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1 Conceptos Fundamentales
Objetivo: El alumno calculará la variación de algunas propiedades termodinámicas
realizando las conversiones de unidades necesarias, identificando las ventajas del Sistema
Internacional de Unidades sobre otros sistemas, así mismo aplicará los conceptos de
presión (manometría) y temperatura (termometría) que permitan establecer las
condiciones de equilibrio de un sistema.
Contenido:
1.1 Campo de estudio de la termodinámica clásica.
1.2 Sistemas termodinámicos cerrados y abiertos. Fronteras.
1.3 Propiedades termodinámicas macroscópicas intensivas y extensivas, ejemplos y
objetivo de esta clasificación de las propiedades.
1.4 Concepto de Presión (relativa, atmosférica, absoluta).
1.5 Equilibrios: térmico, mecánico y químico. Ley cero de la termodinámica, definición de
temperatura, propiedades termométricas, escalas de temperatura y temperatura absoluta.
1.6 El postulado de estado. El diagrama (v ,P). Definición de proceso termodinámico,
Proceso casiestático, Proceso casiestático: isobárico, isométrico, isotérmico, adiabático y
politrópico. El proceso cíclico.
4 Gases Ideales
Objetivo: Basado en el postulado de estado, el alumno aplicará ecuaciones de estado para
modelar procesos termodinámicos. Así mismo reconocerá y aplicará las simplificaciones
que brinda el concepto de gas ideal en la aplicación de las leyes de la Termodinámica.
Contenido:
4.1 Ecuación de estado. Descripción breve de los experimentos de Robert Boyle y Edme
Mariotte, Jacques Charles y Louis Joseph Gay-Lussac, relacionar estas leyes en un diagrama
(v ,P) para la obtención de la ecuación de estado de los gases ideales.
4.2 La temperatura Absoluta.
4.3 El gas ideal y su ecuación de estado.
4.4 Ley de James Prescott Joule (u = f (T)) y ley de Amadeo Avogadro en los gases ideales.
4.5 La fórmula de Meyer. La ecuación de Poisson para el análisis de los procesos: isócoro,
isobárico, isotérmico, politrópico y adiabático. Variación del índice politrópico (n) y del
índice adiabático (k).
4.6 Explicar brevemente la definición de capacidad térmica específica a presión constante
y capacidad térmica específica a volumen constante, su uso en los gases ideales y su relación
con la entalpia específica y energía interna específica.
BIBLIOGRAFÍA
1.- CENGEL, Yunus, BOLES, Michael Recomendable para todos los temas
Termodinámica 7a. edición México McGraw
Hill, 2007
2.- WARK, Kenneth, RICHARDS, Donald Recomendable para todos los temas
Termodinámica 6a. edición Madrid McGraw
Hill Interamericana de España, 2001
3.- VAN WYLEN, Gordon, SONNTAG, Richard Recomendable para todos los temas
Fundamentos de Termodinámica 2a. edición
México Limusa, 2000
EVALUACIÓN
SERIES DE EJERCICIOS (Se deberán 25%
entregar NECESARIAMENTE una clase
antes de cada evaluación parcial)
EXÁMENES 65%
LABORATORIO 10%
1 Conceptos Fundamentales
Objetivo: El alumno calculará la variación de algunas propiedades termodinámicas
realizando las conversiones de unidades necesarias, identificando las ventajas del Sistema
Internacional de Unidades sobre otros sistemas, así mismo aplicará los conceptos de
presión (manometría) y temperatura (termometría) que permitan establecer las
condiciones de equilibrio de un sistema.
Contenido:
1.1 Campo de estudio de la termodinámica clásica.
1.2 Sistemas termodinámicos cerrados y abiertos. Fronteras.
1.3 Propiedades termodinámicas macroscópicas intensivas y extensivas, ejemplos y
objetivo de esta clasificación de las propiedades.
1.4 Concepto de Presión (relativa, atmosférica, absoluta).
1.5 Equilibrios: térmico, mecánico y químico. Ley cero de la termodinámica, definición de
temperatura, propiedades termométricas, escalas de temperatura y temperatura absoluta.
1.6 El postulado de estado. El diagrama (v ,P). Definición de proceso termodinámico,
Proceso casiestático, Proceso casiestático: isobárico, isométrico, isotérmico, adiabático y
politrópico. El proceso cíclico.
• Puede ser fija (que coincida con las paredes de un recipiente) o puede ser móvil (un
émbolo o pistón de un motor)
• Permeable al intercambio de masa o impermeable a ella.
• Permeable al intercambio de calor o impermeable a él. En el primer caso se habla
de frontera o pared diatérmica; en el segundo caso, de una frontera o pared
adiabática.
TIPOS DE SISTEMAS:
Sistema cerrado: Es aquel que no intercambia masa con los alrededores, pero sí puede
intercambiar energía. También se le llama masa de control.
Sistema abierto: Es aquel que puede intercambiar tanto masa como energía con los
alrededores. Se le llama también volumen de control y su frontera se denomina superficie
de control.
Sistema aislado: Es aquel que no interacciona de ninguna manera con los alrededores; es
decir, no existe intercambio de masa ni de energía entre ambas regiones. Se puede decir
que este sistema es un caso particular de un sistema cerrado.
Evidentemente, el tipo de sistema que se analice está en relación directa con la complejidad
del análisis termodinámico que surja. El tratamiento matemático en el análisis de un
sistema cerrado es menos complejo que en un sistema abierto.
EJERCICIO
Realice las siguientes conversiones:
𝒌𝑱
a) 60 W → 216 ; Watt unidad de potencia, 1 W = 1 J/s
𝒉
(1.02 kgf/cm2 )(9.81 N/1 kgf)(104 cm2/1 m2) = 1x105 N/m2 = 1x105 Pa
𝒎𝟐 𝑱 𝑚2
d) 60 → 𝟔𝟎 ; J = kg ; m2/s2 son unidades de velocidad al cuadrado , o bien,
𝒔𝟐 𝒌𝒈 𝑠2
de energía por unidad de masa.
al despejar de la igualdad, se observa que 1 m2/s2 = 1 J/kg
1.3 Propiedades termodinámicas macroscópicas intensivas y extensivas.
Una propiedad es cualquier característica observable de un sistema. Ejemplos de
propiedades son la presión, la temperatura, la densidad, el volumen específico, el peso
específico, etc. Son propiedades, también, cualquier combinación de propiedades
observables, tales como, el producto de la presión por la temperatura. Existen otras
propiedades que, aunque no pueden ser determinadas directamente, pueden ser definidas
por medio de las leyes de la termodinámica. Dos de tales propiedades son la energía interna
y la entropía.
Las propiedades se clasifican en extensivas e intensivas. Si el valor de una propiedad es igual
a la suma de los valores de las partes del sistema, la propiedad se denomina extensiva. Una
propiedad intensiva, por otra parte, asume el mismo valor, independientemente de la masa
del sistema. La determinación de una propiedad intensiva se puede llevar a cabo sin el
conocimiento de la masa total del sistema.
A continuación, se indican algunas propiedades intensivas y extensivas.
Si el valor de cualquier propiedad extensiva se divide por la masa del sistema, se obtiene
una propiedad intensiva y se denomina propiedad específica. Por ejemplo, el volumen
específico (propiedad intensiva) se obtiene al dividir el volumen del sistema (propiedad
extensiva) entre su masa (propiedad extensiva). Esta relación es la misma para cualquier
parte del sistema.
Algunas definiciones:
1.- Densidad: Se define como la masa de una sustancia por unidad de volumen,
𝑚
ρ= 𝑉
𝑘𝑔
La unidad de densidad en el Sistema Internacional de Unidades es 𝑚3 .
1
2.- volumen específico, como se comentó antes, corresponde al inverso de la densidad, 𝜌 .
Se representa con la letra v. Tanto la densidad como el volumen específico son propiedades
intensivas.
3.- Peso específico: Es el peso de un cuerpo contenido en su unidad de volumen, se
representa con la letra ϒ,
𝑚𝑔 𝑁
ϒ= = ρg; [ϒ] = 𝑚3
𝑉
EJERCICIO I
𝑘𝑔
Se mezclan 200 mL de alcohol etílico cuya densidad es 790 𝑚3 , con 350 mL de agua líquida
𝑘𝑔
que tiene una densidad de 990 𝑚3 .
𝑘𝑔
a)¿Cuál es la densidad de la mezcla resultante? 917.27 𝑚3
𝑁 1 𝑘𝑔 1 𝑚2 𝑘𝑔
1 𝑚2 (9.81 𝑁𝑓 )(104 𝑐𝑚2 ) = 1.0194x10-5 𝑐𝑚𝑓2
• 105 Pa = 1 bar
• 1 atm = 1.013 bar = 1.013x105 Pa
• 1 atm = 76 cm Hg = 760 mmHg = 760 Torr
Muchos medidores de presión miden la diferencia entre la presión absoluta de un fluido y
la presión de la atmósfera. Esta diferencia de presión se conoce como presión manométrica,
y tales medidores de presión se conocen como manómetros. A continuación, se muestra el
esquema de uno de los manómetros más utilizados: el de Bourdon.
PRESIÓN HIDROSTÁTICA
El concepto de presión hidrostática es fundamental en termodinámica. Se refiere a la
presión que ejerce un fluido (líquido y gas) en reposo, sobre la superficie sobre la cual actúa.
Muchos dispositivos termodinámicos funcionan con base en fluidos en reposo y, por ello,
es importante conocer la relación que existe entre la presión hidrostática y las propiedades
del fluido. La atmósfera es otro ejemplo donde el conocimiento de la presión hidrostática,
que ejerce el aire sobre los cuerpos colocados en la superficie terrestre, es muy importante.
A continuación, se hace la deducción de la presión hidrostática tomando en consideración
para su análisis un elemento diferencial de fluido en el seno del mismo.
EXPERIMENTO DE TORRICELLI
El experimento de Torricelli fue un proyecto realizado en 1643 por el físico y químico
italiano Evangelista Torricelli en un laboratorio en el que logró medir por primera vez
la presión atmosférica.
𝐹 𝑚𝑔
Patm = 𝐴 = = ρVg/A = ρgh
𝐴
SOLUCIÓN
A partir de la ecuación del gradiente de presiones:
𝑑𝑃
=-ρg
𝑑𝑦
𝑃 𝑀𝑔
ln 𝑃 = - 𝑅 ( 𝑦 − 𝑦0 )
0 𝑢𝑇
“Si dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, entonces, los dos primeros
cuerpos estarán en equilibrio térmico entre sí”
Cuando dos sistemas adquieren la misma temperatura se encuentran en equilibrio térmico
entre sí.
La temperatura es una propiedad termodinámica muy importante que, aunada al volumen
y a la presión de un gas, intervienen en las diferentes ecuaciones de estado que se conocen
para dichas sustancias. Por ejemplo, en la ecuación del gas ideal.
PV = nRuT
A continuación, se indican las relaciones entre las diferentes escalas termométricas más
importantes:
¿A qué temperatura las escalas Celsius y Fahrenheit indican el mismo valor de temperatura?
-40
EJERCICIO 1
𝑘𝑔
La densidad del aire en condiciones atmosféricas típicas es más o menos de 1 𝑚3 , calcule el
volumen que ocupan 2.5 kg de aire en:
a) m3 → 2.5
b) ft3 → 88.3
EJERCICIO 2
Un recipiente rígido cuyo volumen es 0.1 m3 (100 L) contiene 1 kg de una mezcla de vapor
de agua y agua líquida. Los volúmenes específicos de las fases líquida y vapor son 1.127 x
𝑚3 𝑚3
10-3 𝑘𝑔 y 0.1943 𝑘𝑔 , respectivamente.
SOLUCIÓN
El volumen del recipiente, V, corresponde a la suma de los volúmenes de ambas fases:
V = Vl + Vv = vlml + vvmv
Asimismo,
ml + mv = 1 kg
Al combinar ambas ecuaciones, se obtiene:
a), b)
ml = 0.4882 kg ; mv = 0.5118 kg ;
Vl = 1.127x10 -3 m3/kg (0.4882 kg) = 5.502x10-4 m3 (0.5502 L)
Vv = 0.09944 m3 (99.44 L)
𝑚 𝑚 0.4882
c) Fracción en masa del líquido = y = 𝑚𝑙 = 𝑚 + 𝑙𝑚 = 0.5119+0.4881 = 0.4882
𝑡 𝑙 𝑣
PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS
El sentido del tacto nos permite establecer de forma aproximada el grado de “calor” de un
cuerpo. Este criterio, sin embargo, es muy relativo y poco reproducible. Es por ello que la
construcción de una escala de temperatura se hace imprescindible.
i) Termómetro de mercurio.
En un tubo de diámetro uniforme, la medición de la temperatura se basa en la dilatación
lineal que sufre el mercurio dentro de dicho tubo. El mercurio tiene un coeficiente de
expansión uniforme entre su punto de fusión (-390C) y su punto de ebullición (3570C). Otras
características que favorecen al Hg sobre otros líquidos es que no moja al vidrio; que es
buen conductor térmico, lo cual asegura que rápidamente se alcance el equilibrio térmico
con el otro cuerpo y tiene una baja capacidad térmica específica , lo cual implica que
absorbe poca cantidad de calor.
Si la longitud de la columna es l0 en el punto del hielo y l100 en el punto de vapor, la
temperatura T que corresponde a una longitud lT es:
𝑇 𝑙𝑇 − 𝑙0
=
100 𝑙100 − 𝑙0
iii) Termopar.
Cuando se unen dos metales diferentes, surge una diferencia de potencial entre los dos
materiales, la cual es una función de la temperatura de la unión. Este fenómeno se conoce
como efecto Seebeck.
Un proceso a volumen constante implica que la presión absoluta del gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
𝑛𝑅𝑢
P= T=kT
𝑉
Si la ampolla se sumerge en una sustancia de referencia, por ejemplo, en agua hirviendo a
la presión atmosférica (1 atm), se puede conocer su presión y, de esta manera, se puede
establecer otra ecuación:
Pref = k Tref
Si las determinaciones se llevan a cabo utilizando cada vez menor cantidad de gas en la
ampolla, se observará que, en general, la relación de presiones variará ligeramente. Sin
embargo, independientemente del gas utilizado, se llegará a obtener la misma temperatura
al extrapolar los datos a una presión de referencia (Pref = P3) de cero, como se indica en la
siguiente gráfica:
SOLUCIÓN
1.6 El postulado de estado. El diagrama (v,P). Definición de proceso
termodinámico, Proceso casiestático, Proceso casiestático: isobárico,
isométrico, isotérmico, adiabático y politrópico. El proceso cíclico.
Postulado de estado.
El postulado de estado describe el número mínimo de propiedades intensivas e
independientes necesarias para describir completamente un sistema termodinámico en un
estado de equilibrio. Conociendo el valor de estas propiedades se pueden calcular otras.
En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado de equilibrio
termodinámico, si es incapaz de experimentar espontáneamente algún cambio de estado o
proceso termodinámico cuando está sometido a unas determinadas condiciones de
contorno.
Para un sistema simple compresible, es decir, para un gas. (aquel en el que solamente está
involucrado un tipo de trabajo, y éste del tipo presión-volumen (expansión-compresión)),
el número de propiedades intensivas e independientes que es necesario establecer
corresponde al número de formas de trabajo + uno. Para un gas, por ejemplo, es necesario
conocer dos propiedades intensivas, como mínimo, para describir completamente el
comportamiento del gas. Estas propiedades pueden ser las duplas: P-v, P-T, T-v.
Estado termodinámico.
Conjunto de propiedades termodinámicas que caracterizan a un sistema termodinámico en
un instante dado.
Proceso termodinámico.
Cambio de estado que experimenta un sistema cuando el valor de alguna o de algunas de
sus propiedades termodinámicas varía(n).
Proceso casiestático.
Un proceso casiestático o cuasiestático se define como un proceso que ocurre en forma
muy lenta, de tal manera que el sistema está en todo momento muy cerca del estado de
equilibrio. Esto implica que las variaciones en las propiedades termodinámicas del sistema
deben ser infinitesimales.
En la naturaleza los procesos son irreversibles. En Termodinámica se estudian los
procesos reversibles. Podemos conseguir aproximarnos a un proceso reversible, a
través de una transformación consistente en una sucesión de estados de equilibrio,
pero esto implica que el sistema evolucione de forma muy lenta, como ya se
comentó.
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar
ningún rastro en los alrededores. Esto implica que el proceso debe ser muy lento; es
decir, casiestático. Por lo tanto, la reversibilidad de un proceso está relacionada con
la rapidez a la cual transcurre la transformación. Un proceso reversible debe ser
casiestático.
• Ausencia de fricción.
• Compresión o expansión restringida.
• Transferencia de energía en forma de calor debido a una diferencial
infinitesimal de temperatura.
• Corriente eléctrica a través de un resistor con resistencia cero.
• Reacción química restringida.
PROCESOS TERMODINÁMICOS.
Proceso politrópico:
Este término se refiere a un proceso cuya relación funcional entre la presión y el volumen
de un gas es:
PVn = C
PV = C
P = C/V (hipérbola)
PVn = C
PVk = C
P = C/Vk (hipérbola)
K es el índice adiabático del gas. Para el aire, el valor del índice adiabático es 1.4
De hecho, este valor es el mismo para cualquier gas diatómico: O2, N2, H2, etc.
5
Para los gases monoatómicos: Ne, Ar, He, etc., k = 3
𝑷
𝐥𝐧 𝟏
n 𝑷𝟐
P1V1 = P2V2n ;n= 𝑽
𝐥𝐧 𝟐
𝑽𝟏
A continuación, se muestra en un diagrama V-P el lugar geométrico para cada uno de los
procesos indicados.
CICLO TERMODINÁMICO
Un ciclo termodinámico es un conjunto de procesos que tiene la particularidad de que el
estado final del sistema coincide con el estado inicial. Durante la realización de los
diferentes procesos en el ciclo, existe intercambio de energía en forma de calor y/o de
trabajo, y los valores de algunas de las propiedades termodinámicas de la sustancia sufren
cambios.
A continuación, se muestra el ciclo de Otto (motor de combustión interna)
EJERCICIO.
2
Un tanque de acero de 1200 L de capacidad pesa al estar vacío 2310 N, si se llena con 3
𝑘𝑔
partes de aceite con una densidad relativa de 0.75 y lo restante con agua (ρ = 1000 ),
𝑚3
determine:
a) El volumen del tanque, en m3: 1.2 m3
𝑘𝑔 𝑚3
b) La densidad del aceite y su volumen específico: 750 𝑚3 ; 1.33x10-3 𝑘𝑔
𝑚3
c) El volumen específico de la mezcla: 1.20x10-3 𝑘𝑔
Densidad de la mezcla = masa total/volumen total = (600 kg + 400 kg)/1.2 m3 = 833.33 kg/m3
d) El peso total del tanque con su contenido: 12120 N
Si la altura del tanque fuera 1.50 m,
e) Determine la presión hidrostática y la presión absoluta en el fondo del tanque. La presión
atmosférica vale 78000 Pa: Phid. = 12230 Pa ; Pabs = 90230 Pa
Ph = 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔 ℎ = (833.33 𝑘𝑔/𝑚3) (9.81 m/s2)(1.5 m) = 12262 Pa
Pabs = Patm + Ph = 90262 Pa
SOLUCIÓN:
a) 1.2 𝑚3
𝑘𝑔 𝑚3
b) 750 𝑚3 ; 1.33x10-2 𝑘𝑔
𝑚3
c) 0.0012 𝑘𝑔
d) 12120 N
Solución:
𝜌 (glicerina) = 1.25 (𝜌 (agua)) = 1.25 (995.12 kg/m3) = 1243.88 kg/m3
Peso específico del agua = densidad (aceleración gravitacional); densidad del agua = peso
específico/g = 9762 N/m3 / 9.81 m/s2 = 995.12 kg/m3