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Teora de la Termodinmica de procesos

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rea: Energa y Naturaleza
Ttulo: Teora de la Termodinmica de
procesos
Compilador y Autor: Santiago Pal Cabrera Anda
Diseo y Diagramacin: Vernica Paredes
Nmero de ejemplares: 100
Reg. propiedad intelectual: Mayo 7 / 2010, N 033264
Primera Revisin: Julio / 2011

Ambato- Ecuador
2010


Esta obra no puede ser reproducida total o parcialmente
mediante ningn sistema, sin autorizacin expresa de su
autor.
Teora de la Termodinmica de procesos


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PRLOGO


Esta obra plantea ciertas caractersticas especficas de los
diversos tipos de procesos termodinmicos, enfocndolos
desde algunos importantes aspectos: tipo de fluido de
trabajo, irreversibilidad existente, y aplicacin prctica
industrial, de forma tal que constituya una fuente de
consulta rpida para el proceso de enseanza aprendizaje
a nivel de estudios superiores de Pregrado.

Como resultado de la experiencia docente en el rea de
Energa de la Facultad de Ingeniera Civil y Mecnica de
la Universidad Tcnica de Ambato, considerando las
competencias profesionales y las actuales perspectivas
crtico propositivas del conocimiento en una realidad de
transformacin, su contenido fundamental aborda
diversos tpicos relacionados con los procesos
termodinmicos. Su estructura general comprende cuatro
partes:

Captulo Primero: Conceptualizacin y clasificacin de
los diversos sistemas y procesos termodinmicos. Incluye
una revisin de relaciones termodinmicas y teoremas
matemticos sobre derivadas parciales que facilitan la
Teora de la Termodinmica de procesos


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definicin de ciertas propiedades, as como la aplicacin
de la ley cero.

Captulo Segundo: Analiza varias propiedades
termodinmicas y su efecto sobre ciertos procesos reales
e ideales, adems presenta varios diagramas
termodinmicos y sus lneas y puntos principales
construidos a partir de una hoja electrnica de uso
general.

Captulo Tercero: Enfoca la conservacin de la energa y
sus posibles transformaciones, como ocurre para algunos
sistemas cerrados convencionales: cilindros-pistn, y
recipientes rgidos.

Captulo Cuarto: Estudia la conservacin de la energa y
sus posibles transformaciones, que podran aparecer en
ciertos sistemas abiertos comunes: toberas, difusores,
turbinas, compresores, bombas, intercambiadores de
calor, entre otros.

Captulo Cinco: Trata la entropa y las irreversibilidades
en la naturaleza, y su efecto sobre la eficiencia de los
procesos. Diferenciando bajo ese concepto a los reales o
irreversibles y los ideales o reversibles, con sus
respectivas direcciones de ocurrencia, con nfasis en la
segunda ley y con enfoque hacia la tercera ley.

Teora de la Termodinmica de procesos


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Captulo Seis: Analiza reacciones qumicas de
combustin, sus elementos, caractersticas, as como el
clculo y estudio de calores de reaccin y temperaturas
de llama basndose en la primera ley de la
termodinmica.

Los diversos temas se ilustran con esquemas, grficos,
constelacin de ideas y mapas mentales que facilitan una
comprensin rpida de los conceptos bsicos y su
interrelacin con otros ms avanzados.

En general, en todos los captulos se plantean situaciones
innovadoras que requieren actividades de investigacin y
experimentacin, enfatizando en el aprendizaje basado
en: estudio de casos y problemas (ABP) relacionados con
Energa y Naturaleza, enmarcados dentro del alcance de
la Ingeniera Mecnica.






El compilador y autor




Teora de la Termodinmica de procesos


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OBJETIVOS:


Reconocer las partes constitutivas de diversos
sistemas termodinmicos de aplicacin en ingeniera
y en la vida cotidiana.

Clasificar los diferentes tipos de sistemas
termodinmicos.

Conceptualizar e identificar fases y estados, para
diversos tipos de sustancias en la naturaleza.

Definir ciertas propiedades termo fsicas y
termodinmicas.

Establecer condiciones de equilibrio termodinmico.

Plantear y representar grficamente procesos
termodinmicos comunes.

Aplicar la ley cero de la Termodinmica.



Teora de la Termodinmica de procesos


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1.1 TERMODINMICA Y SUS LEYES

Comprende el estudio del calor y del trabajo, y de
aquellas propiedades de las sustancias que guardan
relacin con stos. Se basa en la observacin
experimental, cuyos resultados se han formalizado en las
tres leyes de la Termodinmica. Adems se establece la
ley cero (en desarrollo lgico precede a la primera, pero
fue establecida en ltimo lugar).

La primera ley de la termodinmica expresa el principio
de conservacin de la energa (durante una interaccin la
energa puede cambiar de una forma a otra, pero la
cantidad total de energa permanece constante, por tanto
sta no puede crearse ni destruirse), y afirma que sta es
una propiedad termodinmica.

De acuerdo con la segunda ley, la energa tiene tanto
calidad como cantidad, y los procesos reales tienden a la
disminucin de su calidad.

La primera y segunda leyes fueron postuladas
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente
por los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y
Lord Kelvin.

La Tercera Ley establece que la entropa de una sustancia
cristalina pura es cero, a la temperatura del cero absoluto.
Teora de la Termodinmica de procesos


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1.2 SISTEMA TERMODINMICO

Se define como una cantidad de materia objeto de
estudio, delimitada por una superficie arbitraria. Este
lmite o frontera puede ser real o imaginario, fijo o mvil,
y en trminos matemticos tendra espesor cero, y por
consiguiente no contiene ninguna masa ni ocupa
volumen.

Todo lo que esta fuera de las fronteras es el medio
exterior, entorno o alrededores.

Fig. 1.1

Tericamente se pueden definir tres tipos de sistemas
termodinmicos: cerrado, abierto y aislado, segn se
muestra en la Fig. 1.2.

MEDIO

FRONTERA

SISTEMA
Teora de la Termodinmica de procesos


10

Fig. 1.2

1.2.1 Sistema cerrado (masa de control). Aquel en el
cual ninguna masa cruza las fronteras del sistema, pero la
energa en forma de calor o trabajo si puede cruzarlas,
as: sistema cerrado de volumen constante (Fig. 1.3:
Teora de la Termodinmica de procesos


11
calentamiento de una mezcla agua-vapor contenida
dentro de una cmara rgida).


Fig. 1.3

La Fig. 1.4, muestra un sistema cerrado de volumen
variable (gas contenido dentro de un cilindro). Si se
coloca una fuente de calor en la parte inferior, la
temperatura del gas aumentar y el mbolo subir,
desplazando el lmite superior del sistema. Esto implica
que existe energa que cruza los lmites del sistema,
mientras que no existe ningn flujo de masa.

Fig. 1.4
Teora de la Termodinmica de procesos


12
1.2.2 Sistema abierto. Aquel en el cual existe cierta
masa que cruza las fronteras del sistema, as: anlisis
termodinmico de un compresor (Fig. 1.5). Esto requiere
especificar el volumen de control que rodea a dicho
equipo.

Fig. 1.5

Es decir, un sistema se define cuando se trata de una
cantidad fija de masa, mientras que se especifica un
volumen de control, cuando existe flujo de masa.

Las fronteras de un volumen de control se llaman
superficies de control.

1.2.3 Sistema aislado. Aquel en el cual ningn tipo de
energa cruza los lmites del sistema, tambin se lo
conoce como adiabtico.

Teora de la Termodinmica de procesos


13
Son sistemas ideales, puesto que en la prctica
nicamente se puede disponer de aislamientos reales, los
cuales si permiten la circulacin de energa en forma de
calor, pero en pequea cantidad.

1.2.4. Sistema simple compresible. Cuando para su
anlisis se desprecian efectos electromagnticos,
gravitacionales, superficiales y de tensin superficial,
mientras que se consideran los cambios de volumen.

1.2.5 Anlisis macro y microscpico de un sistema

El anlisis microscpico involucra aproximacin
estadstica y teora de probabilidades que permitan tratar
con promedios con la finalidad de reducir el nmero de
ecuaciones y variables correspondientes al movimiento y
posicin de cada tomo, para intentar as describir por
completo el comportamiento del sistema.

El anlisis macroscpico trata con efectos globales o
promedios de muchas molculas, los cuales pueden ser
percibidos por nuestros sentidos y medirse con
instrumentos o sensores.

Involucra volmenes muy grandes comparados con las
dimensiones moleculares. Puesto que no nos interesa el
comportamiento individual de las molculas, trataremos
la sustancia como continua.
Teora de la Termodinmica de procesos


14
La aplicacin de este enfoque macroscpico al estudio de
la termodinmica, que no requiere un conocimiento del
comportamiento individual de las partculas recibe el
nombre de Termodinmica Clsica.

Otra visin ms elaborada fundamentada en el
comportamiento promedio de grandes grupos de
partculas individuales, recibe el nombre de
Termodinmica Estadstica.

1.3 FASE, ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA

Si consideramos una masa de agua lquida, conocemos
que se vuelve vapor al calentarla o se solidifica si se
enfra. Es decir se habla de diferentes fases de una
sustancia.

1.3.1 Fase. Cantidad de materia cuya composicin
qumica y estructura fsica es homognea en todas sus
partes. En la naturaleza existen tres fases: slida, lquida
y gaseosa. Algunas caractersticas de las fases del agua,
se muestran en la Fig. 1.6.

Al existir varias fases, stas se separan entre s por
lmites de fase. En cada una de ellas la sustancia puede
existir a varias presiones y temperaturas, o sea en varios
estados.
Teora de la Termodinmica de procesos


15

Fig. 1.6

La Fig. 1.7, representa los diversos cambios de fase a los
que puede estar sometida la materia en la naturaleza.
Teora de la Termodinmica de procesos


16

Fig. 1.7

1.3.2 Estado. Condicin de un sistema dada por un
conjunto de sus propiedades macroscpicas observables
(temperatura, presin, densidad, etc.). Un sistema puede
cambiar de estado sin cambiar de fase.

En cierto estado, las propiedades de un sistema tienen
valores fijos, si uno de ellos cambia, entonces se
cambiar a otro diferente. Al especificar cierto nmero de
propiedades, el resto toman valores de forma automtica.
Teora de la Termodinmica de procesos


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1.3.2.1 Postulado de estado. El estado de un sistema
simple compresible se determina completamente por dos
propiedades intensivas independientes.

Temperatura y volumen especfico son propiedades
independientes y ambas pueden fijar cierto estado,
mientras que temperatura y presin son independientes
nicamente en sistemas de una sola fase.

1.3.3 Propiedades. Son caractersticas de un sistema.
Para una sustancia en un estado, cada una de ellas tiene
un slo valor definido, y tendr siempre el mismo valor
para dicho estado, sin importar como lo haya alcanzado.
Se clasifican en dos clases: intensivas y extensivas.

1.3.3.1 Propiedad intensiva. Es independiente del
tamao o masa del sistema, as: presin, temperatura,
densidad, volumen especfico, energa interna, entalpa,
etc. Para cierto sistema, stas son iguales para todas sus
partes.

1.3.3.2 Propiedad extensiva. Aquella cuyo valor vara
directamente con el tamao o la masa del sistema, as:
masa, volumen total. Las propiedades extensivas por
unidad de masa se llaman propiedades especficas.
Teora de la Termodinmica de procesos


18

Fig. 1.8

La siguiente figura, muestra un ejemplo para diferenciar
propiedades extensivas e intensivas de cierto sistema.
Teora de la Termodinmica de procesos


19

Fig. 1.9

Teora de la Termodinmica de procesos


20
1.4 EQUILIBRIO TERMODINMICO

Las propiedades slo estn definidas cuando un sistema
se encuentra en equilibrio. Cuando dicho sistema est en
equilibrio en relacin con cualquier posible cambio de
estado, se dice que est en equilibrio termodinmico.

Si el sistema mantiene una composicin qumica
definida, y se mantiene siempre un equilibrio de fuerzas,
se concluye por tanto que para el anlisis de Equilibrio
termodinmico se debern considerar adems
condiciones de equilibrio trmico, mecnico y qumico.


1.5 PROCESOS Y CICLOS

1.5.1 Proceso. Cambio de un sistema de un estado de
equilibrio a otro. Se describe especificando los estados de
equilibrio inicial y final, as como el camino (si se lo
identifica) e interacciones a travs de las fronteras
durante el mismo.

1.5.2 Proceso en equilibrio. En realidad es difcil
conseguir el equilibrio, esto se resuelve al definir un
proceso ideal de cuasi equilibrio (desviacin del
equilibrio termodinmico infinitesimal, as aquellos
estados que conforman el proceso se consideraran como
en equilibrio).
Teora de la Termodinmica de procesos


21
En la Fig. 1.10, si los pesos sobre el mbolo son
pequeos y se van retirando muy despacio uno por uno,
se considera una condicin de cuasi equilibrio, pero si
todos los pesos se quitan simultneamente, el mbolo se
elevar rpidamente hasta los topes, con un proceso en
desequilibrio.


Fig. 1.10

La Fig. 1.11 muestra diversos criterios para clasificacin
de procesos termodinmicos, y sus caractersticas
principales.


Teora de la Termodinmica de procesos


22


Fig. 1.11

Teora de la Termodinmica de procesos


23
1.5.3 Tipos de procesos. Aquellos durante los cuales
permanece constante una propiedad se designan mediante
el prefijo iso-antepuesto a dicha propiedad, as:

- Proceso isotrmico: tiene lugar a temperatura
constante. Puede considerarse para el anlisis de
cambios de fase, y en compresores isotrmicos
(ideales).

- Proceso isobrico (isbaro): tiene lugar a presin
constante. Puede considerarse para el anlisis en
cilindros pistn, y tanques abiertos hacia la
atmsfera.

- Proceso isomtrico (iscorico): transcurre a volumen
constante. Puede considerarse para el anlisis en
recipientes rgidos.

- Proceso isoentrpico: transcurre a entropa constante.
Puede considerarse para el anlisis en turbinas y
compresores adiabticos reversibles (ideales).

- Proceso isoentlpico: transcurre a entalpa constante.
Puede considerarse para el anlisis en
estrangulamientos (vlvulas).

Teora de la Termodinmica de procesos


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Existen otros procesos que pueden diferenciarse en
funcin de su nivel de irreversibilidad (alejamiento de los
procesos tericos ideales), as:

- Proceso irreversible: aquel en el cual el estado inicial
y final del sistema son diferentes, y adems se
provocan cambios importantes sobre el ambiente.
- Proceso reversible: aquel en el cual los estados inicial
y final del sistema son exactamente iguales, y
tampoco se ha provocado cambios sobre el entorno

1.5.4 Diagramas de proceso

En la Fig. 1.11, se analizan diagramas Temperatura vs.
Volumen y Presin vs. Entalpa, para procesos comunes
de enfriamiento, compresin y expansin.
Teora de la Termodinmica de procesos


25

Fig. 1.11

En la Fig. 1.12, se analizan diagramas: Presin vs.
Volumen y Temperatura vs. Entropa, para procesos
comunes de calentamiento, compresin y expansin.
Teora de la Termodinmica de procesos


26

Fig. 1.12

1.5.5 Proceso cclico o ciclo. Es aquel en el cual sus
estados inicial y final son idnticos. El cambio de valor
de cualquier propiedad en un proceso cclico es cero. La
Fig. 1.13, representa ciclos de dos y cuatro etapas,
respectivamente.

Teora de la Termodinmica de procesos


27

Fig. 1.13

1.6 PROPIEDADES RELACIONADAS CON MASA
Y VOLUMEN

1.6.1 Densidad (): Se define como la masa por unidad
de volumen.

Unidades: gm/cm
3
, kgm/m
3
, lbm/pie
3


V
m
volumen
masa
= =


1.6.2 Densidad relativa: Para una sustancia, es el
cociente entre su densidad y la del agua a una
temperatura dada y a una atmsfera. Su valor es
adimensional.
O H
relativa Densidad
2


=


Datos experimentales importantes:
Teora de la Termodinmica de procesos


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Densidad H
2
O a 4C = 1 gm/cm
3
= 1 kgm/lt = 1.000
kgm/m
3
= 62,4 lbm/pie
3
.

Densidad Hg lq = 13,6 gm/cm
3
= 13,6 kgm/lt = 13.600
kgm/m
3
= 850 lbm/pie
3
.

1.6.3 Volumen especfico (v): Para una sustancia, se
define como el volumen por unidad de masa. La densidad
por tanto es la recproca del volumen especfico, y ambas
son propiedades intensivas. Unidades: m
3
/kgm, pie
3
/lbm.

1
= = =
m
V
masa
volumen
v

El volumen especfico de un sistema en un campo
gravitacional puede variar, es decir, considerando la
atmsfera como un sistema, ste aumenta con la
elevacin. Sin embargo, la mayora de sistemas que
consideramos son relativamente pequeos y el cambio de
volumen especfico con la elevacin ser despreciable.

1.6.4 Peso especfico (w): Para una sustancia, se define
como el peso por unidad de volumen. Unidades: gf/cm
3
,
kgf/m
3
, lbf/pie
3
.

g
V
W
volumen
peso
w * = = =


Teora de la Termodinmica de procesos


29
1.7 PROPIEDADES TERMODINMICAS

Cuadro 1.1

Propiedad Importancia
Smbolo y
unidades
Presin
Medida de la razn entre
fuerza ejercida por un
fluido sobre un rea dada

P
(KPa)
Temperatura

Explica el grado de
movimiento e interaccin
promedio a nivel molecular
dentro de un fluido

T
(C)
Volumen
especfico
Relacin entre volumen
por unidad de masa. Valor
recproco de la densidad
que posee un fluido

v
(m
3
/Kg)
Energa interna
Es la energa que tiene un
sistema

u
(KJ/Kg)
Entalpa
Es el flujo de energa a
travs de cierto volumen
de control

h
(KJ/Kg)
Teora de la Termodinmica de procesos


30
Cuadro 1.1 (Continuacin)
Propiedad Importancia
Smbolo y
unidades
Entropa
Explica el grado de
desorden que tiene un
sistema

s
(KJ/Kg*C)
Energa libre de
Helmholtz
Aplica a ciertas
reacciones qumicas
a
(KJ/Kg)
Energa libre de
Gibbs
Aplica a reacciones
qumicas, sus
variaciones mnimas
para cierto estado
implican condiciones de
equilibrio


g
(KJ/Kg)
Calor especfico
a presin
constante
Energa requerida para
elevar en un grado la
temperatura de una
unidad de masa de una
sustancia cuando la
presin se mantiene
constante


C
P

(KJ/Kg*C)
Teora de la Termodinmica de procesos


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Cuadro 1.1 (Continuacin)

Propiedad Importancia
Smbolo y
unidades
Calor especfico
a volumen
constante
Energa requerida para
elevar en un grado la
temperatura de una
unidad de masa de una
sustancia cuando el
volumen se mantiene
constante


C
V

(KJ/Kg*C)
Coeficiente
Joule
Thompson
Medida del cambio en la
temperatura respecto a
la presin durante un
proceso a entalpa
constante

JT

(C/KPa)
Coeficiente
Expansin
volumtrica
ndice del cambio de
volumen resultante del
cambio de temperatura,
mientras la presin
permanece constante



(K
-1
)



Teora de la Termodinmica de procesos


32
Cuadro 1.1 (Continuacin)

Propiedad Importancia
Smbolo y
unidades
Coeficiente
compresibilidad
isotrmica
ndice del cambio de
volumen resultante del
cambio de presin,
mientras la temperatura
permanece constante

k
T

(kPa
-1
)
Mdulo de
elasticidad
volumtrica
Mide variacin de
volumen producida por
variacin de presin en
un fluido, explicando su
compresibilidad



(kPa)
Coeficiente de
aumento de
presin a
volumen
constante

Permite evaluar el efecto
de la variacin de
temperatura sobre la
presin mientras el
volumen permanece
constante



(K
-1
)




Teora de la Termodinmica de procesos


33
1.8 HERRAMIENTAS MATEMTICAS UTILES
EN TERMODINMICA

Para el estudio de procesos termodinmicos comnmente
se requiere la determinacin de ciertas propiedades que
son funciones de varias variables, as: P = P(v,T), T =
T(P,v), h = h(P,v), etc., as como sus variaciones respecto
a otras de stas, lo cual se representa matemticamente
como una derivada parcial.

Todas las propiedades termodinmicas tienen diferencial
total exacto. Esto incluye a las propiedades P, v, y T, y a
aquellas que representan energa: h, u, s, a, y g, pero no al
calor ni al trabajo, pues no son funciones de estado.

1.8.1 Deduccin y Teoremas matemticos

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de
las propiedades: P, T, v y s de un sistema simple
compresible se llaman relaciones de Maxwell, y se
obtienen a partir de cuatro correspondientes ecuaciones
de Gibbs, aplicando teoremas matemticos sobre
derivadas parciales, as:

1.8.1.1 Teorema de Schwartz. Considerando: x, y, z:
funciones de estado continuas. Por definicin de
diferencial total:

Teora de la Termodinmica de procesos


34
x y y x
x y
y
z
N y
x
z
M
x
N
y
M
dy
y
z
dx
x
z
dz
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= =
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
;
y) (x, z z


1.8.1.2 Relacin cclica

dz
z
y
dx
x
y
dy
dz
z
x
dy
y
x
dx
x z
y z
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= =
o
o
o
o
o
o
o
o
z) (x, y y
z) (y, x x


1
0
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
y x z
y x z
x
z
z
y
y
x
z
x
z
y
y
x
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o


1.8.1.3 Relacin de reciprocidad

z
z
z z
x
y
y
x
x
y
y
x
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
o
o
o
o
o
o
o
o
1
1

Teora de la Termodinmica de procesos


35
En el cuadro 1.2, aparecen algunas relaciones y
definiciones importantes que permiten el clculo de
diversas propiedades termodinmicas.

1.8.2 Relaciones entre propiedades termodinmicas

Cuadro 1.2
Propiedad
Definicin o
Relacin
Volumen especfico
m
V
v =
Entalpa h = u + P v
Energa libre de Helmhotz a = u Ts
Energa libre de Gibbs g = h Ts
Calor especfico a presin cte.
cte P
P
T
h
C
=
|
.
|

\
|
c
c
=
Calor especfico a volumen cte.
cte V
V
T
h
C
=
|
.
|

\
|
c
c
=
Coeficiente de Joule Thomson
cte h
JT
P
T
=
|
.
|

\
|
c
c
=
Coeficiente Expansin volumtrica
cte P
T
v
v
=
|
.
|

\
|
c
c
=
1
|

Teora de la Termodinmica de procesos


36
Cuadro 1.2 (Continuacin)

Propiedad
Definicin o
Relacin
Coeficiente de aumento de presin
a volumen constante
cte V
T
P
P
=
|
.
|

\
|
c
c
=
1

Compresibilidad isoentrpica
cte S
P
v
v
=
|
.
|

\
|
c
c
=
1
o
Velocidad del sonido
cte S
v
P
v c
=
|
.
|

\
|
c
c
=
Coeficiente compresibilidad
isotrmica
cte T
T
P
v
v
=
|
.
|

\
|
c
c
=
1
k
Mdulo de elasticidad volumtrica
T
v
dv
dP
k
c
1
=
|
.
|

\
|
=


1.8.3 Representaciones grficas.

1.8.3.1 Cuadrado de Koenig. Esta representacin
mostrada en la Fig. 1.14, permite mediante una sencillo
procedimiento (dibujar tringulos tomando en cuenta
sentidos de flechas, para as escribir las variables de
vrtices y lados) plantear ocho relaciones importantes: 4
Relaciones de Maxwell y 4 de Gibbs, como se muestra a
continuacin:
Teora de la Termodinmica de procesos


37




Fig. 1.14

a) Relaciones de Maxwell. Relacionan P, T, v y s

P T T P
v T T v
s P P s
s v v s
T
g
s y
P
g
v
P
s
T
v
T
a
s y
v
a
P
v
s
T
P
P
h
v y
s
h
T
s
v
P
T
v
u
P y
s
u
T
s
P
v
T
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
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\
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=
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|

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=
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=
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.
|

\
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=
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|

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=
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=
|
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|

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.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o


Teora de la Termodinmica de procesos


38
b) Relaciones de Gibbs. Relacionan P, T, v y s


dP v ds T dh
dv P ds T du v P u h
* *
* * *
+ =
= + =


dv P dT s da s T u a
dT s dP v dg s T h g
* * *
* * *
= =
= =


Propiedades fundamentales: P, T, u, s, v

Propiedades derivadas: h, g, a


c) Otras ecuaciones importantes.

A partir de las definiciones usando teoremas y relaciones
termodinmicas (Maxwell y Gibsianas), se pueden
verificar las siguientes ecuaciones importantes:


Teora de la Termodinmica de procesos


39
T
T
S T V
P
T T P
V P
V P
V P
P P
JT
dv
dP
Kv c
k
dv
dP
dP
dv
C
C
K
k
vT
v
P
T
v
T C C
T
P
T
v
T C C
T
v
T v
C
|
.
|

\
|
=
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
= =
=
|
.
|

\
|
c
c
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
|
.
|

\
|
c
c
=
(

|
.
|

\
|
c
c
=
2
2
2
1
o
|




El cuadro 1.3 muestra un ejemplo de aplicacin en el cual
se evalan algunas propiedades a partir de relaciones
termodinmicas y derivadas parciales, para un gas que
cumple diferentes modelos matemticos de ecuacin de
estado.





Teora de la Termodinmica de procesos


40
Cuadro 1.3
Propiedad /
Ecuacin de estado
P v=R T
P (v-a)=R T
a > 0
Coeficiente de Joule
Thomson
0 =
JT

P
JT
C
a
=
Coeficiente Expansin
volumtrica
T
1
= |
R
Pa
T +
=
1
|
Coeficiente
compresibilidad
isotrmica
P
T
1
= k
RT
a P
P
T
2
1
+
= k
C
P
- C
V
R R
Velocidad del sonido
KRT c =
KRT
a v
v
c
|
.
|

\
|

=

d) Conclusiones

Un gas ideal que por tanto cumple P v = R T, no sufre
variaciones en su temperatura, si se le somete a un
proceso de estrangulamiento.

Un gas que cumple P (v-a) = R T, nunca se enfriar, si se
lo somete a un proceso de estrangulamiento.

k
T
, es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
Teora de la Termodinmica de procesos


41
1.9 PRESIONES MANOMTRICAS Y DE VACO

En la mayora de situaciones termodinmicas, se
trabajar con presiones absolutas; sin embargo, la
mayora de instrumentos miden la diferencia entre la
presin absoluta y la atmosfrica.

La Fig. 1.15, muestra grficamente la forma en que se
relacionan estas diversas presiones.

Unidades: N/m(Pascal), kgf/m, kgf/cm, lbf/plg (psi),
etc. Equivalencias: 1 bar = 0,1 MPa.



Fig. 1.15

O al expresar como ecuaciones:
Teora de la Termodinmica de procesos


42
P
ABS
=P
MAN+
P
ATM
entonces:

P
MAN
=P
ABS
-P
ATM
P
ABS
=P
ATM
-P
VAC
entonces: P
VAC
=P
ATM
-P
ABS

Una presin manomtrica es la diferencia entre la presin
absoluta del fluido y la atmosfrica, es decir: P
MAN
=P
ABS
-
P
ATM
.

Una presin manomtrica negativa, se tiene cuando la
presin atmosfrica es mayor que la absoluta, recibiendo
el nombre de presin de vaco (vacuomtrica). Con
frecuencia se aaden las letras a y g, a las abreviaturas
para diferenciar entre valores absolutos y manomtricos,
respectivamente, as: psia (absolutos), psig
(manomtricos).

Presiones menores que la atmosfrica, y diferencias de
presin se pueden miden con un manmetro diferencial,
el cual contiene agua, mercurio, alcohol o aceite.

La Fig. 1.16, muestra un tubo que contiene un lquido y
est conectado a un depsito lleno de gas a una presin
P
1
. En la parte superior de la columna lquida se ejerce
una presin P
2
. La diferencia de presin P
1
-P
2
se
determina conociendo la altura de la columna Az, as:

z g P P P A = = A * *
1 2


(-) pues se considera la altura z positiva hacia arriba,
mientras que P disminuye en ese sentido.
Teora de la Termodinmica de procesos


43

Fig. 1.16

A la presin atmosfrica se la llama baromtrica. Su
valor no es constante, pues vara con el lugar de la Tierra.
La presin atmosfrica normal se define como la presin
producida por una columna de mercurio de 760 mm
exactamente, es decir: 1 atm = 1,033 kgf/cm = 14,7
lbf/plg.

1.10 LEY CERO Y TEMPERATURA

Cuantifica el concepto de temperatura, como medida de
la posibilidad de que se transfiera calor de un cuerpo a
otro. Molculas con mayor temperatura se mueven con
mayor velocidad que aquellas que tienen menor
temperatura, as la energa (en forma de calor) pasa desde
aquellas con mayor hacia las de menor velocidad.

Teora de la Termodinmica de procesos


44
Se basa en la observacin experimental y establece que si
dos sistemas aislados entre s, se encuentran en equilibrio
trmico con un tercero, tambin lo estn entre ellos. En la
prctica, el tercer sistema de la Ley Cero puede ser un
termmetro, el cual se pone en contacto con un conjunto
de patrones de temperatura y se calibra.

1.10.1 Propiedades termomtricas y Termmetros

La temperatura se obtiene por medicin directa con
instrumentos calibrados. Se determina al poner en
contacto con el sistema un segundo cuerpo (termmetro)
hasta alcanzar el equilibrio trmico. El valor se obtiene
midiendo alguna propiedad del termmetro dependiente
de la temperatura (propiedad termomtrica), aquellas
empleadas para medicin de temperatura, incluyen:

- Volumen de gases, lquidos y slidos
- Presin de gases a volumen constante.
- Resistencia elctrica de slidos (semiconductores:
termistores).
- Fuerza electromotriz inducida entre dos slidos
distintos (termopares).
- Intensidad de radiacin (a temperaturas altas:
pirmetros pticos o de radiacin).
- Diferencia de dilataciones trmicas lineales de dos
metales (tira bimetlica)
- Efectos magnticos (a temperaturas muy bajas).
Teora de la Termodinmica de procesos


45

El dispositivo ms comn para medir temperaturas es el
termmetro de lquido en vidrio, el cual consiste en un
tubo de vidrio unido a un bulbo lleno de mercurio o
alcohol.

1.10.2 Escalas de temperatura. Las escalas comunes de
temperatura C y F, nacieron por la fijacin arbitraria de
2 nmeros a 2 puntos supuestamente invariables de
substancias en condiciones dadas:

1.10.2.1 Escala Celsius

0: Punto de fusin del hielo
100: Punto de ebullicin del agua. (A 1 atm. de presin)

1.10.2.2 Escala Fahrenheit

0: Punto de congelacin de una mezcla saturada agua/sal
100: Para la temperatura corporal del hombre
(posteriormente se localiza dicha medicin en 98).

Por acuerdo internacional, se fija como referencia el
punto triple del agua en 273,16 K (estado en el que
coexisten en equilibrio el agua slida, lquida y gaseosa).



Teora de la Termodinmica de procesos


46
1.11 FACTORES DE CONVERSIN DE
UNIDADES


1.11.1 Equivalencias para lecturas de presin:

1 atm = 101,325 kPa
= 1,01325 bar
= 1,03323 kgf/cm
= 14,6959 PSI (= lbf/plg)
= 760,002 mm Hg (= torr)


1.11.2 Equivalencias para lecturas de temperatura:

25 C = 77 Fahrenheit
= 298,150 Kelvin
= 536,670 Rankine
= 20 Raumur


1.11.3 Equivalencias para diferencias de temperatura:

1 Celsius = 1 Kelvin
= 1,80 Fahrenheit
= 1,80 Rankine
= 0,80 Raumur

Teora de la Termodinmica de procesos


47
1.11.4 Equivalencias para unidades de densidad:

1 kg/m
3
= 1 E-3 g/cm (= kg/litro)
= 1 g/litro
= 62,428 E-3 lb/pie
1 kg/m
3
= 36,1273 E-6 lb/plg
= 141,233 E+3 API


1.11.5 Equivalencias para unidades de volumen:

1 m
3
= 6,28981 barril (petrleo)
= 1 E+6 cm (=ml)
= 1 E+3 dm (=litro)
= 35,3147 pie
= 219,969 gal (UK)
= 264,172 gal (US)
= 61,0237 E+3 plg
= 2,11338 E+3 pintas (US)


1.11.6 Equivalencias para unidades de rea:

1 m
2
= 10 E+3 cm
= 10,7639 pie
= 1,55 E+3 plg
= 1 E+6 mm

Teora de la Termodinmica de procesos


48
1.11.7 Equivalencias para unidades de energa (calor,
trabajo, entalpa, energa interna):

1 KJ = 0,947 Btu
= 238,846 cal
= 737,562 lbf*pie
= 372,506 E-6 hp*h
= 9,47817 E-6 termias


1.11.8 Equivalencias para unidades de transferencia
de calor y potencia:

1 KW = 3,41214 E+3 Btu/h
= 737,562 lbf*pie/s
= 1,34102 hp (British)
= 1,35962 hp (metric)
= 859,845 kcal/h
= 284,345 E-3 ton refrigeracin









Teora de la Termodinmica de procesos


49
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Fluido. Sustancia que debido a su poca cohesin
intermolecular, carece de forma propia y adopta la forma
del recipiente que lo contiene. Se clasifican en lquidos y
gases.

Gases reales e ideales. Los gases ideales son sustancias
imaginarias que en teora cumplen la ecuacin de estado
de gas ideal (Pv = RT), es decir su presin es
inversamente proporcional a su volumen.

Los gases reales tienden a comportarse como ideales a
bajas densidades (bajas presiones y temperaturas altas).

Presin. En un fluido en reposo, en un punto dado, la
presin es la misma en todas las direcciones, y se define
como la componente normal de fuerza por unidad de
superficie.

Procesos reversibles. Aquellos en los cuales tanto el
sistema como sus alrededores pueden regresar a sus
estados originales. Ningn proceso en el que est
presente la friccin o algn factor de prdida podra ser
reversible.

Teora de la Termodinmica de procesos


50
Procesos irreversibles. Son procesos reales, en los
cuales siempre existe prdida de capacidad para efectuar
trabajo.

Sistema termodinmico. Es el objeto de anlisis e
investigacin, normalmente es una cantidad especfica de
materia, delimitada por sus fronteras (fijas o mviles,
reales o imaginarias) que lo separan del entorno.

Slidos, lquidos y gases. Lo slidos ofrecen gran
resistencia al cambio de forma y volumen, los lquidos
ofrecen gran resistencia al cambio de volumen, pero no
de forma; y los gases ofrecen poca resistencia al cambio
de forma y del volumen.

Solidificacin y Fusin. La solidificacin o
congelamiento consiste en el paso directo de una
sustancia desde la fase lquida hasta la fase slida,
mientras que la fusin sera el proceso contrario.

Sublimacin y Retrosublimacin. La sublimacin
consiste en el paso directo de una sustancia desde la fase
slida hasta la fase vapor, mientras que la
retrosublimacin sera el proceso contrario.

Superficie de control. Superficie que encierra al
volumen de control.

Teora de la Termodinmica de procesos


51
Vaporizacin y Condensacin. La vaporizacin o
evaporacin consiste en el paso directo de una sustancia
desde la fase lquida hasta la fase gaseosa o de vapor,
mientras que la condensacin sera el proceso contrario.

Volumen de control. Volumen ideal que permite medir
el ingreso o egreso de una sustancia que fluye o de una
cantidad de energa que atraviesa las fronteras de un
sistema.


















Teora de la Termodinmica de procesos


52
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERA


1. Presurizacin. Al tratar con presiones, resulta
valioso conocer lo vital de su tratamiento, un caso
especial constituye el fenmeno de presurizacin
(diferencia de presiones entre el interior y el
exterior), sin el cual sera imposible viajar a bordo
de un avin o al interior de un submarino, sin
provocar daos irreversibles a sus ocupantes.

2. Proceso isobrico. Analice la posibilidad de
realizar un proceso de calentamiento de agua en
fase lquida al interior de un cilindro pistn, con las
siguientes variantes: colocar varios pesos
pequeos, o resortes con diversas caractersticas
elsticas sobre la parte externa del pistn.

3. Presin atmosfrica. Esta es proporcional a la
altitud sobre el nivel del mar, lo cual puede
demostrarse con ayuda de un barmetro o de un
medidor de presin electrnico, al obtener lecturas
menores a medida que subimos al interior de un
edificio o si ascendemos sobre una montaa o
elevacin.

Teora de la Termodinmica de procesos


53
4. Peso y atraccin gravitacional. Analice la gravedad
en nuestro planeta y en satlites naturales y
artificiales ubicados en el espacio exterior, y
evale su influencia sobre el peso que marcara una
bscula tanto para una persona como para algunos
objetos de uso cotidiano.

5. Presin y esfuerzo. Analice el efecto de la presin
ejercida sobre el piso por una persona de estatura
promedio, tanto en situaciones convencionales al
interior de un aula de clase, como en lugares
lejanos con nieve suave en el suelo, en el cual
resulta imposible caminar sin hundirse.

6. Presiones manomtricas. Es importante el
comparar presiones de llenado de diversos
recipientes de uso industrial, as: nitrgeno,
oxgeno, acetileno, dixido de carbono, gas licuado
de petrleo, esto nos da una idea crtica acerca de
las caractersticas del envasado de estos productos.

7. Tensin arterial. Considere y analice la forma en la
que el personal mdico de un hospital realiza su
actividad de diagnstico, al medir los parmetros
normales de presin sistlica/diastlica para una
persona, utilizando un brazalete y una perilla para
insuflar aire.

Teora de la Termodinmica de procesos


54
8. Presiones de vaco. Son muy usuales en
aplicaciones de elevacin y transporte de lminas y
objetos frgiles, refrigeracin y procesamiento de
alimentos, as tambin para ascensores
panormicos y correos neumticos.

9. Barmetro de mercurio. Consiste en un tubo de
vidrio lleno con mercurio dejando un vaco en su
parte superior que se encuentra cerrada, mientras
que la parte inferior se encuentra abierta y
sumergida en una cubeta.

10. Manmetro de tubo de Bourdon. Es un instrumento
para medicin de presin utilizado en instalaciones
de tanques y tuberas a nivel industrial, consiste de
un tubo delgado de seccin transversal ovalada,
arrollado de forma circunferencial, que ante el paso
de un fluido por su interior tiende a enderezarse
transmitiendo a travs de un mecanismo de
sectores y eslabones, la rotacin de una aguja
indicadora sobre una cartula para lecturas de
presin.

11. Caracterizacin entre sensores de temperatura.
Existen en la actualidad diferentes tipos de
dispositivos medidores para temperatura (de
mercurio, termocuplas, infrarrojo, etc.), cada uno
Teora de la Termodinmica de procesos


55
de ellos posee diferentes caractersticas de
precisin y tiempo de respuesta.

12. Termopares o termocuplas. Estos dispositivos se
fabrican con dos conductores elctricos distintos
soldados entre s en un punto de conexin. Cuando
se introduce esta junta en un sistema a cierta
temperatura, se genera una fuerza electromotriz,
que puede detectarse en un voltmetro digital.

13. Densmetros, termo densmetros y viscosmetros.
Investigue en catlogos comerciales sobre
disponibilidad, tecnologa y funcionamiento de
dispositivos e instrumentos que permitan medir
densidad y viscosidad de fluidos tanto en fase
lquida como gaseosa.








Teora de la Termodinmica de procesos


57


OBJETIVOS:


Conceptualizar e identificar estados de saturacin,
lquidos subenfriados y vapores sobrecalentados, para
diversas sustancias en la naturaleza.

Definir punto crtico y punto triple.

Analizar cambios de fase, slido-gas, slido-lquido y
lquido-gas.

Representar procesos comunes en Diagramas
termodinmicos. P-v, T-v y P-T.

Manejar la configuracin y estructura general de las
tablas termodinmicas.

Reconocer las caractersticas de representacin de
diversos diagramas termodinmicos.

Aplicar la ecuacin de estado de gas ideal, y los
diversos modelos matemticos para gas no ideal.


Teora de la Termodinmica de procesos


58
2.1 FASE DE EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDO-
SLIDO EN SUSTANCIAS PURAS

2.1.1 Sustancia pura. Aquella con composicin qumica
homognea e invariable. Puede existir en ms de una
fase, pero su composicin qumica es la misma en todas
las fases. As: agua lquida, mezcla agua lquida-vapor, y
mezcla agua lquida-hielo, son sustancias puras y para
cada fase tienen la misma composicin qumica.

2.1.2 Sustancia simple compresible. Aquella en la cual
los efectos de superficie, magnticos o elctricos se
desprecian; mientras que los cambios de volumen son
muy importantes (expansin de un gas en un cilindro).

2.1.3 Cambios de fase de sustancias puras. Considere
la siguiente situacin experimental en la cual 1 kgm de
agua est contenido al interior de un cilindro-mbolo
(Fig. 2.1a).

Se supone que el mbolo y las pesas mantienen P =
1,033 kgf/cm, y T inicial = 15,6 C. Si se transmite calor
Q al agua proveniente de un mechero o de una estufa
elctrica, T aumenta en forma apreciable, v aumenta
ligeramente, mientras que P permanece constante.

Cuando T = 100 C se involucra una transmisin de calor
adicional, en el cambio de fase (Fig. 2.1b), es decir, una
Teora de la Termodinmica de procesos


59
parte de lquido se evapora (a T y P ctes.), pero v
aumenta considerablemente.

Cuando la ltima gota de lquido se evapora, la
transmisin de calor posterior produce aumento de T y v
del vapor (Fig. 2.1c).

Fig. 2.1

La temperatura de saturacin es aquella a la cual ocurre
la vaporizacin a cierta presin (denominada P
saturacin). Para el agua a 100 C, Psat = 1,033 kgf/cm.

Para una sustancia pura existe una relacin definida entre
la presin y la temperatura correspondientes a la
saturacin, denominada curva presin de vapor.

2.1.3.1 Lquido saturado, sub enfriado comprimido.
Si una sustancia existe como lquido a T sat y P sat, se
llama liquido saturado. Si T < T
SAT
para una presin
Teora de la Termodinmica de procesos


60
dada se llamar lquido sub enfriado, o lquido
comprimido si P > P sat para la temperatura dada.

2.1.3.2 Calidad (x).- Si una sustancia est, parte en fase
lquida y otra como vapor a T sat, se define su calidad
como la proporcin de la masa de vapor a la masa total.
Es una propiedad intensiva. Tiene sentido cuando las
sustancias se hallan en saturacin (a P sat y T sat).

f g
f
v v
v v
x

=

Siendo: v: Volumen especfico de la mezcla
v
f
: Volumen especfico de lquido saturado
v
g
: Volumen especfico de vapor saturado

Tambin se determina la calidad a partir de otras
propiedades termodinmicas, de la siguiente forma:

f g
f
f g
f
f g
f
f g
f
s s
s s
u u
u u
h h
h h
v v
v v
x

=

2.1.3.3 Vapor saturado y sobrecalentado.- Si la
sustancia slo existe como vapor a T sat, se llama vapor
saturado (x = 100%). Cuando el vapor est a T mayor
que T sat, se dice que se encuentra sobrecalentado. P y T
del vapor sobrecalentado son propiedades independientes
Teora de la Termodinmica de procesos


61
2.2 CAMBIO DE FASE LQUIDO-VAPOR. PUNTO
CRTICO

En la Fig. 2.2, aparece un Diagrama que muestra el
cambio de fase de lquido a vapor, a presin constante
para una sustancia pura, se seala lo siguiente:

A: Estado inicial, con una presin de 1,03 kgf/cm
(101,3 kPa) y 15,6 C
B: Estado de lquido saturado a 100 C
C: Estado de vapor saturado a 100 C
AB: Proceso isobrico de calentamiento desde la
temperatura inicial hasta la de saturacin (con
aumento importante de temperatura, pero casi
despreciable en volumen)
BC: Proceso isobrico durante el cual tiene lugar el
cambio de fase de lquido a vapor, adems se
mantiene la temperatura constante (con aumento
importante de volumen)
CD: Proceso isobrico en el cual se sobrecalienta el
vapor (con aumento considerable de temperatura
y volumen)

El punto crtico aparece como el punto ms alto en este
diagrama, y cualquier proceso isobrico sobre dicho
punto ya no tendr zona de cambio de fase con
temperatura constante, tampoco podrn definirse
calidades.
Teora de la Termodinmica de procesos


62

Fig. 2.2

En la Fig. 2.3, se muestra el cambio de fase de lquido a
vapor, para una presin constante de 7 kgf/cm con una
sustancia pura, se sealan los siguientes estados y
procesos importantes:

E: Estado inicial, con una presin de 7 kgf/cm (686
kPa) y 15,6 C
F: Estado de lquido saturado a 164,3 C
G: Estado de vapor saturado a 164,3 C
GH: Proceso isobrico de sobrecalentamiento del
vapor (con aumento de temperatura y volumen)
Teora de la Termodinmica de procesos


63

Fig. 2.3

El Cuadro 2.1, muestra varios valores de puntos crticos.

Cuadro 2.1
Sustancia
T crtica
(C)
P crtica
(kgf / cm)
v crtico
(m
3
/ kgm)
Agua
Bixido de carbono
Oxgeno
Hidrgeno

373
88
-130
-240
225,4
31,0
517,0
13,2
0,00315
0,00217
0,00225
0,03320
Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)
Teora de la Termodinmica de procesos


64
2.3 CAMBIO DE FASE SLIDO-VAPOR. PUNTO
TRIPLE

Considere un cilindro-pistn que contiene 1 kg de hielo a
-17,8 C (0 F) y 1,033 kgf/cm (101,3 kPa). Al
transmitir calor al hielo a presin constante, el volumen
aumenta ligeramente y la temperatura sube hasta alcanzar
0 C (32 F), entonces el hielo se funde y T permanece
cte. En este estado el hielo se llama slido saturado. Para
muchas sustancias, el volumen aumenta durante la
fusin, mientras para el agua ocurre lo contrario.

Si la presin inicial del hielo a -17,8 C fuera de 0,00355
kgf/cm (0,35 kPa), el calor transmitido provocar
aumento de temperatura hasta -6,7 C (20 F), as el
hielo pasar directamente a vapor (sublimacin).

Finalmente, consideremos, hielo a -17,8 C y a una
presin inicial de 0,006226 kgf/cm (0,62 kPa), la
transmisin de calor provocar aumento de temperatura
hasta 0,01 C (32,02 F). Entonces una parte del hielo se
transformar en vapor y otra en lquido, as ser posible
tener las 3 fases en equilibrio. A esto se le llama Punto
triple y se define como un estado en el cual las 3 fases
pueden estar presentes y en equilibrio.

Las sustancias puras tienen comportamiento similar, pero
sus valores de punto crtico y punto triple, varan.
Teora de la Termodinmica de procesos


65
Determinada sustancia pura puede tener cierto nmero de
puntos triples, pero slo uno involucra el equilibrio de las
fases slida, lquida y vapor. As, otro punto triple de una
sustancia puede involucrar: 2 fases slidas y 1 lquida,
2 fases slidas y 1 vapor, 3 fases slidas.

El Cuadro 2.2, muestra valores de puntos triples para
algunas sustancias.

Cuadro 2.2

Sustancia Temperatura
(C)
Presin
(atm)
Hidrgeno
(normal)
Nitrgeno
Oxgeno
Mercurio
Agua
Zinc
Plata
- 260
- 210
- 219
3,3
0,01
420
960
1082
0,071
0,1237
0,00150
0,0000000013
0,006
0,05
0,001
0,00000078


Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

La Fig. 2.4, considera algunos procesos de calentamiento
que involucran diferentes cambios de fase, representados
en un diagrama presin versus temperatura.
Teora de la Termodinmica de procesos


66

Fig. 2.4

Proceso AB: La temperatura aumenta a presin
constante menor a P
PUNTO TRIPLE
. Aqu la sustancia pasa
de slido a vapor (sublimacin).

Proceso CD: La temperatura aumenta a presin
constante igual a P
PUNTO TRIPLE
. Aqu existen las 3 fases
(slido + lquido + vapor) simultneamente en equilibrio.

Teora de la Termodinmica de procesos


67
Proceso EF: La temperatura aumenta a presin
constante mayor a P
PUNTO TRIPLE.
Aqu la sustancia pasa
de slido a lquido (fusin) y luego de lquido a vapor
(evaporacin).

Proceso GH: La temperatura aumenta a presin
constante mayor a P
PUNTO CRITICO.
Aqu no existe
distincin exacta entre las fases lquido y vapor.


2.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA
SUSTANCIA PURA.


El estado de una sustancia pura simple compresible se
define por 2 propiedades independientes. Ejemplo: Si
para vapor sobrecalentado, se especifican: v y T, stas
determinan el estado de dicho vapor.

Por otro lado, los estados de lquido saturado y vapor
saturado de una sustancia pura, poseen iguales valores de
P y T (pero son dos estados diferentes), por, tanto se
requiere otra propiedad independiente (volumen
especfico, calidad), para especificar el estado de
saturacin de una sustancia pura.



Teora de la Termodinmica de procesos


68
2.5 TABLAS DE PROPIEDADES
TERMODINMICAS

Los Cuadros 2.3 a 2.7, muestran la estructura bsica de
las tablas del agua en sus diferentes fases y mezclas, as:

2.5.1 Propiedades de lquido saturado y vapor
saturado, en funcin de la temperatura de saturacin.

Cuadro 2.3
Volumen especfico (m3/kg)
Temper
T sat
Presin
P sat
Lq sat
v f
Vaporiz
v fg
Vap sat
v g
120 C 198,67 kPa 0,001060 0,446195 0,89133

2.5.2 Propiedades de lquido saturado y vapor
saturado, en funcin de la presin de saturacin.

Cuadro 2.4
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
P sat
Temper
T sat
Lq sat
v f
Vaporiz
v fg
Vap sat
v g
200 kPa 120,21 C 0,001061 0,44342 0,88578

El volumen especfico para una sustancia en saturacin
con cierta calidad, se puede calcular as:
Teora de la Termodinmica de procesos


69
fg g
fg f
f g
v x v v
v x v v
v x v x v
) 1 (
) 1 (
=
+ =
+ =


Cuadro 2.5
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
P sat
Temper
T sat
Mezcla
x = 25%
Mezcla
x = 50%
Mezcla
x = 75%
200 kPa 120,21 C 0,222240 0,44342 0,66460

2.5.3 Propiedades del vapor sobrecalentado, en
funcin de presin y temperatura.

Cuadro 2.6
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
Temper
150 C
Temper
200 C
Temper
250 C
Temper
300 C
200 kPa
0,95986 1,08049 1,19890 1,31623
300 kPa
0,63402 0,71643 0,79645 0,87535
400 kPa
0,47088 0,53434 0,59520 0,65489

2.5.4 Valores de propiedades obtenidos por
interpolacin lineal a partir de datos de tablas. Al
trabajar con tablas extensas, se cuenta con datos de
entrada que no coinciden exactamente con valores
marcados en las mismas, para los cuales se requiere
Teora de la Termodinmica de procesos


70
determinar ciertos datos de salida. Es decir, se contar
con valores por encima y por debajo del cual partimos.

La solucin ms rpida sera interpolar entre esas
cantidades, es decir calcular algebraicamente el valor que
corresponde a un dato intermedio entre dos puntos.
Existen varios tipos de interpolacin, segn el grado de
exactitud: lineal, polinmica, exponencial, potencial, etc.

La interpolacin ms simple es la lineal, resulta muy
exacta para fines prcticos e implica trazar una recta por
los dos puntos de la tabla que nos interesan (uno situado
arriba y otro abajo del dato), para luego resolver la
ecuacin de la recta que pasa por dichos puntos.

Aplicando esta tcnica disponible en calculadoras y
computadores, y considerando los datos anteriores, se
pueden verificar fcilmente los valores obtenidos en el
Cuadro 2.7.

Cuadro 2.7
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
Temper
150 C

165 C

185 C
Temper
200 C
200 kPa
0,95986 0,99604
0,92858
0,65874
1.04430
0,97377
0,69170
1,08049
220 kPa
0,89469 1,00767
300 kPa
0,63402 0,71643
Teora de la Termodinmica de procesos


71
2.5.5 Propiedades del lquido comprimido, en funcin
de la presin y temperatura

Cuadro 2.8
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
Temper
100 C
Temper
120 C
Temper
140 C
Temper
160 C
5 MPa
0,001041 0,001057 0,001076 0,00109
10 MPa
0,001038 0,001054 0,001073 0,00109
15 MPa
0,001036 0,001052 0,001070 0,00109

Estas tablas son muy limitadas, por tanto es importante
aplicar la siguiente consideracin: a falta de datos de
lquido comprimido, una aproximacin general es
considerar al lquido comprimido como un lquido
saturado a la temperatura dada, debido a que las
propiedades de los comprimidos tienen mayor
dependencia de la temperatura que de la presin.

En la Fig. 2.5, se puede observar el incremento en valores
de volumen que experimenta el agua en un proceso de
calentamiento isobrico.

Se aprecia que presin y temperatura para el cambio de
fase, no son propiedades independientes, as las nicas
que permiten definir completamente dichos estados de
saturacin seran: calidad y volumen especfico.
Teora de la Termodinmica de procesos


72
Fig. 2.5

Esquema
Presin
P (kPa)
Temper
T (C)
Calidad
x (%)
Vol. espec.
v (m
3
/kg)

200 100
No
aplica

Lq.
Comp.
0,001043

200 120,21
0 %

Lq.
saturado
0,001061

200 120,21
25%

Mezcla
0,222240

200 120,21
50%

Mezcla
0,44342
Teora de la Termodinmica de procesos


73
Fig. 2.5 (continuacin)

Esquema
Presin
P (kPa)
Temper
T (C)
Calidad
x (%)
Vol. espec.
v (m
3
/kg)

200 120,21
75%

Mezcla
0,66460

200 120,21
100%

Vapor
saturado
0,88578

200 150
No
aplica

Vapor
sobrecal.
0,95986

Fuente: Datos tomados de CENGEL,Y., y BOLES, M.,
(2006)


Teora de la Termodinmica de procesos


74
2.6 CRITERIOS PARA RECONOCER FASES Y
MEZCLAS EN LIQUIDO-VAPOR

En la prctica se podra contar con diversos datos de
propiedades, a partir de los cuales se podra identificar su
fase, por comparacin con el estado de saturacin, este
criterio se presenta desde el Cuadro 2.9 hasta el 2.12.

2.6.1 Dado cierta presin, comparacin con valores de
saturacin

Cuadro 2.9

Datos Comparacin Conclusin
Dado P y T
Leer en tablas:
Tsat @ P
Si T mayor que
Tsat
Vapor
sobrecalentado
Si T igual que
Tsat
Mezcla saturada
de lquido/vapor
Si T menor que
Tsat
Lquido sub
enfriado

2.6.2 Dado cierta temperatura, comparacin con
valores de saturacin




Teora de la Termodinmica de procesos


75
Cuadro 2.10

Datos Comparacin Conclusin
Dado T y P
Leer en tablas:
Psat @ T
Si P menor que
Psat
Vapor
sobrecalentado
Si P igual que
Psat
Mezcla saturada
de lquido/vapor
Si P mayor que
Psat
Lquido
comprimido o
sub enfriado

2.6.3 Dado cierto volumen especfico, comparacin
con valores de saturacin

Cuadro 2.11

Datos Comparacin Conclusin
Dado P y v
Leer en tablas: vf
y vg @ P
Si v menor que
v f
Lquido
comprimido o
sub enfriado
Si v entre v f y
v g
Mezcla saturada
de lquido/vapor
Si v mayor que
v g
Vapor
sobrecalentado


Teora de la Termodinmica de procesos


76
2.6.4 Dado cierto volumen especfico, comparacin
con valores de saturacin

Cuadro 2.12
Datos Comparacin Conclusin
Dado T y v
Leer en tablas: vf
y vg @ T
Si v menor que
v f
Lquido
comprimido o
sub enfriado
Si v entre v f y
v g
Mezcla saturada
de lquido/vapor
Si v mayor que
v g
Vapor
sobrecalentado


2.7 DIAGRAMAS TERMODINMICOS

A continuacin se muestran varios diagramas
termodinmicos, que pueden realizarse con ayuda de la
aplicacin grfica de dispersin en cualquier programa de
hoja electrnica. Cabe mencionar que para representar la
variable volumen debe aplicarse una escala logartmica
sobre el eje cartesiano correspondiente.

As, se han podido obtener curvas importantes para
lquido y vapor saturado, as como diversas lneas de
calidad, temperatura, volumen, presin, entalpa y
entropa constante.





















F
i
g
.

2
.
6
:

D
I
A
G
R
A
M
A

T

v
s
.

v

P
A
R
A

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A
G
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0
1
0
0
1
5
0
2
0
0
2
5
0
3
0
0
3
5
0
4
0
0
0
,
0
0
1
0
,
0
1
0
,
1
1
1
0
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.

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s
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3
/
K
g
)
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p
.
s
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s
a
t
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P
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5
M
P
a
P
=
1
0
M
P
a

F
i
g
.

2
.
7
:

D
I
A
G
R
A
M
A

P

v
s
.

v

P
A
R
A

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L

A
G
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0
0
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0
0
0
1
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0
0
0
0
2
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0
0
,
0
0
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,
0
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,
1
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0

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p
.

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T
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3
5
0

C

















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i
g
.

2
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8
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0
0
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0
4
0
0
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,
0
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1
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,
0
1
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1
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k
J
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k
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0
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k
J
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k
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0
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k
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P
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0
0
K
P
a
P
=
1
4
0
0
K
P
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1
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1
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0
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6
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0
0
0

K
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0
0
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,
0
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1
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1
0
0
0

K
T
=
1
5
0
0

K
Teora de la Termodinmica de procesos


89
2.8 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS IDEAL

Para vapor con densidad relativamente baja
(normalmente presiones bajas o muy altas), su presin,
volumen y temperatura se relacionan segn la siguiente
expresin:

Expresada en base masa:

T R P
T R m V P
T R v P
* *
* * *
* *
=
=
=


R : Constante correspondiente a cada gas

Expresada en base molar:

M R R
T R v P
T R n V P
*
* *
* * *
_
_ _
_
=
=
=

_
R : Constante universal de los gases

_
R = 8,314 kJ/(kmol*K) = 1,9858 BTU/(lbmol*R)

M : Masa molar del gas
Teora de la Termodinmica de procesos


90
Al usar cualquiera de las ecuaciones anteriores, la
temperatura debe expresarse en escalas absolutas.

El factor de compresibilidad Z permite determinar la
validez de la ecuacin de gas ideal (Z 1), mientras que
cuando Z 1, puede utilizarse la siguiente ecuacin:

T R Z v P * * * =

El cuadro siguiente resume valores de la constante R en
los 2 sistemas de unidades, para algunos gases inertes.

Cuadro 2.13
GAS
R
kJ/(Kg*K)
R
BTU/(lb*R)
Aire 0,287 0,06855
Dixido de carbono 0,1889 0,04513
Nitrgeno 0,2968 0,07090
Oxgeno 0,2598 0,06206
Vapor de agua 0,4615 0,1102

Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)

2.8.1 Ley de Boyle. En procesos a temperatura constante,
el volumen que ocupa una masa de gas ser inversamente
proporcional a la presin a la cual se lo somete.

cte V P V P V P = = = * 2 * 2 1 * 1
Teora de la Termodinmica de procesos


91
T V
V
P
o
o
1


2.8.2 Ley de Charles

2.8.2.1 En procesos a presin constante. El volumen
que ocupa una masa de gas ser directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

cte T V T V T V = = = / 2 / 2 1 / 1

2.8.2.2 En procesos a volumen constante. La presin a
la cual est sometida una masa de gas ser directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

cte T P T P T P = = = / 2 / 2 1 / 1

2.9 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS NO
IDEAL

Permite describir el estado de agregacin de la materia
como una relacin funcional entre temperatura, presin,
volumen, densidad, energa interna y posiblemente otras
funciones de estado asociadas.

Se aplica para presiones relativamente altas (mayores que
2 MPa), o a vapores cercanos a la campana de saturacin.
Teora de la Termodinmica de procesos


92
2.9.1 Ecuacin de Van der Waals. Tiene 2 constantes,
resulta exacta para un intervalo limitado.

2
) (
*
v
a
b v
T R
P

=

Las constantes a y b, se relacionan con las propiedades
del punto crtico.

C
C
C
C
P
T R
b
P
T R
a
* 8
*
* 64
* * 27
2 2
= =

2.9.2 Ecuacin de Berthelott. Tiene 2 constantes, es
cbica en V, con similar exactitud que Van der Waals.

( ) T R n b V
V T
a
P * * *
*
_
2
=
|
.
|

\
|
+

C
C
C
C
P
T R
b
P
T R
a
* 8
*
* 64
* * 27
_
3
2
_
= =

2.9.3 Ecuacin de Redlich-Kwong. Tiene 2 constantes.
Es ms exacta que Van der Waals a presiones elevadas.

T b v v
a
b v
T R
P
* ) ( *
) (
*
+

=
Teora de la Termodinmica de procesos


93
Las constantes a y b, tambin se relacionan con las
propiedades del punto crtico.

C
C
C
C
P
T R
b
P
T R
a
* * 0867 , 0 * * 4275 , 0
5 , 2 2
= =

2.9.4 Ecuacin de Beattie-Bridgeman. Tiene 5
constantes. Muy precisa para densidades de hasta 0,8

CR
,

(densidad de la sustancia en el punto crtico).

2
_
_
3
_ 2
_
*
*
1 *
*
v
A
B v
T v
c
v
T R
P
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=



donde:

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
_ _
1 * 1 *
v
b
B B
v
a
A A
O O


Gas A
O
a B
O
B c
Aire 131,844 0,0193 0,0461 -0,0011 4,34 E+4
CO
2
507,283 0,0713 0,1047 0,07235 6,6 E+5
N
2
136,231 0,0261 0,0504 -0,0069 4,2 E+4
O
2
151,085 0,0256 0,0462 0,0042 4,8 E+4

Teora de la Termodinmica de procesos


94
2.9.5 Ecuacin de estado virial. Expresada como una
serie, su exactitud depende del nmero de trminos
utilizados.

+ + + + + =
5 4 3 2
) ( ) ( ) ( ) ( *
v
T d
v
T c
v
T b
v
T a
v
T R
P

viriales es Coeficient T d T c T b T a : ) ( ), ( ), ( ), (


2.9.6 Conclusiones.

La ecuacin de estado del gas ideal, se aproxima al
comportamiento de gases a bajas presiones y
temperaturas mayores a la crtica, pero resulta muy
imprecisa a altas presiones y bajas temperaturas. Por ello,
existe una serie de ecuaciones cbicas de estado ms
precisas para gases y lquidos, as: Peng-Robinson,
Redlich-Kwong-Soave, u otras con mayor nmero de
constantes como: Beattie Bridgeman, Benedict-Webb-
Rubin, algunos modelos matemticos ms actuales
podran ser los de: Elliott, Suresh, y Donohue.

La Fig. 2.18, muestra algunos procesos de calentamiento
de gases en sistemas cerrados, y su representacin ideal
en diagramas presin versus volumen.
Teora de la Termodinmica de procesos


95


Fig. 2.18


Teora de la Termodinmica de procesos


96
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Calidad. Propiedad que relaciona la masa de vapor
respecto de la masa total para una cierta mezcla en
saturacin.

Ecuacin de estado. Modelo matemtico que relaciona
presin, volumen y temperatura.

Lquido saturado. Estado el cual se inicia el proceso de
vaporizacin.

Vapor saturado. Estado el cual finaliza el proceso de
vaporizacin.

Punto crtico. Estado en el cual se unen las lneas de
lquido saturado y vapor saturado. No posee una calidad
definida.

Punto triple. Estado en el cual coexisten las tres fases
slida, lquida y gaseosa.






Teora de la Termodinmica de procesos


97
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERA


1. Cambio de fase de formas slidas. La fusin de
bloques de hielo de igual masa pero con diversa
forma geomtrica, expuestos al ambiente puede
arrojar resultados interesantes, en cuanto al anlisis
cuantitativo (masa y temperatura), y cualitativo
(forma geomtrica final).

2. Dilatacin volumtrica. Es importante analizar el
comportamiento del agua, la cual se dilata al
solidificarse, por ello no es recomendable poner al
congelador botellas o recipientes de vidrio
completamente llenos con agua porque podran
romperse. Situacin opuesta ocurre en fundicin
con ciertos metales lquidos, los cuales cuando
solidifican al interior de un molde de arena, se
contraen lo cual produce ciertos defectos en las
formas a obtenerse.

3. Propiedades de los metales. Algunos metales
presentan propiedades que se ven afectadas en alto
grado con la variacin de temperatura, as:
dilatacin volumtrica, resistencia elctrica,
conductividad trmica, y otras.

Teora de la Termodinmica de procesos


98
4. Proceso isotrmico. Este puede reproducirse
fcilmente realizando el cambio de fase de
vaporizacin de agua en un recipiente cerrado, con
ayuda de un termmetro de mercurio.

5. Simulador de evaporacin. Demuestre con clculos
la dificultad para construir un prototipo que
permita observar a travs de una mirilla o paredes
de polmeros transparentes las diversas etapas de
un proceso de vaporizacin de agua a bajas
presiones (estados de saturacin con varias
calidades) en un sistema cerrado cilindro pistn.

6. Calor especfico o sensible. Un calormetro o vaso
de Dewar es un recipiente cerrado que permite
determinar experimentalmente el calor especfico
de diversos materiales metlicos, mediante la toma
de datos de temperaturas iniciales y de equilibrio.

7. Diagramas Termodinmicos. La construccin de
una superficie termodinmica tridimensional para
el agua, permite identificar fcilmente diversos
puntos, lneas y zonas importantes (punto triple,
punto crtico, lneas de saturacin lquido y vapor,
lnea triple, zonas lquido, slido y vapor, etc.), as
como visualizar fcilmente tres diagramas
termodinmicos comunes: Presin-volumen,
presin-temperatura y temperatura-volumen.
Teora de la Termodinmica de procesos


99
8. Refrigerantes. Desde sus inicios la tecnologa de
los fluidos refrigerantes ha ido desarrollndose en
diversos aspectos, as desde los ms antiguos como
el amonaco, que fuera reemplazado por el fren 11
(R11), y posteriormente por el R12, por sus
mejores caractersticas fsicas y termodinmicas,
en la actualidad estn siendo relegados por el 134a,
debido a su menor impacto ambiental relacionado
con la destruccin de la capa de ozono.

9. Aire atmosfrico y aire tratado. El desarrollo de la
Neumtica, ha permitido la aplicacin de diversos
mecanismos semiautomticos para uso industrial,
utilizando como fluido de trabajo el aire
atmosfrico, al cual luego de comprimirlo se lo
somete a un proceso de tratamiento que involucra
enfriamiento, filtrado, regulacin y lubricacin,
segn requerimientos para su uso final.

10. Licuefaccin de gases. Analice el caso de diversos
gases, los cuales al licuarse pueden alcanzar
temperaturas muy bajas las cuales son
aprovechadas para ciertas aplicaciones industriales
tanto de refrigeracin como de criognica.


Teora de la Termodinmica de procesos


101


OBJETIVOS:


Conceptualizar e identificar calor y trabajo que fluyen
a travs de las fronteras de diversos sistemas.

Calcular trabajo para ciertos procesos
termodinmicos con diversas sustancias puras y gases
ideales.

Definir energa interna, y otras formas que involucra.

Identificar los diferentes mecanismos de transferencia
de calor en la naturaleza.

Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
sistemas cerrados.







Teora de la Termodinmica de procesos


102
3.1 TRABAJO Y CALOR


3.1.1 Trabajo (W). Se define generalmente como una
fuerza F actuando a lo largo de un desplazamiento x, en
la misma direccin de la fuerza. Es decir:

}
=
2
1
* dx F W


Esta expresin nos permite encontrar el trabajo requerido
para: elevar un peso, estirar un alambre o para mover una
partcula cargada a travs de un campo magntico.

Desde el punto de vista termodinmico: Un sistema
ejecuta trabajo si el nico efecto en el "medio exterior"
pudiese ser el levantamiento de un peso. El trabajo
realizado por un sistema se considera positivo (un gas al
expandirse contra un mbolo), mientras que aquel
realizado sobre un sistema se considera negativo (un
mbolo al comprimir el gas). En general, trabajo es una
forma de energa.

Para un sistema batera-motor, cuyo objeto es mover el
ventilador. Si reemplazamos el ventilador por una polea y
un peso, cuando el motor gire, levantar el peso y ste
ser el nico efecto externo al sistema. As, es fcil
concluir que el trabajo atraviesa el lmite del sistema.
Teora de la Termodinmica de procesos


103
Fig. 3.1

Si los lmites del sistema contemplan slo la batera, el
nico limitante para tener como efecto externo levantar
un peso, es la eficiencia del motor. As, se concluye que
al existir flujo de electricidad que cruza los lmites de un
sistema, esto es un trabajo a considerar.

Unidades y equivalencias:

kgf * m, lbf * pie, N * m = Joule, dina * cm = Ergio

1 Joule = 1 E+07 Ergios
Teora de la Termodinmica de procesos


104
3.1.2 Potencia (
*
W ). Es el trabajo desarrollado en
razn del tiempo.

Unidades y Equivalencias:

1 hp = 0,746 kw = 76,04 kgf * m/s = 33000 lbf * pie/min
1 cv = 75 kgf * m / s = 0,986 hp
1 kw = 102 kgf * m / s = 44240 lbf * pie / min
1 kw h = 860 kcal = 3412 BTU = 3,67 E+05 kgf *m
1 hp h = 641,1 kcal = 2545 BTU = 2,74 E+05 kgf *m

3.1.3 Trabajo por unidad de masa ( w )

m W w / =


Unidades: kcal/kg, btu/lbm, lbf * pie/lbm, Joule/kg

3.1.4 Trabajo realizado en el lmite mvil de un
sistema simple compresible, proceso cuasiequilibrio

Consideremos como sistema el gas contenido dentro de
un cilindro y un mbolo (Fig. 3.2a), si quitamos un peso
pequeo del mbolo, el mbolo subir una distancia dL.
Para un proceso cuasiequilibrio, la fuerza total en el
mbolo es: P * A, por tanto el trabajo ser:

dW = P * A * dL, pero: A * dL = dV
Teora de la Termodinmica de procesos


105
Entonces: dW = P * dV

El trabajo en el lmite mvil, para cuasiequilibrio se
obtiene integrando la expresin anterior, siempre que se
conozca la relacin entre P y V durante este proceso, la
cual puede expresarse como ecuacin o grficamente.


Fig. 3.2

La Fig. 3.2b, muestra un proceso de compresin, durante
el cual se asume que el sistema pasa por los estados
representados por la lnea 1-2 del diagrama P vs. V.
Teora de la Termodinmica de procesos


106
El trabajo realizado durante este proceso puede
determinarse, as:
} }
= =
2
1
2
1
2 1
*dV P W W o


1W2: Trabajo realizado durante el proceso del estado 1 al
estado 2, representado por el rea (a-1-2-b-a), bajo la
curva 1-2. En este caso, el volumen decrece, y el rea
representa trabajo realizado sobre el sistema. Si el
proceso hubiese sido del estado 2 al estado 1, siguiendo
el mismo camino, la misma rea representara el trabajo
efectuado por el sistema (expansin).

La Fig. 3.2c, muestra la posibilidad de ir del estado 1 al
estado 2, siguiendo varias trayectorias diferentes: A, B o
C. Puesto que el rea bajo cada curva representa el
trabajo para cada proceso, se concluye que el trabajo en
cada caso depende no slo de los estados inicial y final
de cada proceso, sino tambin de la trayectoria seguida
para ir de un estado a otro. Por esta razn el trabajo se
llama funcin de trayectoria.

Las propiedades termodinmicas son funciones de punto
(para cierto estado existen valores fijos de cada
propiedad), por tanto su diferencial es exacto, as:
1 2
2
1
V V dV =
}

Teora de la Termodinmica de procesos


107
El trabajo, por ser una funcin de trayectoria, su
diferencial es inexacta, as:
2 1
2
1
W W=
}
o


3.1.5 Trabajo en no equilibrio

nicamente en procesos cuasiequilibrio, el trabajo puede
determinarse grficamente como el rea bajo la lnea de
proceso en un diagrama presin volumen. Para aquellos
en no equilibrio, para clculos de trabajo no se puede
usar la ecuacin general:
}
= dV P Trabajo *

3.1.6 Otros sistemas con trabajo en el lmite mvil

3.1.6.1 Alambre alargado por una fuerza tensora F.
Cuando la longitud del alambre aumenta dL, el trabajo
realizado ser:
}
= =
2
1
2 1
* dL F W dL F W o
3.1.6.2 Pelcula de lquido con tensin superficial S. Si
se mantiene en un armazn de alambre, uno de cuyos
lados puede moverse, cuando su rea aumente dA, el
trabajo realizado ser:
}
= =
2
1
2 1
* S S dA W dA W o
Teora de la Termodinmica de procesos


108
3.1.6.3 Ecuaciones para clculo de Trabajo en
procesos con sistema cerrado simple compresible

Cuadro 3.1
Proceso Ecuacin de Trabajo
Isobrico con sustancias
puras (P = cte)
( )
1 2 2 1
* V V P W =
Isobrico con gas ideal
(P = cte)
( )
( )
1 2 2 1
1 2 2 1
* *
*
T T R m W
V V P W
=
=

Isocrico con sustancias
puras (V = cte)
0
2 1
= W
Isocrico con gas ideal
(V = cte)
2 1
W = 0
Isotrmico con sustancias
puras (T = cte)
2 1
W rea elementos
infinitesimales Diag. P-V
Isotrmico con gas ideal
(P*V = cte)
( )
( )
( )
1 2 2 2 2 1
1 2 1 1 2 1
1 2 2 1
/ ln * *
/ ln * *
/ ln * * *
V V V P W
V V V P W
V V T R m W
=
=
=

Politrpico con sustancias
puras (P*V
N
= cte), N 1
N
V P V P
W

=
1
* *
1 1 2 2
2 1

Politrpico con gas ideal
(P*V
N
= cte) , N 1 ( )
N
T T R m
W
N
V P V P
W

=
1
* *
1
* *
1 2
2 1
1 1 2 2
2 1

Teora de la Termodinmica de procesos


109
3.1.7 Observaciones relativas al trabajo. Existe
similitud entre las expresiones de trabajo para procesos
relativos a lmite mvil, para los cuales el trabajo est
dado por la integral del producto de una propiedad
intensiva por el cambio de una propiedad extensiva, as:

}
}
}
=
=
=
2
1
2 1
2
1
2 1
2
1
2 1
* S : sup
* :
* :
dA W erficial Pelcula
dL F W estirado Alambre
dV P W e compresibl simple Sistema


Existen otros tipos de trabajo que no son procesos
cuasiequilibrio, as: aquel provocado por esfuerzos
cortantes debidos a friccin de lquidos viscosos, o el de
un eje que gira a travs del lmite de un sistema. El
trabajo puede identificarse slo en los lmites del sistema.

3.1.8 Calor ( Q ). Energa trmica transmitida a travs
del lmite de un sistema con cierta temperatura, hacia
otro (o el medio exterior) a temperatura ms baja, por
accin de la diferencia de temperatura entre ambos. Esta
se transmite siempre de un sistema a mayor temperatura
hacia otro a menor. Un cuerpo o sistema, nunca contiene
calor, el calor se identifica, slo cuando se cruza el
lmite. El calor transmitido a un sistema se considera (+),
mientras que el calor cedido se considera (-). W y Q son
funciones de trayectoria, por tanto son diferenciales
Teora de la Termodinmica de procesos


110
inexactas. El calor requerido para un cambio de estado de
1 a 2, depende de la trayectoria seguida, as:
2 1
2
1
Q Q =
}
o

Unidades:

Kcal: cantidad de calor requerida para elevar la
temperatura de 1 kgm de agua de 14,5 C a 15,5 C.

BTU: cantidad de calor requerida para elevar la
temperatura de 1 lbm de agua de 59,5 F a 60,5 F.

3.1.9 Rapidez de transmisin de calor (
*
Q )
dt Q Q / o =
-


3.1.10 Calor transmitido por unidad de masa (q)

m Q q / =


3.1.11 Potencia trmica y elctrica de varios equipos

Los Cuadros 3.2 y 3.3, resumen datos tcnicos de
potencia trmica o elctrica requeridos para el
funcionamiento de algunos equipos de vivienda, as
como herramientas y equipos industriales.

Teora de la Termodinmica de procesos


111
Cuadro 3.2
Equipos de vivienda Caractersticas
Potencia
elctrica (W)
Calefn elctrico 220V, 6 lt/min 13000
Ducha elctrica 110 V 4000 a 5500
Horno elctrico 110 V 1800
Microondas 110 V 1500
Plancha elctrica 110V 1200
Lavadora 18 lb 500
Licuadora 110 V 420
Computador 110 V 300
Refrigeradora 110 V 128
Olla elctrica 110 V 100
Ventilador 110 V 100
Foco incandescente 110 V 100
Televisor 110 V 90
Tubo fluorescente 110 V 40
Grabadora 110 V 19
Foco ahorrador 110 V 15

Pot. trmica
GLP (W)
Secadora de ropa 240
Cocina domstica 4 hornillas 11600
Calentador de agua
instantneo
5 lt/min 11600
10 lt/min 23200
15 lt/min 39400
Calefaccin c/1000 kcal/h 1500
Teora de la Termodinmica de procesos


112
Cuadro 3.3

Herramientas y
equipos industriales
Caractersticas
Potencia
elctrica (W)
Motor elctrico,
1780 RPM
Bomba 1100
GPM, 220 V
56000
Compresor de aire 0,8MPa, 110V
0,25 m
3
/min
1500
Placa calefactora
elctrica
110 V 1100
Motor elctrico Bomba 57
lt/min, 110 V
750
Pot. trmica
GLP (W)
Calentador de agua
instantneo, normal
Por cada 50 l
de capacidad
1900
Calentador de agua
instantneo, rpido
Por cada 50 l
de capacidad
4700
Quemador con gas
licuado de petrleo
Tipo venturi, a
300 mmca
29000
Quemador con gas
licuado de petrleo
De 3 anillos,
= 265 mm
8600
Otras fuentes de energa naturales Pot. trmica
(W)
Energa solar 300
Una persona 150


Teora de la Termodinmica de procesos


113
3.1.12 Calor latente y sensible

El calor latente de fusin ( h
if
) de una sustancia es el
calor agregado por unidad de masa de un slido para
transformarlo en lquido a la misma presin, el de
vaporizacin ( h
fg
) de una sustancia es aquel aadido
por unidad de masa de lquido para convenirlo en vapor a
la misma presin, por ltimo el de sublimacin ( h
ig
) es
el calor aadido por unidad de masa del slido para
transformarlo en vapor a la misma presin. Ningn
cambio de temperatura tiene lugar durante cualquiera de
estos procesos.

El calor sensible o calor especfico, es la cantidad de
calor que se requiere aadir para elevar la temperatura de
cierta masa de sustancia, el mismo concepto aplica para
una direccin contraria de retiro de calor para as obtener
disminucin de temperatura. Puede determinarse en base
a tablas o mediante modelos matemticos.

3.1.13 Mecanismos de transferencia de calor

Transferencia de calor es la energa en trnsito debido a
una diferencia de temperatura en un cuerpo, o entre
cuerpos.

Las formas fsicas en que actualmente se transfiere el
calor, son: conduccin, conveccin y radiacin.
Teora de la Termodinmica de procesos


114
3.1.13.1 Conduccin. Transferencia de energa desde las
partculas ms energticas hacia aquellas menos
energticas de una sustancia slido o lquido, debido a las
interacciones entre las mismas. Aqu, se requiere el
contacto fsico entre los medios

3.1.13.2 Conveccin. Transferencia de energa debida
tanto al movimiento aleatorio de molculas como al
movimiento global del fluido.

En conveccin forzada el flujo es provocado por medios
externos (ventilador, bomba, compresor, o corrientes
atmosfricas), mientras que en libre o natural el flujo es
impulsado por fuerzas de empuje producto de variaciones
en densidad y temperatura de los fluidos.

3.1.13.3 Radiacin. Energa emitida por la materia que
se encuentra a cierta temperatura finita, y es transportada
por ondas electromagnticas. No se requiere contacto
fsico ni de medios materiales entre los cuerpos.

La Fig. 3.3, compara diversos mecanismos de
transferencia de calor que se aplican en la realidad, tanto
en forma natural, como provocados por medios
mecnicos.



Teora de la Termodinmica de procesos


115




Fig. 3.3





Teora de la Termodinmica de procesos


116
3.2. ENERGA INTERNA (U)

Calor y trabajo son energa definida al atravesar las
fronteras de un sistema, por tanto no son propiedades
termodinmicas. Es decir, una sustancia no posee una
cantidad dada de calor o de trabajo; as, stos pueden
existir slo cuando el sistema se somete a un proceso.

Adems de las energas potencial y cintica asociadas al
movimiento de un sistema, tambin aparece la energa
interna, as: agua dentro de un cilindro, contiene gran
nmero de molculas movindose constantemente en
forma aleatoria, an cuando las fronteras estn
estacionarias, las molculas que comprenden al sistema
poseen tanta energa cintica debido a sus movimientos
de traslacin, rotacin y vibracin, como potencial
debido a las fuerzas intermoleculares. La suma de estas
energas a nivel molecular se denomina energa interna.

A diferencia de trabajo y calor, la energa interna de una
sustancia en un estado dado, no explica cmo lleg la
sustancia a dicho estado. Su valor no puede establecerse
en trminos absolutos, est dado como una diferencia
entre el estado dado y uno de referencia. Este valor es
importante, puesto que normalmente existe inters slo
en cambios de energa interna de un sistema al pasar de
un estado a otro.

Teora de la Termodinmica de procesos


117
La energa interna tiene mismas unidades que calor y
trabajo; no obstante, por razones histricas, es ms
comn darla en unidades trmicas. La Fig. 3.4, muestra
una clasificacin par diversas formas de energa.



Fig. 3.4
Teora de la Termodinmica de procesos


118
Los Cuadros 3.4 y 3.5, presentan valores de energa
intrnsecos de ciertos alimentos necesarios para el
proceso metablico, as como las necesidades energticas
relacionadas con diversas actividades comunes del ser
humano.

Cuadro 3.4

Alimento Cal Alimento Cal
Pizza 350 Ensalada 150
Hamburguesa 300 Huevo 80
Hot dog 300 Leche 75
Papas fritas 250 Manzana 70
Chocolate barra 105 Durazno 65


Cuadro 3.5

Actividad Cal/h Actividad Cal/h
Atletismo 900 Conducir 180
Ciclismo 650 Comer 100
Trote 500 Metabolismo
basal
70
Caminata 450 Mirar
televisin
70


Teora de la Termodinmica de procesos


119
3.3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

3.3.1 Primera Ley para un sistema que sigue un ciclo

Durante cualquier ciclo que siga un sistema, la integral
cclica del calor es proporcional a la integral cclica del
trabajo.

} }
= W Q J o o

}
Q o : representa el calor neto transmitido durante el ciclo
}
W o : representa el trabajo neto durante el ciclo
J : proporcin entre unidades de calor y trabajo,
depende del sistema utilizado. As:

1 kcal = 427,1 kgf-m

1 BTU = 778,26 lbf-pie

Es decir, calor y trabajo pueden expresarse en las mismas
unidades. Por tanto, se puede obviar mencionar el
trmino J, siempre que la ecuacin tenga unidades
consistentes, as:

} }
= W Q o o

Teora de la Termodinmica de procesos


120
3.3.2 Primera Ley para un sistema con cambio de
estado

En este caso ya no tratamos con ciclos sino con procesos,
para esto se considera una nueva propiedad: la energa
(E).

La Fig. 3.5, considera un sistema sometido a un ciclo,
cambia del estado 1 a 2 por el proceso A, para luego
retornar hacia el estado 1 por el proceso B. Aplicando la
primera ley:


Fig. 3.5

} }
= W Q o o

Considerando los 2 procesos por separado:

} } } }
+ = +
B
B
A
A
B
B
A
A
W W Q Q
1
2
2
1
1
2
2
1
o o o o

Teora de la Termodinmica de procesos


121
Para otro ciclo (volviendo a 1 por C)

} } } }
+ = +
C
C
A
A
C
C
A
A
W W Q Q
1
2
2
1
1
2
2
1
o o o o

Restando las ecuaciones anteriores:

} } } }
=
C
C
B
B
C
C
B
B
W W Q Q
1
2
1
2
1
2
1
2
o o o o

Finalmente, se obtiene:

} }
=
C
C
B
B
W Q W Q
1
2
1
2
) ( ) ( o o o o

Por ser B y C, procesos arbitrarios entre los estados 1 y 2.
Se concluye que (dQ-dW) tomar un mismo valor para
cualquier proceso entre 1 y 2. Es decir, (dQ-dW)
depende slo de los estados inicial y final y no de la
trayectoria. Es un funcin de punto, y por tanto la
diferencial de una propiedad del sistema. Esta propiedad
es la energa (E), as:

W dE Q dE W Q o o o o + = =

Integrando, se obtiene:


2 1 1 2 2 1
W E E Q + =
Teora de la Termodinmica de procesos


122
1
Q
2
: Calor transmitido al sistema durante el proceso 1-2

E
1
y E
2
: Valores inicial y final de la energa E del
sistema.

1
W
2
: Trabajo realizado por el sistema en el proceso 1-2

E representa toda la energa del sistema en un estado
dado, y puede aparecer en diversas formas: cintica o
potencial; energa asociada con el movimiento y posicin
molecular o con la estructura del tomo; energa qumica,
elctrica, etc.

Se considera por separado las energas cintica y
potencial (se asocian con un sistema de coordenadas y se
especifican por parmetros macroscpicos: masa,
velocidad y elevacin), mientras que otros tipos se
renen dentro de una misma propiedad, llamada energa
interna U, asociada con el estado termodinmico del
sistema. As:

E = U + EC + EP dE =dU + d(EC) + d(EP)

Por tanto, se obtiene:

W EP d EC d dU Q o o + + + = ) ( ) (

Teora de la Termodinmica de procesos


123
Es decir, cuando un sistema cambia de estado, la energa
puede cruzar el sistema como calor o como trabajo. El
cambio neto en la energa del sistema ser igual a la
energa neta que cruce el lmite del sistema, y puede
presentarse como variacin en: energa interna, cintica o
potencial.

Las energas cintica y potencial pueden evaluarse as:

z g m EP y V m EC = =
2
1


Finalmente, se obtiene:


2 1 1 2
2
1
2
2
1 2 2 1
) (
2
) (
W z z mg
V V
m U U Q + +

+ =

Esta ecuacin representa la conservacin de la energa, e
involucra nicamente cambios en energa interna,
cintica y potencial, pero no dice nada ms acerca de los
valores absolutos de dichas magnitudes, en cuyo caso es
necesario asumir estados de referencia relativos.





Teora de la Termodinmica de procesos


124
3.3.2.1 Mtodo de clculo y anlisis convencional

Consiste en aplicar una convencin de signos tpica en la
cual posterior a asumir una direccin de entrada o salida
de energa del volumen de control, si para el resultado el
signo es positivo se confirma lo asumido, mientras que si
fuese negativo se rechaza la direccin asumida
inicialmente.

3.3.2.2 Mtodo de clculo y anlisis intuitivo

Consiste en aplicar en base a la intuicin y sentido
comn, las posibles direcciones de entrada o salida de
energa (calor y trabajo) a travs del volumen de control,
evitando adoptar un convencin formal de signo y de
asignar valores negativos para ciertas interacciones.

Para este mtodo es importante partir de la siguiente
ecuacin general ampliada:

SALE ENTRA
Total Energa Total Energa

=
SALE SALE
ENTRA ENTRA
W Q z mg
V
m U
z mg
V
m U W Q
+ + + +
= + + + +
) (
2
) (
) (
2
) (
2
2
2
2
1
2
1
1



Teora de la Termodinmica de procesos


125
3.3.3 Aplicacin de primera ley a casos ideales de
sistemas cerrados, despreciando variaciones en
energas cintica y potencial, por mtodo intuitivo

Cuadro 3.6

Caso
Ecuacin de Primera
Ley
Expansin en
cilindro/pistn adiabtico
Wsale y Q=0

SALE
W U U =
2 1

Expansin en
cilindro/pistn no
adiabtico
Wsale y Qentra

SALE ENTRA
W U U Q = +
2 1

Compresin en
cilindro/pistn adiabtico
Wentra y Q=0

ENTRA
W U U =
1 2

Compresin en
cilindro/pistn no
adiabtico
Wentra y Qsale

SALE ENTRA
Q U U W = +
2 1

Calentamiento exterior en
recipiente rgido
Qentra y W=0

ENTRA
Q U U =
1 2

Enfriamiento exterior en
recipiente rgido
Qsale y W=0

SALE
Q U U =
2 1

Teora de la Termodinmica de procesos


126
3.3.4 Primera ley como ecuacin de rapidez en la
transmisin de calor

Dado un intervalo de tiempo t, durante el cual dQ cruza
el lmite del sistema, mientras se realiza dW, la energa
interna cambia en U, el cambio de energa cintica es
EC, mientras que aquel de energa potencial es EP.
Aplicando la Primera Ley:

W EP EC U Q o o + A + A + A =

Dividiendo para tiempo, se obtiene:

t
W
t
EP
t
EC
t
U
t
Q
o
o
o o o o
o
+
A
+
A
+
A
=

Tomando lmites, cuando t0, se obtienen expresiones
para rapidez de calor transmitido y potencia:

.
0
lim
Q
t
Q
t
=
o
o
o

.
0
lim
W
t
W
t
=
o
o
o


Finalmente:

. . . .
W
dt
dE
Q W
dt
dEP
dt
dEC
dt
dU
Q + = + + + =

Teora de la Termodinmica de procesos


127
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Calor. Energa en trnsito de una masa a otra, debido a
una diferencia de temperatura entre ambas.

Calor latente. En sustancias puras los efectos del calor
que acompaan a los cambios de estado a presin
constante reciben el nombre de efectos latentes, porque
no hay cambio evidente en la temperatura. Algunos
ejemplos son el calor de fusin, de vaporizacin, de
sublimacin, y el cambio a la forma cristalina.

Calor especfico. Cantidad de calor requerida para elevar
en un grado la temperatura de una masa unitaria de
material.

Diferencial exacta. La integral de una diferencial exacta
depende slo de los puntos extremos.

Diferencial inexacta. La integral de una diferencial
inexacta depende de la trayectoria seguida entre los
puntos extremos.

Conduccin. Transferencia de calor provocada por un
gradiente de temperaturas dentro de un material slido.

Teora de la Termodinmica de procesos


128
Conveccin. Transferencia de calor desde una superficie
slida hacia un fluido en movimiento.

Radiacin. Transferencia de calor entre superficies
slida radiantes.























Teora de la Termodinmica de procesos


129
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERIA


1. Calormetro de agua (de mezcla): Es un dispositivo
comn utilizado para la medicin del calor
especfico de un slido o lquido, que consiste en
un recipiente de uno o dos litros de capacidad,
aislado trmicamente, que contiene cierta cantidad
de agua y un termmetro en su interior. Para ello se
debe conocer previamente el calor especfico del
recipiente.

2. Las superficies exteriores de algunos equipos y
dispositivos: motores, compresores,
intercambiadores de calor (condensadores,
evaporadores, radiadores), cabezales de impresin
y hasta elementos electrnicos, frecuentemente
cuentan con aletas o superficies extendidas en
diversas formas geomtricas que permiten una
mejora elevada de la transferencia de calor desde
dicho equipo, provocando su rpido enfriamiento o
disipacin de calor.

3. Transferencia de calor por radiacin. Esta forma de
calor radiante, requiere un medio transparente esto
se puede comprobar cuando una persona se
encuentra de pie frente a una llama abierta.
Teora de la Termodinmica de procesos


130
4. Materiales de construccin. Las viviendas
convencionales estn fabricadas de materiales de
baja conductividad tanto en techos, pisos y
paredes, lo cual facilita la permanencia de sus
ocupantes sin importar que tanto vara la
temperatura del ambiente, es decir proporciona un
ambiente fresco en das muy soleados y un
ambiente tibio en das muy fros.

5. Casa solar. Resulta una alternativa de vivienda
muy importante en la actualidad, pues mediante el
aprovechamiento de la energa solar (transferencia
de calor por radiacin), usando paneles solares foto
voltaicos y calentadores montados sobre cubiertas
y tejados, as como muros acumuladores en las
paredes, permite un valioso ahorro de la energa
tanto elctrica como trmica, con la consiguiente
disminucin de emisiones contaminantes hacia el
ambiente.

6. Dilatacin trmica lineal. Si una varilla metlica
delgada se expone a una fuente de calor, sta
sufrir una dilatacin trmica lineal detectable con
ayuda de un mecanismo simple compuesto por una
aguja giratoria solidaria a dicha varilla. El mismo
efecto podra observarse al hacer circular vapor al
interior de una tubera metlica delgada.

Teora de la Termodinmica de procesos


131
7. Dilatacin trmica volumtrica. Si una esfera
metlica se coloca sobre una lmina metlica muy
delgada con agujero de menor tamao, y ambos se
exponen a una fuente de calor, la placa sufrir una
dilatacin volumtrica importante, lo cual
permitir que la esfera atraviese dicha placa.

8. Transformacin de energa. Cuando un ciclista
desciende por una pendiente, se observa que su
energa potencial se transforma en energa cintica,
por tal razn su velocidad a medida que desciende
se va incrementando, sin necesidad de que el
ciclista pedalee.

9. Temperatura de llama. La temperatura de una vela
puede alcanzar valores muy altos difciles de creer,
considerando su pequeo tamao y que no se trata
de un material combustible con alto poder
calorfico.










Teora de la Termodinmica de procesos


133


OBJETIVOS:


Identificar dispositivos de flujo estable aplicados en
Ingeniera.

Calcular flujos msicos y volumtricos con sustancias
puras y gases ideales.

Aplicar el principio de conservacin de la masa para
sistemas abiertos, con varias entradas y salidas.

Analizar varios dispositivos y equipos que se
comportan como sistemas abiertos.

Manejar aplicaciones con sistemas de flujo inestable.

Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
sistemas abiertos.





Teora de la Termodinmica de procesos


134
4.1 SISTEMAS DE FLUJO ESTABLE


4.1.1 Flujo msico y volumtrico para sustancias
puras

El flujo msico a travs del rea de la seccin transversal
de un tubo o ducto, puede obtenerse por integracin, as:

}
=
A
dA Vel m *
*


Asumiendo que la densidad del fluido es
aproximadamente uniforme sobre la seccin transversal
del tubo, y definiendo una velocidad promedio:

}
=
A C
PROM
dA Vel
A
Vel
1

Se obtiene:
C PROM
A Vel m * *
*
=

El flujo volumtrico a travs del rea de la seccin
transversal de un tubo o ducto, puede obtenerse por
integracin, as:

C PROM
A
A Vel dA Vel V *
*
= =
}

Teora de la Termodinmica de procesos


135
Por tanto, los flujos msico y volumtrico, se relacionan
en la siguiente expresin:
v
V
V m
*
* *
* = =

4.1.2 Flujo msico y volumtrico para gases ideales

Considerando la ecuacin de gas ideal, y derivndola
respecto al tiempo:
T R m V P * * *
* *
=

Por tanto, los flujos msico y volumtrico, se relacionan
en la siguiente expresin:

T R
P Vel A
T R
P V
m
PROM C
*
* *
*
*
*
*
= =

4.1.3 Balance de masa para procesos de flujo estable

La transferencia neta de masa hacia o desde un volumen
de control definido durante cierto intervalo de tiempo, es
igual al cambio neto en la masa total dentro de dicho
volumen de control.

. .C V SALE ENTRA
m m m A =

Teora de la Termodinmica de procesos


136
O expresando como tasa respecto de tiempo:

. .
* *
C V
SALE ENTRA
dt
dm
m m
|
.
|

\
|
=

La masa total dentro del volumen de control en cualquier
instante, puede determinarse como:

}
=
. .
. .
C V
C V
dV m
Para un dispositivo con entradas y salidas mltiples
(varias corrientes):

SALE ENTRA
m m

=
* *


Para dispositivos con una sola entrada y una salida (una
corriente):
* *
SALE
ENTRA
m m =

2 2 2 1 1 1
* * * * A Vel A Vel =

Si se tratara con fluidos incompresibles (su densidad es
aproximadamente constante), resulta que los caudales de
entrada y salida tiende a igualarse.

Para dispositivos con una sola corriente:
Teora de la Termodinmica de procesos


137
2 2 1 1
* * A Vel A Vel =

2
*
1
*
V V =

4.1.4 Anlisis de energa de sistemas de flujo estable

Balance de masa:
* *
SALE
ENTRA
m m =

Balance de energa para cualquier sistema:

. .
* *
C V
SALE ENTRA
dt
dE
E E
|
.
|

\
|
=

Balance de energa para flujo estable:
SALE ENTRA E E
* *
=

Considerando que estas energas pueden transferirse por
medio de calor, trabajo y masa, as:

Para dispositivos de mltiples corrientes:

=
|
|
.
|

\
|
+ + + +

) * (
2
*
2
* * *
z g
V
h m W Q
ENTRA
ENTRA ENTRA

Teora de la Termodinmica de procesos


138
|
|
.
|

\
|
+ + + +

) * (
2
*
2
* * *
z g
V
h m W Q
SALE
SALE
SALE


Para dispositivos de corriente nica:

=
|
|
.
|

\
|
+ + + +
ENT
ENT ENT
z g
V
h m W Q ) * (
2
*
2
* * *

SAL
SAL SAL
z g
V
h m W Q
|
|
.
|

\
|
+ + + + ) * (
2
*
2
* * *


La relacin anterior es sencilla de aplicar cuando se
pueden estimar en forma intuitiva direcciones de
transferencia de calor y trabajo, pero para resolver
problemas analticos o situaciones inciertas, de manera
general para dispositivos de corriente nica se sugiere
utilizar la siguiente:

ENT SAL
z g
V
h m z g
V
h m W Q
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + = ) * (
2
* ) * (
2
*
2
*
2
* * *

As, para un proceso de flujo estable, con estados inicial
y final 1 y 2, respectivamente, se tiene:

|
|
.
|

\
|
+ + = ) ( * )
2 2
( ) ( *
1 2
2
1
2
2
1 2
* *
2 1
*
2 1
z z g
V V
h h m W Q

Teora de la Termodinmica de procesos


139
O por unidad de masa:

) ( * )
2 2
( ) (
1 2
2
1
2
2
1 2 2 1 2 1
z z g
V V
h h w q + + =

4.1.5 Factores de conversin de unidades de energa
de uso comn

(

kg
kj
h h : ) (
1 2

Se puede obtener por lectura o interpolacin de
propiedades en tablas, o usando la siguiente relacin:

) ( * ) (
1 2 1 2
T T Cp h h h
PROM
= A =

(

kg
kJ
w q :
2 1 2 1


( )
kg
kJ
s
m
decir Es
m kg
s kN
m kN
kJ
s
m
s
m
z z g
m kg
s kN
m kN
kJ
s
m
s
m V V
001 , 0 1
* 1000
*
*
: *
* 1000
*
*
:
2 2
2
2
2
2
2
2
2
1 2
2
2
2
2
2
2
1
2
2
= =
=
(

=
(

|
|
.
|

\
|


Teora de la Termodinmica de procesos


140
4.1.6 Esquemas para dispositivos de flujo estable

Cuadro 4.1
Equipo/dispositivo Esquema

TOBERA



DIFUSOR



TURBINA DE GAS O
VAPOR




VALVULA DE
EXPANSIN O
ESTRANGULAMIENTO




COMPRESOR DE GAS O
VAPOR



Teora de la Termodinmica de procesos


141
Cuadro 4.1 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley


BOMBA





CALDERO O
GENERADOR DE
VAPOR





EVAPORADOR





CONDENSADOR





TUBERIA



Teora de la Termodinmica de procesos


142
Cuadro 4.1 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley



EVAPORADOR
INSTANTANEO





CAMARA DE
MEZCLADO




CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE
ALIMENTACIN




CALENTADOR
CERRADO DE AGUA
DE ALIMENTACIN




Teora de la Termodinmica de procesos


143
4.1.7 Balance de energa para dispositivos de flujo
estable, por mtodo intuitivo

Cuadro 4.2
Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley

TOBERA
Eleva la velocidad de un
fluido, mientras disminuye
su presin

Fluidos subsnicos:
SALIDA ENTRADA
Area Area >
Fluidos supersnicos:
ENTRADA SALIDA
Area Area >

Consideracin: Adiabtica
2 2
2
2
2
2
1
1
V
h
V
h + = +

Consideracin: No
Adiabtica
2 1
2
2
2
2
1
1
2 2
q
V
h
V
h + + = +

DIFUSOR
Eleva la presin de un
fluido, mientras disminuye
su velocidad

Fluidos supersnicos:
SALIDA ENTRADA
Area Area >


Fluidos subsnicos:
ENTRADA SALIDA
Area Area >
Consideracin: Adiabtica
2 2
2
2
2
2
1
1
V
h
V
h + = +

Consideracin: No
Adiabtica
2 1
2
2
2
2
1
1
2 2
q
V
h
V
h + + = +
Teora de la Termodinmica de procesos


144
Cuadro 4.2 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley
TURBINA DE GAS O
VAPOR

Permite obtener potencia
mecnica, mientras
disminuye la presin del gas
o vapor, provocando su
expansin

Consideracin: Adiabtica
2 1
2
2
2
2
1
1
2 2
w
V
h
V
h + + = +


Consideracin: No
Adiabtica
2 1 2 1
2
2
2
2
1
1
2 2
q w
V
h
V
h + + + = +

VALVULA DE
EXPANSIN O
ESTRANGULAMIENTO

Permite disminuir la presin
del gas o vapor, provocando
su expansin


Consideracin: Adiabtica
2 1
h h =


Consideracin: No
Adiabtica
2 1 2 1
q h h + =





Teora de la Termodinmica de procesos


145
Cuadro 4.2 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley

COMPRESOR DE GAS O
VAPOR

Mediante la aplicacin de una
potencia elctrica, permite
incrementar la presin del gas
o vapor


Consideracin:
Adiabtica

2 1 1 2
w h h =


Consideracin: No
adiabtica

2 1 1 2 2 1
w h h q = +


BOMBA

Mediante la aplicacin de una
potencia elctrica, permite
incrementar la presin de un
lquido


Consideracin:
Adiabtica

2 1 1 2
w h h =


Consideracin: No
adiabtica

2 1 1 2 2 1
w h h q = +


Teora de la Termodinmica de procesos


146
Cuadro 4.2 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley

CONDENSADOR

Mediante una extraccin
de calor, permite la
condensacin de un fluido
a presin constante


Consideracin: EC=0

2 1 2 1
q h h + =


Consideracin: EC0

2 1
2
2
2
2
1
1
)
2
(
2
q
V
h
V
h = + +


CALDERO O
EVAPORADOR

Mediante el suministro de
calor, permite la
evaporacin de un lquido
a presin constante


Consideracin: EC=0

2 1 1 2
q h h =


Consideracin: EC0

2 1
2
1
1
2
2
2
)
2
( )
2
( q
V
h
V
h = + +



Teora de la Termodinmica de procesos


147
Cuadro 4.2 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley

EVAPORADOR
INSTANTNEO
Al ingresar una mezcla,
permite separar sus
componentes lquido y
vapor a presin constante


Consideracin: Adiabtico

3
3
*
2
2
*
1
1
*
h m h m h m + =
CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE
ALIMENTACIN
Sirve para mezclar un
lquido con un vapor, para
as obtener lquido a mayor
temperatura, a una misma
presin


Consideracin: Adiabtico

3
2
*
1
*
2
2
*
1
1
*
) ( h m m h m h m + = +


CALENTADOR
CERRADO DE AGUA DE
ALIMENTACIN
Permite el intercambio de
calor de dos fluidos a
diferentes presiones, no
existe mezcla

Consideracin: Adiabtico

4
4
*
3
3
*
2
2
*
1
1
*
h m h m h m h m + = +


Teora de la Termodinmica de procesos


148
Cuadro 4.2 (Continuacin)

Equipo/dispositivo Ecuacin primera ley

CAMARA DE
MEZCLADO

Realiza mezcla de dos
corrientes de lquido, a
presin constante


Consideracin: Adiabtica

3
2
*
1
*
2
2
*
1
1
*
) ( h m m h m h m + = +


TUBERIAS Y DUCTOS

Permiten transportar
fluidos de aplicacin en
ingeniera, provoca una
cada de presin


Consideracin: Adiabtica

2 1
h h =


Consideracin: No
adiabtica
T
AMB
altas

1 2 2 1
h h q =


Consideracin: No
adiabtica
T
AMB
bajas

2 1 2 1
h h q =


Teora de la Termodinmica de procesos


149
4.2 SISTEMAS DE FLUJO INESTABLE (FLUJO
UNIFORME)

Aqu existen algunos cambios dentro del volumen de
control respecto del tiempo, as: variacin de masa,
energa interna o temperatura. En la prctica, estos
procesos podran aplicarse para llenado de recipientes
desde una lnea de presin de alimentacin (gases
combustibles, medicinales, inertes, etc.), inflado de
neumticos, entre otros.

Balance de masa:

SISTEMA SALE ENTRA
m m m
* * *
A =
INICIAL FINAL SISTEMA
m m m
* * *
= A
INICIAL FINAL SALE ENTRA
m m m m
* * * *
=


Para un proceso de flujo inestable, con estado inicial y
final 1 y 2, respectivamente para el volumen de control, y
utilizando subndices e y s, para entrada y salida, se tiene:

. .
1
*
2
* * *
C V
s e
m m m m
|
.
|

\
|
=
Teora de la Termodinmica de procesos


150
La Fig. 4.1, muestra el balance de masa para un proceso
de llenado o vaciado de un tanque conectado por una
vlvula de corte con una lnea de tubera para
alimentacin.


Fig.4.1


Balance de energa para flujo inestable:

. .
* *
C V
SALE ENTRA
dt
dE
E E
|
.
|

\
|
=
( )
. .C V
SALE ENTRA E E E A =

Teora de la Termodinmica de procesos


151
Considerando que estas energas pueden transferirse por
medio de calor, trabajo y masa, despreciando variaciones
de energas cinticas y potenciales, se tiene:

=
|
.
|

\
|
+ +
|
.
|

\
|
+ +
S
S
SALE SALE E
E
ENT ENT
h m W Q h m W Q * *

| |
. . 1 1 2 2
) * ( ) * (
C V
u m u m =




















Teora de la Termodinmica de procesos


152
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Flujo estable. Si la cantidad total de masa contenida
dentro de su volumen de control no cambia con el
tiempo.

Flujo incompresible. Cuando se trata con ciertos
lquidos que presentan mucha oposicin a disminuir su
volumen (densidad aproximadamente constante).

Flujo inestable o transitorio. Si la cantidad total de
masa contenida dentro de su volumen de control cambia
con el tiempo.

Flujo msico. Cantidad de masa que pasa por una
seccin transversal por unidad de tiempo.

Flujo volumtrico. Volumen de fluido que pasa por una
seccin transversal por unidad de tiempo.

Velocidad promedio. Valor promedio de la componente
normal de velocidad en toda la seccin transversal.



Teora de la Termodinmica de procesos


153
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERA


1. Prdidas de energa y ahorro econmico. Investigue y
analice prdidas por transferencia de calor desde una
tubera de vapor de agua sobrecalentado sin y luego
con aislamiento trmico, y evale el ahorro
energtico y econmico que se lograra al
implementar la segunda alternativa.

2. Toberas de vapor. Resulta interesante analizar la
influencia de la velocidad de los fluidos: subsnicos o
supersnicos, respecto de la relacin entre reas de
entrada y salida de estos accesorios muy aplicados
para incrementar velocidades, a expensas de una
prdida de presin.

3. Estado inestable y flujo uniforme. Una aplicacin
importante del estudio de la termodinmica,
constituye los procesos de llenado y vaciado de
recipientes, por medio de un manifold de
distribucin, esto permite comprobar diversas
situaciones relacionadas con flujo en direccin de las
menores presiones y equilibrio de presiones entre
lneas de tubera y recipientes.


Teora de la Termodinmica de procesos


155


OBJETIVOS:


Analizar la segunda ley de la Termodinmica para
diversos procesos cotidianos e industriales.

Diferenciar procesos reversibles e irreversibles con
varios sistemas termodinmicos.

Establecer condiciones mecnicas, qumicas y
elctricas que provocan irreversibilidades en los
sistemas.

Conceptualizar entropa y su efecto sobre la
eficiencia de los procesos en la naturaleza.

Entender la aplicacin de la tercera ley de la
Termodinmica y su relacin con la interaccin
molecular.

Aplicar mtodos cuantitativos para evaluacin de
rentabilidad en inversiones relacionadas con el rea
trmica.


Teora de la Termodinmica de procesos


156
5.1 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


La primera ley plantea la conservacin de la energa pero
no diferencia entre las distintas formas de transferirla. En
la prctica estas diferencias son muy relevantes, as: es
distinto transferir energa de un cuerpo caliente a otro
fro, que desde uno fro hacia otro caliente. El primer
caso se realiza de forma natural, mientras que en el
segundo se debe contrarrestar una direccin natural.

A partir del siglo XVIII se han sealado ciertos indicios y
direcciones establecidas por la Naturaleza, as: flujo de
lquidos desde puntos con mayor hacia otros con menor
energa potencial, circulacin de gases desde puntos de
mayor hacia otros con menor presin, atraccin y
repulsin magntica, entre otros.

Es decir existen ciertos procesos irreversibles, cuya
direccin no se puede invertir para que retornen a su
estado inicial pasando por las mismas etapas intermedias,
e invirtiendo todas las interacciones con el ambiente, de
forma que se mantienen iguales condiciones que al inicio.

Existen ciertos procesos que bajo condiciones especiales
podran desarrollarse como reversibles, as: expansin
controlada de gases, movimiento sin friccin, flujo de
Teora de la Termodinmica de procesos


157
fluidos no viscosos, deformacin elstica de slidos,
circuitos elctricos con superconductores.

As, el segundo principio de la Termodinmica se ocupa
de estas cuestiones, que no son consideradas por el
primero, el cual estudia las cantidades de energa que
involucran los procesos pero sin decir nada sobre su
sentido y mucho menos sobre si son posibles o
imposibles de ocurrir en la realidad.

As, se pueden analizar mediante la segunda ley,
procesos reales que encontramos a diario: combustin del
motor de un automvil, enfriamiento de una taza de caf,
o el proceso qumico que se efecta en nuestro cuerpo.


5.2 PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBILIDADES

5.2.1 Proceso reversible. Para un sistema se define como
aquel que puede invertirse sin hacer ningn cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante. La Fig. 5.1.,
muestra un gas contenido al interior de un cilindro pistn,
sometido a un proceso inicial irreversible (no podra
invertirse sin permitir cambios en el medio circundante).
Teora de la Termodinmica de procesos


158

Fig. 5.1

La Fig. 5.2, muestra un gas encerrado por un mbolo
cargado con varios pesos. Si stos se quitan uno a uno
deslizndolos horizontalmente, se permitir que el gas se
expanda y que ejecute un trabajo.

Mientras los pesos sean ms pequeos nos aproximamos
a un proceso reversible y para cada nivel durante el
proceso inverso habr un pequeo peso ubicado
exactamente al nivel de la plataforma, para que pueda
colocarse sin requerir de trabajo. En el lmite, con pesos
muy pequeos, el proceso inverso se realizar de manera
que tanto el sistema como el medio circundante estn
exactamente en sus mismos estados originales,
constituyendo un proceso reversible.
Teora de la Termodinmica de procesos


159


Fig. 5.2

Puesto que se desea que los procesos reales se realicen a
velocidad finita, la desviacin del equilibrio debe ser
finita, y por tanto, el proceso real es irreversible en cierto
grado. A mayor desviacin del equilibrio existir una
mayor irreversibilidad, y el proceso ocurrir ms
rpidamente. As, el proceso cuasiequilibrio descrito
antes, podr considerarse reversible.

5.2.2 Factores que provocan procesos irreversibles

5.2.2.1 Friccin. Efectos asociados con rozamiento
relativo entre materiales, flujo de fluidos viscosos y
ondas de choque en tuberas y ductos, flujo de fluidos a
travs de estrangulamientos, movimiento de cuerpos a
travs de fluidos viscosos.

5.2.2.2 Expansin ilimitada. Gas separado
originalmente del vaco por una membrana.
Teora de la Termodinmica de procesos


160
5.2.2.3 Transmisin de calor a travs de una
diferencia finita de temperatura. Al transferir calor
desde un cuerpo con temperatura alta hacia otro con baja,
el nico camino para regresar al estado original es la
refrigeracin, que requiere trabajo del medio circundante
y tambin cierta cantidad de calor hacia dicho medio. Un
proceso de T/C se aproxima a ser reversible, a medida
que la diferencia de temperatura sea infinitesimal.

5.2.2.4 Mezcla de dos substancias diferentes. Proceso
en el cual dos gases separados por una membrana, se
mezclan y ocupan finalmente el volumen total.

5.2.2.5 Otros factores. Efectos de histresis y prdidas
de potencia, que ocurren en circuitos elctricos.
Reacciones qumicas espontneas.


5.3 ENTROPIA

5.3.1 Entropa y tercera Ley de la Termodinmica

La entropa se refiere al nivel de desorden molecular, o
aleatoriedad asociado a un sistema, cuando este se
desordena, las posiciones de las molculas son menos
predecibles, as la entropa de una sustancia es menor en
slidos que en gases.
Teora de la Termodinmica de procesos


161
En slidos, sus molculas oscilan continuamente, pero no
se desplazan, as su posicin puede predecirse con mucha
certeza, mientras que en gases sus molculas se mueven
al azar, chocando continuamente entre si y cambian de
direccin, lo cual complica la prediccin precisa de su
estado, este caos se asocia con un alto valor de entropa.

La actividad de las molculas de un slido se reduce a
baja temperatura y stas podran inmovilizarse cerca del
cero absoluto, que representa un estado ltimo de orden
molecular (con mnima energa). As, la entropa de una
sustancia cristalina pura con temperatura de cero absoluto
sera cero, este es el Tercer Principio de la
Termodinmica, planteado por Nernst, que proporciona
un punto de referencia absoluto para la determinacin de
entropa.

Este concepto tambin puede aplicase a la vida cotidiana
relacionado con el desorden y desorganizacin. As,
personas y sistemas eficientes cuentan con baja entropa
e incertidumbre, y tienen requerimientos mnimos de
tiempo y energa.

Un proceso de aprendizaje de baja entropa involucra
almacenamiento adecuado de nueva informacin e
interrelacin con los conocimientos previos.


Teora de la Termodinmica de procesos


162
5.3.2 Entropa como propiedad de un sistema. Es
una propiedad extensiva (S), y la entropa por unidad de
masa se designa por s, se define en trminos de un
proceso reversible, con la siguiente relacin:

v
T
Q
dS
Re
|
.
|

\
|
=
o


Unidades: S: kJ / K BTU / R
s: kJ /(kg *K) BTU /(lbm*R)

5.3.3 Cambio en la entropa de un sistema. Para cierto
cambio de estado, puede calcularse as:

v
T
Q
S S
Re
2
1
1 2
|
.
|

\
|
=
}
o


5.3.4 Entropa de una sustancia pura. Para saturacin
pueden aplicarse las siguientes ecuaciones relacionadas
con calidad, y los mismos criterios ya definidos respecto
a: lquido comprimido, lquido saturado, vapor saturado,
vapor sobrecalentado, etc.

fg g
fg f
g f
s x s s
s x s s
s x s x s
) 1 (
) 1 (
=
+ =
+ =

Teora de la Termodinmica de procesos


163
5.3.5 Cambio de entropa en procesos reversibles

Se considera un proceso adiabtico reversible (dQ = 0)
de expansin o compresin, entonces segn la definicin:
dS = 0, o sea es un proceso isoentrpico.

0
2 1
= S S

Mientras que para un proceso isotrmico reversible (que
involucra una transferencia de calor), se tendra:

1
2 1
Re
2
1
1 2
T
Q
T
Q
S S
v
=
|
.
|

\
|
=
}
o


Para una transferencia de calor positiva, la entropa del
sistema aumenta, mientras que para una extraccin de
calor, la entropa de la sustancia de trabajo decrecera.

Al representar estos procesos en diagramas temperatura
versus entropa, se pueden verificar las siguientes
conclusiones:

El rea bajo la lnea de proceso para un isotrmico
reversible, representa el calor transmitido desde o hacia
la sustancia de trabajo.


Teora de la Termodinmica de procesos


164
5.3.6 Cambio de entropa en procesos irreversibles


Fig. 5.3

La Fig. 5.3, muestra procesos reversibles e irreversibles,
posibles de seguirse para ir desde el estado 1 hacia el 2.

Consideremos el proceso cclico reversible A-B, que
implica ir por la trayectoria A y retornar por B:

} } }
= + = 0
1
2
2
1
B
B
A
A
T
Q
T
Q
T
Q o o o


Consideremos el proceso cclico irreversible A-C, que
implica ir por la trayectoria A y retornar por C:

} } }
< + = 0
1
2
2
1
C
C
A
A
T
Q
T
Q
T
Q o o o


Restando ambas ecuaciones, se obtiene:
Teora de la Termodinmica de procesos


165
} }
>
C
C
B
B
T
Q
T
Q
1
2
1
2
o o


Por ser B un proceso reversible, y dado que la entropa es
una propiedad (no depende de la trayectoria):

} } }
= =
C
C
B
B
B
B
dS dS
T
Q
1
2
1
2
1
2
o

} }
>
C
C
C
C
T
Q
dS
1
2
1
2
o


En general, se concluye:
}
> >
1
2
1 2
T
Q
S S
T
Q
dS
o o

Aqu, la igualdad corresponde a un proceso reversible,
mientras la desigualdad a uno irreversible. Esta ecuacin
es vlida para cualquier valor de dQ. Si se transmite dQ
a un sistema a temperatura T, en procesos reversibles:

T Q dS / o =


Si mientras se transmite dQ a un sistema a temperatura
T, ocurre cualquier efecto irreversible, el cambio de
entropa ser mayor que para el proceso reversible, as:

T Q dS / o >

Teora de la Termodinmica de procesos


166
5.3.7 Relaciones termodinmicas importantes que
involucran entropa

A continuacin se muestran varias ecuaciones Gibsianas
relacionadas con entropa, y su procedimiento para
deduccin:

T dS = dU + P dV

T ds = du + P dv

T dS = dH - V dP

T ds = dh - v dP

Para una sustancia simple compresible en ausencia de
movimiento

) ( Ley I W dU Q o o + =

Para un proceso cuasiequilibrio o reversible:

dV P W y dS T Q = = o o


Entonces, reemplazando se obtiene la primera ecuacin
de Gibs:

T dS = dU + P dV
Teora de la Termodinmica de procesos


167
Por definicin de entalpa:

H = U + P V

Aplicando diferenciales:

dH = dU + P dV + V dP

Sustituyendo la ecuacin anterior en la primera ecuacin
de Gibs, se obtiene:

T dS = dH - V dP


A partir de las ecuaciones Gibsianas, pueden obtenerse
relacione explcitas para cambios diferenciales de
entropa, as:

T
dP v
T
dh
ds
T
dv P
T
du
ds
=
+ =


Los cambios de entropa para diversos procesos simples
pueden obtenerse por integracin a partir de las
ecuaciones diferenciales anteriores, iniciando por evaluar
du y dh, o por conocer si dv o dP fuesen cero.
Teora de la Termodinmica de procesos


168
5.3.8 Cambio de entropa para gases ideales

Relacin termodinmica: T ds = du + Pdv

Para un gas ideal: du = Cvo dT

y P = R T / v

Reemplazando se obtiene:

v
dv
R
T
dT
C ds
vo
+ =



1
2
2
1
1 2
ln
v
v
R
T
dT
C s s
vo
+ =
}


Anlogamente con la otra ecuacin Gibsiana:


T ds = dh - v dP

dh = Cpo dT

y
P
T
R v =

Reemplazando se obtiene:
Teora de la Termodinmica de procesos


169

}
=
=
2
1
1
2
1 2
ln
P
P
R
T
dT
C s s
P
dP
R
T
dT
C ds
po
po


La entropa en un estado de referencia arbitrario (To y
presin atmosfrica), se supone que es cero. As, a una
temperatura T dada y a cierta presin P:

}
=
T
To
po
P R
T
dT
C s ln


En las tablas del gas el parmetro , se define por:

}
=
T
To
po
T
dT
C |


As, el cambio de entropa entre 1 y 2, ser:

1
2
1 2 1 2
ln
P
P
R s s = | |

Las ecuaciones anteriores, sirven para procesos tanto
reversibles como irreversibles.

Teora de la Termodinmica de procesos


170
Las tablas de gases ideales se usan para procesos
adiabticos reversibles, utilizando los valores presin
relativa P
r
y volumen especfico relativo v
r
, as:

Para un proceso reversible y adiabtico:

T ds = dh - v dP = 0

As: dh = Cpo dT = v dP = R T (dP/ P)


T
dT
R
C
P
dp po
=


Integrando entre un estado de referencia (Po y To), y un
estado arbitrario (T y P):


}
=
T
To
po
o
T
dT
C
R P
P 1
ln


La presin relativa, Pr = f (T), se define como:


}
= = =
T
To
po
o
r
R T
dT
C
R P
P
P
| 1
ln ln


Para 2 estados que tienen igual entropa, la relacin de
sus presiones relativas es igual a la relacin de sus
Teora de la Termodinmica de procesos


171
presiones absolutas. Algo similar se concluye con
volmenes especficos relativos:


cte s
r
r
cte s
r
r
v
v
v
v
y
P
P
P
P
= =
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
2
1
2
1
2
1
2
1
,



5.3.8.1 Relacin de calores especficos (K). Se define
como la relacin entre el calor especfico a presin
constante y el calor especfico a volumen constante a la
presin cero.

vo
po
C
C
k =


Si C
PO
y C
VO
son funciones de T, tambin k = f (T)

De la definicin de k y considerando:

C
PO
- C
VO
= R

Entonces:

1 1
=

=
k
kR
C y
k
R
C
po vo




Teora de la Termodinmica de procesos


172
5.3.9 Procesos reversibles y adiabticos que
involucran gas ideal con calores especficos constantes

Proceso adiabtico reversible:

T ds = du + P dv = Cvo dT + P dv = 0

Derivando la ecuacin de estado, gas ideal:

dT = (1/R) (P dv + v dP)
As:

0 ) ( = + + dv P dP v dv P
R
C
vo

0 ) (
1
1
= + +

dv P dP v dv P
k


Entonces:
0
0 ) (
= +
= +
v
dv
k
P
dP
dv P k dP v


Integrando, para C
PO
, C
VO
y k, como constantes:

cte v P v P v P
v
v
k
P
P
k k k
= = =
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
2 2 1 1
2
1
1
2
ln ln


Teora de la Termodinmica de procesos


173
As tambin:

1
2
1
/ ) 1 (
1
2
1
2
2
2 2
1
1 1
2
1
2
1
1
2

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= =
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
k k k
k k
v
v
P
P
T
T
T
V P
T
V P
V
V
v
v
P
P


5.3.10 Trabajo ejecutado por un gas ideal durante un
proceso adiabtico (reversible o irreversible), con
calor especfico constante.

Trabajo efectuado slo en la frontera mvil:


k
V P V P
T T
k
mR
W
T T C m u u m W
W u u m Q
vo

=
= =
= + =
1
) (
1
) ( ) (
0 ) (
1 1 2 2
1 2 2 1
1 2 1 2 2 1
2 1 1 2 2 1


Proceso estado estable flujo estable (cambios de EC y EP
son despreciables):


) (
1
) (
1
) (
2 2 1 1 2 1 2 1
2 1 2 1 2 1
v P v P
k
k
T T
k
kR
w
T T C h h w
Po

=
= =



Teora de la Termodinmica de procesos


174
5.3.11 Proceso politrpico reversible con gas ideal

Cuando un gas se somete a un proceso reversible, con
transmisin de calor, segn la Fig. 5.4, esto puede
representarse como una lnea recta en un diagrama log P
versus log V. Para cada proceso PV
n
= cte, se tiene:


Fig. 5.4

Esto se denomina proceso politrpico (expansin de
gases de combustin en un cilindro). Si se mide P y V
para este proceso, y se grafica sus logaritmos, se obtiene
una lnea recta, as:

n n n
V P V P cte PV cte n
V nd P d n
V d
P d
2 2 1 1
:
0 ln ln
ln
ln
= = = =
= + =


Algunos procesos politrpicos, correspondientes a
diversos valores de n, se muestran en la Fig. 5.5.

Teora de la Termodinmica de procesos


175
Volumen
P
r
e
s
i

n
n=1 (T=cte) n=-0,5
n=0 (P=cte) n=-1
n=-2 n=inf (v=cte)
n=k (s=cte)
Fig. 5.5

Ese decir, para un proceso politrpico cualquiera:

1
2
1
1
1
2
1
2
2
1
1
2

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
n
n
n
n
V
V
P
P
T
T
V
V
P
P

Teora de la Termodinmica de procesos


176
Para gas ideal, el trabajo en los lmites mviles, para un
proceso politrpico reversible (excepto el isotrmico) es:

) (
1 1
1 2
1 1 2 2
2
1
2
1
2 1
T T
n
mR
n
V P V P
V
dV
cte PdV W
n

= = =
} }


Para un proceso reversible de flujo estable (con cambios
de EC y EP despreciables):

) (
1
) (
1
1 2 1 1 2 2
T T
n
nR
V P V P
n
n
w

=

5.3.12 Proceso isotrmico reversible con gas ideal

PV = cte = P
1
* V
1
= P
2
* V
2

Trabajo ejecutado en los lmites de un sistema simple de
compresin, durante un proceso isotrmico reversible:

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= =
}
2
1
2
1
1 1
1
2
1 1
2
1
2 1
ln ln ln
P
P
mRT
P
P
V P
V
V
V P PdV W

Para un proceso isotrmico de flujo estable, donde son
despreciables los cambios en energa cintica y potencial:

|
|
.
|

\
|
= = =
} }
1
2
1 1
ln
P
P
v P
P
dP
cte dP v w
e
i
e
i


Teora de la Termodinmica de procesos


177
5.3.13 Eficiencia isoentrpica para ciertos dispositivos

En general, el rendimiento de una mquina, en la cual
ocurre un proceso, involucra comparar su utilizacin
actual bajo ciertas condiciones con aquella utilizacin
que podra alcanzarse en un proceso ideal.

5.3.13.1 Turbina de vapor o gas. Si se la intenta
convertir en adiabtica, la nica transferencia de calor
que podra existir es aquella entre la turbina y el
ambiente. En este caso, el proceso ideal ser adiabtico-
reversible, o sea isoentrpico, as:

s
a
TURBINA
TURBINA
w
w
n
n
=
=
reversible adiabtico proceso Trabajo
masa de unidad por ejecutado real Trabajo

5.3.13.2 Tobera. Su objetivo es obtener la mxima
energa cintica a la salida. Es un dispositivo adiabtico y
por tanto, su proceso ideal es reversible-adiabtico o sea
isoentrpico, as:

( )
( )
2
2
2
2
2 /
2 /
reversible adiabtico proceso cintica Energa
masa de unidad por actual cintica Energa
s
a
s
a
TOBERA
TOBERA
V
V
g V
g V
n
n
= =
=

Teora de la Termodinmica de procesos


178
5.3.13.3 Compresores de aire o de otros gases. Existen
dos procesos ideales con los que puede compararse su
funcionamiento actual:

a) Si no se intenta enfriar el gas durante la
compresin (cuando el proceso es adiabtico), el
proceso ideal es adiabtico-reversible. En este
caso el trabajo real de entrada ser mayor que el
trabajo de entrada en un proceso isoentrpico, as:

a
s
ADIABATICO COMPRESOR
w
w
n =


b) Si se intenta enfriar el gas durante la compresin
mediante el uso de una camisa de agua, o por aletas, el
proceso ideal es isotrmico-reversible, as:

a
t
ENFRIADO COMPRESOR
ENFRIADO COMPRESOR
w
w
n
n
=
=
actual trabajo
rev. isotrnico trabajo


As, la eficiencia de un aparato que realiza cierto proceso,
involucra comparar su funcionamiento actual con aquel
que debera realizar en un bien definido proceso ideal.


Teora de la Termodinmica de procesos


179
5.4 IRREVERSIBILIDAD Y DISPONIBILIDAD

5.4.1 Trabajo reversible

Se considera un volumen de control sometido a un
proceso estado uniforme y flujo uniforme, en el cual
existe irreversibilidad. El trabajo que cruza la superficie
de control durante el proceso es Wcv, y el calor
transmitido Qcv. Todo el calor transmitido es con el
medio circundante que se encuentra a temperatura To.

La diferencia entre Wrev y Wc.v. cuando el proceso
irreversible ocurre, se llama Irreversibilidad (I):

cv rev
W W I =


Es decir, para procesos completamente reversibles: I = 0

Para calcular el trabajo reversible, para el volumen de
control en un proceso estado uniforme flujo uniforme, se
usa:

( ) ( )
CV
rev CV e
e
e e i
i
i i rev CV
gZ
V
u m gZ
V
u m
W gZ
V
h m gZ
V
h m Q
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + +
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
|
|
.
|

\
|
+ + +

1
2
1
1 1 2
2
2
2 2
2 2
2 2
2 2


Teora de la Termodinmica de procesos


180
La segunda ley para el proceso de estado uniforme y
flujo uniforme, en este proceso reversible, ser:
dt
T
Q
s m s m s m s m
rev
t
o
CV
i i e e
}

|
.
|

\
|
= +
1 1 2 2


Sustituyendo, se obtiene:

CV
o o
e
e
e o e e i
i
i i i rev
gZ
V
s T u m gZ
V
s T u m
gZ
V
s T h m gZ
V
s To h m W
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =

1
2
1
1 1 1 2
2
2
2 2 2
2 2
2 2
2 2

Esta ecuacin permite calcular Wrev de un volumen de
control que intercambia calor con el medio circundante a
una temperatura To.

Para un sistema donde no existe flujo que atraviese la
superficie de control. El trabajo reversible ser:

CV
o o rev
rev
e
e
e o e e
i
i
i i i
gZ
V
s T u gZ
V
s T u w
m
W
gZ
V
s T h m
gZ
V
s To h m
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + = =
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
+ +
=
|
|
.
|

\
|
+ +

2
2
2
2 2 1
2
1
1 1 2 1
2
1
2
2
2 2
0
2
0
2

Teora de la Termodinmica de procesos


181
Para un proceso de estado estable flujo estable. El trabajo
reversible ser:

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
=
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
e
e
e o e e i
i
i i i rev
cv
o o
gZ
V
s T h m gZ
V
s To h m W
gZ
V
s T u m gZ
V
s T u m
2 2
0
2 2
2 2
1
2
1
1 1 1 2
2
2
2 2 2

Cuando existe un slo flujo dentro y fuera del V.C.:

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + = =
e
e
e o e i
i
i i rev
rev
gZ
V
s T h gZ
V
s To h w
m
W
2 2
2 2

5.4.2 Irreversibilidad. Por definicin, se tiene:

cv rev
W W I =


De la Primera Ley para el proceso de estado uniforme
flujo uniforme:

CV
e
e
e e i
i
i i CV CV
gZ
V
u m gZ
V
u m
gZ
V
h m gZ
V
h m Q W
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + + =

1
2
1
1 1 2
2
2
2 2
2 2
2 2
2 2

Teora de la Termodinmica de procesos


182
Adicionalmente:

CV
o o
e
e
e o e e i
i
i i i rev
gZ
V
s T u m gZ
V
s T u m
gZ
V
s T h m gZ
V
s To h m W
(
(

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =

1
2
1
1 1 1 2
2
2
2 2 2
2 2
2 2
2 2


Sustituyendo Wcv y Wrev, se obtiene la siguiente
ecuacin para la irreversibilidad en procesos estado
uniforme flujo uniforme.

CV o o i o i e o e
Q s T m s T m s T m s T m I + =
1 1 2 2


Para un sistema:

( )
2 1 1 2 2 1
1 2
) (
, 0 , 0
Q s s mT I
m m m s T m s T m
o
i o i e o e
=
= = = =



Para un proceso de estado estable flujo estable:

( )
CV i o i e o e
o o
Q s T m s T m I
s T m s T m
=
=

1 1 2 2




Teora de la Termodinmica de procesos


183
5.4.3 Disponibilidad. Cuando un sistema est en
equilibrio con el ambiente, no ocurren cambios de estado
espontneos y el sistema no podr realizar trabajo. As,
bajo tales condiciones, se tendr el mximo trabajo
reversible ejecutado por el sistema.

|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ + =
e
e
e o e i
i
i o i rev
gZ
V
s T h gZ
V
s T h w
2 2
2 2


Este trabajo reversible ser mximo cuando la masa que
sale del volumen del control est en equilibrio con el
medio circundante, entonces Wrev ser mximo cuando:
o e e o e
Z Z V s s = = = , 0 ,

Designando a este Wrev mximo por unidad de masa que
fluye como la disponibilidad por unidad de masa:

( ) g Z s T h gZ
V
s T h
o o o o o
+
|
|
.
|

\
|
+ + =
2
2



As, Wrev por unidad de masa que fluye entre dos
estados cualesquiera, es igual al decremento de
disponibilidad entre dichos estados:

e i rev
w =


Flujo estable con varias corrientes en volumen de control

e e i i rev
m m W

=

Teora de la Termodinmica de procesos


184
5.5 INGENIERA ECONMICA APLICADA A
PROCESOS EN TERMODINMICA

5.5.1 Alternativas de inversin

En algunas situaciones que involucren reemplazo de
materiales (aislantes o conductores) o equipos (para
calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin)
para un proceso industrial o comercial, que podran
conducir a obtener disminucin en tiempos y costos, con
el consiguiente beneficio como ahorro econmico, dado
que el reemplazo involucra una inversin adicional ser
necesario seleccionar la alternativa ms econmica.

5.5.2 Flujo de fondos proyectado

La Fig. 5.6, representa la ocurrencia en el tiempo de
ingresos o egresos durante cierto perodo, los que se
anotan como la suma simple de ellos.


Figura 5.6
Teora de la Termodinmica de procesos


185
5.5.3 Mtodos cuantitativos para evaluacin de
rentabilidad

5.5.3.1 Perodo de recuperacin (payback). Permite
determinar en cunto tiempo se recupera la inversin, as:

) ..... (
2 1 N
FNE FNE FNE
INVERSION
PAYBACK
+ + +
=


Al no considerar el valor del dinero en el tiempo, suma
los flujos sin considerar cuando fueron generados.

5.5.3.2 Valor actual neto (VAN). Trae los flujos de
efectivo esperados al presente, afectados por una tasa de
descuento d (por lo cual se los denomina flujos
descontados) y los compara con la inversin, as:

N
N
d
FNE
d
FNE
d
FNE
INV VAN
) 1 (
. ..........
) 1 ( ) 1 (
2
2
1
1
+
+ +
+
+
+
+ =

Los flujos se descuentan a una TMAR. Si el resultado es
cero positivo, se acepta el proyecto, sino se lo rechaza:

Valor Criterio
VAN > 0 Ganancia adicional a recuperar la inversin
VAN < 0 La ganancia no permite recuperar la
inversin
VAN = 0 La ganancia permite recuperar la inversin
Teora de la Termodinmica de procesos


186
Si la tasa de descuento es cero, el VAN es la suma
algebraica de los flujos del proyecto (incluida la
inversin).

5.5.3.3 Tasa interna de retorno (TIR). Es la tasa de
descuento que hace que la suma de los flujos descontados
sea igual a la inversin inicial, es decir:

N
N
d
FNE
d
FNE
d
FNE
INVERSION
) 1 (
........
) 1 ( ) 1 (
2
2
1
1
+
+ +
+
+
+
=

La nica incgnita es la tasa de descuento d, o tasa
interna de retorno, que se calcula por prueba y error, o
utilizando programas en calculadoras y computadoras. El
criterio de aceptacin o rechazo, es como sigue:

Comparacin Criterio
TIR > TMAR La inversin se recupera a una tasa
igual a TMAR ms una ganancia
adicional
TIR = TMAR La inversin se recupera a una tasa
igual a TMAR sin ganancia
adicional
TIR < TMAR No se recupera la inversin



Teora de la Termodinmica de procesos


187
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Disponibilidad o Exerga. Potencial mximo de
producir trabajo de un sistema con relacin a su entorno.
Permite medir el grado de irreversibilidad de un proceso
y la prdida que esta produce de aplicacin de la energa
disponible.

Entropa. Medida del grado de desorden molecular, o
aleatoriedad asociado a un sistema.

Eficiencia de una mquina. Comparacin entre su
funcionamiento actual y aquel que debera realizar en un
bien definido proceso ideal.


Irreversibilidad. Fenmeno fsico o qumico que
provoca desviacin del equilibrio, provocando que el
proceso se aleje de ser reversible.

Proceso reversible. Aquel que al aplicarse a un sistema
puede invertir su direccin sin hacer ningn cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante.

Proceso irreversible. Aquel cuya direccin no se puede
invertir para que retornen a su estado inicial pasando por
las mismas etapas intermedias, e invirtiendo todas las
interacciones con el ambiente.
Teora de la Termodinmica de procesos


188

CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERA


1. Entropa y las actividades diarias. Analice el efecto
visible de la entropa sobre el desarrollo de las
actividades de una persona considerando ciertos
indicadores de eficiencia como: tiempo, calidad,
economa, salud y felicidad.

2. Ordenamiento molecular. Investigue las distancias
microscpicas y la energa requerida en la interaccin
de las molculas del agua en sus tres fases durante un
proceso de calentamiento.

3. Calefaccin de viviendas. Analice dos opciones para
calefaccin, una de tipo elctrico y otra con bomba de
calor, considerando sus inversiones iniciales (costos de
instalacin), eficiencias y costos de energa, evale la
opcin ms econmica.

4. Aire acondicionado para edificios. Analice dos
opciones para acondicionamiento, con diferentes
inversiones iniciales (costos de instalacin) y
eficiencias. Considerando el costo de energa, evale la
opcin ms econmica.

Teora de la Termodinmica de procesos


189
5. Ahorro energtico y econmico. Analice el ahorro en
dinero y energa consumida que se obtendra al realizar
una inversin para aislar con cauelas de fibra de
vidrio cierta tubera de vapor sobrecalentado en una
industria textil.






Teora de la Termodinmica de procesos


191


OBJETIVOS:


Identificar los elementos necesarios para que se
desarrolle una reaccin de combustin.

Reconocer diversos combustibles alternativos y
convencionales.

Plantear reacciones qumicas de combustin, tanto
con exceso como con defecto de aire

Analizar la formacin de contaminantes.

Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
reacciones de combustin.

Evaluar temperaturas de flama adiabtica para varias
condiciones de operacin.






Teora de la Termodinmica de procesos


192
6.1 REACCIONES QUMICAS Y COMBUSTIBLES


6.1.1 Qumica de la combustin. La combustin se
produce al reaccionar qumicamente el combustible, que
puede ser un slido (madera, carbn, etc.), lquido
(gasolina, aceite, etc.) o gas (propano, butano, gas
natural, etc.), con el comburente: el oxgeno del aire.

El resultado de esta reaccin entre combustible y
comburente es muchas veces la formacin de una llama a
cierta temperatura con desprendimiento de calor, y por
otra, la emisin de determinados productos: cenizas, en
los combustibles slidos, y humos en lquidos y gases.

Cuando una sustancia entra en combustin en forma
espontnea, se dice que es INFLAMABLE. Se
consideran como tal aquellas sustancias cuyo punto de
inflamacin est por debajo de 90C.

Las Fig. 6.1, muestra un diagrama del tringulo del
fuego, aqu los tres componentes de concurrencia
imprescindible para la combustin son: combustible,
oxgeno y calor. La falta de cualquiera de ellos dar
necesariamente como resultado la desaparicin del fuego.

El fuego necesita de los mismos tres elementos que la
vida en casi todas sus formas: calor que recibe del Sol,
Teora de la Termodinmica de procesos


193
combustible de los alimentos y oxgeno del aire
(animales y plantas acuticas lo extraen del agua, en la
que existe disuelto).

Fig. 6.1

Para que ocurra la combustin se requiere que
combustible y comburente entren en contacto bajo dos
condiciones:

- Una proporcin determinada entre ambos

- Que se produzca un foco calorfico (chispa o llama) a
una temperatura mnima dada

Muchos combustibles tienen por componentes: carbono e
hidrgeno, as los productos de combustin que se
desprenden seran: anhdrido carbnico y vapor de agua.
Teora de la Termodinmica de procesos


194
6.1.2 Combustibles. Pueden clasificarse en alguno de
estos grupos: carbones minerales, hidrocarburos lquidos
e hidrocarburos gaseosos.

6.1.2.1 Estructura de hidrocarburos. Dos
hidrocarburos con igual nmero de tomos de carbono e
hidrgeno, pero distintas estructuras, son ismeros. El
Cuadro 6.1, muestra algunas estructuras tpicas.

Cuadro 6.1
Descripcin Estructura

Cadena saturada
(ligaduras sencillas)


Cadena no saturada
(ligaduras dobles)


Anillo saturado
(ligaduras sencillas)



La Fig. 6.2 y Cuadro 6.2, muestran la clasificacin de
algunas familias de hidrocarburos.
Teora de la Termodinmica de procesos


195


Fig. 6.2
Teora de la Termodinmica de procesos


196
Cuadro 6.2

Familia Hidrocarburo Compuesto
Masa molar
aprox.
(kg/kmol)
Parafina
Metano C H
4
16
Etano C
2
H
6
30
Propano C
3
H
8
44
Butano C
4
H
10
58
Pentano C
5
H
12
72
Octano C
8
H
18
114
Decano C
10
H
22
142
Duodecano C
12
H
26
170
Olefina
Etileno C
2
H
4
28
Propileno
Propeno
C
3
H
6
42
Butileno C
4
H
8
56
Octileno
Octeno
C
8
H
16
112
Diolefina
Butadieno C
4
H
6
54
Pentadieno C
5
H
8
68
Triolefina Acetileno C
2
H
2
26
Nafteno
Ciclopentano C
5
H
10
70
Cicloexano C
6
H
12
84
Aromticos
Benceno C
6
H
6
78
Naftaleno C
12
H
12
156


Teora de la Termodinmica de procesos


197
Muchos combustibles hidrocarburos lquidos son mezclas
de varios diferentes, sin embargo es conveniente expresar
su composicin en trminos de uno slo, as:

a) La gasolina debe considerarse como octano (C
8
H
18
).
b) El diesel debe considerase como duodecano (C
12
H
26
).

6.1.2.2. Familia de los alcoholes. Se obtienen al sustituir
un tomo de hidrgeno por un radical (OH), esto se
observa en el cuadro siguiente, as:

Cuadro 6.3
Compuesto Frmula qumica
Metano C H
4

Alcohol metlico o Metanol C H
3
OH
Etano C
2
H
6

Alcohol etlico o Etanol C
2
H
5
OH


6.1.3 Propiedades de gases combustibles. El Cuadro
6.4, presenta algunas propiedades termo fsicas de dos
gases combustibles. Al respecto, en el Ecuador el Gas
licuado de petrleo comercializado tanto en cilindros
domsticos y comerciales como a granel, es una mezcla
cuya composicin vara entre 60 a 80% propano y 20 a
40% de butano.

Teora de la Termodinmica de procesos


198
Cuadro 6.4

Gas combustible
Propano
C
3
H
8

Butano
C
4
H
10

Densidad en fase
lquida a 15 C
0,508 kg/l 0,581 kg/l
Punto de ebullicin de
lquido a 1 atm
- 42 C - 0,5 C
Densidad en fase
gaseosa a 0 C y 1 atm
1,99 kg/m
3
2,59 kg/m
3

Presin de vapor a 37,8
C
13,15 kg/cm 3,67 kg/cm
Temperatura ignicin
en aire
500 a 560 C 500 a 560 C
Poder calorfico

12000 kcal/kg 12000 kcal/kg
Poder calorfico sup. 24000 kcal/m
3
31000 kcal/m
3

Poder calorfico inf. 22000 kcal/m
3
29000 kcal/m
3

Lmite de explosividad
2 a 9,5 % 1,5 a 8,5 %


El Cuadro 6.5, presenta el poder calorfico equivalente
entre algunos combustibles de uso comn.


Teora de la Termodinmica de procesos


199
Cuadro 6.5

Combustible
Unidad
medida
Poder calorfico sup.
(kJ/unidad)
Acetileno (g) kg 49970
Butano (l) kg 49150
Carbn (s) kg 31000
Diesel ligero (l) kg 46100
Etano (g) kg 51900
Etanol (l) kg 29670
Gas ciudad (g) m
3
16600
Gas natural (g) kg 50000
Gasolina (l) kg 47300
Hidrgeno (g) kg 141800
Kerosene (l) lt 33000
Metano (g) kg 55530
Madera (s) kg 8300 a 16600
Petrleo (l) lt 33000
Propano (l) kg 50330

6.2 PROCESO DE COMBUSTIN

Implica oxidacin de los componentes en el combustible,
la masa de cada elemento permanece inalterable. La
siguiente figura, presenta elementos de una reaccin:
reactivos (combustible y comburente) y productos,
obteniendo adicionalmente energa trmica (calor).
Teora de la Termodinmica de procesos


200


Fig. 6.3


Teora de la Termodinmica de procesos


201
6.2.1 Reacciones con oxgeno puro.

6.2.1.1 Reaccin completa:

C + O
2
CO
2
+ CALOR

Anlisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con 1 kmol
de Oxgeno diatmico, para formar 1 kmol de Dixido de
carbono

Anlisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 32
kgm de Oxgeno, para formar 44 kgm de Dixido de
carbono

6.2.1.2 Reaccin incompleta:

C + O
2
CO + CALOR

Anlisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con
kmol de Oxgeno diatmico, para formar 1 kmol de
Monxido de carbono

Anlisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 16
kgm de Oxgeno, para formar 28 kgm de Monxido de
carbono.

El CO es un gas contaminante y txico. Los motores a
gasolina son generadores de CO.
Teora de la Termodinmica de procesos


202
6.2.2 Reacciones con oxgeno obtenido del aire.

Reaccin completa con O
2
puro:

O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +


En este caso, los productos son: dixido de carbono y
agua (en estado vapor, slido lquido, segn la
temperatura y presin de los productos de combustin).

En la mayora de procesos de combustin, el oxgeno
aparece como constituyente del aire, cuya composicin
en base molar, es aprox.: 21% oxgeno, 78% nitrgeno y
1% argn.

En clculos de combustin, se supone que el aire est
constituido por 21% oxgeno y 79% nitrgeno en
volumen, esto implica que por cada kmol de oxgeno
entran en la reaccin (79/21) = 3,76 kmol de nitrgeno.

Reaccin completa con aire atmosfrico:

2 2 2 2 2 4
52 , 7 2 ) 76 , 3 ( 2 2 N O H CO N O CH + + + +


La Fig. 6.4, plantea diversos tipos de combustin que
podran ocurrir segn la cantidad de aire disponible, y
explica los posibles productos a obtenerse.
Teora de la Termodinmica de procesos


203




Fig. 6.4





Teora de la Termodinmica de procesos


204
6.2.3 Reacciones con exceso o defecto de aire.

La cantidad mnima de aire capaz de proporcionar el
oxgeno suficiente para la combustin completa, se
denomina aire terico, en cuyo caso no puede existir
oxgeno en los productos obtenidos.

6.2.3.1 Mezcla estequiomtrica (100% aire terico)

2 2 2 2 2 4
52 , 7 2 ) 52 , 7 ( 2 N O H CO N O CH + + + +

6.2.3.2 Reaccin completa con 10% exceso de aire
(110 % aire terico)

2 2 2 2
2 2 4
27 , 8 2 , 0 2 : Pr
) 76 , 3 ( 2 , 2 2 , 2 : Re
N O CO O H oductos
N O CH activos
+ + +
+ +


En la prctica, no es posible obtener combustin
completa, salvo con aire en mayor cantidad que la
terica. El exceso de aire significa desperdicio de
energa, y se obtiene temperaturas ms bajas.

6.2.3.3 Reaccin incompleta con 10 % defecto de aire
(90 % aire terico)

2 2 2
2 2 4
77 , 6 2 : Pr
) 76 , 3 ( 8 , 1 ) 2 ( 9 , 0 : Re
N CO e CO c O H oductos
N O CH activos
+ + +
+ +

Teora de la Termodinmica de procesos


205
Las incgnitas se determinan planteando y resolviendo
un sistema de 2 ecuaciones con 2 incgnitas, para
balance de masa tanto de carbono como de oxgeno, as:

Carbono: 1 = c + e

Oxigeno: 3,6 = 2 + 2 c + e

Entonces al resolver se obtiene: e = 0,4 y c = 0,6

Por tanto la ecuacin de esta reaccin, ser:

2 2 2
2 2 4
77 , 6 4 , 0 6 , 0 2 : Pr
) 76 , 3 ( 8 , 1 ) 2 ( 9 , 0 : Re
N CO CO O H oductos
N O CH activos
+ + +
+ +


6.2.3.4 Reaccin incompleta con 10% exceso de aire
(110 % aire terico)

2 2 2 2
2 2 4
27 , 8 225 , 0 05 , 0 95 , 0 2 : Pr
) 76 , 3 ( 2 , 2 2 , 2 : Re
N O CO CO O H oductos
N O CH activos
+ + + +
+ +

Segn Van Wylen y Sonntag, en este caso a pesar de
existir aire en exceso del terico, entre los productos de
combustin puede existir algo de monxido de carbono,
dependiendo de la agitacin y turbulencia durante el
proceso, entre otros factores.

Teora de la Termodinmica de procesos


206
6.3 PARMETROS PARA EVALUAR EXCESO O
DEFECTO DE AIRE

6.3.1 Relacin aire combustible (AC). Es la razn entre
la masa o moles de aire y la masa o moles de
combustible. Tambin suele utilizarse su recproco
relacin combustible aire (CA).

( ) ( ) | |
| |
( ) ( )
| |
| | Aire kg
Comb kg
N M N N N M O N
comb molar Masa N
CA
aire molar Masa N
comb molar Masa N
m
m
CA
Comb kg
Aire kg
comb molar Masa N
N M N N N M O N
AC
comb molar Masa N
aire molar Masa N
m
m
AC
COMB
AIRE
COMB
AIRE
COMB
COMB
COMB
AIRE
COMB
AIRE
.
:
* *
. *
*
. *
.
:
. *
* *
. *
*
2 2 2 2
.
2 2 2 2
+
=
= =
+
=
= =


Si: AC > AC
ESTEQ
Reaccin con exceso de Aire
Si: AC < AC
ESTEQ
Reaccin con defecto de Aire

En los cuadros siguientes se analizan reacciones de
varios combustibles lquidos y gaseosos, con exceso y
defecto de aire as como sus respectivas relaciones aire
combustible.
Teora de la Termodinmica de procesos


207
Cuadro 6.6

Reacciones estequiomtricas con aire atmosfrico
EVAL
Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Nitrgeno A/C
molec. molec. de agua de carbono molec. kg aire
C
n
H
2n+2
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
d N
2
kg comb
CH
4
2 7,52 2 1 7,52 17,2
C
2
H
6
3,5 13,16 3 2 13,16 16,1
C
3
H
8
5 18,80 4 3 18,80 15,7
C
4
H
10
6,5 24,44 5 4 24,44 15,4
C
8
H
18
12,5 47,00 9 8 47,00 15,1
C
10
H
22
15,5 58,28 11 10 58,28 15,0
C
12
H
26
18,5 69,56 13 12 69,56 15,0
REACTIVOS PRODUCTOS
Combust


Parmetros molares:

) 1 3 ( * 88 , 1
1
) 1 3 ( * 5 , 0
+ =
=
+ =
+ =
n d
n c
n b
n a


Modelo:



( )
2 2 2 2
) 1 3 ( * 88 , 1
2
1 3
N n O
n
H C
n n
+ +
|
.
|

\
|
+
+
+
( )
2 2 2
) 1 3 ( * 88 , 1 ) 1 ( N n CO n O H n + + + +
Teora de la Termodinmica de procesos


208
Cuadro 6.7

Reacciones estequiomtricas con oxgeno puro
EVALUAC
Combustible Oxgeno Vapor de Dixido A/C
hidrocarburo molecular Agua de carbono kg aire
C
n
H
2n+2
a O
2
b H
2
O c CO
2
kg comb
CH
4
2 2 1 4,00
C
2
H
6
3,5 3 2 3,73
C
3
H
8
5 4 3 3,64
C
4
H
10
6,5 5 4 3,59
C
8
H
18
12,5 9 8 3,51
C
10
H
22
15,5 11 10 3,49
C
12
H
26
18,5 13 12 3,48
REACTIVOS PRODUCTOS


Parmetros molares:

n c
n b
n a
=
+ =
+ =
1
) 1 3 ( * 5 , 0


Modelo:






2 2 2 2 2
) 1 (
2
1 3
CO n O H n O
n
H C
n n
+ +
|
.
|

\
|
+
+
+
Teora de la Termodinmica de procesos


209
Cuadro 6.8

Reacciones exceso de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Oxgeno Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbono molec. molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e O
2
d N
2
kg comb
100 2 7,52 2 1 0 7,52 17,2
120 2,4 9,02 2 1 0,4 9,02 20,7
140 2,8 10,53 2 1 0,8 10,53 24,1
160 3,2 12,03 2 1 1,2 12,03 27,6
180 3,6 13,54 2 1 1,6 13,54 31,0
200 4 15,04 2 1 2 15,04 34,5
220 4,4 16,54 2 1 2,4 16,54 37,9
240 4,8 18,05 2 1 2,8 18,05 41,4
260 5,2 19,55 2 1 3,2 19,55 44,8
280 5,6 21,06 2 1 3,6 21,06 48,2
300 6 22,56 2 1 4 22,56 51,7
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: METANO



Anlisis:

Se observa un incremento uniforme de 3,5 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional


Teora de la Termodinmica de procesos


210
Cuadro 6.9

Reacciones defecto de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Monxido Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbonode carbono molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e CO d N
2
kg comb
95 1,90 7,14 2 0,8 0,2 7,14 16,4
90 1,80 6,77 2 0,6 0,4 6,77 15,5
85 1,70 6,39 2 0,4 0,6 6,39 14,6
80 1,60 6,02 2 0,2 0,8 6,02 13,8
75 1,50 5,64 2 0 1 5,64 12,9
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: METANO


Modelo:


Anlisis:

Se observa una disminucin uniforme de 3,5 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional

Para el caso de metano, a partir de reacciones con defecto
de aire menor a 75%, todo el carbono del combustible
pasara a convertirse en monxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.
Teora de la Termodinmica de procesos


211
Cuadro 6.10

Reacciones exceso de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Oxgeno Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbono molec. molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e O
2
d N
2
kg comb
100 6,5 24,44 5 4 0 24,44 15,4
120 7,8 29,33 5 4 1,3 29,33 18,5
140 9,1 34,22 5 4 2,6 34,22 21,6
160 10,4 39,10 5 4 3,9 39,10 24,7
180 11,7 43,99 5 4 5,2 43,99 27,8
200 13 48,88 5 4 6,5 48,88 30,9
220 14,3 53,77 5 4 7,8 53,77 34,0
240 15,6 58,66 5 4 9,1 58,66 37,1
260 16,9 63,54 5 4 10,4 63,54 40,2
280 18,2 68,43 5 4 11,7 68,43 43,3
300 19,5 73,32 5 4 13 73,32 46,3
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: BUTANO



Anlisis:

Se observa un incremento uniforme de 3,1 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional


Teora de la Termodinmica de procesos


212
Cuadro 6.11

Reacciones defecto de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Monxido Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbonode carbono molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e CO d N
2
kg comb
95 6,18 23,22 5 3,35 0,65 23,22 14,7
90 5,85 22,00 5 2,7 1,3 22,00 13,9
85 5,53 20,77 5 2,05 1,95 20,77 13,1
80 5,20 19,55 5 1,4 2,6 19,55 12,4
75 4,88 18,33 5 0,75 3,25 18,33 11,6
70 4,55 17,11 5 0,1 3,9 17,11 10,8
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: BUTANO



Anlisis:

Se observa una disminucin uniforme de 3,1 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional

Para el caso de butano, a partir de reacciones con defecto
de aire menor a 70%, todo el carbono del combustible
pasara a convertirse en monxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.

Teora de la Termodinmica de procesos


213
Cuadro 6.12

Reacciones exceso de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Oxgeno Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbono molec. molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e O
2
d N
2
kg comb
100 18,5 69,56 13 12 0 69,56 15,0
120 22,2 83,47 13 12 3,7 83,47 18,0
140 25,9 97,38 13 12 7,4 97,38 21,0
160 29,6 111,30 13 12 11,1 111,30 24,0
180 33,3 125,21 13 12 14,8 125,21 27,0
200 37 139,12 13 12 18,5 139,12 30,0
220 40,7 153,03 13 12 22,2 153,03 33,0
240 44,4 166,94 13 12 25,9 166,94 36,0
260 48,1 180,86 13 12 29,6 180,86 39,0
280 51,8 194,77 13 12 33,3 194,77 42,0
300 55,5 208,68 13 12 37 208,68 45,0
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: DUODECANO



Anlisis:

Se observa un incremento uniforme de 3 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional


Teora de la Termodinmica de procesos


214
Cuadro 6.13

Reacciones defecto de aire, con aire atmosfrico

EVAL
% Aire Oxgeno Nitrgeno Vapor Dixido Monxido Nitrgeno A/C
Terico molec. molec. de agua de carbonode carbono molec. kg aire
a O
2
d N
2
b H
2
O c CO
2
e CO d N
2
kg comb
95 17,58 66,08 13 10,15 1,85 66,08 14,3
90 16,65 62,60 13 8,3 3,7 62,60 13,5
85 15,73 59,13 13 6,45 5,55 59,13 12,8
80 14,80 55,65 13 4,6 7,4 55,65 12,0
75 13,88 52,17 13 2,75 9,25 52,17 11,3
70 12,95 48,69 13 0,9 11,1 48,69 10,5
REACTIVOS PRODUCTOS
COMBUSTIBLE: DUODECANO



Anlisis:

Se observa una disminucin uniforme de 3 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional

Para el caso del duodecano, a partir de reacciones con
defecto de aire menor a 70%, todo el carbono del
combustible pasara a convertirse en monxido de
carbono, lo que explica porque estas son altamente
contaminantes.
Teora de la Termodinmica de procesos


215
6.4 ANLISIS DE PRODUCTOS DE
COMBUSTIN

Proporciona un mtodo simple para obtener:

- Cantidad de aire efectivamente suministrada a
una combustin.
- Anlisis de un combustible.

Para el anlisis Orsat, el gas se introduce o se extrae del
aparato, subiendo o bajando la botella de nivelar, que
contiene agua, y en otros casos, mercurio o salmuera.

Luego, la bureta medidora se llena con productos de
combustin y se determina su volumen. Se pasa luego el
gas a la pipeta A que contiene hidrxido de potasio
(absorbe CO
2
); el gas remanente se regresa a la bureta
medidora y se determina su volumen; la diferencia con el
volumen original representa el CO
2
absorbido. De forma
similar, se hace pasar el resto por las pipetas B y C; B
contiene solucin de cido piroglico (absorbe O
2
) y la C
contiene solucin de cloruro cuproso (absorbe CO). Si
fuera necesario conocer otros productos, se dispondran
pipetas adicionales. El gas remanente que no ha sido
absorbido se supone que es N
2
.

La siguiente figura muestra un dispositivo de Orsat
convencional para anlisis de gases de combustin, en la
Teora de la Termodinmica de procesos


216
actualidad es comn encontrar equipos digitales para
medicin y control de emisiones gaseosas tanto fijas
(chimeneas industriales) como mviles (vehculos).

Fig. 6.4

El anlisis Orsat, es en base seca (el agua formada
durante la combustin no aparece en el anlisis, puesto
que se realiza a temperatura ambiente, mucho menor a la
del punto de roco de los productos de la mayora de
hidrocarburos combustibles).





Teora de la Termodinmica de procesos


217
6.5 AIRE ATMOSFRICO Y HUMEDAD

6.5.1 Humedad relativa. Relacin entre fraccin mol de
vapor de la mezcla y la fraccin mol de vapor en una
mezcla saturada a la misma temperatura y presin total.

G
V
G
V
P
P
m
m
= = |

iente correspond temp la a agua del saturacin esin
aire en agua de vapor esin
P
P
G
V
Pr
Pr
= = |

Vapor como gas ideal:

T R
V P
m y
T R
V P
m
G
G
V
V
*
*
*
*
= =


6.5.2 Punto de roco. Ocurre cuando la temperatura del
aire coincide con aquella de saturacin del vapor de agua
en la mezcla a P
V
(| = 100%). El punto de roco de una
mezcla gas-vapor, es la temperatura a la cual el vapor se
condensa cuando se enfra a presin constante.

6.5.3 Humedad especfica. La relacin de humedad (w)
de una mezcla aire-vapor de agua se define como la
relacin entre la masa de vapor de agua y la masa de aire
seco. Puesto que consideramos tanto al vapor y a la
mezcla como gases ideales:
Teora de la Termodinmica de procesos


218
V T
V
A
V
A
V
A A
V V
A V
V A
A
A
V
V
A
V
P P
P
P
P
P
P
P M
P M
w
P R
P R
T R
V P
T R
V P
m
m
o aire de Masa
agua de vapor de Masa
w

= = = =
= = = =
622 , 0 622 , 0
95 , 28
18
*
*
*
*
*
*
*
*
sec


P
T
: Presin total, (Quito: P
T
= 10,6 psi, = 60 %)

A
G
G T
G
G V
P
P
P P
P
w P P
* * 622 , 0
*
*
622 , 0 *
|
|
|
| =

= =



) 2800 (
) ( ) (
*
* *
*


=
t
t t P P
P P
G T
G V


P
G
*: Presin de saturacin correspondiente a la
Temperatura de bulbo hmedo

t * : Temperatura de bulbo hmedo

T
AMB
: Temperatura de bulbo seco

La humedad de una mezcla aire-vapor de agua, se
determina a partir de las temperaturas de bulbo seco y
bulbo hmedo, las cuales se obtienen utilizando un
psicrmetro, el cual consiste de dos termmetros, uno
ordinario y otro cuyo bulbo est rodeado de una camisa
Teora de la Termodinmica de procesos


219
humedecida en agua, por los que se hace circular el aire
cuya humedad se quiere determinar.

El uso de los diagramas psicromtricos es el mtodo ms
sencillo para determinar la humedad relativa y la relacin
de humedad (humedad especfica), partiendo de los datos
de bulbo seco y bulbo hmedo.

Para el caso de la presencia de humedad en el aire
atmosfrico requerido para combustin, se debe partir de
la relacin de humedades, para luego transformarla en
una relacin en base molar, as:

o Aire mol
O H mol
w
o Aire mol
O H mol
w
o Aire lbm
Agua lbm
o aire de Masa
agua de vapor de Masa
w
sec
032 , 0
sec 18
95 , 28
* 02 , 0
sec
02 , 0
sec
2
2
=
|
.
|

\
|
=
= =


Las moles de agua que ingresan como reactivo
(determinadas a partir de la relacin de humedad, no
reaccionan, por tanto debe aadirse igual nmero de
moles de agua como producto.

Teora de la Termodinmica de procesos


220
6.6 ENTALPA DE FORMACIN

En los procesos analizados, se considera composicin
qumica fija, es decir, no ocurren cambios provocados
por reacciones qumicas. As, al tratar con propiedades
termodinmicas, sus valores se obtienen de tablas con
relacin a una base arbitraria (en tablas de vapor, la
entalpa del lquido saturado a 0 C, se supone igual a 0).

Esto es apropiado si no ocurren cambios de composicin,
lo cual no aplica al tratar con reacciones qumicas.

Al aplicar la primera ley a reacciones, se supone que la
entalpa de todos los elementos en su forma ms estable
(O
2
, N
2
, H
2
y C), es cero en el estado de referencia 25 C
(77 F) y 1 atm.

Por otro lado, la entalpa de formacin de un compuesto,
es su entalpa en este estado; es decir, a 25 C y 1 atm; ya
que se supone que la entalpa de cada uno de los
elementos que lo forman es cero en dicho estado (estado
base 25 C, 1 atm), as:

Para el caso del CO
2
:

C + O
2
CO
2


Descripcin de la reaccin: 1 mol de C a 25 C, 1 atm,
Teora de la Termodinmica de procesos


221
reacciona con 1 mol de O
2
tambin a 25 C, 1 atm, en un
proceso de flujo estable, para formar 1 mol de CO
2
a 1
atm, suponiendo que existe suficiente transmisin de
calor para que el CO
2
se obtenga a 25 C.

Esta transmisin de calor, ser de -94.054 kcal / kmol

Primera ley para este proceso:

Q + H Reactivos = H Productos

Para varios reactivos y varios productos:


= +
P
e
e
R
i
i
h n h n Q
_ _


En el proceso de generacin del CO
2
, los reactivos son C
y O
2
, los cuales son elementos a 25 C, y 1 atm; por lo
tanto, sus entalpas son cero; as:

Q = H Productos = - 94.054 kcal / kmol

La entalpa del CO2, a 25 C y 1 atm se llama entalpa de
formacin ( hf ); as:

(hf) CO2 = - 94.054 kcal /kmol

El signo ( - ) se justifica por cuanto: H
CO2
< H
C
+ H
O2

Teora de la Termodinmica de procesos


222
6.7 SISTEMAS EN REACCIN ANALIZADOS
CON PRIMERA LEY

Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable:

P R
H W H Q + = +


O tambin:

+ = +
P
e
e
R
i
i
h n W h n Q
_ _



En muchas reacciones qumicas, ni reactivos ni productos
se encuentran a 25 C y 1 atm. As, el cambio de entalpa
entre el estado base y el estado deseado, puede
determinarse directamente a partir de una tabla de
propiedades termodinmicas (h-h298).

En general, para aplicar la primera ley a un proceso de
flujo estable, que involucra una reaccin qumica y en el
cual se desprecian variaciones de energa cintica y
potencial, se tiene:

| | | |

+ + = + +
P
e
o
f
o
e
R
i
o
f
o
i
h h h n W h h h n Q ) ( ) (
298 298



Teora de la Termodinmica de procesos


223
6.8 TEMPERATURA DE FLAMA ADIABTICA

Si se desprecia cualquier energa que pudiera cruzar las
fronteras de la cmara de combustin (calor o trabajo),
as como cualquier variacin en energas cinticas y
potencial, entonces la energa qumica liberada durante el
proceso de combustin se convertir en un efecto de
obtener una temperatura mxima de flama
(aproximadamente la misma que de los productos), es
decir:

Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable, (Q=0
y W=0):

P R
H H =
O tambin:

=
P
e
e
R
i
i
h n h n
_ _



+ = +
P
P f P
R
R f R
h h h n h h h n ) ( * ) ( *
_ _ _ _ _ _


Esta ecuacin deber resolverse por prueba y error,
partiendo por asumir una temperatura de los productos, la
cual permita determinar entalpas, y luego reemplazar y
operar hasta que los trminos de la ecuacin se igualen.

Una buena aproximacin inicial resulta considerar que
Teora de la Termodinmica de procesos


224
los productos de combustin estn compuestos
principalmente por nitrgeno (tomando una temperatura
para una entalpa promedio de dicho gas).

6.8.1. Efecto de varios parmetros de combustin
sobre la temperatura de flama.

Cuadro 6.14
Parmetro Temperatura de llama



Tipo de comburente
Al usar oxgeno puro se obtienen
temperaturas mayores que si se
utilizara aire atmosfrico
(inclusive aplicables para corte
de metales como el caso del
proceso oxiacetilnico)


Exceso de aire


Para altos porcentajes de aire
terico, se obtienen menores
temperaturas. Con reaccin
estequiomtrica se obtienen las
temperaturas mximas


Humedad del aire

Para altas relaciones de
humedad, se obtienen menores
temperaturas
Teora de la Termodinmica de procesos


225
La Fig. 6.5, muestra la tendencia de variacin de la
entalpa en funcin de la temperatura para varios gases
ideales.
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
160000
180000
0 1000 2000 3000
Temperatura (K)
E
n
t
a
l
p

a

(
K
J
/
K
m
o
l
)
Nitrgeno Dixido de carbono
Vapor de agua Oxgeno

Fig. 6.5
Teora de la Termodinmica de procesos


226
6.9 LLAMA DE COMBUSTIN

Es la manifestacin visible y calorfica de una reaccin
qumica de combustin. Para que se produzca deben
cumplirse dos situaciones:

Contacto entre el combustible y el comburente. Este
puede ocurrir:

a) Sin mezcla previa de ambos, provocando llamas
de difusin (gran longitud de llama)
b) Con mezcla previa de combustible y comburente,
provocando llamas aireadas (altas temperaturas)

Llevar la mezcla a una temperatura mnima de
inflamacin.

6.9.1 Color y longitud correcta de llama de gas

Debe presentar un penacho casi transparente en el centro
del cual se forma un cono azul o azul verdoso, segn el
gas. Ser una llama corta y dura de combustin rpida. Si
arde con defecto de aire, por mala regulacin de aire
primario, la llama ser de color amarillo y de aspecto
alargado y blando, con una combustin ms lenta.

Un tono naranja puede observarse debido a acumulacin
de elementos extraos (polvo) al interior del quemador.
Teora de la Termodinmica de procesos


227
TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE


Combustin exacta, justa o estequiomtrica. Utiliza el
aire terico exacto, con lo que consume todo el carbono e
hidrgeno, utilizando todo el oxgeno del aire.

Combustin completa con aire en exceso. Utiliza una
mayor cantidad de aire que la terica exacta, consume
todo el carbono e hidrgeno, producir un sobrante de
oxgeno.

Combustin incompleta por defecto de aire. Recibe
menor cantidad de aire que la terica exacta, no combina
todo el carbono, producir monxido de carbono
adicional.

Combustin incompleta por exceso de aire. Utiliza
mayor cantidad de aire que la terica exacta, sin embargo
si no existe una mezcla adecuada, no combinar todo el
carbono, produciendo monxido de carbono y oxgeno
adicional.

Comburente. Gas (oxgeno puro, o junto con nitrgeno
formando aire atmosfrico) que al unirse al combustible
en una mezcla adecuada, puede arder ante la presencia de
una chispa o llama.

Teora de la Termodinmica de procesos


228
Combustible. Est formado normalmente por carbono e
hidrgeno, puede encontrarse como slido (madera,
carbn, etc.), lquido (gasolina, diesel, etc.), o gas
(propano, gas natural, etc.).

Lmite de explosividad (inflamabilidad). Porcentaje de
gas por unidad de volumen en una mezcla aire/gas, que
puede producir una explosin.

Poder calorfico. Cantidad de calor que puede obtenerse
quemando una unidad de volumen o masa.

Presin de vapor. Presin desarrollada por el vapor
sobre un lquido a cierta temperatura.














Teora de la Termodinmica de procesos


229
CASOS DE ESTUDIO Y PROBLEMAS DE
INGENIERA


1. Caractersticas de llama de gas. Existen algunos
parmetros que facilitan evaluar la combustin de un
gas en la realidad, estos son: color, forma y longitud
de llama, stos pueden permitir predecir ciertos
defectos de la mezcla, as como la presencia de
ciertos tipos de contaminantes.

2. Exceso y defecto de aire. La cantidad, calidad y
condiciones a las que el aire atmosfrico se
suministra a una combustin influye en forma directa
sobre los productos de combustin, que pueden
obtenerse.

3. Combustibles alternativos vehiculares. Estudie el uso
de hidrgeno como combustible vehicular, en lo
referente a tecnologa de tanques para
almacenamiento, as como en rendimiento y
productos de reaccin.

4. Motor neumtico vehicular. Existen varios prototipos
de motores de automviles que funcionan con aire
comprimido. Investigue sus potencias disponibles, los
equipos requeridos y los procesos que cumplen.

Teora de la Termodinmica de procesos


230
BIBLIOGRAFA


- CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006).
TERMODINMICA, Quinta Edicin, McGraw Hill
Interamericana.

- GRANET, I, (2000). TERMODINMICA, Tercera
Edicin, Hispanoamericana, SA., Editorial Prentice
Hall.

- HUANG, F., (1994). INGENIERA
TERMODINMICA Fundamento y Aplicacin,
Segunda Edicin, CECSA.

- KREITH, F., (1999). MECHANICAL
ENGINEERING HANDBOOK, CRC Press LLC.

- MORAN, M., y SHAPIRO, H., (2004).
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
TECNICA, Segunda Edicin, Editorial Revert.

- NAKAMURA, M., (2000). TERMODINMICA
BSICA PARA INGENIEROS, Primera Edicin,
Editorial San Marcos.

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- PERRY, R. y GREEN, D., (2001). MANUAL DEL
INGENIERO QUMICO, Sptima Edicin. McGraw
Hill

- ROLLE, K., (2006). TERMODINMICA, Sexta
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- VAN WYLEN, S., (1997). INTRODUCCION A LA
TERMODINMICA CLSICA Y ESTADSTICA,
Limusa.

- WARK, K. y RICHARD, D., (2001).
TERMODINMICA, Sexta Edicin, Editorial
McGraw Hill.













Teora de la Termodinmica de procesos


232
NDICE GENERAL

Contenido_________________________ Pgs.

Portada
Prlogo



1
3

CAP. 1: SISTEMAS Y EQUILIBRIO 6

Objetivos

1.1 Termodinmica y sus Leyes
1.2 Sistema termodinmico
1.3 Fase, estado y propiedades
1.4 Equilibrio termodinmico
1.5 Procesos y ciclos
1.6 Propiedades relacionadas con masa
1.7 Propiedades termodinmicas
1.8 Herramientas matemticas tiles
1.9 Presiones manomtricas y de vaco
1.10 Ley cero y temperatura
1.11 Factores de conversin

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas

7

8
9
14
20
20
27
29
33
41
43
46

49
52

Teora de la Termodinmica de procesos


233

NDICE (Continuacin)

Contenido_________________________ Pgs.



CAP. 2: PROP. TERMODINMICAS

Objetivos

2.1 Fase de equilibrio vapor-lquido-sl.
2.2 Cambio de fase lquido-vapor
2.3 Cambio de fase slido-vapor
2.4 Propiedades independientes
2.5 Tablas propiedades termodinmicas
2.6 Criterios para reconocer fases
2.7 Diagramas termodinmicos
2.8 Ecuacin de estado para gas ideal
2.9 Ecuacin de estado para gas no ideal

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas


56

57

58
61
64
67
68
74
76
89
91

96
97



Teora de la Termodinmica de procesos


234

NDICE (Continuacin)

Contenido_________________________ Pgs.


CAPTULO 3 100

Objetivos

3.1 Trabajo y Calor
3.2 Energa interna
3.3 Primera ley de la Termodinmica

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas


101

102
116
119

127
129






Teora de la Termodinmica de procesos


235

NDICE (Continuacin)

Contenido_________________________ Pgs.



CAPTULO 4 132

Objetivos

4.1 Sistemas de flujo estable
4.2 Sistemas de flujo inestable

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas



133

134
149

152
153







Teora de la Termodinmica de procesos


236

NDICE (Continuacin)

Contenido_________________________ Pgs.


CAPTULO 5

Objetivos

5.1 Segunda ley de la termodinmica
5.2 Procesos reversibles
5.3 Entropa
5.4 Irreversibilidad y disponibilidad
5.5 Ingeniera econmica aplicada



154

155

156
157
160
179
184

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas





187
188





Teora de la Termodinmica de procesos


237

NDICE (Continuacin)

Contenido_________________________ Pgs.


CAPTULO 6 190

Objetivos

6.1 Reacciones qumicas y combustibles
6.2 Proceso de combustin
6.3 Parmetros para evaluar exceso
6.4 Anlisis de productos de combustin
6.5 Aire atmosfrico y humedad
6.6 Entalpa de formacin
6.7 Sistemas en reaccin con primera ley
6.8 Temperatura de flama adiabtica
6.9 Llama de combustin

Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas

Bibliografa
ndice General


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192
199
206
215
217
220
222
223
226

227
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230
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