ambas cosas. El mtodo ms comn es la inhibicin andica, esto es impedir directamente la media reaccin de oxidacin pintando la superficie metlica recubierta con grasa o aceite o permitiendo la formacin de una pelcula de xido del metal. Recientemente tambin se usa una solucin de cromato de sodio.

65,37 2

= 32,68 g

x = 0,012 g de Zn

Ejemplo 2: Se pasaron 1 500 coulombios por una disolucin de nitrato de aluminio (Al(NO3)3). Calcule la cantidad de aluminio depositado en el ctodo. Cuntos faradays pasaron?

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Disposicin de los CFC empleando reacciones redox Los clorofluorocarbonatos (CFC) son compuestos moleculares de carbono, cloro y flor que se usan como fluidos de enfriamiento en los acondicionadores de aire y los refrigeradores. Se ha visto que los CFC reducen la capa protectora de ozono de la estratosfera. Al escapar de acondicionadores de aire y refrigeradores con fugas, los CFC suben a travs de la atmsfera baja hasta llegar a la estratosfera prcticamente sin sufrir alteracin gracias a su actividad qumica. En 1996 se prohibi la produccin de CFC en Estados Unidos. En fechas recientes se desarroll un proceso que utiliza oxalato de sodio (reductor) para deshacerse de los CFC almacenados. Los CFC se vaporizan y pasan a travs de una capa de oxalato de sodio pulverizado a 270C. Cuando se usa CF2Cl2 conocido como CFC-12 (agente oxidante) la reaccin que ocurre es: CF2Cl2(g) + 2Na2C2O4(s) 2NaF(s) + 2NaCl(s) + C(s) + 4CO2(g) 9.10. Ejercicios: 1. En una batera Nicad (nquel-cadmio), el cadmio forma Cd(OH)2 y el Ni2O3 forma Ni(OH)2 en una solucin alcalina. Escriba la ecuacin balanceada para esta reaccin. 2. En solucin bsica, el aluminio forma el ion NH3 . Escriba la ecuacin balanceada de esta reaccin. Al(OH)4al reducir el ion NO3a

5. Calcular la cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo, si el equivalente electroqumico de dicha sustancia es de 0,000200 g/C y la cantidad de carga elctrica que se hizo pasar por el electrodo es de 2x103 coulomb. a) 0,4 g b) 4,0 g c) 4,4 g d) 0,44 g e) 44,4 g

6. Para realizar un recubrimiento electroltico sobre una barra metlica se utiliz una solucin de un electrlito. Si el ctodo que se emple, inicialmente pes 20 g y despus de realizado el recubrimiento arroj un peso de 39,2 g. Calcular la carga elctrica que se aplic, sabiendo que el equivalente electroqumico del elemento es de 0,001200g/C a) 1200 C b) 1350 C c) 1480 C d) 1550 C e) 1600 C

7. Se hizo pasar 19300 Coulomb por una disolucin de cloruro de calcio (CaCL). Calcule la cantidad de calcio depositado en el ctodo. (Ca=40). a) 6,2 g b) 5,5 g c) 4,4 g d) 4,0 g e) 3,5 g

8. Dada la siguiente tabla ELEMENTO Est. Oxid. Equivalente electroqumico (mg/C) Aluminio 3. Se construye una celda voltaica de nquel y nitrato de nquel en un compartimiento y nitrato de cadmio en el otro. Un alambre externo conecta los dos electrodos y un puente salino con nitrato de sodio conecta las dos soluciones. La reaccin neta es: Ni2+(ac) + Cd(s) Ni(s) + Cd2+(ac) a) Qu reaccin ocurre en el nodo? b) Qu reaccin ocurre en el ctodo? c) En qu direcciones fluyen los electrones por el alambre externo y los iones por el puente salino? Haga el diagrama de la celda indicando las direcciones de flujo de los electrones y de los iones. 4. Complete y balancee la ecuacin siguiente por el mtodo de medias reacciones. Cr2O72-(ac) + Cl-(ac) Cr3+(ac) + Cl2(g) (solucin cida) Cobre Cobre Hierro Hierro +3 +1 +2 +2 +1 0,0936 0,6588 0,3294 0,2894 0,1929

Averiguar qu elemento deposita en uno de los electrodos y cul es su estado de oxidacin del electrlito, al hacer pasar una carga electrica de 3,500 C. Si el electrodo antes del proceso pes 20,1850 g despus del proceso de electrolisis arroj un peso de 21,3379 g. a)AI; +3 b) Cu; +1 c) Cu; +2 d) Fe; +2 e) Fe; +3

9. Calcule la carga elctrica que depositar 0,27 g de aluminio de una solucin de nitrato de aluminio AI (NO3)3. (AI=27) a) 2895 C b) 2850 C c) 2810 C d) 2500 C e) 2000 C

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10. Calcule el nmero de horas que se necesita para depositar 3,816 g de paladio en una solucin de cloruro de paladio (PdCl2), por la que pasa una corriente de 0,0965 amperios. (Pd= 106). a) 2,5 h b) 2h c) 1,8 h d) 1,5 h e) 1 h

A con B reaccionan para dar C y D con una velocidad v1, cuando aparecen C y D reaccionan entre s para dar A y B. cC + dD aA + bB Esta segunda reaccin se inicia con una velocidad v 2 pequea y va aumentando hasta que en un momento se iguala a v1, en ese momento la reaccin pareciera que ya no contina, porque las concentraciones ya no varan, se ha establecido un equilibrio qumico. aA + bB cC + dD

11. En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plomo se depositaron 0,70 g de plomo. Calcule la cantidad de corriente que pas. 12. Calcule el nmero de horas que necesita para depositar 178 g de cobre en una solucin de cloruro de cobre por la que pasa una corriente de 75 A. 13. En la electrlisis del cloruro de cinc fundido se pas una corriente de 0,02 A durante una hora. Calcule cuntos gramos de cinc se depositaron en el ctodo. 14. Se pasaron 750 coulombios por una disolucin de nitrato de aluminio. Calcule la cantidad de aluminio depositado. Cuntos faradays pasaron? 15. Explique los mtodos ms comunes para proteger contra la corrosin.

En este punto se dice que la reaccin ha terminado, pero realmente este equilibrio es dinmico, porque la actividad continua, ambas reacciones se dan, pero con la misma velocidad 10.2 Constante de equilibrio (K) Todo equilibrio puede ser expresado por su ley de accin de masa, que es el producto de las concentraciones de los productos dividido por el producto de las concentraciones de los reaccionantes, elevados cada uno a su respectivo coeficiente estequiomtrico, dando una constante, llamada constante de equilibrio. aA + bB cC + dD A y B son reaccionantes C y D son productos a, b, c y d son los coeficientes del balanceo

TEMA 10 EQUILIBRIO QUMICO Y VELOCIDAD DE REACCIN

[C ]c [D ]d Kc = [A]a[ B]b
K = K c el subndice se refiere a la concentracin
Ejemplo: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

10.1. Concepto de equilibrio Toda reaccin se inicia con una velocidad inicial que luego va decreciendo y a medida que se van formando los productos, estos reaccionan para dar nuevamente reaccionantes; as por ejemplo para la reaccin: aA + bB cC + dD

Kc =

[NO2 ]2 2 [NO ][ O2]

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Para establecer la ley de accin de masa y calcular la constante de equilibrio hay que tener en cuenta reglas sencillas como: 1.- El agua nunca participa en la ley de accin de masa porque su concentracin es constante. 2.- Cuando las sustancias participantes se encuentran en diferentes estados fsicos, solo participan las sustancias que se encuentran en el estado ms disperso, y es ms disperso el estado gas que el acuoso, que el lquido, que el slido. Ejemplo: a) 2NH3(g) + CO2(g) (NH2)2CO(s) + H2O(l)

Esta propiedad de una reaccin en equilibrio se expresa mediante el Principio de Le Chatelier que dice cuando un factor externo como aumento de concentracin, presin, volumen o calor alteran un equilibrio, la reaccin se desplaza en el sentido de contrarrestar el efecto. Los cambios que pueden tomarse en cuenta son: La concentracin, presin volumen, temperatura. Por ejemplo: a) 2KClO3 (s)+ calor 2KCl(s) + 3O2(g) Si se aumentara KCl, la reaccin se desplaza a la izquierda. Si se aumentara KClO3, la reaccin se desplaza a la derecha. Si se pone calor a la reaccin, el equilibrio se desplaza a la derecha Si se aumenta presin, la presin solo afecta a los gases, por lo tanto se desplaza a la izquierda. La constante de equilibrio mientras tanto permanece inalterable, la nica propiedad que puede cambiar una constante de equilibrio es la temperatura ambiental. b) 2CO2(g) + calor 2CO(g) + O2(g) Si se aumenta CO2 a la reaccin, el equilibrio se desplaza a la derecha. Si se aumenta CO, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta O2, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta presin, el equilibrio se desplaza a la izquierda. Si se aumenta volumen, el equilibrio se desplaza a la derecha.

Kc =
b)

[NH 3 ]2 [CO2 ]
BaSO4(s) + 2H2O(l)

Ba(OH)2(ac) + H2SO4(ac)

Escriba la respectiva constante. Informacin que proporciona la constante de equilibrio La constante de equilibrio, es un nmero, sin unidades aparentes, que de acuerdo a la ley de accin de masa puede tener valores entre 0 y el infinito. Si el valor fuera 0, significara que en el equilibrio todo est como reactivos, por lo tanto, no hay reaccin alguna. Si el valor fuera infinito, significara que todo est en forma de productos, o sea ha habido reaccin total. Para una reaccin equimolecular, un valor de uno (1) indicara que la reaccin ha entrado en equilibrio cuando la mitad de los reaccionantes se han convertido en productos. En conclusin, la constante de equilibrio nos indica en qu momento se establece el equilibrio, cuanto producto puede rendir una reaccin verdaderamente, ya que la estequiometra no es ms que un frio clculo terico suponiendo que todo reaccionara y la experiencia nos dice que no es as. De igual manera la constante de equilibrio nos indica el sentido principal que tiene una reaccin, aunque la propiedad que va ha determinar con exactitud el sentido natural de una reaccin es la entropa (medida directa de la aleatoriedad o el desorden de un sistema). 10.3. Factores que afectan el equilibrio qumico. Un equilibrio puede ser alterado momentneamente por un factor externo, pero inmediatamente contrarresta el efecto para restablecer el equilibrio, sin alterar la constante de equilibrio.

10.4. Equilibrios homogneo y heterogneo Equilibrios homogneos Un equilibrio se llama homogneo cuando todas las sustancias que participan en la reaccin se encuentran en el mismo estado fsico, hay dos casos de importancia: a.- Equilibrio gaseoso.- Cuando todos los participantes son gases, por lo tanto, todos entran en la constante de equilibrio y de preferencia se expresan en presiones parciales. Ejemplo: 2CO2(g) + calor
2

2CO(g) + O2(g)

Kp =

PCO PO2 PCO2 2

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La constante Kp se relaciona con la constante K (denominada tambin Kc) con la siguiente ecuacin: Kp = Kc (RT)n Donde n es la diferencia de nmero de moles gaseosos entre productos y reaccionantes. b.- Equilibrio en fase acuosa.- Cuando todos los reaccionantes y productos se encuentran disueltos en agua, el caso ms importante es la disociacin de cidos y bases dbiles para establecer el pH. Equilibrios heterogneos Se denominan as cuando las sustancias participantes en la reaccin se encuentran en diferentes fases o estados fsicos. Por lo tanto, en la constante de equilibrio solo participan las sustancias ms dispersas. El caso ms importante es la disolucin de sales poco solubles o producto de solubilidad Kps, donde se da un equilibrio entre la sal slida y sus iones disueltos en agua: BaSO4(s) Ba+2 (ac) + SO4-2(ac) Kps = [Ba+2][SO4-2]

Ejemplo. Calclese la solubilidad molar, en g/L del cloruro de plata Kps=1,6x10-10 a 25C. AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) Inicial: 0,0M 0,0M Equilibrio: sM sM Kps = [Ag+][Cl-] = [s][s]

S=

(1,6x10-1 0 ) = 1,26x10-5 M

Sabiendo que la masa molar del AgCl es 143,3 g/mol entonces: S = 1,26x10-5 mol/L (143,3g/mol) = 1,81x10-3g/L 10.6. Velocidad de reaccin Es la variacin de la concentracin de los reactivos o productos por unidad de tiempo. Para que una reaccin ocurra, los reaccionantes primero deben hacer contacto, debe haber colisin, segundo deben acercarse con la orientacin apropiada, y tercero la colisin debe suministrar un mnimo de energa llamada energa de activacin, capaz de romper los enlaces de los reaccionantes para iniciar la formacin de los enlaces de los productos. Toda reaccin qumica se inicia con una velocidad definida que luego va disminuyendo hasta alcanzar su punto de equilibrio. Esta velocidad se puede determinar si se mide la variacin de los reaccionantes o de los productos con el transcurso del tiempo. Para una reaccin: Reaccionantes Productos En un periodo de tiempo comprendido entre t1 y t2; la concentracin del reactante disminuir desde R1 hasta R2 y la concentracin de producto aumentar desde P1 hasta P2; por lo tanto, el cambio de concentracin por unidad de tiempo ser: Con respecto al reactante: velocidad = Con respecto al producto: velocidad = As por ejemplo: t en segundos [R] en mol/litro velocidad en mol/s 0 80 4 10 40 2 20 20 1 30 10 0,5 40 5 0,25

10.5. Producto de solubilidad El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio. El valor del Kps indica la solubilidad de un compuesto mientras ms pequeo sea el Kps menos soluble ser el compuesto. Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+(ac) + 2PO 3- (ac) 4 Kps = [Ca2+]3[PO43-]2

[ R ] 2 - [ R ]1 D[ R] =t 2 - t1 Dt

[ P] 2 - [ P ]1 D[ P ] = t 2 - t1 Dt

A una temperatura de 25C el producto de solubilidad del fosfato de calcio es: Kps = 1,2x10-26.

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10.7. La ley de la velocidad La Ley de Velocidad es una expresin que relaciona la velocidad de una reaccin con la constante de velocidad (k) y las concentraciones de los reactivos elevadas a las potencias apropiadas. k para una reaccin dada cambia slo con la temperatura. Como se puede notar en el cuadro anterior la velocidad no es constante, va disminuyendo con el tiempo conforme disminuye la concentracin de reactivos, como si fuera un movimiento uniformemente frenado por una aceleracin negativa, que depende de la concentracin de los reactivos. Esto se puede expresar en una Ley que dice: La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de los reactivos elevada a una potencia propia de cada reactivo en una reaccin. Para la reaccin: aA + bB cC + dD

10.8. Factores que afectan la velocidad de reaccin Efecto de la temperatura: A medida que aumenta la temperatura, la velocidad de una reaccin aumenta, entonces la constante de velocidad tambin es mayor. Las molculas se mueven con mayor rapidez ganando energa cintica y muchas molculas alcanzan la energa de activacin necesaria. Efecto de la concentracin: El aumento en la concentracin de los reaccionantes, involucra un mayor nmero de choques entre las molculas y por lo tanto la velocidad aumentar. Efectos de los catalizadores: Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin pero no participa en la reaccin. El catalizador se escribe sobre la flecha de reaccin (puede omitirse en la escritura de la ecuacin qumica). 2KClO3(s) Efecto del rea superficial: Mientras mayor sea el rea superficial mayor ser el nmero de colisiones, por lo tanto mayor ser la velocidad de la reaccin, cuando los reactivos se encuentran en diferentes estados o pulverizados en polvo fino, mayor ser el rea superficial. 10.9. Vida media de una reaccion: (t1/2) Es el tiempo necesario para que la concentracin inicial de un reactivo se reduzca a la mitad. Las reacciones de primer orden tienen la particularidad de que la vida media no depende de la concentracin inicial, por lo tanto, es un valor constante y por cada vida media trascurrida la concentracin de reactivo se reduce a la mitad de lo inicial.

velocidad a [A] x [ B] y
velocidad =k[ A] x [ B] y
Donde: k es una constante de proporcionalidad denominada constante de velocidad (factor de aceleracin), que solo puede ser afectada por la temperatura ambiental y es independiente de cualquier otro factor como concentracin, presin, calor, catalizador, etc. x es el exponente de dependencia de A denominado orden de reaccin con respecto al reactivo A, y es diferente al coeficiente estequiomtrico a. y es el exponente de dependencia de B denominado orden de reaccin con respecto al reactivo B, y es diferente al coeficiente estequiomtrico b. x+y se denomina el orden global de la reaccin. Los rdenes de reaccin tericamente pueden ser 0, 1, 2, 3, etc., en la experiencia se ha encontrado que puede ser cualquier nmero real positivo, como 0,5, 8, etc. Para cada orden de reaccin se establece una ecuacin cintica diferente; as por ejemplo, para una reaccin de primer orden con respecto a A: A Productos Ley de velocidad Velocidad = k[A] Ecuacin cintica ln [A] = ln [A]o k t Donde [A] es la concentracin de A remanente despus de un tiempo t [A]o es la concentracin inicial de A k es la constante de velocidad t es el tiempo trascurrido Todas las reacciones nucleares son de primer orden.

MnO2

2KCl(s) + 3O2(g)

t1 / 2 =
Por ejemplo: t en segundos [R] en mol/litro velocidad en mol/s 0 80 4

ln 2 k
20 20 1 30 10 0,5 40 5 0,25

10 40 2

El cuadro anterior corresponde a una reaccin de primer orden, su vida media es 10 segundos, porque por cada 10 segundos la concentracin de R se reduce a la mitad de la mitad, sucesivamente. Su constante de velocidad es: ln 2 / 10 s = 0,069 s-1

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10.10. Aplicacin: La vida en las grandes altitudes y la produccin de hemoglobina La fisiologa est influida por las condiciones ambientales, como escalar elevadas altitudes causa dolores de cabeza, nuseas, cansancio extremo; estos sntomas son conocidos como mal de las alturas o soroche. Esto es por la deficiencia de la cantidad de oxgeno que llega a los tejidos del organismo. Este fenmeno se puede explicar mediante la siguiente ecuacin simplificada: Hb (ac) + O2 (g) HbO2(ac) En donde; Hb es la hemoglobina, HbO2 es la oxihemoglobina. La constante de equilibrio es: Kc = [HbO2] [Hb][O2] A una altura de 3km, la presin parcial del oxgeno es de 0,14 atm, en comparacin con 0,2atm a nivel del mar. Segn el principio de Le Chatelier, una disminucin en la concentracin de oxgeno desplazar el equilibrio a la izquierda, este cambio disminuye la concentracin de oxihemoglobina. Si se le da el tiempo suficiente el organismo compensa esta adversidad produciendo ms molculas de hemoglobina. Se ha demostrado que los residentes de las zonas de gran altitud, tienen altos niveles de hemoglobina en la sangre; a veces 50% ms que las personas que viven al nivel del mar.

2. Escriba las expresiones de las constatnes Kc y Kp de equilibrio, para cada una de las reacciones siguientes: a) b) c) d) e) f) g) H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g) 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(l) H2S(ac)H+(ac) + SH-(ac) CH3COOH (ac) H+(ac) CH3COO-(ac) NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac) Ag2SO4(s) 2Ag+(ac) + SO42-(ac)

3. El sulfato de calcio se descompone trmicamente segn la ecuacin 2CaSO4(s)2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g) Prediga cmo cambiara la posicin del equilibrio si: a) Se agrega el xido de calcio al sistema. b) Se disminuye el sulfato de calcio al sistema. c) Se aumenta la temperatura del sistema. d) Se aumenta la presin del sistema. e) Se aumenta el volumen del sistema. f) Se aumenta oxgeno al sistema. 4. Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio: A(g) 2B(g) A partir de los siguientes datos, calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para cada una de las temperaturas. T(C) 100 200 [A] 0,01 0,21 [B] 0,80 0,70

10.11. Ejercicios 1. Seale la serie de proposiciones verdaderas (V) y falsas (F). La adicin de un catalizador apresura el momento en el que se llega al equilibrio pero no afecta las concentraciones en equilibrio de los reactivos y de los productos. Slo el cambio de la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio de una reaccin en particular . El principio de Le Chatelier establece que si se aplica una tensin externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajustar para contrarrestar parcialmente dicha tensin.

La constante de equilibrio para los gases, Kp, expresa la relacin de las presiones parciales de equilibrio (en atm). El orden correcto es: A. VVVV B. VFVF C. VVFF D. FVFV E. FFFF

5. Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio: AB Si la concentracin inicial de A es 0,85M y Kc=2x10-5. Calcule las concentraciones finales de A y B.

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6. Para la siguiente reaccin qumica: 2A + 3B C + 2D Si la ley de la velocidad est dada por: V = k[A]2[B] Diga el orden de reaccin con respecto a : a) Reactivo A b) Reactivo B c) Orden global 7. Seale la serie de proposiciones verdaderas (V) y falsas (F) Las variaciones de la concentracin de los reactivos o productos por unidad de tiempo definen la velocidad de reaccin. Catalizador es la sustancia que altera ( incrementa o disminuye) la velocidad de reaccin . Orden de reaccin es la potencia a la que se eleva la concentracin de dicho reactivo en la expresin de la velocidad de reaccin.

11. Por qu se dice que el equilibrio qumico es dinmico? 12. Defina reaccin reversible. 13. Cul ser el efecto de un aumento de la presin sobre cada uno de los siguientes equilibrios: a) N2(g) + 3H2(g) b) 2CO(g) + O2(g) 2NH3(g) 2CO2(g)

14. Cul ser el efecto de un aumento de volumen sobre cada uno de los equilibrios de la pregunta 13? 15. Cul ser el efecto sobre el equilibrio que producira el cambio indicado en cada caso? a) 2PbS(s) + 3O2(g) Al eliminar PbS(s) Al aadir O2(g) b) CaO(s) + SO3(g) Al aadir CaSO3(s) Al aadir SO2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g)

El orden de una reaccin es la suma de las potencias a las que estn elevadas todas las concentraciones en la expresin de la velocidad. El orden correcto es: A) VFVF B) VVVV C)FVFV D)FFVV E)VVFF 8. Si al triplicar la concentracin inicial de un reactivo se triplica la velocidad inicial de la reaccin, cul es el orden de dicha reaccin con respecto a dicho reactivo? Si la velocidad aumentara nueve veces, cul sera el orden?, y si la velocidad no variara? 9. La descomposicin del disulfuro de carbono CS2 , a monosulfuro de carbono y azufre es de primer orden con una constante K= 2,8x10-7 a 1000C CS2 CS + S A) Cul es la vida media de la reaccin a 1000 C? Cuntos das deben transcurrir para que una muestra de 1,0 gramos de CS2 se descomponga de modo que queden solo 0,6 gramos de CS2? 10. La ley de velocidades de la reaccin siguiente es: velocidad = k [A][B2]2 . Segn esta expresin, si se triplica la concentracin de A y de B, Cmo variar la velocidad con respecto a la del principio? A + B2 productos

CaSO4(s)

16. Cul ser el efecto de disminuir la temperatura en cada uno de los siguientes equilibrios: a) C(s) + H2O(g) + 131 kJ b) H2(g) + I2(g) c) 2SO2(g) + O2(g) CO(g) + H2(g) 2HI(g) + 9,5 kJ 2SO3(g) DH=-188 Kj

17. Qu nos indica la constante de equilibrio?

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TEMA 11 QUMICA ORGNICA Y DEL CARBONO

1s

2s

2px 2py 2pz

La qumica orgnica es la qumica de los compuestos del carbono. Los compuestos del carbono en su mayora estn formados por enlaces covalentes, insolubles en agua. Se descomponen a bajas temperaturas. Tienen mecanismos de reaccin de varias etapas complejas. tomo de carbono El elemento que forma la mayor parte de los compuestos inorgnicos en la Tierra es el silicio y el elemento que forma la mayora de los compuestos orgnicos es el carbono, ambos elementos se encuentran en el mismo grupo y en la parte central del sistema peridico. 11.1. Propiedades del tomo de carbono: tetravalencia y autosaturacin a) Tetravalencia: Es la capacidad del carbono de formar hasta cuatro enlaces.

De acuerdo a esta distribucin el carbono es divalente, solo podra formar dos enlaces, lo que no ocurre en realidad ya que el carbono es tetravalente. 11.3. Estado real del carbono Para que el carbono sea tetravalente debe tener sus cuatro electrones desapareados, esto se logra promoviendo un electrn del orbital 2s al orbital vaco 2pz
se promueve un electrn

6C

1s

2s

2px

2py

2pz

6C

1s

2s

2px

2py

2pz

C
b)

C C

Hasta ahora, se tiene cuatro electrones desapareados, pero estos ocupan, ambientes geomtricos diferentes, es necesario uniformizar el espacio geomtrico, as como la energa, lo que se logra mediante el proceso de hibridacin. 11.4. Hibridaciones del carbono 11.4.1. Hibridacin sp3 Resulta de mezclar tres orbitales p con un orbital s, el resultado son cuatro hbridos del tipo sp3.

Autosaturacin: El carbono puede formar enlaces con otros carbonos, formando cadenas.

C C C C C
11.2. Estado basal o ideal del carbono

C C C C C

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp3 sp3 sp3 sp3

Cuatro hbridos sp3

El tomo de carbono en su estado basal o fundamental presenta la siguiente estructura:

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El carbono presenta este tipo de hibridacin cuando forma enlaces dobles.

Los cuatro orbitales hbridos sp3, estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, con un ngulo de 109.

C C

120

El enlace pi (p) se forma por un acercamiento paralelo entre los orbitales p, este enlace pi es dbil comparado con la fuerza del enlace sigma. 11.4.3. Hibridacin sp

Se forma entre un orbital s y un p, dando como resultado dos orbitales sp, quedando puros el py y el pz. Este tipo lo presenta el carbono cuando forma enlace simple con otros tomos. La superposicin o traslape de orbitales ya sean puros o hbridos da lugar a la formacin del enlace sigma. 11.4.2. Hibridacin sp2 Resulta de la mezcla de dos orbitales p con un orbital s, dando como resultado tres orbitales sp2.
sp sp

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp

sp

2py 2pz
orbitales p perpendiculares entre s y a los hbridos sp

Dos hbridos sp

6C

2s 1s

2px

2py

2pz

sp2 sp2 sp2

Tres hbridos sp2

2pz

C
los dos orbitales sp son lineales

sp

sp

Estos tres hbridos sp2, se dirigen hacia los vrtices de un triangulo equiltero, con un ngulo de 120, el orbital pz, queda en posicin perpendicular al plano.

El ngulo entre estos hbridos es de 180, este tipo de hibridacin se presenta cuando el carbono est unido a otro carbono con un triple enlace.

180

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11.5. Integracin de la estructura molecular orgnica 11.5.1. Composicin El trmino composicin nos indica el tipo de elementos que forman un compuesto as como la proporcin en que se encuentran, la composicin se expresa mediante frmulas moleculares o globales. Ejemplos: C2H6, C2H6O, etc. 11.5.2. Constitucin Por constitucin se entiende la manera como estn unidos los tomos que forman un compuesto, la constitucin se representa mediante frmulas semidesarrolladas o desarrolladas. Ejemplos: CH3 CH2 OH es el etanol CH3 O CH3 es el ter dimetlico Obsrvese que ambas son sustancias diferentes, pero tiene la misma composicin: C2H6O 11.5.3. Conformacin Este trmino se refiere a un aspecto tridimensional y nos indica la forma como est dispuesta una molcula en el espacio, debido a la libre rotacin alrededor del enlace sigma. Por ejemplo, el etano tiene dos conformaciones en el espacio:
en el plano H H C H H C H H H H
180

configuracin C4H 8 composicin CH 3CH=CHCH 3 constitucin H 3C C=C H H Cis(Z) H CH3 H3C C=C CH3 Trans(E) H

11.6. Isomera Son ismeros las sustancias que tienen la misma frmula molecular o global; es decir, la misma composicin, pero que tienen diferente constitucin. En el caso de los compuestos orgnicos se dice que de cada diez compuestos nueve son ismeros. Los ismeros pueden ser planos o espaciales. 11.6.1. Isomera plana a. Ismeros de cadena: Este tipo de isomera se presenta en los hidrocarburos. Ejemplos:

CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 3

|

CH 3CHCH 3

Dos ismeros del butano

CH3 H3C C CH3 CH3

en el espacio H H H eclipsado H H H H H alternado H H

no son ismeros

CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH 2CH3

Tres ismeros del pentano

b. Ismeros de posicin: Aquellas sustancias donde vara la posicin de un grupo funcional. Ejemplos: OH CH2=CHCH CH3 2 CH CH=CHCH 3 3 CH3CH2CH2 OH CH3CHCH3 Dos ismeros del buteno Dos ismeros del propanol

En el espacio la molcula de etano presenta dos conformaciones, una eclipsado y otra alternada. 11.5.4. Configuracin. Es otro aspecto tridimensional, se refiere a la forma como estn dispuestos los tomos en el espacio. Por ejemplo, en el caso del buteno:

c. Ismeros de funcin: Son compuestos que difieren en el grupo funcional. Ejemplos:

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C3H6O CH3CH2CHO un aldehdo CH3COCH 3 una cetona

C2H6O CH 3CH 2OH un alcohol CH 3 - O - CH 3 un ter

Los ismeros pticos se diferencian en que pueden desviar la luz polarizada hacia la derecha, dextrgiros (+), o hacia la izquierda, levgiros (-). espejo COOH COOH H CH3 OH objeto cido (+) Lctico H3C OH imgen cido (-) Lctico H

11.6.2. Isomera espacial. a. Ismeros geomtrica: Este tipo de isomera se presenta alrededor del doble enlace y en los cicloalcanos. Ejemplos:

H3C C C H cis = Z

CH3 H

H3C C C H

H CH3

cis buteno
Cl Cl H H H H Cl

trans = E trans buteno

Cl H H

Los dos estereoismeros del cido lctico existen, ambos constituyen un par de enantimeros; es decir, estereoismeros que guardan relacin objeto imagen. Si dos estereoismeros no guardan relacin objeto imagen, se les denominan diasteroismeros. 11.7. Ejercicios. 1. Indique el compuesto que no es orgnico: A. CH3-CH2-OH B. NH2-CO-NH2 C. CH3-COOH D. CH3ONa E. NaCN 2. De las siguientes proposiciones cuntos son verdaderos y falsos: - En los compuestos orgnicos los enlaces son esencialmente covalentes. - La valencia del tomo de carbono es divalente y tetravalente. - El ngulo que forma los orbitales hbridos sp3 del tomo de carbono es 109. - La autosaturacin es una propiedad del tomo de carbono. A. 3, 1 B. 2, 2 C. 4, 0 D. 3, 0 E. 4, 1 3. De la siguiente estructura molecular: CHO-CH2-CH2-CHOH-CH=C=CH-COOH Contabilizar los tomos con hibridacin: sp3, sp2 y sp, en ese orden. A. 7, 5, O B. 5, 6, 1 C. 5, 7, 0 D. 6, 5, 1 E. 3, 4, 1

H cis = Z cis diclorociclopropano

H trans = E trans diclorociclopropano

b. Ismeros pticos: La isomera ptica se genera debido a la presencia del carbono quiral; el carbono quiral o asimtrico es aquel que tiene sus cuatro sustituyentes diferentes. Los ismeros pticos se caracterizan porque presentan actividad ptica. La actividad ptica es la capacidad de algunas sustancias de desviar el plano de la luz polarizada.

X W C* Y Z Carbono quiral H3C

COOH * C H OH Acido lctico presenta actividad ptica

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4. Seale la afirmacin correcta, de la estructura molecular de las sustancias orgnicas que en su composicin tiene: C, H, N y O. a) El enlace pi se presenta solo en los enlaces doble. b) Un enlace triple tiene dos enlaces sigma y un pi. c) El tomo de hidrgeno tiene hibridacin sp3. d) Un tomo con hibridacin sp, no forma siempre dos enlaces sigma y dos enlaces pi. Los enlaces pi se forman a partir de los orbitales atmicos hbridos. 5. De la siguiente estructura molecular:

COOH Cl HO OH Cl CH 2OH i H H

COOH OH OH CH 2OH ii HO Cl

COOH Cl OH CH 2OH iii HO HO

COOH H H CH 2OH iv

A. i y iii

B. i y ii

C.

i y iv

D.

ii y iii

E.

iii y iv

-CHO Cuntos tomos de carbono tienen hibridacin sp2? A. 11 B. 10 C. 9 D. 1 E. 0

10. De los siguientes enunciados indique la verdad (V) o la falsedad (F): - Los enantimeros se pueden diferenciar por la rotacin de la luz polarizada. - Los diasteroismeros tienen propiedades fsicas muy diferentes. - A partir de un compuesto que tiene tres carbonos quirales se pueden obtener ocho ismeros pticos, como mximo. - La isomera geomtrica tambin se considera como un tipo de diasteroisomera. A. VFVF B. VVFV C. VVVV D. FFVF E. VVVF 11. Cul de las siguientes estructuras representa al etano alternado? H CH3 H H H H H H a) b) H H H H H H H e) H H H CH3 H H CH3 c) H H H H d) H H CH3 CH3

6. Con cul de las siguientes composiciones no es posible hacer una estructura molecular? A. C3H6 B. CH3O C. C2H7N D. C2H2 E. CH2O2 con las siguientes

7. Cuntos ismeros planos se pueden formar composiciones: C6H14 y C3H8O. A. 5, 3 B. 5, 2 C. 4, 3 D. 4, 4

E. 5, 4

8. Cul de las siguientes estructuras presentan isomera cis (Z)? OH H i) CH CH 3 2 C C CH2CH3 H ii) OH

12. La siguiente estructura representa, excepto: CH3 iii) A. i y iv CH3CH2 B. i y ii CH3 CH2CH3 D. iii y iv iv) E. i y iii Br Br

C C

C. ii y iii

9. De las siguientes estructuras Cul representan un par de enantimeros?

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A. La molcula de etano C. Los hbridos sp3 E. Un confrmero

B. La representacin de los enlaces sigma D. Un hidrocarburo

TEMA 12 HIDROCARBUROS

13. Dibuje los confrmeros del butano y del ciclohexano. 14. Qu propiedad del carbono explica la existencia de tantos compuestos del mismo? 15. Cules de los siguientes compuestos presentan isomera geomtrica?
a) CH2 C(CH3)2 b) CH3CH CHCH3 c) d) CH3 C C CH3
INSATURADOS

Los hidrocarburos son compuestos binarios formados por carbono e hidrgeno, son los principales componentes del petrleo y del gas natural. Teniendo en cuenta los tipos de enlace carbono carbono, hay dos clases principales de hidrocarburos: alifticos y aromticos.
SATURADOS Alcanos Alquenos Alquinos ALIFTICOS HIDROCARBUROS Cicloalcanos ALICCLICOS Cicloalquenos C C C C C C

16. Indicar la hibridacin de los tomos de carbono en los siguientes compuestos.

a) CH3CH2CH=CH 2 b) CH3CH = C = O

c) CH3CH2 OH d) CH3C N

17. Explique cmo se forma el enlace sigma? Cmo se forma el enlace pi?
Cicloalquinos

18. Por qu es necesario efectuar la hibridacin?

AROMTICOS Benceno y sus homlogos

19. Qu factores determinan la geometra de una molcula? 20. De la siguiente frmula estructural condensada, cuntos enantimeros y diasteroismeros se puede obtener: HOOC-CHOH-CHOH-COOH 21. De la siguiente frmula estructural condensada, cuntos tomos de carbono son; primario, secundario, terciario y cuaternario: (CH3)3CCH2CH2CH(CH3)2 12.1. Hidrocarburos saturados alcanos. El adjetivo saturados, describe el tipo de enlaces de la molcula hidrocarbonada. Significa que cada tomo de carbono se encuentra unido en forma covalente a otros cuatro tomos mediante enlaces simples. Los compuestos se conocen tambin como parafinas o alcanos. El nombre de parafina (del latn, parum affinis, poca actividad) alude a su naturaleza no reactiva. El nombre alcano es el nombre genrico para esta clase de compuestos. La frmula general de los alcanos es CnH2n+2 . 12.1.1. Nomenclatura de alcanos. En la siguiente tabla se dan los nombres y frmulas de algunos hidrocarburos lineales o normales, para nombrar este tipo de alcanos se les da la terminacin

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ANO. Obsrvese que los cuatro primeros alcanos tienen nombres propios, mientras que a partir del quinto alcano, se utilizan prefijos de cantidad. Nombre Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Frmula CH3CH2CH2CH2CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 CH3(CH2)9CH3 CH3(CH2)10CH3 Nombre Eicosano Eneicosano Docosano Triacontano Hentriacontano Tetracontano Pentacontano Hexacontano Hectano Frmula CH3(CH2)18CH3 CH3(CH2)19CH3 CH3(CH2)20CH3 CH3(CH2)28CH3 CH3(CH2)29CH3 CH3(CH2)38CH3 CH3(CH2)48CH3 CH3(CH2)58CH3 CH3(CH2)98CH3

Ejemplos:

CH3CH2
7 6 5

CH3 CH2CH3
4 3 2 1

CH3CH2
3 4 5

CH3 CH2CH3
6 7 8 9

CH3 CHCH 2CH2CH CHCH 2CH3 Correcto

9 8

CH3 CHCH 2CH2CH CHCH 2CH3 Incorrecto

CH3

CH3CH2 CH3
7 6 5

CH3 CH2CH3
4

CH3 CH2

C CH2 CH3

CH2CH CH3 CH3

4-Etil-2,4-dimetilhexano

CHCH 2 CH2CH

CHCH2CH3
3 2 1

3-Etil-4,7-dimetilnonano

En el siguiente caso se puede observar que hay una ramificacin en otra ramificacin.
CH 3
1 2

CH 3
5 6

Radicales de alcanos. Un radical es una molcula incompleta, los radicales de alcanos resultan de la prdida de un hidrgeno, para nombrar los radicales de alcanos se cambia la terminacin ANO del alcano por il o ilo. Alcano CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 Nombre Metano Etano Propano Butano Grupo alquilo -CH3 -CH2CH3 -CH2CH2CH3 -CH2CH2CH2CH3 Nombre(abreviatura) Metilo Etilo Propilo (Pr) Butilo (Bu) (Me) (Et)

CH 3CH CH 3

CHCH 2 CH 2CH
7 8

CH 2CH
9 10

CH 3

Se nombra como un decano 2,3,6-trisustituido

CH 2CH 2CH 2 CH 3

En este caso a esta ramificacin con subramificacin se le denomina sustituyente complejo, y para numerar, se numera la cadena principal y se identifican los sustituyentes, en el nombre principal se escribe entre parntesis. Ejemplos:
5-(1,2-dimetilpropil)

12.1.2. Nomenclatura de alcanos ramificados. Para poder nombrar alcanos ramificados se debe tener en cuenta las siguientes reglas: Identificar la cadena principal, que es la que contiene el mayor nmero de tomos de carbono. Numerar la cadena principal, comenzando por el extremo ms cercano a la ramificacin. Identificar a los sustituyentes, asignndoles posiciones numricas. Escribir el nombre del compuesto como una sola palabra, utilizando comas para separar los nmeros y guiones para la separacin entre letras y nmeros.
9 8 7 6

H3C CH3
5 1 2

6-(2-metilpropil)

CH3CH2CH2CH2CHCHCHCH 3
4

CH3
3 4

CH3
5 6 8 10

CH2CH2CHCH3 CH3
1

CH3CHCHCH2CH2CHCH2CHCH3 CH3 CH2CH2CH2CH3

2-Metil- 5-(1,2-dimetilpropil) nonano

2,3-Dimetil- 6-(2-metilpropil) decano

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Isomera: Los alcanos dan lugar a ismeros de cadena a partir del butano:
Butano C 4H10 CH3 CH2 CH2 CH3 n-Butano CH3 CH CH3 dos ismeros CH3 2-Metilbutano CH3 Pentano C 5H12 CH3 CH2CH2CH2CH3 n-Pentano CH3 CH2CHCH 3 2-Metilbutano CH3 CH3 C CH 3 CH3 tres ismeros 2,2-Dimetilpropano

12.1.4. Obtencin de alcanos. La fuente principal de obtencin de alcanos es el petrleo y el gas natural que est formado bsicamente de metano, etano y otros alcanos menores, los otros alcanos se obtienen por cracking trmico y cataltico del petrleo. En el laboratorio se puede obtener metano por pirolisis del acetato de sodio, en presencia de cal sodada (NaOH + CaO).

CH3COONa (s)
12.1.5. Reacciones de alcanos.

f NaOH.CaO

CH4(g)

12.1.3. Nomenclatura de cicloalcanos. Para nombrar cicloalcanos se antepone la palabra ciclo seguido del nombre que indica el nmero de carbonos. Los cicloalcanos se representan como figuras geomtricas:

Los alcanos se caracterizan por su escasa reactividad, para que reaccionen se necesitan condiciones muy enrgicas, como calor o radicacin electromagntica: Reaccin de combustin: C3H8 + 5O 2 Reaccin de halogenacin:

3CO 2 +

4 H 2O

+ Energa

ciclopropano

ciclobutano

ciclopentano

ciclohexano

cicloheptano

CH4 + Cl 2

luz

CH 3Cl + HCl

Ejemplos:

Esta es una reaccin de SUSTITUCION, los hidrocarburos saturados solo dan reacciones de sustitucin.

CH3
3 carbonos

CH2CH2CH2CH3
4 carbonos

12.2. Alquenos. A los alquenos tambin se les conoce como olefinas (Olefiante = formador de aceite). Tiene la frmula general CnH2n. 12.2.1. Nomenclatura de alquenos.
CH2 CH2 CH3CH CH2 Propeno CH3CH2CH But-1-eno CH2 CH3CH CHCH3

Metilciclopentano

1-Ciclopropilbutano Tiene prioridad la cadena con mayor nmero de carbonos

CH3
1 6 5 4 2 3 2 3

CH3
1 6 4 5

Eteno

But-2-eno

CH3

CH3

1,3-Dimetilciclohexano

1,5-Dimetilciclohexano

Se puede observar que aqu tambin se presenta el fenmeno de isomera, en este caso se forman ismeros de posicin, en el caso de Buteno, este tiene dos ismeros. Un hidrocarburo con dos dobles enlaces es un dieno, mientras que uno con tres dobles enlaces es un trieno. Ejemplos:

Para numerar se deben dar las posiciones ms bajas posibles.

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CH3
H C CHCH
2

CH

CH 2 CCH

CH2

CH2 CHCH

CHCH

CH 2

CH3CH2CH3

catalizador

CH3CH=CH2 + H2

Buta-1,3-dieno un dieno

2 Metilbuta-1,3-dieno un dieno

Hexa-1,3,5-trieno un trieno

En el laboratorio se obtienen alquenos por deshidratacin de alcoholes, el deshidratante ms comn para este proceso es el cido sulfrico.

CH 3CH2OH Etanol

H2SO4

CH 2=CH 2 eteno

+ H2O

Radicales de alquenos: Al igual que los alcanos, los alquenos tambin dan lugar a la formacin de radicales por prdida de un hidrgeno, para nombrarlos se utilizan las terminaciones enil.

12.2.3. Propiedades fsicas. Desde el eteno hasta el buteno son gases, desde el pentano hacia delante son lquidos, al igual que los alcanos son insolubles en el agua, pero si son solubles en solventes orgnicos. 12.2.4. Propiedades qumicas. Los alquenos son muy reactivos, debido a la presencia del enlace pi dando reacciones de adicin, de oxidacin y de polimerizacin. Reacciones de adicin: a) Adicin de X2. Los alquenos reaccionan con los halgenos dando derivados dihalogenados.

Eteno

H2C = CH 2

Propeno CH3CH=CH 2

Etenil ( vinil) CH3CH=CH - Prop-1-enil H2C=CHCH 2 - Prop-2-enil (alilo)

H2C = CH -

El enlace pi impide la libre rotacin de los grupos alrededor de un doble enlace; consecuentemente, los alquenos pueden exhibir isomera geomtrica
H C H3C C H
trans -But-2-eno

CH 3

H3C C H C

CH 3 H
cis -But-2-eno

H2C CH2 + Cl2 eteno

H2C CH2 Cl Cl dicloroetano

Tambin hay estructuras cclicas con dobles enlaces:

b) Adicin de H2. Cuando se adiciona hidrgeno, se forma el alcano correspondiente, esto se hace en presencia de catalizadores de Ni-Pt.

H2C
Ciclopropeno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno

CH2 + H2 eteno

H2C

CH2

H H etano

12.2.2. Obtencin de alquenos Tambin la fuente principal de alquenos es el petrleo, mediante la deshidrogenacin cataltica de alcanos:

c) Adicin de HX. Se obtienen derivados halogenados. En este caso se debe tener en cuenta si la adicin es sobre un alqueno simtrico o asimtrico, y seguir la regla de Markovnikov que dice en la adicin de HX el hidrgeno se une al carbono que tiene ms hidrgenos, mientras que X se une al carbono que tiene menos hidrgenos

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CH2CH

CHCH2 + HCl

But-2-eno
CH3 CH3 CH3C CHCH2 + HCl 2-Metilbut-2-eno (asimtrico) CH2C Cl CH3 CH2C H

CH2CH CHCH2 H Cl 2-Clorobutano

CHCH2 2-Cloro-2-metilbutano (nico producto) H

Ejemplos de obtencin de polmeros:

n H2C CH H Eteno
H2C CH Cl

CH2CHCH 2CHCH 2CH H H H n

CH 2CH H n

polietileno (PE)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH Cl Cl Cl Cl Policloruro de vinilo (PVC)
CH 2CHCH 2CHCH 2CHCH 2CH CN CN Poliacrilonitrilo (Orln) CN CN CH2CH CN n

CH2CH Cl n

CHCH2 Cl

2-Cloro-3-metilbutano (no se forma)

Cloruro de vinilo
H2C CH

d) Adicin de H2O. Esta reaccin se conoce como hidratacin de alquenos, en este caso se obtienen alcoholes.

CN Acrilonitrilo

H2C

CH2 + H2O eteno

H2C

CH2

12.2.5. Aplicaciones. La mayor aplicacin de los alquenos eteno, propileno y metil propileno, est dirigida hacia la obtencin de plsticos, polietileno, polipropileno y el caucho sinttico que es un polmero del butadieno. 12.3. Alquinos. Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace CC . El alquino ms sencillo es el etino o acetileno (HCCH), por lo que a los alquinos de la serie homloga se les llama tambin hidrocarburos acetilnicos. Los alquinos son ismeros de los dienos. La estructura electrnica del triple enlace de un alquino es muy similar a la del doble enlace de un alqueno. El acetileno tiene dos carbonos sp con enlaces sigmas lineales y dos enlaces pi que unen a los carbonos sp . Debido a que un orbital sp tiene ms carcter s, los electrones de este orbital estn ms prximos al ncleo del tomo de carbono que los electrones en un orbital sp2 o sp3 . Por lo tanto, el tomo de carbono sp de un alquino, es ms electronegativo que la mayora de los otros tomos de carbono. As, un enlace CH de un alquino es ms polar que un enlace CH de un alqueno o que uno alcano. 12.3.1. Nomenclatura. Antiguamente, se usaban nombres comunes para la nomenclatura de los alquinos sencillos, en la que el acetileno (CH CH) se consideraba como base. Los grupos unidos a los tomos de carbono sp se nombraban como sustituyentes del acetileno.

H OH etanol

Reacciones de oxidacin: a) Oxidacin sin ruptura, oxidacin con KMnO4 en fro, en este caso se forman dioles.

H2C

CH2 + KMnO 4 frio

H2C

CH2

eteno

HO OH etanodiol

b) Oxidacin con ruptura, oxidacin con KMnO4 en caliente, en este caso se forman cidos carboxlicos correspondientes.

H2C CHCH3 + KMnO4 eteno

HOOCH + HOOCCH3 dos cidos carboxlicos

Reacciones de polimerizacin: El polietileno es el polmero ms conocido, tiene como unidad fundamental el monmero eteno (CH2=CH2).

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CH3-C
CH 3CH 2C CCH 3 CH 3C CCH
3

C-CH3 +

HCl

CH

CH
5,7- Dimetil non - 3 - ino ino

Pent -2- ino

But -2- ino

Buta - 1,3 - diino

But-2-ino simtrico

CH3-C C-CH3 H Cl 2-Clorobut-2-eno

12.3.2. Obtencin Debido a la reactividad del triple enlace, existe un poco de dificultad para la sntesis de alquinos, el enlace CC se encuentra en una diversidad de organismos vivos, particularmente en algunos mohos. El acetileno es una materia prima orgnica abundante y de gran importancia industrial. Puede prepararse fcilmente por la reaccin entre el carburo de calcio y el agua:

CH3-C C-H 1-Cloropropeno H Cl (no se forma) CH3-C C-H Propino asimtrico + HCl CH3-C C-H 2-Cloropropeno Cl H

CaC2

+ 2H 2 O

HC

CH

+ Ca(OH)2

c. Adicin de HCN El producto de la adicin del HCN da la formacin de los cianoalquenos de los cuales el cianoetileno es un importante producto qumico.

12.3.3. Propiedades fsicas El acetileno es un gas incoloro, insoluble en el agua y posee un olor desagradable. El acetileno arde con llama muy luminosa; uno de sus primeros usos fue como combustible en lmparas para mineros. Este gas se usa en la soldadura oxiacetilnica que se usa para soldar y cortar metales. 12.3.4. Propiedades qumicas En su mayor parte, las reacciones de los alquinos son estrictamente anlogas a las de los alquenos, es decir dan reacciones de ADICIN, con la diferencia de que en vez de adicionar un mol de reactivo, adicionan dos moles de reactivo. a. Adicin de X2 En este caso adicionan dos moles de halgeno, formando derivados tetrahalogenados:
CH3C Propino CH + Cl 2 CH3C CH + Cl 2 Cl Cl 1,2-Dicloropropeno Cl Cl CH3C CH Cl Cl 1,1,2,2-Tetracloropropano

H-C

C-H

HCN

H-C H

C-H Cianoetileno CN (acrilonitrilo)

d. Formacin de acetiluros. Esta reaccin es propia de los alquinos terminales, en este caso el alquino pierde un hidrgeno frente a una base muy fuerte como el amiduro de sodio, el alquino se comporta como si fuera un cido.

H-C

C-H + NaNH 2 amiduro de sodio

H-C C Na + NH 3 acetiluro de sodio

Tambin se pueden obtener acetiluros de plata o de cobre haciendo pasar acetileno gaseoso por una solucin amoniacal de cloruro cuproso o de nitrato de plata.

HC C H

CuCl AgNO3 HC C Cu o HC C Ag NH4 OH acetiluro de plata acetiluro de cobre Los acetiluros de cobre y de plata se diferencian de los de sodio en que aquellos son extremadamente sensibles al impacto. En estado seco son muy explosivos.

b. Adicin de HX En este caso al igual que los alquenos depende si el alqueno es simtrico o asimtrico para seguir la regla de Markovnikov.

12.4. Hidrocarburos aromticos. El benceno es el ms simple de la familia aromtica, su frmula molecular C6H6 indica que slo existe un tomo de hidrgeno por cada tomo de carbono de la molcula. Esto implica un alto grado de insaturacin y, por tanto, podra predecirse una gran reactividad para la molcula; pero esto no es as, ya que el

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benceno es altamente estable, es ms, no da reacciones de adicin sino ms bien, reacciones de sustitucin como si fueran hidrocarburos saturados. August Kekul en 1865 propuso que el benceno era una estructura hexagonal con dobles enlaces (simples y dobles alternados) y en cada carbono hay un solo tomo de hidrgeno que son equivalentes, esto sugiere que los dobles enlaces no son estticos sino que son mviles.

CH3

OH

NH2

CHO

CH=CH2

Tolueno

Fenol

Anilina

Benzaldehdo

Estireno

b. Hidrocarburos aromticos disustituidos. Cuando el benceno tiene dos sustituyentes existen tres posibilidades para ordenarlos: Para explicar la estabilidad del benceno se hace uso de la teora de resonancia qumica, donde la estructura real del benceno, difcil de representar es un hbrido de resonancia, los electrones se encuentran resonando por encima y por debajo del plano hexagonal de carbonos.

X
2 Y

X
1

1 3

Y para (p-) El sistema orto, meta y para es de uso exclusivo de sistemas cclicos aromticos. orto (o-)
Ejemplos: A continuacin se ilustra el uso de estos prefijos para nombrar algunos bencenos.

Y meta (m-)

Cl Br Br
Mientras que la longitud de los enlaces sencillos C-C es de 1,54 y la de los dobles enlaces C-C es de 1,34 , los enlaces carbono-carbono del benceno tienen longitud de 1,39. Esto se evidenci experimentalmente por difraccin de rayos X. 12.4.1. Nomenclatura. a. Hidrocarburos aromticos monosustituidos. Los hidrocarburos aromticos monosustituidos tienen nombres propios.
o - dibromobenceno

Cl

OH
p - clorofenol

NH 2
m - cloroanilina

Cuando en una estructura hay un nombre propio, esta tiene prioridad en el nombre del compuesto, como en el caso del p-clorofenol y la m-cloroanilina. c. Hidrocarburos aromticos con tres o ms sustituyentes. Si en un anillo bencnico hay tres o ms sustituyentes, se deben usar nmeros.

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CH 3 Br Br Br O 2N Cl NH2 O 2N NO2

CH2CH2CH2CH3 Butilbenceno

CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 1-Fenilheptano

NO2
2,4,6-trinitrotolueno

12.4.2. Obtencin. La principal fuente de obtencin de hidrocarburos aromticos es el petrleo y del carbn. 12.4.3. Propiedades fsicas. Al igual que los hidrocarburos alifticos y alicclicos, el benceno y otros hidrocarburos aromticos son no polares. Son insolubles en el agua, pero solubles en disolventes orgnicos, tales como ter dietlico, tetracloruro de carbono o hexano. El benceno mismo es un disolvente que se ha usado ampliamente.

1,2,4 - tribromobenceno

2 - cloro-4-nitroanilina

d. Hidrocarburos aromticos policclicos. Algunos tienen nombres propios:

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

Benzopireno

El benceno tiene un punto de fusin que es 100C ms alta que la del tolueno, o la del etilbenceno; esto se debe al perfecto empaquetamiento del benceno y a la disimietra que introducen las cadenas laterales. El benceno es muy voltil y sus vapores son inflamables y txicos (con accin cancergena), por lo que hay que manejarlo con gran cuidado. Es interesante notar que muchos de los compuestos que se encuentran en el alquitrn de hulla que contienen cuatro o ms anillos bencnicos fusionados son carcingenos.

Otros de estructura regular utilizan prefijos de cantidad.

Tetraceno

Pentaceno

Los hidrocarburos aromticos tambin dan lugar a la formacin de radicales, a estos se les denominan radicales arlicos, por ejemplo:

CH2

CH3

benzopireno

benzantraceno

fenil

bencil

naftil

m-tolil

Los hidrocarburos formados por una parte aromtica y otra aliftica reciben el nombre de arenos, para nombrarlos se debe tener en cuenta el nmero de carbonos de cada parte, el que tenga el mayor nmero de carbonos tiene prioridad en la nomenclatura.

12.4.4. Propiedades qumicas. Debido a la estabilidad que se obtiene por resonancia, los hidrocarburos aromticos dan reacciones de sustitucin, pero en presencia de catalizadores cidos de Lewis. Las principales reacciones son: a. Halogenacin. La halogenacin se efecta tratando con un halgeno en presencia de una sal del mismo halgeno:

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Br + Br2 Benceno
b. Nitracin La nitracin se consigue tratando benceno con una mezcla de cido ntrico concentrado y cido sulfrico concentrado
FeBr3

+ Bromobenceno

HBr

ingiere. Entre los compuestos necesarios para el metabolismo animal pueden mencionarse los aminocidos Fenilalanina, Tirosina y Triptofano y ciertas vitaminas como la vitamina K, riboflavina y cido flico. 12.5. Ejercicios 1. Indique el nombre incorrecto del hidrocarburo, segn IUPAC: A. 2,2-dimetilbutano B. 2,2,3-trimetilbutano C. 3,3-dietil-5,5-dimetilheptano D. 2,4-dietilpentano E. 3-etil-4-metilhexano Cul de las siguientes relaciones, radical y nombre es incorrecto? A. CHC : etinil B. CH2=CH : etenil C. CH3-CH2 : etil D. C6H5 3. : fenil E. CH4 : metil

+ HNO 3 Benceno
c. Sulfonacin

H2SO 4

NO2

+ H2O
Nitrobenceno

2.

El benceno al ser tratado con cido sulfrico caliente, produce un derivado soluble en agua, el cido bencensulfnico.

+ H2SO4 Benceno
12.4.5. Aplicaciones

SO3H

Qu hidrocarburo se obtiene por cracking cataltico del acetato de sodio con cal sodada? A. Na2CO3 B. CaCO3 C. CH4 D. CH3-CH3 E. CH2=CH2 A partir de qu hidrocarburo se obtiene un solo producto monoclorado por el proceso de cloracin fotocalaltico. A. Pentano B. Isopentano C. Neopentano D. Eteno E. Etino Cul es el hidrocarburo que por combustin completa da como producto dos moles de CO2 y un mol de H2O? A. Metano B. Etano C. Eteno D. Etino E. Propano Una mezcla de 15ml. de etano y metano dio por combustin completa, 20ml. de dixido de carbono. Cul es la composicin volumtrica de la mezcla? A. 5, 10 B. 7, 8 C. 10, 6 D. 5, 9 E. 4, 10

+ H2O
4.

Acido bencensulfnico
5.

En la industria el benceno se utiliza como solvente y como material de partida para la fabricacin de muchos otros productos. El tolueno se emplea como disolvente de lacas y en la fabricacin de colorantes, medicamentos y explosivos. Los xilenos son buenos disolventes de las grasas y aceites, se emplean en la limpieza platinas y lentes pticos de los microscopios. El nitrobenceno se utiliza mucho en la fabricacin de anilina un componente bsico de colorantes y medicamentos. El fenol es un antisptico y germicida Las sustancias que contienen el anillo bencnico se encuentran comnmente en los reinos animal y vegetal. No obstante son ms abundantes en el reino vegetal. Los vegetales tiene la capacidad de sintetizar el anillo bencnico a partir de dixido de carbono, agua y otros materiales inorgnicos. Los animales no pueden realizar esta sntesis y son dependientes de los compuestos bencenoides para su supervivencia. Por lo que el animal debe obtener estos compuestos a partir de los alimentos que

6.

7.

Los compuestos que son derivados de la sustitucin de los hidrgenos del acetileno por tomos de metal (Na, Cu, Ag, etc) se llaman: A. Acetiluros B. Hidruros C. Carburos D. Cianuros E. Sales

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8.

El Carburo de calcio comercial es de 64% de pureza Qu volumen en litros de acetileno se puede obtener en condiciones normales a partir de un kilogramo de carburo? (Ca=40, C=12, H=1) A. 22,4 B. 22,4x102 C. 224 D. 22,4x103 E. 22,4x10-2

15. Un hidrocarburo tiene una masa molar de 114 g/mol; Cul es el nombre del hidrocarburo? a) Octano B. Octeno C. Octino D. Cicloocteno E. Ciclooctino 16. Dos hidrocarburos A y B tienen una masa molar de 84 g/mol cada uno. El hidrocarburo A no reacciona con el KMnO4 pero si reacciona con el bromo, mientras que el hidrocarburo B reacciona con KMnO4 y con el bromo. Los nombres de los hidrocarburos A y B son: A. Ciclohexano hexeno C. Ciclohexano y ciclohexeno E. Hexano y ciclohexeno B. Hexano y hexeno D. Ciclohexeno y ciclohexano

9.

A partir de que hidrocarburo, por oxidacin con permanganato de potasio se obtiene 2 moles de acido etanoico? A. CH3-CH=CH2 B. CH3-CH=CH-CH3 C. CH3-CH2-CH=CH2 D. CH3-CCH E. CH3-CH=CH-CH2-CH3

10. La composicin de un alcohol es C5H12O; que por deshidratacin con cido sulfrico concentrado da lugar a una mezcla de 2-metilbut-1-eno y 2-metilbut-2-eno. Indicar el nombre del alcohol. A. Pentan-1-ol D. 4-metilbutan-2-ol B. 2-metilbutan-1-ol E. 3-metilbutan-1-ol C. 2-metilbutan-2-ol

17. Qu producto se obtiene por reaccin de adicin del cloruro de hidrgeno sobre, 2-metilbut-2-eno? 18. Cul es la clasificacin del hidrocarburo que decolora una solucin de bromo en tetracloruro de carbono y permanganato de potasio? 19. Ordene en forma ascendente segn la temperatura de ebullicin de los siguientes compuestos: metano, propano, hexano, 2-metilpentano y 2,2dimetilbutano. 20. Sustancia de composicin C4H4, forma un precipitado al ser tratado con solucin de nitrato de plata amoniacal, adiciona tres moles de hidrgeno por cada mol y libera dixido de carbono por oxidacin con solucin de permanganato de potasio en medio cido. Cul es el nombre del compuesto? 21. D el nombre de los siguientes compuestos: a. b. c. d. (CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)CH2CH3 CH3CH2CH2C(CH3)3 (CH3)2CHC(CH3)2C(C2H5)3 (CH3)2CHCH(C3H7)CH2CH(CH3)2

11. A partir de que alqueno se puede obtener, por hidratacin un alcohol terciario? A. Eteno D. 3-metilbut-1eno B. Propeno E. 3,3-dimetilbuteno. C. Metilpropeno

12. Qu sustancia Ud. Utilizara como reactivo para obtener propano-1,2-diol a partir del propeno? A. O3 B. KMnO4 C. H2O D. CaO E. H2SO4 13. Cul es el alqueno que por oxidacin con permanganato de sodio en medio cido y calor puede dar como producto una mezcla de propanona, dixido de carbono y agua? A. But-2-eno D. Pent-2-eno B. But-1-eno E. Eteno C. Metilpropeno

14. El compuesto que se presenta en la figura se denomina: a) 3-amino-5-clorofenol b) 1-hidroxi-3-Cloro-5-aminobenceno c) 1-hidroxi-4-Cloro-2-nitrobenceno d) Cloroaminobenzol e) Nitroclorobenzol

22. Cmo se obtiene industrialmente el acetileno?

OH

23. Un hidrocarburo de frmula molecular C4H6 reacciona con dos moles de cloro para dar C4H6Cl4.Cul es la estructura del compuesto original? 24. Un hidrocarburo de frmula molecular C5H8 se combina con dos moles de hidrgeno para dar el 2-Metilbutano. Cul es la frmula estructural del compuesto?

Cl

NH2

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25. Escriba las frmulas estructurales de los siguientes compuestos: a) Oct-4-ino b) 2-clorobuta-1,3-dieno c) 3,3-dimetilciclobuteno d) 4-etil-2-metilhex-1-eno e) Cicloocta-1,3,5,7-tetraeno 26. Escriba la frmula estructural de los siguientes compuestos. A. m-xileno B. p-dinitrobenceno C. 2-bromo-1,3-dimetilbenceno D. 3,4-Dimetiltolueno E. Fenilacetileno 27. Cul es el producto que se espera cuando dos moles de HCl se agregan sucesivamente al acetileno? 28. Nombrar las siguientes estructuras:
d) b) c)

TEMA 13 COMPUESTOS ORGNICOS OXIGENADOS

13.1. Alcoholes Los alcoholes pueden considerarse como los derivados orgnicos del agua, donde uno de los hidrgenos es sustituido por un grupo orgnico: H - O - H pasa a ser R O H.

OH C OH OH
Un fenol

Un alcohol

Un enol

h) g) e) f) i)

El etanol, por ejemplo, es una de las sustancias orgnicas ms simples y mejor conocidas, y se usa como aditivo de combustibles, como solvente industrial y en bebidas. 13.1.1. Clasificacin

j) k) l)

m)

Un alcohol puede clasificarse como primario (1), secundario (2) o terciario (3), dependiendo del nmero de sustituyentes de carbono unidos al tomo C que tiene el grupo hidroxilo.
H H OH R C R
Un alcohol secundario (2)

R OH R C R
Un alcohol terciario (3)

n)

o)

p)

C H

OH

Un alcohol primario (1)

Por el nmero de oxidrilos los alcoholes pueden ser monoles y polioles:

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Monoles CH3OH CH3CH2OH OH

Polioles CH2 - CH2 OH OH un diol CH2 OH CH OH un triol CH2 OH

13.1.4. Propiedades fsicas. En la siguiente tabla se ven los puntos de ebullicin de algunos alcoholes: Alcohol CH3 - OH CH3CH2-OH CH3CH2CH2-OH CH3(CH2)10CH2-OH CH3OH-CHOH-CH2 -OH p. eb. (C) 64,5 78,3 97 Solubilidad Soluble Soluble parcialmente insoluble soluble

13.1.2. Nomenclatura Los alcoholes simples se nombran en el sistema IUPAC como derivados del alcano principal, usando el sufijo ol: CH3OH CH3CH2OH OH Ciclohexanol OH Fenol OH Naftol CH2 OH CH OH CH2 OH Metanol (alcohol metlico) Etanol (alcohol etlico) CH2 - CH2 OH OH

Etano 1-2 diol

Como se puede ver no existen alcoholes gaseosos, todos son lquidos y los de mayor masa molar son slidos. La causa de los puntos de ebullicin altos es que los alcoholes, como el agua, estn muy asociados en solucin debido a la formacin de los llamados puentes de hidrgeno.

R O
d+ d-

R O
d+ d-

R O H
d+ d-

Propano-1,2,3-triol (glicerina)

d-

d+

d-

d+

13.1.3. Obtencin Los alcoholes se obtienen por hidratacin de alquenos:

H2C

CH2 + H2O

H2C

CH2

Eteno

H OH Etanol
2 CH3 CH2 OH + 2 CO 2

Los alcoholes son solubles en el agua debido a que se puede formar enlace puente de hidrgeno entre el alcohol y el agua, pero la solubilidad de los alcoholes disminuye a medida que se incrementa la cadena carbonada. Otro factor que se debe tener en cuenta para predecir la solubilidad es la presencia de uno o ms grupos OH, en el caso del propanol es parcialmente soluble, mientras que la glicerina (propanotriol) es soluble. 13.1.5. Propiedades qumicas Las propiedades qumicas de los alcoholes dependen del grupo - O H, aqu se puede ver que hay ruptura del enlace O H y ruptura del enlace C OH. a. Reaccin de acidez Los alcoholes se comportan como cidos cuando pierden el hidrgeno del O H, esto sucede solo cuando los alcoholes estn frente a los metales alcalinos.

Otro mtodo de obtencin de etanol es por fermentacin de carbohidratos

C6 H 12 O
6 Enzimas de la levadura

El metanol y el etanol son dos de los compuestos qumicos industriales ms importantes. En la actualidad se produce metanol por reduccin cataltica de CO con hidrgeno gaseoso.

CO

2H

400C

xido de cinc/cromo

CH OH 3

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un alcohol CH3CH2-O-H + Na etanol

un alcxido CH 3CH2-O-Na + 1/2 H2 etxido de sodio

alcohol 3 CH3 H3C C OH + [Ox] No hay reaccin CH3 2-metilpropan-2-ol (ter-butanol)

13.1.6. Aplicaciones. El alcohol etlico comercial de 95% de pureza se emplea como disolvente, en la fabricacin de perfumes, pinturas, lacas barnices y goma laca, tambin se usa en la fabricacin de otros compuestos orgnicos. El propan-2-ol (alcohol isoproplico) no se absorbe por la piel y su uso principal es como frotacin. El etanodiol (etilenglicol), se usa como anticongelante en radiadores de los motores debido a su eficacia para bajar el punto de congelacin del agua. La glicerina es un lquido viscoso de sabor dulce, soluble en agua, se utiliza en la fabricacin de perfumes y cosmticos; en tintas y arcillas plsticas para evitar la deshidratacin; en la fabricacin de plsticos, recubrimientos superficiales; y finalmente, en la produccin de nitroglicerina un explosivo. 13.2. teres Un ter es una sustancia que tiene dos residuos orgnicos unidos al mismo tomo de oxgeno, R - O - R. Los residuos orgnicos pueden ser alqulicos, arlicos o vinlicos, y el tomo de oxgeno puede ser parte ya sea de una cadena abierta o de un anillo. Tal vez el mejor ter conocido es el ter dietlico, una sustancia familiar que se ha usado en medicina como anestsico y se emplea mucho en la industria como solvente. Otros teres tiles son: El anisol, un ter aromtico de olor agradable que se usa en perfumera; y el tetrahidrofurano (THF), un ter cclico a menudo usado como solvente.
O CH3CH2 O CH2CH3 Eter dietlico Anisol O CH 3 H2C CH2 H2C CH 2 Tetrahidrofurano O

Esta reaccin implica la ruptura del enlace O H. b. Deshidratacin de alcoholes. Una de las reacciones ms importantes del enlace C - O de los alcoholes es la deshidratacin para formar alquenos. Se rompe el enlace carbono - oxgeno, se rompe un enlace C - H vecino y se forma el enlace pi del alqueno:
H C C OH C C + H 2O
Una reaccin de deshidratacin

c. Oxidacin de alcoholes. La reaccin ms importante de los alcoholes es su oxidacin para producir compuestos carbonlicos. Los alcoholes primarios forman aldehdos o cidos carboxlicos; los alcoholes secundarios generan cetonas, y los alcoholes terciarios no reaccionan con la mayora de agentes oxidantes.

alcohol 1 CH3CH2OH + [Ox] etanol

aldehdo CH3CHO + [Ox] etanal

cido carboxlico CH3COOH cido etanoico

alcohol 2 CH3CHCH 3 + [Ox] OH Propan-2-ol

cetona CH3COCH 3

13.2.1. Nomenclatura Cuando los dos residuos orgnicos son iguales se utiliza prefijos de cantidad, por ejemplo:

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CH3 O CH3 Dimetil ter ter metlico

C2H5 O C2H5 Dietil ter ter etlico

C6H5 O C6H5 Difenil ter ter fenlico

13.3. Aldehdos y cetonas Los aldehdos y cetonas son solo dos de las muchas clases de compuestos orgnicos que contienen grupos carbonilos. Una cetona contiene dos grupos alquilo (o arilo) unidos al carbono carbonlico, mientras que un aldehdo tiene un grupo alquilo (o arilo) y un tomo de hidrgeno unidos al carbono carbonlico.
O C R-CHO H Un aldehdo R R O C R' R-CO - R' Una cetona

Cuando los residuos orgnicos no son los mismos se denominan identificando los dos residuos orgnicos y anteponindoles la palabra ter. Por ejemplo:
Propil Pentil

O O
Pentil propil ter Eter Pentilpropilico Butil fenil ter Eter Butilfenilico

Ciclobutil fenil ter Eter Ciclobutilfenilico

13.3.1. Nomenclatura En el sistema IUPAC, el nombre de un aldehdo deriva del correspondiente alcano mediante el cambio de la letra -o por -al. No es necesario numerar la cadena; al carbono del grupo aldehdo -CHO se le asigna el nmero 1.
O CH3 C H
etanal

13.2.2. teres cclicos Los epxidos u oxiranos son teres cclicos de tres miembros, que generalmente se forman por oxidacin con peroxicidos de los alquenos correspondientes. El nombre comn de un epxido se obtiene agregando la palabra xido al nombre del alqueno que se oxida. Las reacciones siguientes muestran la sntesis y los nombres comunes de algunos epxidos simples:
O H2C CH2 + O C OOH cido perbenzoico H2C CH2 + O C OH cido benzoico

O CH3 CHC H Cl
2-cloropropanal

O CH3 CH CHC H

But-2-enal

Las cetonas se nombran sustituyendo la - o final del nombre de alcano por - ona. Se usan nmeros si es necesario.
O CH3 C CH 2 CH 2 CH3
Pentan-2-ona

etileno

xido de etileno
O C OOH

CH3 C CH 2C CH3
Pentano-2,4-diona

O
ciclohexanona

H H Ciclohexeno

H O H xido de ciclohexeno

Para los aldehdos ms complejos en los cuales el grupo -CHO est unido a un anillo se usa el sufijo carbaldehdo.

CHO

1 2

CHO

El xido de etileno es el epxido ms simple, es un intermediario en la manufactura tanto del etilenglicol (anticongelante) como de los polmeros de polister.

Ciclohexanocarbaldehdo

Naftaleno-2-carbaldehdo

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13.3.2. Obtencin La manera ms sencilla de sintetizar un aldehdo o cetona de estructura sencilla, en el laboratorio, es por oxidacin de un alcohol.

13.3.4. Propiedades qumicas. Los aldehdos y cetonas pueden dar dos tipos de reacciones: oxidacin y adicin. a. Reacciones de oxidacin

CH3CH 2OH + [Ox] Etanol CH3CHCH 3 + [Ox] OH Propan-2-ol

13.3.3. Propiedades fsicas.

CH3CHO Etanal CH 3COCH 3 Propanona [Ox] = K 2Cr 2O7

Oxidacin con KMnO4 y HNO3. Los aldehdos se oxidan fcilmente y forman cidos. Mientras que las cetonas no se oxidan moderadamente, pero s se oxidan enrgicamente con oxidante fuertes como el KMnO4 y HNO3, en este caso se rompe la molcula en el grupo funcional y produce mezcla de cidos. Aldehdo: CH3-CH2-CHO + [Ox] CH3-CH2-COOH Propanal Acido propanoico CH3-CO-CH3 + [Ox] CH3-COOH + H-COOH Propanona Ac. Etanoico Ac. Metanoico

Los aldehdos no pueden formar entre ellos enlaces puentes de hidrgeno por esta razn presentan bajos puntos de ebullicin con respecto a los alcoholes que les dieron origen, la metanal es un gas. Como se puede ver en la siguiente tabla. Propiedades fsicas de algunos aldehdos y cetonas. Nombre comn o trivial Aldehdos Formaldehdo Acetaldehdo propionaldehdo Butiraldehdo HCHO CH3CHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO - 21 20 49 76 16g / 100mL 7g /100mL Estructura p.eb. C Solubilidad en H2O a 25C

Cetona :

Oxidacin con el reactivo de Tollens. El Tollens es el complejo de plata amoniacal [Ag(NH3)2]+, ion diaminplata (I), es un oxidante moderado, oxida a los aldehdos al correspondiente cido carboxlico y la plata se reduce a su estado elemental, evidencindose como un espejo de plata. H OH + R C + [Ag(NH3)2] R C + Ag + NH O 3 O Con las cetonas no ocurre esta reaccin. Oxidacin con el reactivo de Fehling. El reactivo de Fehling es una mezcla de Sulfato de cobre, tartrato de sodio y potasio en medio fuertemente alcalino. Aldehdo: HCHO + Cu2+ H -COOH + H2O + Cu2O Rojo

Cetonas Acetona metil - etil cetona Acetofenona CH3COCH3 CH3COCH2CH3 C6H5COCH3 56 80 202 26 g/100mL

Cetona:

CH3-CO-CH3 + Cu2+ No reacciona

b. Reacciones de adicin insoluble El centro de reactividad en aldehdos y cetonas es el enlace pi del grupo carbonilo. Al igual que los alquenos, los aldehdos y cetonas reaccionan por adicin de reactivos nucleoflicos (Nu) al enlace pi.

Pero se puede ver que son solubles en agua, esto se debe a que s pueden formar enlaces de hidrgeno con el solvente que en este caso es el agua.

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O R C R + H - Nu R

OH C Nu R

Estructura HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)5COOH

Nombre sistemtico Metanoico Etanoico Propanoico Butanoico Pentanoico Hexanoico Heptanoico

Nombre trivial frmico actico propinico butrico valrico caproico enntico

Reacciones simples de adicin por ataque de nuclefilos al carbono carbonlico:

O C+ R R + OH Nu H
+

C Nu R

13.3.5. Aplicaciones El formaldehdo es el miembro ms importante se expende como una solucin acuosa al 40% con el nombre de formol, se utiliza en la fabricacin de la bakelita. Posee la propiedad de endurecer las protenas, hacindolas insolubles en el agua, por esta razn se le utiliza como embalsamador y para conservar especies biolgicas. La etanal sirve como material de partida para la preparacin de otros compuestos orgnicos. Cuando se calienta en presencia de un cido, se polimeriza fcilmente formando un lquido estable llamado paraldehdo, que se utiliza como hipntico y como sedante. La acetona es la ms importante de las cetonas; actualmente, se la prepara a partir del alcohol isoproplico, se emplea principalmente como solvente. Tambin es un intermediario en la sntesis de cloroformo, yodoformo y otros compuestos. 13.4. cidos carboxlicos Un cido carboxlico es un compuesto orgnico que contiene el grupo carboxilo, COOH. El grupo carboxilo tiene un grupo carbonilo y un grupo oxidrilo; las interacciones de estos grupos llevan a una reactividad que es nica de los cidos carboxlicos. 13.4.1. Nomenclatura Para nombrar cidos carboxlicos siempre se antepone la palabra cido y se cambia la o final del alcano por oico, en la siguiente tabla se dan los principales cidos carboxlicos donde se indica el nombre sistemtico, as como su nombre comn.

En el caso de estructuras cclicas se utiliza la terminacin carboxlico. COOH

1 6 5 4 2 3 5

COOH
1 2 4 3

Br

cido 3-bromociclohexanocarboxlico

cido 1-ciclopentenocarboxlico

Los cidos dicarboxlicos se nombran con la terminacin dioico. Nombre sistemtico Etanodioico Propanodioico Butanodioico Bencenodioico o Ftlico Nombre trivial Oxlico Malnico Succnico Estructura HOOC COOH HOOC CH2 - COOH HOOC (CH2)2 - COOH

COOH COOH

Tambin existen cidos carboxlicos de funcin mixta, a menudo reciben nombres propios.

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O 3 CH CH COOH 2 H2N CH COOH 3 CH C COOH cido Propan-2-hidroxioico cido Propan-2-onaoico cido etan-2-aminoico (Acido lctico) (acido pirvico) (glicina)

OH

Estructura

Punto de ebullicin (C) 100,5 118 141 163

Solubilidad en H2O a 20C insoluble

HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH

Se debe tener en cuenta a los cidos grasos superiores:

C17H35COOH cido octadecanoico cido esterico C17H33COOH cido octadecenoico cido oleico C15H31COOH cido hexadecanoico cido palmtico
13.4.2. Obtencin a. Oxidacin de alcoholes primarios y aldehdos La oxidacin de alcoholes primarios es el proceso ms comn para obtener cidos carboxlicos, porque los alcoholes estn disponibles fcilmente.

CH3CH2CH2COOH C17H35COOH

Debido a la polaridad del grupo carboxilo pueden formar enlace de hidrgeno con el solvente agua, esto explica su solubilidad, pero esta disminuye a medida que se incrementa la cadena carbonada.
O H 3C C O H O H O C CH 3

RCH 2OH + [Ox] RCHO + [Ox]

b. Oxidacin de alquenos

R-COOH R-COOH

13.4.4. Propiedades qumicas Dado su carcter cido, los cidos carboxlicos al reaccionar con las bases pueden formar las correspondientes sales: CH3-CH2-COOH + Na (OH) CH3-CH2-COONa + H2O Propanoato de sodio 13.5. Derivados de cidos carboxlicos Ejemplos Clase Halogenuros cido de Estructura CH3COCl Nombre comn cloruro de acetilo

La oxidacin vigorosa de alquenos fracciona el alqueno a nivel del doble enlace produciendo dos cidos carboxlicos, esta reaccin sirve para localizar la posicin del doble enlace.
CH3 CH2 CH=CHCH + [Ox] 3 Pent-2-eno CH3CH2COOH + HOOCCH3 3 cido cido propanoico etanoico

13.4.3.

Propiedades fsicas

Los cidos carboxlicos son lquidos y slidos, no existen cidos carboxlicos gaseosos, esto se debe a la formacin de enlaces puentes de hidrgeno, por esta razn se observa que son lquidos de alto punto de ebullicin como se muestra en la siguiente tabla:

COCl

Cloruro de benzoilo Anhdrido actico

Anhdrido de cido

(CH3CO)2O

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13.5.2.
CO
2

Halogenuros de cido

Anhdrido benzoico Acetato de etilo Benzoato de metilo

Ester

CH3COOCH2CH3
COO CH3

Los halogenuros de cido son los derivados ms reactivos de los cidos carboxlicos. Los cloruros de acilo son ms comunes y ms baratos que los bromuros o yoduros. Generalmente, se preparan por la reaccin de los cidos con cloruros de tionilo o con pentacloruro de fsforo.

O R C OH + SOCl 2 cloruro de tionilo R C

O Cl + HCl + SO 2

13.5.1 steres Los steres, una de las clases de compuestos orgnicos ms tiles, se pueden convertir en una gran variedad de otras sustancias. Los steres son comunes en la naturaleza. Los steres voltiles dan aromas agradables a muchos frutos y perfumes. Las grasas y las ceras son steres.

13.5.3 Anhdridos de cido Los anhdridos de cido son derivados de los cidos que se forman al quitar una molcula de agua a dos grupos carboxlicos y al unir los fragmentos:

COOH + Acido

R'

OH

CO.O Ester
O

R' + H2O
R

O C O H + HO

O C R R

O C O

O C R + H2O

Alcohol
O COH + CH 3 OH

Esterificacin:
H+

dos molculas de cido Por ejemplo:

O H3C C O H + HO O C CH3

un anhdrido de cido
O H3C C O O C CH3 + H2O

calor

COCH3 + H 2O
benzoato de metilo

cido benzoico

metanol (exceso)

dos molculas de cido actico

anhdrido actico

Hidrlisis alcalina (saponificacin) La hidrlisis de un ster con una base, o saponificacin, es una reaccin irreversible. Puesto que es irreversible, la saponificacin da con frecuencia mejores rendimientos de cido carboxlico y alcohol que la hidrlisis cida. Ya que la reaccin ocurre en medio bsico, el producto de la saponificacin es la sal del cido carboxlico o carboxilato. Se genera el cido libre cuando se acidifica la disolucin. Ntese que el OH- es un reactivo y no un catalizador en esta reaccin.
Saponificacin

13.6. Ejercicios 1. Escribir V (verdadero) o F (falso) segn corresponda y escoger el conjunto correcto: I. Los aldehdos resultan de la oxidacin de alcoholes primarios. II. Las cetonas no se oxidan fcilmente. III. El primer aldehdo es etanal. IV. La primera cetona es propanona. VVFV. B. VFVF C. FFVF. D. FVFV. E. FVVV.

O COCH3 +
Benzoato de metilo

O OH calor

CO- + CH 3 OH
ion benzoato metanol

A. 2.

La siguiente estructura se conoce como corona, indique a qu tipo de funcin orgnica corresponde:

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a) b) c) d) e)

ter Alcohol Aldehdo Cetona ster

O O O

6.

La deshidratacin de un ismero del butanol con cido sulfrico concentrado dio But-2-eno como nico producto Cul es la frmula estructural del alcohol? Dos compuestos A y B, tienen como frmula C5H10O, el compuesto A reacciona con el Tollens y con el Fehling, mientras que B no reacciona con ninguno de los dos, el compuesto B da positivo el ensayo de yodoformo. Indique las estructuras y nombres de los compuestos A, B . De los siguientes compuestos indique el que corresponde a un cido aromtico. a)CH3CH2CH2COOH b)C6H5COOH c)CHOCH2CH2COCH3 d)CHOCH(OH)CH2OH e)CH3COOCH2CH3

O O

7.

3.

Cul de los siguientes reactivos se utilizan para diferenciar aldehdos de cetonas? a) [Ag(NH3)2]+ b) CuSO4 c) NaOOC CH(OH) CH(OH) COOK d) HNO2 e) KMnO4 De las siguientes estructuras, indique la que corresponde a un hidroxicido
COOH a) OH b) O OH c) O NH2 OH

8.

4.

9. Para diferenciar R- CHO de R CO R, se utiliza: a) Solucin de cobre en medio alcalino b) Nitrato de plata amoniacal c) Permanganato de potasio d) Reactivo de Lucas e) Reactivo de Mayer 10. El reactivo de Fehling sirve para: a) Cuantificar a los cidos carboxlicos b) Reconocer los alcoholes primarios c) Reconocer las aminas d) Para determinar la posicin del anillo aromtico e) Descarta la presencia de cetonas. 11. Identifique la funcin orgnica y nombre de los siguientes compuestos:
a) CH3CH2CH2 O CH2 CH3 b) CH2 CH3 O O C O C O O O c)

O d) O O OH e) OH

5. Cul de las siguientes estructuras corresponde a un ster?

O O a) O d) O O
d) e) O O

f) O j) NH2

OH

b)

O e) O Cl
g)

c)

Na

CHO

h)

i) O H

O NH2

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TEMA 14
CH 3 CH 2CH 2 NH 2 NH 2
ciclohexilamina

(CH 3 CH2 )2 NH
dietilamina

FUNCIONES ORGNICAS NITROGENADAS

propilamina

Son aquellas en las que no puede faltar Nitrgeno en su molcula. Entre las principales funciones tenemos: Aminas, Amidas y Nitrilos. 14.1. Aminas Son compuestos derivados de la sustitucin parcial o total de los tomos de hidrgeno del amoniaco (NH3) o del hidrxido de amonio (NH4OH), por radicales alqulicos o arlicos. 14.1.1. Clasificacin y nomenclatura de las aminas Las aminas se pueden clasificar en primarias, secundarias o terciarias, de acuerdo con el nmero de sustituyentes alquilos o arilos unidos al nitrgeno.
un C unido al N dos C unidos al N tres C unidos al N

Las diaminas se nombran segn el alcano base (con prefijos numerales apropiados), utilizando la terminacin diamina.

H2N CH 2 CH2 CH2 NH2 Propano-1,3-diamina

H2N CH 2 CH2 CH2 CH2 NH2 Butano-1,4-diamina (putrescina)

Si hay ms de una clase de grupo alquilo unido al nitrgeno, se considera al ms grande como base, designndose los dems como prefijos N-alquilo.

H CH3CH2CH2CH2 N C2H5 N- Etilbutilamina

CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 N C2H5 N-Etil-N-metilbutilamina

NHCH 3

Cuando existe otro grupo funcional con prioridad, se utiliza el prefijo amino.

CH 3 NH 2

NHCH 3

(CH 3 CH2 ) 3 N

H2 NCH 2 CH 2 OH
2-amino-etan-1-ol

una alquil-amina1aria

una aril-alquil-amina2aria

una trialquil-amina 3ria

3 cido 2-( N-metil-amino)propanoico

CH CH COOH

Debe observarse que esta clasificacin es diferente de la de los halogenuros de alquilo o los alcoholes, que se basa en el nmero de grupos unidos al tomos de carbono que lleva el grupo halgeno u oxidrilo.
tres C unidos al C

CH3 H3 C C OH H 3C

La qumica de las aminas heterocclicas no aromticas es muy semejante a la de sus anlogos de cadena abierta. Si bien no discutiremos en esta balota la qumica de los heterocclicos aromticos, s incluiremos la de los heterocclicos nitrogenados no aromticos, cuyos representantes ms comunes suelen poseer nombres caractersticos.
NH N H
pirrolidina piperidina piperazina morfolina

CH3 C NH2
un C unido al N

HN

NH

NH

CH3 2-metil-propan-2-ol un alcohol terciario

CH3 1,1 dimetililetilamina una amina primaria

Las aminas simples se nombran generalmente por el sistema de grupo funcional: se nombra el radical alquilo o arilo, seguido de la terminacin -amina.

En la numeracin de estos sistemas heterocclicos, se considera al heterotomo como la posicin 1.El oxgeno tiene prioridad sobre el nitrgeno.

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1 4 3 6

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4

b) Reduccin de Nitrilos:
2 3

N H

CH 3

H 3C

C2H5
CH 3

CN + 2 H2

Pt

C3H7NH2

N H

2-metil-pirrolidina

3,5-dimetil-morfolina

Las aminas heterocclicas aromticas de mayor importancia son:

14.1.3. Estructura de las aminas Los enlaces en una amina son completamente anlogos a los del amoniaco: un tomo de nitrgeno sp3 se enlaza mediante enlaces sigma a otros tres tomos o grupos (R H), quedndole un par de electrones no compartidos en el orbital sp3 restante.
H N H
amonaco

Pirrol El tomo de nitrgeno tambin se puede unir a cuatro grupos o tomos, en cuyo caso se convierte en parte de un ion positivo. Estos compuestos inicos se dividen en dos categoras: si uno o ms de los tomos unidos al n son hidrgenos, se trata de una sal de amina; si los cuatro tomos forman parte de grupos alquilo o arilo y no hay hidrgenos unidos al N, se trata de una sal de amonio cuaternaria.

N Piridina

N H

H 3C

N CH 3

CH 3

H
piperidina

trimetilamina

En una sal de amina o de amonio cuaternaria, el orbital con el par de electrones no compartidos forma el cuarto enlace sigma. Los cationes son anlogos al catin amonio.

CH3NH 2 + Metilamina
(CH3)2NH +

HCl

CH 3NH 3 Cl

H H N H
cloruro de amonio +

CH 3 H Cl H 3C N
+

Cloruro de metilamonio
Sal de amina primaria

CH 3 Cl

CH 3
N+

-OOCCH 3 H

HCl

(CH 3)2NH2 Cl

CH 3
cloruro de tetrametilamonio

Dimetilamina

Cloruro de dimetilamonio Sal de amina secundaria

acetato de N-metilpiperidinio

(CH3CH2)3N + HCl
Trimetilamina

(CH 3CH2)3NH Cl

14.1.4 Propiedades fsicas de las aminas. Presentan los primeros trminos analoga con el NH3, son gases de olor picante, solubles en agua y alcohol. Los siguientes trminos son lquidos ligeros y voltiles Las aminas pueden formar puentes de hidrgeno. El puente de hidrgeno N- - - HN es ms dbil que el O - - - HO, ya que el N es menos electronegativo que el O y, por consiguiente, el enlace NH es menos polar. A causa de este puente de hidrgeno dbil, los puntos de ebullicin de las aminas se sitan en un rango intermedio entre los de los compuestos que no forman puentes de hidrgeno (tales como alcanos o teres) y los de aquellos que forman fuertes puentes de hidrgeno (tales como los alcoholes) de masa molar comparable. CH3CH2OCH2CH3 p. eb. 34,5C (CH3CH2)2NH p.eb. 56C CH3CH2CH2OH p.eb. 117C

Cloruro de trietilamonio Sal de amina terciaria

14.1.2. Obtencin

a) Accin del NH3 (o de una amina) sobre un halogenuro de alquilo, dando amina
y cido hidrcido C3H7 - Cl + NH3 C3H7 - NH2 + HCl

(Se puede obtener una mezcla de tres aminas: primaria, secundaria y terciaria; donde por pasos sucesivos se les va separando).

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Al no poseer enlaces N - H, las aminas terciarias no pueden formar puentes de hidrgeno en estado lquido puro y, como consecuencia, sus puntos de ebullicin son inferiores a los de las aminas primarias o secundarias de masa molar equivalente, situndose mas bien prximos a los de los alcanos de masa molar similar.
no hay puente de H hay puente de H

Fenilamina o anilina:

C6H5 - NH2

Fue descubierta en los productos de destilacin seca del ndigo o ail, se le dio el nombre de ail. Es un lquido incoloro (p. eb: 182C). Se disuelve parcialmente en agua. Se colorea por oxidacin del aire y la luz en amarillo y despus en rojo pardo. Es muy txica. Desempea un papel enorme en la industria de las materias colorantes (negro de anilina, fucsina, etc.). Tambin se utiliza en al fabricacin de productos farmacuticos, resinas sintticas (anilinoplastos), etc. 14.2. Amidas

(CH3 )3 N
p.eb. 3C

(CH3 )3CH
p.eb. -10C

CH 3CH 2CH 2 NH 2
p.eb. 48C

Las aminas de baja masa molar son solubles en el agua, debido a que pueden formar puentes de hidrgeno con esta. Las aminas terciarias, al igual que las primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrgeno con el agua, ya que poseen pares de electrones no compartidos. En los trminos superiores desaparecen casi por completo las propiedades anteriores. Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces intermoleculares, puente de hidrgeno. 14.1.5 Propiedades qumicas Todas tienen reaccin bsica. Se combinan con los cidos inorgnicos dando sales:
(CH 3) 3 N
trimetilamina

14.2.1 Estructura Las amidas son compuestos que tienen nitrgeno trivalente, unido a un grupo carbonilo. Resultan al sustituir el grupo hidrxilo (OH)-1 del grupo carboxilo de los cidos orgnicos por el grupo amino: - NH2. Tambin se consideran resultantes de sustituir 1,2 o los 3 hidrgenos del amoniaco por radicales acilo.

H N H H
(CH 3) 3 NH Cl +

O R C

H N H

14.2.2 Clasificacin Estructura.Primaria:

HCl

cloruro de trimetilamonio + CH 3CH2 NH 3OOCCH acetato de etilamonio

CH3 CH2 NH 2
etilamina

+ CH 3 COOH
cido actico

O H3C C NH2

Una amina calentada con cloroformo y potasa da una carbilamina, fcilmente reconocible por su olor desagradable: R - N C carbilamina o isonitrilo. R - NH2 + CHCl 3 + 3KOH R - N C + 3KCl + 3H2O 14.1.6 Compuestos importantes Metilamina: CH3 - NH2 Es un gas incoloro, extremadamente soluble en agua. Su olor recuerda al NH3 puede ser confundido con l. Se encuentra en ciertas plantas, en los productos de descomposicin de los alcaloides, en la pirlisis de la madera, etc. El mejor procedimiento para obtenerla es la accin del formol sobre el cloruro de amonio.

O
Secundaria: Terciaria:

R C

NH R'

O C N R'' R'

Aromtica:

CO

NH2

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14.2.3 Nomenclatura En ambos sistemas, el de la IUPAC y el comn, las amidas se nombran eliminando la palabra cido y cambiando la terminacin -oico (ico) del cido carboxlico por amida.

Como los steres, las amidas se pueden hidrolizar en disolucin cida o alcalina. En ambos casos el cido o la base es un reactivo, no un catalizador, y debe emplearse en la relacin molar 1:1 o en exceso. Ninguno de los dos tipos de hidrlisis es reversible. La hidrlisis puede ser en medio cido o bsico.
En medio acido

O CH3(CH2)4CNH2
Hexanamida (IUPAC)

O CH 3 CNH2
acetamida(trivial)

O CH3 CH2 CN(CH ) + H2 O + H+ 3 2

N,N-dimetilpropanamida
En medio bsico

CH 3 CH2 COOH + H 2N(CH3 )2

cido propanoico ion dimetilamonio

Los sustituyentes del nitrgeno de la amida se nombran como prefijos precedidos por N- o N,N- . Las N-fenilamidas tienen el nombre trivial de anilidas.
benzamida

O CH CH2 CN(CH3 ) 2 + 3 OH -

+ H2 0

O CH3 CH 2CO ion propanoato

+ HN(CH3 )2
dimetilamina

O CH 3 CNH
N - Fenilacetamida (acetanilida)

O CN CH3
N,N-dimetilbenzamida

O CH3 CNH

Se deshidratan: CH3 - CO.NH2

Benzanilida

calor

CH3 - C N+H2O

14.2.4

Obtencin

14.2.7

Compuestos importantes Metanamida; etanamida; rea : (NH2 - CO - NH2)

a) Por hidratacin de nitrilos: R-C N + H2O o mejor con H2O2 : R-CO-NH2 R-CO.NH2 + H2O + O2 CH3-CO.NH2 + HCl 14.2.8 Aplicaciones. Como disolventes de fibras. En la produccin de plsticos y resinas artificiales. En la produccin de polimeros el nylon que es una poliamida:

R-C N + 2H2O2 b) A partir de cloruros de cido: CH3-CO -Cl + NH3 14.2.5 Propiedades fsicas

N (CH2)5
Solo la metanamida es lquida, las dems son slidos cristalizados. Sus puntos de ebullicin son ms elevados que los cidos. Los primeros trminos son solubles en agua, despus la solubilidad disminuye.
-

C O

NH(CH2)5

C O

NH(CH2)5

C O

Unidad repetitiva del Nylon 66 En la fabricacin de fertilizantes como la rea o carbamida, tambin se le usa como estabilizador de plvoras y explosivos y en productos farmacuticos.

14.2.6 Propiedades qumicas Son bases ms dbiles que las aminas.

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14.3

Nitrilos

b) Por destilacin de amidas:

R - CO.NH2 Propiedades Fsicas. Los primeros trminos son lquidos de olor etreo que recuerda a almendras amargas u olor aliceo. Son ms ligeros que el agua y muy solubles en ella. Los trminos superiores son slidos, se disuelven en alcohol, ter. Qumicas Por hidrlisis (saponificacin) dan amidas o cidos. R-C N + H2O R-CO.NH2 R-COOH + NH3
- H2O

Se les puede considerar como resultado de la deshidratacin de amidas o de sales de amonio de cidos carboxilicos o tambin como productos de sustitucin por un grupo alquilo o arilo del tomo de hidrgeno del cido cianhdrico (H-CN) ( cianuro de hidrgeno). 14.3.1 Estructura R-CN (grupo que va al extremo de la cadena) 14.3.2 Nomenclatura Para nombrar a los nitrilos se hace seguir de la terminacin nitrilo al nombre del hidrocarburo correspondiente, incluyendo el carbono del grupo - C N. Todava se usa el nombre antiguo que se refiere al cido correspondiente o como sales del cido cianhdrico. 14.3.3 Clasificacin. Segn el tipo de radical: Aliftico : CH3-C N etanonitrilo acetonitrilo nitrilo actico cianuro de metilo propanonitrilo nitrilo propinico cianuro de etilo propenonitrilo acrilonitrilo nitrilo acrlico bencenonitrilo cianuro de fenilo

R-C N

R-C N + 2H2O

Por hidrogenacin dan aminas primarias. R-C N + 2H2 14.3.5 Derivados Importantes - Metanonitrilo: H-CN , o cido cianhdrico o cido prsico. - Etanonitrilo: CH3 -CN se usa como disolvente de polmeros. 14.3.6 Aplicaciones
-

R- CH2 - NH2

CH3-CH2 -CN

CH2 =CH-C N

Aromtico:

Se les usa en gran escala como intermediarios importantes en la sntesis de cidos, teres, aminas, amidas. Como disolvente de polmeros. Para la elaboracin de polmeros (acrilonitrilo, nylon, etc.). En galvanoplasta (dorado, platinado), en las metalurgias del oro y plata; en siderurgia.

14.3.4 Obtencin a) Derivado del halogenado + Cianuro potsico C2H5-Cl + K-C N

Nitrilo + Sal potsica

C2H5-C N + KCl

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14.3. Ejercicios 1. De las siguientes relaciones, cul es incorrecto? A. B. 2. R-CN, Nitrilo B. R-NH2, Amina C. R-CONH2, Amida R-NC, Carbilamina E. NH4+, Amoniaco

5.

Qu producto final se obtiene a partir de tres moles de clorometano con un mol de amoniaco en medio bsico? A. CH3NH2 B. (CH3)2NH C. (CH3)3N D. CH3NH3Cl E. CH4 De las siguientes sustancias, cul tiene mayor punto de fusin y ebullicin: A. NH3 B. CH3NH2 C. CH3CH2NH2 D. (CH3)2NH E. (CH3)3N

6.

De los siguientes enunciados: Por hidrlisis de una amida en medio cido se obtiene un cido carboxlico y una sal de amina. Por hidratacin de nitrilos se obtiene aminas. Las aminas tienen carcter bsico. Los nitrilos se clasifican como; primarios, secundarios y terciarios.

7. Cul es la secuencia verdadera segn la temperatura de ebullicin de los siguientes compuestos? I. CH3CH2NH2 II. CH3CONH2 III. CH3CN IV. CH3COOH A. IV>II>I>III B. II<I<IV<III C. II>IV>III>I D. III>IV>II>I E. I<II<III<IV 8. Cul es el producto que se obtiene a partir de un mol de etilamina con un mol de cido sulfrico? A. Sulfuro de etilamina B. Sulfato de etilamina C. Sulfato cido de etilamonio D. Sulfunato de etilamonio E. Sulfato de etilamonio 9. Cul de las siguientes reacciones corresponde a la identificacin de una amina secundaria?
a) H3C NH CH3 b) CH3CH 2 - NH2 + HO N O CONH CH3 d) H3C NH CH3 e) CH3CH2CONH 2 + H2O
OH
-

Indique la respuesta correcta de la verdad (V) o falsedad (F). A. VFVF B. VVFV C. VVVF D. FFVV E. FVFV 3. La cafena tiene la siguiente frmula estructural, cmo se clasifica esta sustancia: A. Amina y amida primaria B. Amina y amida secundaria C. Amida y amina terciaria D. Nitrilo E. Compuesto aromtico 4. Cul de los siguientes enunciados es falso, de la siguiente estructura molecular: CH2-CH2-CH3 + CH3-CH2 -N-CH2 CH3 A. B. C. D. E. Cloruro de N-etil-N-metil-N-propilbencilamonio Sal cuaternaria Tiene un tomo quiral Es soluble en el agua Se clasifica como amida Cl-

+ HO N O

H3C N N O CH3 N2(g) CONH2 Cl CH3 H3C NH2+ClCH3 CH3CH2COO

+ -

c)

HCl

+ HCl

+ NH 3(g)

10. Indique el nombre que corresponde a la siguiente estructura: a) b) c) d) e) N,N-Dietil-N,N-dimetilbutano-1,4-iamina N,N-Dimetil-N,N-dietilbutano-1,4-diamina Dietildimetilbutanodiamina 1,4-Butanodiamina 1,4-Dietil-1,4-dimetilbutano-1,4-diamina

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11. Los alcaloides son sustancias de origen natural la mayora de ellos son insolubles en el agua. Cmo se pueden solubilizar en agua? a) Reaccionando con cido, para formar las correspondientes sales b) Hacindolos reaccionar con el cido nitroso c) Sometindolos a elevadas temperaturas. d) Reaccionando con bases. e) Tratndolos con ter. 12. Dibuje y el nombre de todas las aminas ismeras de frmula molecular C4H11N. 13. Dar el nombre de los siguientes compuestos:

TEMA 15 INDUSTRIA QUMICA Y AMBIENTE

15.1. La industria qumica La industria qumica es una subdivisin de la industria manufacturera, pero debido a su naturaleza y a la interdependencia de todas las industrias contribuye a casi todos los renglones de la productividad. Por ejemplo, los alimentos, carbohidratos, protenas y grasas, son productos qumicos. Su procesado, conservacin y envasado dependen en gran parte de principios qumicos. La ropa est hecha de fibras de origen natural, semisinttico y sinttico. Aun las fibras naturales requieren colorantes, mordiente y otros productos qumicos para su procesado. El alojamiento tambin depende de productos qumicos que van desde los inorgnicos como concreto y vidrio hasta los orgnicos, como plsticos estructurales, pinturas y productos para el procesado de la madera. El automvil, los cohetes y taxis espaciales, no existiran sin los materiales qumicos. Las principales mejoras en la salud en los pasados cincuenta aos se han logrado gracias al desarrollo de los agentes quimioteraputicos y las enfermedades infecciosas, tales como la tuberculosis y la neumona han sido prcticamente erradicadas en pases desarrollados mediante el uso de antibiticos, que son productos qumicos. Las actividades recreativas tambin han sido influenciadas por la qumica moderna. El esquiador se beneficia con esqus de fibra de vidrio y resina epoxi, as como con botas de poliuretano. El hecho de que la qumica tambin haya contribuido a la guerra moderna y que las armas atmicas hagan de la extincin total de la humanidad una posibilidad no muy lejana, muestran que el uso de la tecnologa (que incluye a la qumica) requiere un uso juicioso. 15.2. Caractersticas de la industria qumica a. Rpido crecimiento Crecimiento en la industria qumica para 1984 1994 Japn Europa Estados Unidos de Norteamrica Reino Unido

a)

c)

N O

O b) N d)

14. Escriba ecuaciones para tres preparaciones de la acetamida. 15. La etilamina y el alcohol etlico poseen masas molares semejantes. Sin embargo, el alcohol etlico posee un punto de ebullicin ms elevado. Explique. 16. Escriba las frmulas estructurales de: A. Propilamina. B. Hidrazina. C. Fenilamina D. Metanonitrilo C. C6 H5 N (CH3)2

17. Nombre y clasifique las siguientes aminas: A. (CH3)3N B. (CH3)2 NCH (CH3)2 D. H2N-CH2 -CH2 -CH2 NH2 E. N C - NH2

18. Las amidas o los nitrilos presentan enlaces intermoleculares puentes de hidrgeno? Explique. 19. Un compuesto orgnico de frmula molecular C4H9NO, es soluble en agua. La adicin de una solucin de NaOH produce amoniaco y butirato de sodio. Cul es la frmula del compuesto?

11.7% 9,7% 8.0% 5.7%

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b. Investigacin y desarrollo (I y D) La industria qumica requiere investigacin intensa, un gasto de tres a cuatro por ciento se considera normal. Las compaas que fabrican productos qumicos inorgnicos gastan menos; las compaas farmacuticas y aquellas que producen especialidades qumicas gastan ms. La mayora de la investigacin se dedica a mejorar los productos y se encuentra confinada a pases con infraestructura social y econmica necesaria. De las cien compaas qumicas ms grandes del mundo (en 1986), 55 eran americanas, y otras estaban repartidas entre Japn (12), Alemania (10), Reino Unido (6), Francia (5), Italia (4) Suiza (3) y Holanda (3). c. Competencia El comercio de productos qumicos es internacional. La competencia ocurre porque existen diferentes procedimientos y distintas materias primas para fabricar un producto qumico determinado y un solo producto rara vez domina el mercado. d. Intensidad de capital y economa en escala La industria qumica requiere mucho capital. e. Obsolescencia de equipo Se debe a que el ritmo de los cambios tecnolgicos ha sustituido procesos viejos por nuevos aumentando el tamao de la planta. f. Libertad de acceso del mercado Cualquiera que desee producir productos qumicos en gran cantidad, lo puede hacer comprando plantas en paquete de compaas de ingeniera qumica. Un obstculo es la cuota de entrada, si no se tienen unos cuantos cientos de millones de dlares para invertir, no se puede recomendar el iniciar la fabricacin de productos qumicos en gran escala. Entonces, la entrada al mercado de los productos qumicos es libre en el sentido que no hay barreras. No obstante, es tan caro que solo algunos gobiernos, compaas petroleras y otras empresas gigantes pueden disponer el capital necesario. g. Abundancia o carencia El mercado es cclico y oscila como un pndulo de abundancia a escasez y nuevamente a abundancia.

h. Comercio Internacional La facilidad de transporte y homogeneidad de los productos dan lugar a un gran comercio internacional de productos qumicos. i. Fases crticas y de penetracin de mercados La industria qumica es crtica para la economa de una nacin desarrollada. En el Siglo XIX el desarrollo de una nacin se poda medir por su produccin de cido sulfrico. En la actualidad se puede utilizar en forma similar la produccin de etileno como medida de complejidad industrial. Una economa avanzada no puede existir sin una industria qumica; tampoco una industria qumica puede existir sin una economa avanzada. La industria qumica no es reemplazable. Es una industria dinmica e innovadora. Muchos problemas que se refieren a la contaminacin, recursos de energa y escasez de materias primas han sido detectados y seguidos por mtodos qumicos y la qumica desempear una funcin importante en su solucin. 15.3. Productos qumicos que se obtienen a partir del gas natural, petrleo y otras fuentes Las fuentes de productos qumicos orgnicos son: - Gas natural y petrleo: 90% de productos. - Carbn: acetileno y gas de agua. - Grasas y aceites: cidos grasos, nitrgenos grasos. - Carbohidratos: celulosa, fermentacin. 15.3.1. Destilacin del petrleo En una refinera se separan del petrleo crudo (lquido pegajoso y viscoso de olor desagradable) diversas fracciones mediante destilacin segn la siguiente figura:

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La obtencin de productos qumicos a partir del petrleo est ntimamente asociada a la obtencin de gasolina y otros combustibles. La industria qumica consume alrededor del 10% de materia prima; sin embargo, puede competir con xito debido al valor agregado, segn la siguiente relacin: Forma de petrleo Como petrleo crudo Como combustible Como producto petroqumico (promedio) Como producto de consumo (promedio) Valor del petrleo X 2X 13X 55X

Materia prima por la que compiten productos qumicos y combustibles: Combustibles Metano Principal componente del gas natural. Productos qumicos Fuente de obtencin del gas de sntesis, CO + H2, amoniaco.

Etano Propano y Butano Propileno

Eleva el contenido de BTU del gas para calefaccin. Base del gas licuado de petroleo (GLP). Empleado en reacciones de alquilacin para reparar hidrocarburos de cadena ramificada de alto octanaje. Igual que el propileno. Material inicial para productos qumicos y polmeros. Fuente de obtencin de etileno, propileno y butilenos.

Butileno

Benceno, tolueno y xilenos

Se emplean para elevar el octanaje de la gasolina.

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15.3.2. Separacin del gas natural El gas natural contiene cantidades recuperables de metano, etano, propano y alcanos superiores. En la cabeza del pozo el gas se encuentra a altas presiones (30 100 Pa). El metano, principal componente del gas natural se usa para obtener gas de sntesis. El gas licuado de petrleo consta de propano y butano que podran emplearse para obtener propileno y butileno.

Contaminantes primarios, efectos y fuentes: Contaminante Monxido de carbono CO Efecto en la salud Impide el transporte de oxgeno en la sangre. Causa daos en los sistemas nervioso central y cardiovascular. Cardiovasculares y respiratorias. Principales fuentes Uso de combustibles fsiles.

15.4. Tecnologas limpias Las tecnologas limpias son una opcin amigable con el ambiente que permiten reducir la contaminacin en el ambiente natural y la generacin de desechos, adems de aumentar la eficiencia del uso de recursos naturales como el agua y la energa. Permitiendo generar beneficios econmicos, optimizando costos y mejorando la competitividad de los productos. El uso de tecnologas limpias representa una opcin tcnica, econmica y ambientalmente apropiada que contribuye al desarrollo sostenible de las empresas, y el pas en general. 15.5. Contaminantes qumicos y sus fuentes y riesgos potenciales Como fuente de emisin o fuente generadora de contaminantes debemos entender el origen fsico o geogrfico donde se produce una emisin contaminante al ambiente, ya sea el aire, el agua o el suelo. Estas fuentes de emisin se clasifican en mviles y fijas, segn muestran presencia o ausencia de movilidad dentro de un rea determinada durante la emisin de los contaminantes. Las fuentes pueden ser naturales y de diferentes procesos productivos del hombre (fuentes atropognicas) que conforman las actividades de la vida diaria. Las fuentes que generan contaminacin de origen antropognico ms importantes son: industriales, comerciales, agrcolas, domsticas. 15.5.1. Contaminantes de la atmsfera Las sustancias que se encuentran en la atmsfera tal como fueron emitidas se conocen como contaminantes primarios (H2S, NO, NH3, CO, HC, halgenos) y, como contaminantes secundarios del aire, son aquellos contaminantes que resultan de la interaccin de los contaminantes primarios entre s, estos son: Bixido de nitrgeno, cido sulfuroso, cetonas y aldehdos.

Bixido de azufre, SO2 Trixido de azufre, SO3 Bixido de nitrgeno NO2, Monxido de nitrgeno, NO Hidrocarburos no saturados y aromticos Macropartculas: - Slidas. - Lquidas. Bixido de carbono

Combustin de carbn y petrleo que contiene azufre. Plantas generadoras de energa elctrica. (Combustin a alta temperatura de combustibles fsiles). Uso de petrleo, gas natural y carbn. Actividades industriales, de transporte, de combustin y causas naturales. Sobreutilizacin de combustibles fsiles y carbn.

Tracto respiratorio alto y bajo.

Algunos tienen propiedades cancergenas, teratognicas mutagnicas. Respiratorio, gastrointestinal, sistema nervioso central, renal, etc.

No existen pruebas de que sea txico como contaminante. Los problemas respiratorios y del sistema nervioso central son consecuencia de problemas internos y sistemticos del organismo.

Monxido de carbono Es un producto del uso de combustibles fsiles. Se forma por la combustin incompleta de carbono o de sus compuestos. 2C(s)+ O2(g) 2CO(g)

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Efectos del monxido de carbono en la salud: HbCO (%) Menos de 1.0 1.0 2.0. 2.0 5.0 Ningn efecto aparente. Efectos en la conducta. Efectos en el sistema nervioso central, incapacidad para determinar o distinguir intervalos de tiempo, fallas en la agudeza visual, en la discriminacin de brillantez y algunas otras funciones motoras. Cambios funcionales cardiacos y pulmonares. Dolores de cabeza, fatiga, somnolencia, coma, falla respiratoria, muerte. Efecto

Efectos de los xidos de azufre Pueden inhibir el crecimiento de las plantas y ser letales para algunas de ellas. Efectos txicos del SO2 para el hombre: Concentracin (partes por milln) 1-6 3-5 8 - 12 20 50 - 100 400 - 500 Efectos Broncoconstriccin. Concentracin mnima detectable por el olfato. Irritacin de la garganta. Irritacin en los ojos y tos. Concentracin mxima para una exposicin corta (30 min). Puede ser mortal, incluso en una exposicin breve.

Ms de 5.0 10.0 80.0

Dixido de azufre, SO2 Es un contaminante primario que se produce en la combustin de carbn y petrleo que contienen azufre: S(combustibles) + O2 SO2 El SO2 tambin se produce en la refinacin de ciertos minerales que son sulfuros: 2PbS(s) + 3O2 (g) 2PbO(s) + 2SO2(g) El SO2 es el contaminante del aire derivados el azufre ms importante; sin embargo, algunos procesos industriales emiten trixido de azufre, SO3, el cual se forma en la atmsfera en pequeas cantidades debido a la reaccin entre el SO2 y el oxgeno: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Fuentes de xidos de azufre: Fuente Porcentaje del total anual de emisiones de SOx 2.4 73.5

Los SOx se eliminan del aire mediante su conversin en H2SO4 y sulfatos (SO42-). En esta forma terminan depositndose sobre la tierra o en el mar. xidos de nitrgeno, NOx El monxido (NO) u xido ntrico y el dixido de nitrgeno (NO2) son contaminantes primarios del aire. El NO, es un gas incoloro e inodoro, en tanto que el NO2 es un gas de color rojizo, de olor fuerte y asfixiante parecido al del cloro. El NO se forma en el aire mediante la reaccin: N2 (g) + O2(g) 2NO(g) Esta reaccin ocurre a altas temperaturas durante el uso de combustibles fsiles. El NO2 se forma por la reaccin: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) Fuentes de xido de nitrgeno: Fuente Porcentaje del total anual de emisiones de NOx 39.3 48.5

Transporte Combustin de productos energticos (fuentes estacionarias, plantas de energa, calefaccin de espacios industriales, etc.) Procesos industriales (calcinacin de minerales de sulfuro) Eliminacin de desechos slidos diversos. Diversos.

22.0 0.3 1.8

Transporte Combustin de productos energticos (fuentes estacionarias, plantas de energa, calefaccin de espacios industriales, etc.) Procesos industriales (plantas de cido ntrico, etc.) Diversos (incendios forestales, quema agrcola, etc.)

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Los xidos de nitrgeno participan en la formacin de contaminantes secundarios del aire. La mayora de los NOx se convierten finalmente en cido ntrico, (HNO3) y nitratos, (NO3-). En esta forma se depositan sobre la tierra o en el mar como consecuencia de las lluvias o se sedimentan como macropartculas. Efectos del NO2 en la salud: Concentracin (partes por milln) 1-3 13 25 100 1 000 Efectos Concentracin mnima que se detecta por el olfato. Irritacin de nariz, garganta y ojos. Congestin y enfermedades pulmonares. Puede ser mortal, incluso tras una exposicin breve.

15.6. Caractersticas de los contaminantes Potencial de hidrgeno, pH Determina si la sustancia es corrosiva; de ser as se le suele considerar como residuo peligroso. Para que una sustancia se pueda considerar corrosiva, debe tener un pH menor o igual a 2,0 y mayor o igual a 12,5. Volatilidad. Es la propiedad que poseen algunos compuestos de poder evaporarse a bajas temperaturas y afectar la atmsfera. Entre los compuestos voltiles se encuentran las sustancias orgnicas como el etileno, propileno, benceno y la acetona, que se evaporan y contribuyen directamente a la contaminacin del aire, o a travs de reacciones qumicas o fotoqumicas para producir compuestos secundarios. Degradabilidad.

Reduccin de la contaminacin atmosfrica - Cambio en el mtodo de operacin de motores. - Sustitucin de combustibles de alto contenido de azufre. - Alteracin de la forma de los contaminantes. Por ejemplo, el carbn pulverizado desprende menos holln que el carbn slido, alteracin de la eficiencia del equipo. Reduccin de la contaminacin atmosfrica: Contaminante Partculas Medidas Separadores mecnicos por fuerza de gravedad o centrfuga. Precipitadores electrostticos. Filtros de tela. Lavadores hmedos. Lavadores hmedos. Incineracin. Oxidacin o combustin cataltica. Sustitucin de las fuentes de energa: Batera elctrica en vez de combustin, vapor y gas natural.

Es la caracterstica que tienen los compuestos que son reducidos por agentes naturales fsicos, qumicos y procesos biolgicos a un estado neutral o a niveles aceptables por la naturaleza. Si el compuesto es reducido por materia orgnica viva (bacterias especializadas), se le conoce como biogradable. Difusin. Es la capacidad que poseen los contaminantes de poder distribuirse uniformemente en el medio que los rodea. Los gases tienen la propiedad de que pueden mezclar las molculas, sin necesidad de que exista una reaccin qumica. Los lquidos sumergidos en un solvente tienen la capacidad de distribuirse en todo el volumen del mismo. Tiempo de vida media. Es el tiempo que puede durar el contaminante en el medio ambiente antes de ser degradado por los procesos naturales. Esta propiedad es diferente para cada tipo de compuesto; algunos tienen un tiempo de vida media menor a un da, mientras que otras sustancias nunca son degradadas por los procesos naturales. Por sus propiedades, algunos elementos o compuestos qumicos no producen ningn efecto adverso sobre el medio ambiente, o bien, el dao es mnimo y se ve minimizado por los mismo procesos naturales. El dao que pueden generar se debe a la mezcla con otros compuestos, la mezcla de sustancias se puede clasificar en: Sinergismo. Se entiende como sinergismo a la accin del aumento de los efectos de un contaminante a causa de la introduccin o presencia de otro. El efecto total de esta interaccin es superior a la suma de los efectos de cada uno de los contaminantes por separado. El vapor de agua en presencia de xidos de azufre, reacciona para producir la lluvia cida.

Gases

Dispositivos anticontaminantes - Dispositivos de depsito que eliminan partculas slidas de los gases. - Dispositivos de recoleccin de partculas, mecanismo de centrifugacin, filtros y precipitadores electrostticos que separan las partculas de los gases.

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Antagonismo. Se refiere a la interaccin de dos o ms contaminantes, que tienen efectos opuestos en un ecosistema determinado, de tal manera, que uno de ellos reduce parcialmente el efecto del otro. Efectos multiplicativos. Es la accin que tienen algunos contaminantes que al interaccionar producen un efecto exponencialmente mayor que si actuaran de manera individual. Neutralizacin. Es el resultado que se obtiene cuando al interactuar dos contaminantes, reducen en su totalidad sus efectos. 15.7. Sustancias qumicas no biodegradables Son aquellos compuestos que no son reducidos por agentes naturales fsicos, qumicos y procesos biolgicos a un estado neutral o a niveles aceptables por la naturaleza. 15.8. Materiales como medios no contaminantes Para el control de los residuos prohibidos se recomienda usar los siguientes sustitutos como alternativa a los productos domsticos txicos. Limpiadores domsticos: o Aerosoles.- Elegir recipientes no-aerosol, como pulverizadores de accin bomba, de presin manual, o recipientes de bola. o Limpiadores multiuso.- Mezclar un litro de agua tibia con una cucharadita de brax, desinfectante o jabn lquido. Aadir un poco de limn o vinagre. Nunca mezcle amoniaco con leja o cloro. o Ambientadores.- Abrir ventanas y puertas y usar ventiladores. Colocar una caja con bicarbonato de sosa en los armarios y frigorfico. Cocer clavo y canela en agua hirviendo. Las plantas para interiores ayudan a limpiar el aire y las cestas de hierbas proporcionan un olor agradable. o Leja de cloro.- Utilice brax o bicarbonato de sosa para blanquear. El brax es bueno contra la grasa y es desinfectante. Si usted utiliza leja, elija una leja seca, no de cloro. Nunca debe mezclar la leja de cloro con amoniaco o limpiadores de tipo cido. o Quitaolores.- Para alfombras, mezcle una parte de brax con dos partes de harina de maz, espolvorear libremente; aspire despus de una hora. Para camas de gatos, espolvorear bicarbonato de sosa en la caja antes de aadir las piedras.

o Desinfectantes.- Utilice taza de brax en 4 litros de agua caliente. Para inhibir moho, no debe aclararse la solucin de brax. o Desatascador.- Para evitar atascos, utilice un filtro en cada desage. Vierta agua hirviendo por el drenaje una vez a la semana. Para desatascar, utilice un desatascador de goma o una serpiente metlica. o Limpiador de suelos.- Para suelos de plstico, mezcle taza de vinagre blanco con 4 litros de agua tibia. Pula con agua o soda. Para suelos de madera, mezcle taza de jabn de aceite con 4 litros de agua tibia. o Cera para muebles.- Disuelva una cucharadita de aceite de limn en un litro de aceite mineral. O utilice jabn de aceite para limpiar y un pao suave para sacar el brillo. Frotar los muebles de madera con pasta de dientes para quitar las manchas de agua. o Limpiacristales.- Mezclar de taza de vinagre blanco en un litro de agua tibia, aplicar sobre el cristal y frotar con papel de peridico. o Quitamoho.- Frotar las manchas de moho con bicarbonato de sosa o con una esponja empapada en vinagre blanco. Para la cortina de la ducha, lavar con taza de jabn y taza de bicarbonato de sosa, aadir una taza de vinagre blanco para aclarar. o Limpiahornos.- Mezclar 3 cucharaditas de sosa con un litro de agua tibia. Aplicar con pulverizador, esperar veinte minutos, despus lavar. Para las manchas duras, frotar con lana de acero fina (0000) y bicarbonato de sosa. o Limpia-alfombras y tapiceras.- Use un limpiador con jabn no aerosol. o Polvo abrasivo.- Use una marca que no contenga cloro, o mejor todava use bicarbonato de sosa.

o Quitamanchas.- Disuelva taza de brax en 3 tazas de agua fra. Aplicar con esponja y dejar secar, o mojar la tela con la solucin antes de lavarla con jabn y agua fra. Use un producto de limpieza en seco profesional para las manchas resistentes. o Limpia-azulejos.- Use polvo abrasivo o bicarbonato de sosa. Productos de pintura o Pintura y tintes.- Las pinturas ltex y al agua son la mejor eleccin. Las pinturas y tintes esmaltados estn disponibles al agua. La limpieza no requiere disolventes. o Pintura para profesionales.- Utilizar una buena ventilacin. Nunca se ponga la brocha en la boca. La pintura pulverizada es peligrosa si se inhala; por lo tanto, hay que llevar equipo protector o utilizar pinturas premezcladas. o Disolventes.- Mantener el disolvente en un bote cerrado hasta que las partculas de pintura se depositen en el fondo. Separe el lquido limpio y reutilice. Guardar el sedimento de pintura para su recogida.

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o Acabados para madera.- Laca, aceite de tung y aceite de linaza son acabados que se obtienen que se obtienen de fuentes naturales. La laca se disuelve con alcohol, los aceites se diluyen con trementina para una aplicacin mejor. Utilice con la ventilacin y proteccin adecuadas. o Preservantes de madera.- Evite el uso de los que contienen pentaclorofenol, cerosota o arsenio. Cuando sea posible, utilice madera resistente, por ejemplo utilice madera resistente como cedro o secoya. Pesticidas y fertilizantes o Fertilizantes qumicos.- El compost, que usted puede elaborar en su jardn son recortes de csped, residuos de comida y estircol, es la mejor enmienda de suelo. Otras enmiendas orgnicas incluyen: estircol, algas, turba, sangre, pescado y harina de huesos. o Funguicidas.- Quite las hojas y ramas muertas o enfermas. El polvo de azufre, pulverizador de azufre y el pulverizador de aceite inactivo (que no contiene cobre) son los productos menos txicos para tratar las enfermedades de las plantas. o Herbicidas.- Elimine las malas hierbas antes de que produzcan semillas. Utilice mulch (el mulch de alfalfa es bueno) para controlar las malas hierbas en el jardn. o Insecticidas (interiores).- Unas buenas condiciones de higiene en las zonas de preparacin de comidas y comedores evitarn los insectos, y la provisin de burletes y calafateos los mantendrn fuera. Para los insectos andantes, utilice cido brico o acrogel de slice en las grietas y agujeros. Para evitar la entrada de moscas, mantener en buen estado las alambreras de puertas y ventanas. Utilice matamoscas y papel atrapamoscas. o Insecticidas (jardn).- Lavar las plantas con agua a travs de mangueras o pulverizadores. Utilice insectos beneficiosos, por ejemplo mariquitas y mantis. Cuando existan pocos insectos, tratar cada uno con alcohol de frotar. Una bacteria, B.T. es eficaz contra las orugas. Los pulverizadores menos txicos incluyen: jabn insecticida, piretrina o una disolucin casera de ajo/pimentn. o Insecticidas (animales domsticos).- Pasar la aspiradora con frecuencia y despus deshacerse de la bolsa. Utilice un buen peine contra pulas e introducir las pulgas en agua jabonosa. Algunos complementos de la dieta pueden ayudar, por ejemplo levadura de cerveza. Utilice jabones o baos naturales o de limoneno. o Bolsas antipolilla.- Colocar trozos de cedro, bolsitas de alhucema o hierbas secas en cajones o armarios para disuadir a las polillas. o Matacaracoles y babosas.- Llenar un cazo poco profundo con cerveza vieja y colocarlo a nivel del suelo. O para capturar los caracoles durante el da, d la vuelta a los tiestos de barro dejando suficiente espacio para que puedan entrar. Los caracoles tambin se unen a los tablones. Recoger y destruir.

- Productos de automvil: o Anticongelante.- Pueden diluirse pequeas cantidades e introducirse en el desage conectado al sistema de alcantarillado (no a un foso sptico). o Bateras.- Las viejas bateras de coche pueden ser entregadas cuando se compra una nueva, o pueden reciclarse a travs de un reciclador de bateras. o Aceite de motor.- El aceite de motor sinttico dura ms tiempo que el aceite normal; de esta forma, se reduce la cantidad de aceite utilizado. El aceite de motor puede reciclarse en algunos talleres mecnicos. o Lquido de frenos y transmisiones.- Puede mezclarse con el aceite usado y reciclarse en algunos talleres mecnicos.

15.9. Cumbre de Ro Agenda XXI Los siguientes son los pactos e iniciativas ms importantes acordados en la conferencia de la ONU sobre el medio ambiente y el desarrollo (Cumbre de la Tierra) celebrada en Ro de Janeiro Brasil, durante los das 3 a 14 de Junio de 1992. Convencin sobre el calentamiento global: Establece las pautas para regular las emisiones de gases que se cree causan el calentamiento global. Convencin sobre la biodiversidad: Compromete a las naciones signatarias a la proteccin de las especies en peligro de degradacin y la cooperacin en tecnologa gentica y biolgica. Estados Unidos no firm este pacto. Agenda XXI: Esbozo de la estrategia para la limpieza del medio ambiente y de las medidas para propiciar el desarrollo sin afectar el medio ambiente. Declaracin sobre los principios forestales: Recomendar la preservacin de los bosques de todo el mundo y vigilar el impacto del desarrollo sobre ellos. Declaracin sobre el medio ambiente y el desarrollo: Declaracin de principios que pone nfasis en la coordinacin de los problemas econmicos y ambientales. Comisin del desarrollo sostenible: Creacin de una agencia de la ONU en 1992 para vigilar el cumplimiento internacional del los tratados sobre el medio ambiente. Ayuda financiera: Alrededor de US $ 6 000 millones anuales para los proyectos verdes en el tercer mundo han sido prometidos por las naciones industrializadas.

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15.10. Ejercicios 1. Cul de las siguientes relaciones contaminante-efecto sobre la salud humana, es falso:
A. CO Impide el transporte de oxgeno en la sangre. B. C6H6 Txico con accin cancergena. C. N2O Gas hilarante. D. CO2 No es txico. E. SO3 Es cancergeno.

5. De los siguientes enunciados, cules son verdaderos (V) o falsos (F):

i. La accin del agua a los xidos de azufre que produce las lluvias cidas se llama sinergismo. ii. La difusin y la volatilizacin de una propiedad de los gases y lquidos. iii. Los rayos infrarrojos no son tan nocivos para el hombre. iv. Cuando a las aguas cidas se agrega lechada de cal se produce una reaccin de neutralizacin. A. VVVV B . V F VV C. VFFV D. FFVV E. FVFV

2. Cul de las relaciones no es verdadero:

A. Rayos ultravioleta Mutacin gentica y cncer. B. xidos de azufre Lluvias cidas. C. Freones Destruccin de la capa de ozono. D. D.D.T. - Cancergeno y txico. E. Relmpago No forma ozono.

6. Cul de los siguientes pares de sustancias son las que producen la lluvia cida y el efecto de invernadero?
A. Cl3FC y CO E. NH3 y CH4 B. SO2 y CO2 C. SO3 y Cl2 D. NO2 y H2S

7. Indique cul de las siguientes sustancias no es fcilmente biodegradable:

A. A guas servidas B. Fertilizantes D. Detergentes C. Insecticidas E. Herbicidas.

3. Marque verdadero (V) o falso (F) en las siguientes proposiciones:

i. El SO2 y CO son contaminantes primarios.

8. Cules son las fuentes principales de emisin natural de SO2 y CO?

A. Volcanes. B. Pantanos. C . Aguas termales. E. Plantas metalrgicas. D. Industria petroqumica.

ii. La gasolina etilnica contiene plomo. iii. La principal fuente de contaminacin de nuestro planeta es la industria que utiliza el petrleo como fuente de energa. iv. El aluminio y la rea son biodegradables. A. VVVF B. V FVF C. FVVF D. VVVV E. FFFF

9. De los siguientes enunciados cuntos son verdaderos:

i. El CO es ms txico que el CO2 ii. El NO es ms txico que el NO2 iii. El O2 es menos oxidante que el O3 iv. Los contaminantes fsicos son ms perjudiciales que los qumicos. A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 E.4

4. Cul de las siguientes sustancias que se utiliza para la fabricacin de teknopor puede causar la transformacin del ozono en oxigeno en la estratosfera?
A. E stire no B. Triclorofluoro carbono C. Octoato de cobalto D. Perxido de metiletilketona E. Alcohol isoproplico

10. En ausencia de oxigeno, el carbono, hidrgeno, nitrgeno, azufre, y el fsforo de los contaminantes biodegradables, es convertido por bacterias anaerobias en: CH4, NH3, H2S y PH3, los cuales, contribuyen al olor desagradable de ciertas aguas contaminadas. Cmo se clasifican estas sustancias en la atmsfera?

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11. Qu sustancias componen los depsitos de Cloro en la atmsfera? 12. Por qu es cida por naturaleza el agua de lluvia, incluso en ausencia de gases contaminantes como el SO3? 13. Escriba ecuaciones qumicas que ilustren el ataque de la lluvia cida sobre:
- El Hierro metlico. - La piedra caliza, CaCO3.

21. El p-[metilundecil] bencensulfonato de sodio, se encuentra en casi todos los detergentes, supngase que esta sustancia sufre una descomposicin aerobia de la siguiente manera:
C18H19O3SNa(ac) + O2(g) CO2(g) + H2SO4(ac) + Na2SO4(ac) + H2O(l)

Cul es la masa de oxgeno que se requiere para biodegradar 4 moles de esta sustancia? 22. La masa diaria promedio de oxigeno que consume las aguas residuales que se descargan es de 64 g/persona. Cuntos litros de agua de una concentracin inicial de 3x10-4 moles/litro de oxigeno se requiere cada da para una poblacin de 4 5000 habitantes, si el oxigeno se agota totalmente? 23. La concentracin media estimada de monxido de carbono en el aire de una ciudad es de 6 mg/litro. Calcule el nmero de molculas de monxido de carbono en un litro de aire a una presin de 735 torr y una temperatura de 20
C.

14. Por qu la combustin de la hulla libera dixido de azufre? Por qu se forma ms SO2 que SO3 en este proceso? 15. Escriba ecuaciones qumicas para mostrar la formacin de los cidos a partir de SO2, SO3 y NO2, las cuales constituyen las lluvias cidas. 16. Qu papel juega el depsito de cloro en la regulacin de la rapidez de agotamiento del ozono en la atmsfera? 17. Las siguientes sustancias: CH4, SO2, NO, y CO se clasifican como contaminantes primarios de la atmsfera, indique las fuentes naturales y antropognicas para cada sustancia. 18. Los halones o bromofluorocarbono, se emplean extensamente, como agente espumante para combatir incendios. Los clorofluorocarbonos se utilizan como aerosoles o gas refrigerante predecir y explicar en qu orden los enlaces carbono y halgeno fcilmente pueden fotodisociar en la atmosfera. 19. Los clorofluorocarbonos (CFC) son los responsables de la destruccin de la capa de ozono, proporcione las frmulas qumicas y los nombres de estos compuestos. 20. Si el pH de 2 cm. de precipitacin pluvial en un rea de 400 km2 es de 2. Cuntos kilogramos de cido sulfrico estn presentes, si se supone este es el nico que contribuye el pH?

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