09 Endulzamiento Del Gas

Operaciones en planta de gas
Unidad 4
Endulzamiento del Gas Natural
Agosto 2017
Tecnicatura Superior en Yacimientos Hidrocarburferos No Convencionales

IMPUREZAS QUE ACOMPAAN A LOS GASES
Entre las impurezas y contaminantes que acompaan

a los gases:
Slidos (arena, lino arcilla, gomas
Gases: vapor de agua, helio, Dixido de Carbono,

Acido Sulfhdrico y Nitrgeno
Liquido: agua
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IMPUREZAS QUE ACOMPAAN A LOS GASES
Los contaminantes en el gas natural son el CO2 y los compuestos

sulfurosos como el sulfuro de hidrgeno (H2S), los mercaptanos
(RSH), el sulfuro de carbonita (COS), los disulfuros (RSSR).
Las especificaciones de transporte indican 4 ppm, o bien 0,25

granos /100 scf.
El CO2 generalmente est comprendido dentro del porcentaje de

gases inertes junto con el nitrgeno, permitido entre un 2 a 3 %
molar en total. En algunos casos, cuando hay procesos criognicos
que siguen al endulzamiento, la remocin del CO2 debe llegara 100
ppm.
Hay ms de 30 procesos desarrollados para quitar los gases cidos.

De acuerdo a los mtodos y productos utilizados, estos procesos
pueden clasificarse del siguiente modo:
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El gas sulfhdrico en ele gas natural
Caractersticas y Toxicidad del H2S
Gas incoloro, altamente venenoso, el cual, si se lo quema arde con llama

azul y produce dixido de sulfuro, o SO2, que es un gas muy irritante con
un olor picante, acre.
Se lo llama gas cido, y en bajas concentraciones huele a huevos

podridos. Sin embargo no se debe confiar en el olor como un medio de
deteccin por causa de sus efectos sobre los nervios olfatorios.
Es altamente inflamable y forma mezclas explosivas con el aire en el

rango de concentraciones desde el 4,3 por ciento al 46,0 por ciento de
volumen en el aire, al combustionar.
Es ms pesado que el aire y se acumular en reas bajas, tales como los

depsitos debajo del piso del equipo de perforacin, o en las zonas
bajas alrededor de la locacin, y puede viajar considerables distancias
hasta un foco de ignicin y luego retroceder.
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Caractersticas y Toxicidad del H2S
El peligro primario es la prdida de la vida humana sin aviso, ya que el gas

es fatalmente txico.
El umbral lmite,: 10 ppm (10 mg/l).
150 ppm (150 mg/l): irritaciones a los ojos y al tracto respiratorio, afectando
los nervios olfatorios con subsecuente prdida de la habilidad de detectar
olores.
800 a 1000 ppm (800-1000 mg/l) durante unos dos minutos ocasiona la
muerte.
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Origen del cido sulfhdrico, o sulfuro de hidrgeno H2S
Descomposicin de organismos bajo condiciones reductoras, atrapado en

el material orgnico, dando origen a los compuestos azufrados que
aparecen con el petrleo y el gas.
Descomposicin de la materia orgnica en pantanos, cinagas y llanuras

cubiertas por las mareas, causada por degradadores aerbicos.
Se halla en las emanaciones gaseosas de los volcanes. Su origen pudiera

ser el metamorfismo de contacto en donde tienen oportunidad de
combinarse el azufre en estado fluido con el vapor de agua que se disocia
debido a las altsimas temperaturas encontradas en los puntos donde
ocurren estos fenmenos.
Por crakeo inorgnico de compuestos orgnicos portadores de azufre,

hallados generalmente a temperaturas superiores a 120C, o por disolucin
de sulfatos minerales (anhidrita o yeso).
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Origen del cido sulfhdrico, o sulfuro de hidrgeno H2S
Actividad de las bacterias sulfatoreductoras, las cuales reducen los sulfatos

que se encuentran en las aguas de los campos petroleros a sulfuro de
hidrgeno el cual, a su vez, reacciona con el hierro para formar sulfuro de
hierro. Entre las bacterias sulfatoreductoras una de las ms conocidas es la
llamada Desulfovibrio desulfuricans, que produce H2S bajo condiciones
anaerbicas.
Se han hallado bacterias a varios miles de metros de profundidad, en

ambientes con diferentes condiciones qumicas y fsicas. Parecen ser
bacterias quimioorganotrficas de crecimiento muy lento que sobreviven
gracias a la degradacin del carbono orgnico depositado entre los
sedimentos. Esto favorece nuevos estudios sobre la degradacin
anaerbica, con toda la gama de productos resultantes, entre ellos el cido
sulfhdrico.
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Problemas ocasionados en la industria: Corrosin.
El sulfuro de hidrgeno es corrosivo para los metales tales como hierro, zinc, cobre.,
piorno y cadmio. El H2S es un precursor de la formacin de cido sulfrico, que corroe
las pinturas de base plomo, el concreto, los metales y otros materiales.
El H2S se come las fuentes de hierro (tuberas, vlvulas y equipos), ocasionando fallas
y fugas en las lneas de flujo, vlvulas y equipos de procesos. Adems, el sulfuro de
hierro producido, tipificado como las aguas negras que se ven en algunos campos
petroleros, puede ocasionar problemas en los sistemas de tratamiento y taponamiento
en los pozos de disposicin de fluidos.
Los problemas relacionados con la corrosin ms severa son agrietamiento por tensin
por sulfures y agrietamiento escalonado.
Aunque el H2S es relativamente no corrosivo en ausencia de humedad, se torna

corrosivo en presencia de ella En presencia de CO2 u O2 y agua, se vuelve
extremadamente corrosivo debido al aumento de voltaje en la celda corrosiva.
H2S + Fe -> FeS + 2H
Sulfuro de Hidrgeno * Hierro - incrustacin de sulfuro de hierro + Hidrgeno

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Detectores de sulfuro de hidrgeno.
Ampollas de acetato de plomo, o bandas recubiertas: son ampollas de

acetato de plomo o las bandas recubiertas cambian de color, generalmente a
marrn o negro en presencia de H2S; el grado de decoloracin indica la
concentracin. No son exactos, sin embargo, y deben ser usados solamente
como un indicador de la presencia de H2S.
Detectores de gas en muestreadores de aire: La longitud de la decoloracin

cuando una muestra de aire se pasa a travs del tubo indica la concentracin
de H2S.
Cromatografa: Detector fotomtrico de llama (FPD): loscompuestos de

azufre tales como el cido sulfhdrico (H2S), el sulfuro de carbonilo (COS), el
dixido de azufre (SO2) y mercaptanos puede detectarse, por cromatografa
de gases mediante un detector fotomtrico de llama (FPD).
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Importancia de su deteccin
1. La determinacin precisa de la cantidad de H2S presente en una muestra

es de vital importancia, pues se necesita para todos los clculos que
impliquen diseo de instalaciones y procesos a los que se someta la
corriente de gas de donde proviene dicha muestra.
2. El parmetro ms afectado en los clculos es la correcta determinacin

del factor de compresibilidad Z, puesto que la presencia de gases cidos
CO2 y H2S influye en es valor de Z y por lo tanto en los volmenes reales
que ocupa un gas cido.
3. El factor ms importante a tener en cuenta es la posibilidad de que las

personas entren en contacto con un gas concentraciones superen lo que la
seguridad de las mismas.
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EDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL
1. Procesos en tandas, o baches, como por ejemplo la esponja de hierro, o

Chemsweet o Sulfacheck, y la soda custica. Como no es posible recuperar
el reactante, su uso se limita a quitar pequeas cantidades de sulfuros: ya
sea en pequeos caudales o pequeas concentraciones de sulfuro de
hidrgeno.
2. Soluciones acuosas de aminas, como la monoetanolamina, dietanolamina,

diglicolamina, metiidietanolamina, Amine Guard, Ucarsol, Flexsorb y otras.
Como estas soluciones pueden regenerarse pueden ser usadas para quitar
grandes cantidades de sulfuros, y tambin CO2 cuando es necesario.
3.Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua), como

los procesos Sulfinol, Ucarsol, Flexsorb y Optisot. Pueden tratar grandes
cargas de gas cido.
4. Solventes fsicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent. Pueden

regenerarse sin calor y secar, simultneamente el gas. Se usan mayormente
para remover el grueso del CO2 generalmente en las plataformas.
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5. Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los procesos Hot Pot,

Catacarb, Benfielt y Gianmarco-Vetrocoke. Son solventes qumicos
parecidos a los solventes fsicos.
6. Oxidacin directa o transformacin en azufre, como los procesos

Stretford, Sulferox Lo Cat. etc. Estos procesos eliminan las emisiones de
H2S.
7. Adsorcin, (retencin o adherencia de un lquido o gas en la superficie de

un cuerpo slido, o alrededor de las partculas de un coloide en suspensin)
como los tamices moleculares de Davison Chemical, Linde o Zeochem. Se
usa a bajas concentraciones de cidos, simultneamente se puede secar el
gas.
8. Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont, Cynara

(Dow Chemical), Air Products, International Permeation, AVIR, etc. Son muy
apropiadas para separaciones a granel de CO2, especialmente cuando la
concentracin en el gas es muy alta.
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Los procesos ms comunes son los de baches y el

uso de aminas. Por debajo de 20 libras/da, los
procesos en baches son ms econmicos, y sobre
las 100 libras/da, se prefiere las soluciones de
aminas.
Contenido de Azufre, en Lb/da =1.34 x (MMscfd) x

(gr H2S /100 scf)
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Procesos en Tandas o Baches
Las condiciones del material que pueda absorber gases cidos son:
No sea caro
Tenga una alta capacidad para absorber H2S
No sea peligroso
Los residuos puedan ser desechados sin problemas ambientales.
Los procesos ms conocidos son
Chemsweet
Sulfa-Check
soda custica
esponja de hierro (el ms conocido)
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Ventajas:
Remocin completa de concentraciones de H2S de bajas a medianas, sin

consumo del reactante por parte del CO2, excepto para fa soda custica.
Inversin de capital relativamente baja comparado con procesos

regenerativos.
La afinidad por los gases que contienen sulfuros es altamente

independiente de la presin de operacin, lo cual da una gran versatilidad.
La remocin de mercaptanos de pesos moleculares ms bajos es adecuada,

en general.
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Desventajas son:
Para una operacin ininterrumpida se requiere dos o ms torres

contactoras, de modo que cuando una est trabajando, se est recargando
a la otra, lo cual encarece el proyecto.
La presencia de lquidos, ya sea por pobre separacin, o condensacin en

la torre por cambios de temperatura, arruina las astillas de la esponja de
hierro y produce espuma.
Pueden formarse hidratos a presiones ms altas, o temperaturas ms bajas.
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Procesos en Tandas o Baches: Esponja de hierro
Es el proceso ms antiguo y ms ampliamente usado. Consiste en torres

cuyos lechos estn formados por astillas o virutas de madera, impregnadas
con xido frrico hidratado (Fe2O3), y carbonato de sodio para controlar el pH.
Las reacciones del proceso forman sulfuro frrico y mercptidos frricos:
Fe2O3 + 3 H2S = Fe2S3 + 3 H2O
Fe2O3 + 6 RSH = 2 Fe(RS)3 + 3 H2O
El flujo del gas es desde arriba hacia abajo, para evitar canalizaciones, y para
ayudar al flujo descendente de cualquier condensado que se produjese.
Muchos recipientes tienen toberas regadoras de agua sobre los lechos. El

soporte del lecho son varias carnadas de cribas de malla de alambre, sobre
un enrejado estructural. Esto sirve como un filtro que sujeta las astillas para
que no sean acarreadas por el gas. En el fondo se coloca algn soporte
adicional. 18
Procesos en Tandas o
Baches: Esponja de hierro
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Procesos en Tandas o Baches: Esponja de hierro
Las reacciones de regeneracin son las siguientes:
Fe2S3 + 3 O = Fe2O3 + 3 S
2Fe(RS)3 + 3 O = Fe2O3 + 3 RS:SR
Para la regeneracin continua se aade una pequea cantidad de aire o de oxgeno a la

corriente de gas cido de entrada, para oxidar el Fe2S3 y convertirlo en Fe2O3 tan pronto
como el H2S haya sido absorbido.
La regeneracin peridica implica paradas de la torre, despresurizacin, y circulacin del

gas remanente con aadidos crecientes de oxgeno. Ambos mtodos son peligrosos
debido al calor desprendido por las reacciones de oxidacin (85.000 Btu/lb mol de sulfuro).
Se puede usar perxido de hidrgeno (H2O2) para regenerar las esponjas gastas, pero el
manejo de este oxidante es difcil y muy exigente en cuanto a la limpieza, adems de ser
ms costoso. Sin embargo su uso se justifica porque puede extender la vida de la carnada
de tres a cinco veces ms, y reduce la tendencia a quemarse y formar tortas. Adems
reduce el tiempo de parada, por lo que se puede trabajar con una sola torre.
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Procesos en Tandas o Baches: Procesos de lquidos y lechadas
Los productos qumicos desarrollados para endulzar los gases cidos, muchos
de ellos tienen severas limitaciones de uso por regulaciones de la EPA. (Agencia
de Proteccin Ambiental) Algunos como las lechadas de xido de hierro,
exhiben un comportamiento errtico, o provocan problemas colaterales,
especialmente corrosin.
Los procesos con productos qumicos son ms costosos que usar esponja de
hierro, pero se compensa un poco con la facilidad y el menor costo con el cual
puede ser limpiada y recargada la torre de contacto. Sin embargo hay otras
imitaciones: Los lquidos se congelan, y forman espumas, de modo que debe
aadirse anticongelantes, antiespumantes, etc.
Finalmente queda el problema de la disposicin de los residuos qumicos
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Procesos en Tandas o Baches: Proceso

Chemsweet
Consiste en un polvo blanco, producto de una

mezcla de xido de zinc, acetato de zinc y un
dispersante para mantener las partculas de
xido de zinc en suspensin. Se mezcla una
parte con cinco partes de agua, lo cual
disuelve al acetato y provee una fuente
controlada de iones de zinc que reaccionan
instantneamente con los iones del bisulfuro y
el sulfuro que se forma cuando el sulfuro de
hidrgeno se disuelve en agua. El xido de
zinc vuelve a rellenar el acetato de zinc.
Endulzado: ZnAc2 + H2S = ZnS + 2 HAC
Regeneracin: ZnO + 2 HAC = ZnAc2 + H2O
Reaccin total: ZnO + H2S = - ZnS + H2O

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Procesos en Tandas o Baches: Proceso Sulfa-Check
Consiste en una solucin acuosa de nitrito de sodio ablandado para estabilizar

el PH por encima de 8. Es una base lo suficientemente fuerte como para levantar
el PH del material fresco a 12.5. Las reacciones ms conocidas que se producen
son las siguientes:
NaNO2 + 3 H2S = NaOH + NH3 + 3 S + H2O
Pero hay otras reacciones adems que producen xidos de nitrgeno. Adems,
si hay CO2 reacciona con el hidrxido de sodio para formar carbonates y
bicarbonatos.
La solucin gastada es una lechada de partculas de azufre en solucin de sales

de sodio y amonaco
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Procesos en Tandas o Baches: Proceso Soda Custica
Es una base normalizada que reacciona con el gas cido de la siguiente manera:
NaOH + H2S = NaHS + H2O

NaOH + NaHS = Na2 S + H2O
Unas reacciones parecidas aunque ms lentas tienen lugar con el CO2 y los mercaptanos
(RSH). En realidad se usa un lavado con soda custica para quitar los mercaptanos del
gas natural despus de que se han quitado el H2S y el CO2. La tasa de reaccin con el RSH
puede aumentarse usando un catalizador. La soda custica rica en mercaptanos puede
regenerarse usando aire:
NaOH + CO2 = NaHCO3

NaOH + NaHCO3 = Na2CO3 + H2O
NaOH + RSH = NaSR + H2O
2NaSR + H2O + O = 2 NaOH + RSSR
Es necesario limitar el tiempo de reaccin para que se forme el bisulfuro, y ese es el punto
crucial en el proceso. El tiempo de reaccin entre la soda custica y el gas cido se
controla con un mezclador esttico, y se controlan las propiedades de la solucin (PH,
concentracin y temperatura) por medio de la recirculacin de la solucin del producto
para diluir la alimentacin de soda custica. 24
Procesos en Tandas o Baches: Proceso Soda Custica
Si se mantiene el PH entre 9 y 11 y un tiempo de contacto corto, puede quitarse

ms del 90 % del H2S en una etapa simple, mientras que el 1 al 5 % del CO2
puede ser absorbido. Con dos o tres etapas se puede producir un gas con las
especificaciones requeridas por los gasoductos. La solucin del producto no
puede ser desechada indiscriminadamente, y no se permite ya ms arrojarla en
pozos profundos. Lo mejor es vendera a las fbricas de papel para blanquear
la pulpa de madera, o celulosa.
Una planta de soda custica es mucho ms compleja que una o dos torres de
contacto, que seran suficientes para un proceso en baches, especialmente si
el gas endulzado se lava con agua. Se recomienda este procedimiento para
prevenir que la soda custica sea acarreada con el gas.
Una unidad tpica incluye tanques de almacenamiento para 50 % de NaOH y

agua; las mediciones, el mezclado y un tanque de almacenamiento para el 20 %
de la alimentacin de NaOH; un controlador de flujo del gas cido, una T (te) de
mezclado, o contactor, un separador gas lquido, un tanque de almacenamiento
y recirculacin de NaSH, y un sistema de control.
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Procesos en Tandas o Baches: Problemas operativos
Irrupcin prematura de H2S
Rpido aumento de la cada de presin a travs de la carnada de esponja de

hierro
Espumamiento: La causa es casi siempre el estado del gas agrio de

entrada:
1. Si el gas est demasiado cerca de, o en su punto de roco de HC, cualquier
enfriamiento va a provocar condensacin de hidrocarburos;
2. si el gas est insaturado con respecto al agua, va a secar la carga.
Se recomienda mantener el gas unos pocos grados por encima de su punto de

roco a los HC, y casi saturado con agua.
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Procesos en Tandas o Baches: Problemas operativos: Esponja de

hierro
Verificar la temperatura de entrada. Por encima de 120 F la esponja se

deshidrata y pierde su reactividad.
Controlar que no haya canalizaciones las cuales generalmente tienen lugar a

velocidades superficiales del gas muy bajas, o sea, por debajo de 2 pes/min.
Verificar si hay formacin de hidratos y condensacin.
Verificar la alcalinidad del agua en el fondo de la torre Si el PH est por

debajo de 8.0, aadir cenizas de soda.
Verificar la cada de presin a travs de la torre. Si es muy alta, por ejemplo

100 a 200 psi, los lquidos condensados ya pueden haber provocado el
hinchamiento de las astillas y arruinado la carga.
Encontrar la causa de formacin de lquidos. Generalmente se debe a pobre

separacin, o condensacin en la torre.
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Procesos en Tandas o Baches: Problemas operativos: Lechadas
Verificar la velocidad del gas agrio en el contactor. Por arriba de 10 pies/min,

el bao est siendo acarreado. Por debajo de 1 pie/min, el mezclado es
inadecuado.
Verificarla temperatura del gas de entrada. Deber estar entre 50 a 98 F.

Demasiado baja, ayuda a la condensacin o formacin de hidratos, y
demasiado alta, saca el agua.
Verificar el nivel del bao: si est espumando y est muy alto, aadir
antiespumante. S est muy bajo, aadir agua.
Verificar la concentracin de salida del H2S. Si est subiendo rpidamente

aadir acetato de zinc a las torres de Chemsweet y ms ablandador a las
unidades de Sulfa-Check.
Verificar que no haya condensacin de hidrocarburos ya que esto ensucia

las partculas slidas del reactivo en el proceso Chemsweet.
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Procesos en Tandas o Baches: Problemas operativos: Lechadas
Verificar que no haya asentamiento de la lechada, especialmente si el flujo de

gas ha sido muy bajo, o ha sido interrumpido.
Verificar en el gas de entrada el porcentaje de RSH, RSSR, y COS. Si estos

compuestos exceden el 25 % de la concentracin de H2S, es probable que
haya espumamiento.
Verificar el plato distribuidor o Aspersor. Despus de una tanda con una vida
de la camada insatisfactoria, quitar la cubierta de hombre y verificar que no
haya agujeros tapados.
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Soluciones acuosas de aminas
Las aminas son compuestos qumicos orgnicos que se consideran como derivados del
amonaco y resultan de la sustitucin de los hidrgenos de la molcula por los radicales
alquilo. Segn se sustituyan uno, dos o tres hidrgenos, las aminas sern primarias,
secundarias o terciarias, respectivamente.
Etanolamina: C2H7NO
La etanolamina, tambin llamada 2-aminoetanol o monoetanolamina, abreviado como ETA o

MEA, es un compuesto qumico orgnico que es tanto una amina primaria, (debido a un
grupo amino en su molcula como un alcohol primario (debido a un grupo hidroxilo). Como
en el caso de otras aminas, la monoetanolamina acta como una base dbil. La etanolamina
es un lquido txico, inflamable, corrosivo, incoloro y viscoso, con un olor similar al
amonaco. Su ndice de refraccin es 1.4539.
Se la suele llamar monoetanolamina para distinguirla de la dietanolamina (DEA) y de la
trietanolamina (TEA). 30

Ventaja
Estas soluciones puede ser regenerada y recirculada,
Pueden quitar grandes cantidades de sulfuros, y tambin CO2
Remocin completa de gases cidos desde concentraciones medias a altas.
Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro removido
La composicin de la solucin puede prepararse de acuerdo a la composicin

del gas cido.
Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgnicos tambin pueden

ser quitados cuando se aade un solvente fsico a la solucin de amina
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Desventaja
Alta inversin de capital, comparada con los procesos baches,
Los costos de operacin y mantenimiento son significativos
Algunos de los procesos como el Sulfinol, o el Flexosorb, requieren licencia o

pago de patentes
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monoetanolamina,
dietanolamina,
diglicolamina,
metildietanolamina,
o soluciones mixtas como Amine Guard, Ucarsol, Fiexsorb y otras. A las soluciones mixtas
se les aade un solvente fsico para mejorar el desempeo de la amina en situaciones
especiales, como ser, cuando hay una nueva especificacin para el gas de salida.
Reacciones qumica:
Ionizacin e hidrlisis del H2S y del CO2
Formacin de protones de aminas
Reacciones con H2S
Reacciones con CO2
Otros gases sulfurados: Las bases de amina son muy dbiles para formar mercptidos, y el
COS no hidroliza a temperaturas ambientes. De modo que para realizar la remocin de los
RHS, COS y RSSR, se lo hace por absorcin a alta presin, mientras que la regeneracin
del solvente se realiza por desorcin a baja presin y alta temperatura. Se aade un
solvente fsico cuando la afinidad por los gases sulfurosos es insuficiente.
33
Soluciones acuosas de aminas. Descripcin de las aminas:

Monoetanolamina, MEA: (primera amina usada) para bajas presiones y / o bajas
concentraciones del gas cido. Es una amina primara, la de peso molecular ms bajo
y es la ms reactiva, corrosiva y voltil soluciones relativamente diluidas, tiene las
prdidas por evaporacin ms altas, requiere ms calor para su regeneracin y tiene
el recobro de hidrocarburos ms bajo. Aminas primarias forman ligaduras ms
fuertes con los aniones de gas cido, que las aminas secundarias y terciarias. La
regeneracin, que implica la descomposicin de las sales formadas durante la
absorcin de los gases, es ms difcil. Para aumentar la regeneracin se usa
generalmente un recuperador que opera a temperaturas ms elevadas que el
rehervidor. Una solucin de MEA al 20% congela a 15 F.
Dietanolamina, DEA: ms ampliamente usado, tiene calores de reaccin ms bajos

con el H2S y con el CO2 . Menos corrosivo y puede usarse en concentraciones ms
altas; se traduce en tasa de circulacin reducida implica costos menores. Resistente
a la degradacin producida por los RSH y COS. Desventaja es la incapacidad de
desprenderse del CO2, y el precio, Una solucin de DEA al 30% congela a 20 F.
Disopropanolamina, DIPA: (Licencia Shell) baja tasa de corrosin apropiado para

gases que contengan COS. Se lo usa para sacar el H2S y el COS del gas licuado LPG.
La degradacin irreversible producida por el CO2 y el COS es mayor implica solucin
regenerada.
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Diglicolamina, DGA: amina primaria igual peso molecular que la DEA. Menor tasa de
circulacin que si se usara DEA. Es muy apropiada para climas fros, punto de
congelamiento mas bajo que DEA y el MEA. Una solucin al 65% de DGA congela a -
40 F. Trabaja a bajas presiones parciales de los gases cidos y necesita de un
recuperador para completar la regeneracin. Gran afinidad por compuestos
sulfurosos orgnicos.
Metildietanolamina, MDEA: amina terciaria, tienen una selectividad por el H2S sobre el
CO2 cuando las corrientes de gas contienen ambos gases cidos. Graduar el
contenido de H2S en el gas de alimentacin de las plantas de azufre, o bien para
quitar el H2S del CO2 (proyectos de inyeccin), Necesitan la menor cantidad de calor
para regenerarse los ms bajos calores de reaccin con H2S y CO2, y el calor
especfico ms bajo. Las prdidas de solvente son muy bajas y el punto de
congelamiento es de unos 25 F.
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MDEA es una Amina Terciaria

Formulada
CH2CH2OH
H3C-N
CH2CH2OH
Metil-Di-Etanol-Amina
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37
Soluciones acuosas de aminas: Ventajas y Desventajas MDEA
Ventajas:
Estable Trmica y Qumicamente
Presenta escasa degradacin
Requiere baja Energa de Regeneracin
Mayor capacidad de carga de la solucin
Desventajas:
Baja velocidad de absorcin del CO2
Incluye como activador una amina secundaria (DEA)
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Planta de Aminas
Energa
Gas Elctrica
Anti Agua Lubricante
Combustible
espumante Tratada s Equipos
Amina
Planta
Entrada
Salida
Gas cido Gas Dulce
Aminas
Efluentes Industriales CO2 / vapor H2O
Residuos
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Planta de Aminas
GAS DULCE
9.5 MMSm3/d
<=0,01 mol%CO2
CO2 + Vapor H2O
Scrubber (350/500 Mm3/h)
Aeroenfriador
Salida
a LTS 2
a LTS 1
3 Hornos
Amina Pobre
de USP 6-10-12 x
(40-45%)
de LTS1 50 MMBTU/h
500 m3/h
Absorcion 0.005 mol/mol
Scrubber Filtro Regeneracio Hot
CO2
Succin n
Partculas Oil
Contactora
Amina
s
GAS ACIDO
10 MMSm3/d Flash
Amina Rica
3.5 a 5,0 mol% CO2 0.35 mol/mol
Aminas
Gas Flash Aminas 15000 m3/d
a Venteo
Gas Combustible 120000 m3/d
40
Planta de Aminas: Diagrama de flujo del proceso

GAS
DULCE Agua Tratada
9.5 MMSm3/d A-304
<=0,1 Scrubber a TK-801
mol%CO2 Salida
Aero Gas Salida
GAS ACIDO A-302 V-403 #1
Acumulador
10 MMSm3d Reflujo
Intercambiador Filtro
5,0 mol% CO2 Placas Amina
Pobre
Antiespumante F-407 Booster
Antiespumante E-201 P-601/2/3
#1 V-405
A-303
T-501 A/B/C
T-503
Filtro P-604
Amina P-605
Rica
Filtro de Entrada Torres Bombas Aminas F-406
Contactoras
P-606
P-607 Torre
Regeneradora
#20
P-608 F-408 #22
a Sep. Gas Comb.
F-402 V-415
Prefiltro de
Amina Pobre Reboilers
E-202
Postfiltro de
Amina Pobre
Filtro Carbn
Activado
E-203
Antiespumante
T-504 H-701
F-410 F-409 A/B/C
V-401 Hornos
Scrubber
Entrada
V-404 Amina Rica
Tanque Amina Pobre

Flash 41
Soluciones acuosas de aminas: Scrubber

Deber ser removido del gas de entrada cualquier lquido en forma de gota o niebla de
arrastre, ya que los mismos pueden contaminar la unidad de aminas. Los lquidos se
remueven en el scrubber de gas de entrada)
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Soluciones acuosas de aminas: : filtro coalescedor

Luego la corriente pasa por un filtro coalescedor, que remueve la niebla de lquido y
partculas slidas del gas. Tanto los hidrocarburos lquidos, agua, partculas slidas y
otros compuestos qumicos como inhibidores y aceites, suelen causar efectos nocivos,
como la alteracin y degradacin del solvente, formacin de espuma y corrosin.
Los lquidos de acarreo,

generalmente baches de agua
salina producida, deben sacarse
porque rpidamente contaminan
la solucin de amina y causan
problemas tales como
espumamiento de la amina,
ensuciamiento del equipo,
elevadas tasas de corrosin,
prdida de solvente, y gas
efluente agrio.
43
Soluciones acuosas de aminas: Torres Contactoras

Una vez separado y filtrado, el gas
de entrada se divide en tres
corrientes, cada una de ellas entra
a las torres contactoras por el
fondo de las mismas y fluye hacia
el tope a travs de las vlvulas de
los platos de contacto burbujeando
en la solucin de aminas, que baja
desde el tope de la torre a travs de
los vertederos. El gas cido es
removido de la corriente gaseosa y
pasa a la solucin de aminas.
El gas y la amina lquida, entran en

contacto ntimo en cada plato, en el
cual se da el tiempo de contacto
necesario para que la solucin de
amina absorba el CO2 que est
presente en el gas.
44
Soluciones acuosas de aminas: : Mecanismo de Absorcin CO2

MDEA+ H2O MDEA+ H2O
Perfil de Temperaturas
Torre Contactora
Ver bandeja
65oC
Gas +
0.35 mol/mol
CO2 Q
MDEAH+ +
HCO3-
CO2 + MDEA + H2O MDEAH+ + HCO3- 45
Soluciones acuosas de aminas: : Torres Contactoras

El mecanismo de absorcin involucra reacciones cidobase, en las cuales el CO2 es el
componente cido y la solucin de amina es el componente bsico. Las reacciones son
exotrmicas por lo que se notar un aumento de temperatura a medida que ascendemos
por los platos.
La mayora de las torres absorbedoras usan platos para contactar el gas agrio con la
solucin de amina. Sin embargo se usan tambin las columnas empacadas para
pequeas aplicaciones. El diseo normal son 20 platos tipo vlvulas, con una
almohadilla atrapa-nieblas por encima del plato superior. El espaciamiento tpico entre
platos es de 18 a 24 pulgadas, y la distancia entre el plato superior y demister es de 3 a 4
pies.
La solucin de amina que se recoge en el fondo se llama amina rica, porque contiene
el CO2 adsorbido.
El gas tratado que sale por el tope de las torres se enfra en aeros, donde se condensa el
agua y pequeas gotas de aminas que han sido arrastradas en el scrubber de salida de
la planta, este lquido se enva al tanque flash de aminas, mientras que el gas sigue el
camino para ser tratado aguas abajo en la planta.
46
Soluciones acuosas de aminas: Sistema de regeneracin

El tanque de flasheo (o vaporizacin)
(Flash Tank):
El propsito de este tanque es recuperar

los hidrocarburos disueltos en la solucin
de amina rica. El tanque de venteo evita la
formacin de espuma y permite una mejor
operacin de la planta.
Al bajar la presin de la solucin en el

tanque, los hidrocarburos livianos y
algunos contaminantes voltiles formarn
vapores, llamados gas de flash, este gas
se aprovecha como gas combustible para
los Hornos de proceso. Cuando se
produce un arrastre excesivo de
hidrocarburos lquidos hacia este tanque,
los mismos formarn una capa sobre la
solucin de amina (dado que poseen una
densidad menor y se purgan mediante
skimers, hacia el sumidero de la Planta
47

Intercambiador de calor de Placas Amina
Rica Amina Pobre
La amina rica que sale del fondo del

tanque flash se dirige al intercambiador de
placas.
Este intercambiador sirve a dos

propsitos: pre-calentar la amina rica para
optimizar la operacin en la regeneradora y
reducir en consecuencia la carga trmica
en los reboilers o rehervidores de la torre
regeneradora. Segundo, enfriar la amina
pobre para reducir la carga trmica en el
aero-enfriador de aminas.
Se usa tanto los intercambiadores de tubo y coraza como los de bastidor y placas.
Generalmente la solucin rica va por el costado del tubo con una velocidad de entrada
de 2 a 4 pies / seg, para reducir la corrosin. El cambio de temperatura para ambas
corrientes est entre 70 a 100 F y la presin cae de 2 a 5 psi. Es prctica comn usar
dos o ms intercambiadores en serie para acomodar un cruce de temperaturas; por
ejemplo: la salida de la amina rica est ms caliente que la salida de la amina pobre.
48

Torre Regeneradora de Aminas
El propsito es remover el gas cido

contenido en la solucin rica.
A medida que la solucin desciende, entra

en contacto con los vapores del rehervidor
que suben hacia el tope de la torre. El
vapor burbujea en la solucin, en cada
plato, retira los gases cidos de la
solucin y los transporta hacia el tope de
la torre.
A medida que el vapor de stripping se

mueve hacia arriba, transfiere el calor
necesario para desorber el dixido de la
solucin de amina que desciende. Parte
del vapor de agua condensa y retorna a los
reboilers y parte acta como el carrier que
arrastra el dixido hacia el tope de la torre.
49

Torre Regeneradora de Aminas
El vapor del tope fluye hacia el condensador de reflujo, donde es enfriado con aeros. En
este intercambio hace condensar la mayor parte del vapor de agua que se acumula en el
acumulador de reflujo para su separacin.
El gas que se separa, es fundamentalmente dixido y vapor de agua, previo paso por un
knock-out tank, se ventea a travs de la chimenea montada junto a la torre regeneradora.
El lquido recogido en el fondo del separador se bombea a la torre regeneradora como
reflujo.
Los rehervidores de amina ms pequeos son calentadores de fuego directo que usan
gas natural. La superficie del tubo de fuego se basa en un flujo de calor de 6500 a 850Q
Btu/ hr pie2, para mantener la temperatura de la pared del tubo por debajo de 300 F.
Se necesita un tanque de compensacin que pueda mantener unos 10 a 15 minutos de

flujo. Generalmente es una extensin del rehervidor de tubos de fuego para pequeas
unidades, y un recipiente separado para sistemas ms grandes
50
Soluciones acuosas de aminas: Circuito de Amina Pobre

Filtro Carbn Activado Amina Pobre
La amina pobre caliente que sale por el fondo de
la torre regeneradora, se bombea mediante las
bombas booster al filtro canasto ubicado aguas
arriba del intercambiador de placas, descrito
anteriormente.
Una vez realizado el intercambio de calor con la

solucin de amina rica, alrededor de un 15% de
la amina pobre pre - enfriada se deriva a travs
de un lazo de filtracin y luego se recombina con
la corriente principal. Este lazo de filtracin est
compuesto de un pre-filtro que retiene las
partculas slidas, de un lecho de carbn
activado que remueve hidrocarburos pesados, y
de un pos-filtro que atrapa las partculas finas
que pueden desprenderse del filtro de carbn
activado. La accin de estos filtros reduce la
tendencia a la formacin de espuma, la erosin,
la corrosin, el ensuciamiento y el taponamiento
del circuito de aminas.
51
Luego, la amina se enfra en los aeroenfriadores, se trata de lograr mantener

una diferencia en ms de unos 60 C de temperatura de la amina que ingresa
con respecto al gas de entrada de las contactoras, para evitar condensacin
de hidrocarburos.
52
La amina pobre, es
bombeada a travs de las
bombas de circulacin.
Una parte de la corriente
se deriva hacia el tanque
flash y el resto se divide
proporcionalmente en
tres corrientes que
ingresarn por el tope de
las torres contactoras,
cerrando el circuito.
53
Soluciones acuosas de aminas: Reposicin de Amina:
La prdida de amina, es normalmente mnima, a menos que ocurran problemas de mal

formacin de espuma o fugas. La concentracin de amina se testea rutinariamente para
monitorear dichas prdidas. La reposicin deber hacerse de manera batch, tan como
sea necesario para mantener la concentracin de amina entre un 43 y 47 por ciento en
peso. La reposicin de amina se incorpora al sistema aguas arriba del pre filtro de
amina.
54
Soluciones acuosas de aminas: Soluciones acuosas de aminas

Materiales de Construccin
Tipos de corrosin que se producen en las plantas de tratamiento: corrosin general,

galvnica, grietas, puntitos, intergranular, lixiviacin selectiva, erosin y rotura por
tensiones de corrosin. Esto ltimo es importante porque las corrientes de gas que
contienen sulfuro de hidrgeno hacen que los metales se rompan por tensiones de
sulfuras. Los aceros al carbn se tornan susceptibles cuando la presin parcial del H2S
excede 0.05 psia a las presiones del sistema por arriba de 65 psia. Los problemas de
corrosin son ms severos en las unidades de MEA.
Adems de la corrosin por H2S es bueno tener en cuenta otros factores, como ser:
Corrosin por CO2, especialmente cuando la temperatura de la amina rica excede los 150
F. Se recomienda limitar las concentraciones de amina y usar inhibidores de corrosin.
Corrosin electroltica, debido a la presencia de metales no parecidos en ambiente

acuoso.
Corrosin por oxidacin debido al oxgeno libre en el agua de preparacin y tas

corrientes de gas de alimentacin.
Instalaciones a construir con acero al carbono

55
Soluciones acuosas de aminas: Anlisis de la amina

El color de la solucin regenerada puede proveer bastante informacin:
Pajizo o marrn claro: buena condicin y bien regenerada
Verde: partculas de FeS muy finas (menos que 1 micrn). Las partculas ms grandes de
FeS son negras, y decantan.
Azul o verde: cobre o nquel. Los xidos de cobre reaccionan con la MEA para formar un
complejo azul real.
mbar, rojo oscuro: compuestos de hierro formando complejos con la amina.
Rojo o marrn: ya sea productos de oxidacin o degradacin trmica. Las aminas

primarias pueden oler como amonaco.
56
Soluciones acuosas de aminas: Problemas operativos

1. El gas no se endulza
Verificar la concentracin de la solucin de amina: si es muy baja, verificar la adicin de

agua de preparacin.
Verificar la tasa de flujo de la amina: demasiado baja, abrir la vlvula de desvo.
Verificar la regeneracin de la amina: aumentar la tasa de fuego
Verificar la tasa y temperatura del reflujo: probablemente demasiado bajo: aumentar la
tasa de fuego
Verificar la presin de la columna de despojamiento: puede que sea muy baja.
2. La solucin de amina no se regenera
Verificar la temperatura y presin del rehervidor y la tasa de reflujo.

Verificar que no haya fugas en el intercambiador de calor de amina pobre / rica
Verificar las aminas primarias en el recuperador
Verificar el espumamiento en el despojador: fluctuaciones de presin
57

3. Amina sucia, degradada
El gas contiene oxgeno.

La vlvula del gas de proteccin del tanque de almacenamiento no est funcionando.
El agua de preparacin contiene oxgeno libre. Aadir oxgeno de barrido
4. Corrosin excesiva
La concentracin de la amina es muy elevada.

La amina est altamente degradada: reemplazarla
Alta proporcin de slidos disueltos en el agua de preparacin: tratarla, o usar agua
deionizada.
Regeneracin insuficiente de la amina-Filtracin insuficiente de la amina: aumente la
tasa de filtrado o cambie los elementos de filtro ms frecuentemente.
El oxgeno est entrando al sistema: eliminarlo
Velocidades demasiado altas: reducir temperatura al despojador.
58

5. Espumamiento de la solucin de amina
El espumamiento es un fenmeno muy impredecible (por una o combinacin de

varias):
Amina sucia (slidos) o degradada - Verificar los elementos de los filtros

Hidrocarburos lquidos en el gas o en la amina
Temperatura del gas de entrada demasiado baja - condensacin de hidrocarburos
Temperatura de la amina de entrada demasiado baja, al menos 10 F por encima de
la temperatura del gas de entrada.
Productos qumicos equivocados o fuera de especificaciones.
Qumicos de tratamiento de pozos: surfactantes, inhibidores de corrosin
Partculas muy finas, Ej.: sulfuro de hierro, en el gas agrio
Falta de uso, o abuso de qumicos antiespumantes en unidades de aminas
Gas de entrada mal depurado y contiene agua salada o agua producida
El agua de preparacin tiene hierro, sulfuras, cloruros, etc. Usar agua demonizada.
59
Soluciones acuosas de aminas:

Solventes especiales:
Son mezclas de solventes con inhibidores de corrosin que permiten aumentar las
concentraciones, hasta un 30 % para la MEA y un 50 % para la DEA, reduciendo as la
tasa de circulacin de las aminas y el calor requerido para la regeneracin en forma
sustancial (solventes Gas/Spec, de Dow Chemicais y el UcarsoL de Union Carbide).
Todos estos aditivos controlan tanto la extensin como la tasa de las reacciones con
H2S y CO2, y se los mezcla para aplicaciones especficas: por ejemplo: remocin
selectiva de H2S, remocin parcial o total de CO2 con remocin de H2S o sin ella,
elevadas cargas de gas cido, remocin de COS, etc.
60
EDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL: OTROS
PROCESOS DE ENDULZAMIENTO
Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua),

como los procesos Sulfinol, Ucarsol, Flexsorb y Optisot. Pueden tratar
grandes cargas de gas cido.
Solventes fsicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent.

Pueden regenerarse sin calor y secar, simultneamente el gas. Se usan
mayormente para remover el grueso del CO2 generalmente en las
plataformas.
Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los procesos Hot

Pot, Catacarb, Benfielt y Gianmarco-Vetrocoke. Son solventes
qumicos parecidos a los solventes fsicos.
61
Oxidacin directa o transformacin en azufre, como los procesos

Stretford, Sulferox Lo Cat. etc. Estos procesos eliminan las emisiones
de H2S.
Adsorcin, (retencin o adherencia de un lquido o gas en la superficie

de un cuerpo slido, o alrededor de las partculas de un coloide en
suspensin) como los tamices moleculares de Davison Chemical,
Linde o Zeochem. Se usa a bajas concentraciones de cidos,
simultneamente se puede secar el gas.
Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont,

Cynara (Dow Chemical), Air Products, International Permeation, AVIR,
etc. Son muy apropiadas para separaciones a granel de CO2,
especialmente cuando la concentracin en el gas es muy alta.
62
Ventajas
El tamao del equipo y los costos son ms reducidos, en general.
Cargas de gas cido muy altas, ejemplo 10-12 scf/gal a altas presiones parciales del gas
cido, y tasas de circulacin reducidas, como en los solventes fsicos.
Regeneracin sin calor, como en los solventes fsicos, o sin regeneracin, como en las
membranas.
Intercambio de calor y requerimientos de calor reducidos, como en las soluciones de

carbonato de potasio.
Eliminacin de emisiones de H2S, como en los procesos de oxidacin directa.
Habilidad para procesar corrientes de gas con contenidos muy elevados de CO2 (por
encima de 50%, de forma econmica), como las membranas.
Sin partes movibles, como los tamices moleculares, o slo con compresin, como en las
membranas.
Deshidratacin simultnea del gas, como en los solventes fsicos y tamices

moleculares. 63
Desventajas
Los diseos de procesos ms complejos a menudo se limitan a una aplicacin

especfica. Costos de ingeniera ms altos.
Algunos solventes fsicos absorben cantidades significativas de hidrocarburos ms

pesados, los cuales se pierden, a veces.
Algunos solventes fsicos son caros y muy corrosivos al elastmero usado, como
asientos y sellos en las vlvulas e instrumentos.
Algunos procesos tienen pagos de licencias o patentes, como Seiexol, Rectisol, Purisol,
Fluor Sotvent, Catacarb, BenfiekJ, Stretford y Lo-CAt.
Los separadores de membranas son caros
64
Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua)
El Sulfinol, (Shell) La solucin usa un solvente fsico, el sulfolano en este caso, y ya sea
DIPA o MDEA como la amina. Adems de absorber compuestos azufrados orgnicos, la
capacidad del Sulfinol para los gases cidos aumenta con la presin parcial de los
mismos. Desprendimiento mucho ms bajo de calor.
La capacidad de carga contina creciendo a medida que aumenta la presin parcial del
H2S, es ms apropiado para corrientes gaseosas con altos contenidos de gas cido.
Tiene una significativa afinidad por los hidrocarburos, especialmente los aromticos.
Entonces conviene instalar facilidades de pre tratamiento adelante del gas cido, si va a
usarse para una planta de recuperacin de azufre. Si se usa MDEA la solucin puede
quitar selectivamente el H2S y dejar hasta el 50% del CO2 originalmente en el gas.
Los solventes fsicos en soluciones mixtas son el modo ms efectivo de remover COS,
ya que la absorcin de este compuesto se complica por hidrlisis reversible a H2S y CO2.
65
Solventes Fsicos
Son lquidos orgnicos que absorben CO2 y H2S a altas presiones y temperaturas
ambientes o ms bajas. La regeneracin se hace por vaporizacin a presin atmosfrica,
y a veces con vaco; generalmente no se usa calor.
Los diagramas de flujo bsicos son similares a los procesos con alcanolaminas,
estando disponibles las opciones de absorcin en etapa simple, en corriente dividida o
absorcin en dos etapas.
El solvente fsico debe ser de baja viscosidad (bajo derretimiento), qumicamente

estable, no txico, no corrosivo, selectivo para el gas contaminante, y estar disponible.
El gas sacado es proporcional a la presin parcial del gas cido, o sea, se aplica la ley
de Henry.
66
Solventes Fsicos:
Selexol
Este mtodo fue desarrollado por la Aliied Chemical Company, y su uso primario es
para corrientes de gas natural. No se lo usa para gases sintticos. Se lo usa en muchas
instalaciones para remocin en masa de CO2 y ahora ltimo para remocin simultnea
del H2S.
Es una mezcla de dimetil teres de glicoles de polietileno, generalmente desde el trmero

hasta el hexmero. Es no txico, alto punto de ebullicin, puede usarse en equipos de
acero al carbono, y es un excelente solvente para gases cidos, otros gases sulfurosos,
hidrocarburos pesados y aromticos.
Rectisol
El solvente en este proceso es Metanol, cuya alta volatilidad requiere que la torre de
contacto est a muy bajas temperaturas, por ejemplo de 0 a - 70 F. Esto limita su
aplicabilidad a corrientes de gas natural muy livianas. Se lo usa mayormente para tratar
gases de sntesis en Europa, y el rango de aplicacin est entre -30 a -100 F.
67
Solventes Fsicos:
Purisol
El solvente es un n-metil-2-pirrolidona, tambin conocido corno NMP o MPyrol. Es un

solvente excelente para H2S, CO2, H2O, RSH, hidrocarburos y desgraciadamente muchos
elastmeros. Tambin es muy selectivo hacia el H2S. Como tiene un punto de ebullicin
de 396 F, es muy bajo para ser usado como aditivo a las soluciones de alcanolaminas.
Tal como el Rectisol, se lo usa para tratar gases sintticos en Europa.
68
Soluciones de Carbonato de Potasio caliente
En los aos cincuenta fue desarrollado el proceso original Hot Pot por el Bureau of
Mines de U.S.
Sin embargo la mayora de las aplicaciones son para gases sintticos ms bien que para
gas natural. Varios procesos quedaron en el pasado, y muchos estn en revisin por
consideraciones ambientales debido a las nuevas leyes en vigor, mucho ms restrictivas
que antes. Por ejemplo, el proceso Gianmarco- Vetrocoke, usado ampliamente en
Europa, tiene problemas ambientales debido a los catalizadores de arsnico.
Los procesos de carbonato de potasio usan soluciones inorgnicas acuosas que

contienen 25 a 35 % en peso de K2CO3. La absorcin es qumica, y no fsica. Las
reacciones son:
K2CO3 + CO2 + H2O = 2 KHCO3 + calor
K2CO3 + H2S = KHCO3 + KHS + calor
69
Oxidacin directa del azufre: Procesos de conversin directa
Considerando slo los procesos usados para quitar H2S del gas natural Esto elimina lo
que se llama la limpieza del gas de cola, donde dos moles de H2S se los hacen
reaccionar con un mol de SO2.
El esquema bsico usa reacciones de xido - reduccin. El H2S es absorbido en una

solucin alcalina que contiene transportadores de oxgeno, y es convertido a azufre
elemental. La solucin se regenera por aire la cual tambin acta como agente de
reaccin para el azufre formado. El barro de azufre han sido siembre el taln de Aquiles
de este proceso. La percolacin y remocin del azufre es difcil y taponamiento de las
lneas es la causa continuas de paradas de planta.
El proceso Strtford patentado por la British Gas Corporation: La solucin absorbente es

una solucin diluida de Na2CO3, NVO3 y cido disufrico hidroquinona (ADA). Las
reacciones se efectan en cuatro pasos del proceso y son las siguientes:
70
Oxidacin directa del azufre: Procesos de conversin directa
El proceso Claus, usado para tratar corrientes de gas que contienen altas concentraciones
de H2S, es otro de los procedimientos de conversin directa. La qumica de las unidades
involucra oxidacin parcial del sulfuro de hidrgeno a dixido de azufre, y azufre
elemental. Las reacciones son en etapas, del modo siguiente:
El proceso IFP, (Instituto Francs de Petrleo) consiste en hacer reaccionar H2S con SO2
para producir agua y azufre. La reaccin total es:
2 H2S + SO2 -> 2 H2O + 3 S
Los gases mencionados se mezclan y luego se los contacta con un lquido cataltico en
una torre de relleno. El azufre elemental se recupera en el fondo de la torre. Parte de este
azufre se quema para producir el SO2 necesario para sacar el H2S.
El proceso Lo Cat usa una solucin extremamente diluida, de 0.15 a 025 % en peso de
quelados orgnicos de hierro en agua para convertir el H2S en agua y en azufre elemental.
Las reacciones de absorcin y regeneracin pueden resumirse as:
H2S + 2 Fe+ ++ = 2 H+ + S + 2 Fe++

2 Fe++ + H2O + 1/2 O = 2 (OH)- + 2 Fe+++
71
Procesos de adsorcin
Las molculas de lquidos o gases quedan retenidas en la superficie de los slidos.
Esta retencin puede ser una reaccin qumica, condensacin capilar, fuerzas
intermoleculares o una combinacin de todas. Su mayor aplicacin es en la
deshidratacin del gas natural, especialmente como un primer paso en la recuperacin
criognica de lquidos del gas natural.
Los tamices moleculares de zeolitas son los adsorbentes ms adecuados para H2S, CO2,
RSH, etc. Son no txicas, no corrosivas y estn disponibles en tamao de poros que van
desde los 3 a los 10 ngstrom. Los tamaos pequeos adsorben H2S, pero son muy
pequeas para los mercaptanos ms pesados. Los tamaos mayores se usan para
remocin total de los sulfuros.
72
Membranas
La separacin por membranas es el desarrollo ms reciente. Su mayor uso ha sido
separacin de H2 a partir del amonaco, NH3, y separacin de CO2 de los gases de
refinera.
Elementos para la separacin del gas:
La separacin del gas tiene lugar sobre una base molecular, por lo que debe usarse
delgadas pelculas, sin poros. La permeacin a travs de la pelcula no es filtracin: es
absorcin en el lado de alta presin, difusin a travs de la pelcula, y desorcin en el
lado de baja presin. Las membranas consisten en una pelcula de polmero ultra delgado
sobre la superficie de un delgado sustrato poroso. Dependiendo del diseo, o la cubierta,
o el sustrato controla la tasa de permeacin de la pelcula compuesta.
Hay dos configuraciones bsicas: enrolladas en espiral y las fibras ranuradas..
Al paquete se lo ubica dentro de un recipiente a presin cilndrico para forrar un elemento

que es generalmente de 4-8 pulgadas de dimetro exterior por 4 a 5 pies de largo. Los
elementos se combinan en paralelo y/o en serie para formar el paquete separador. Para
estas membranas, una cubierta de acetato de celulosa densa, no porosa, es generalmente
la carnada activa, o controladora de la permeacin.
73
Membranas
74
Procesos de Descarbonizacin de Gas
10000
HIBRIDAS
Caudal de gas (Miles de Sm3/d)
1000
AMINAS MEMBRANAS
100
AMINAS
o
MEMBRANAS
10
0 10 20 30 40 50 60
Concentracin de CO2 de entrada (%Molar)
Fuente: FLARGENT 75
Procesos de Desulfurizacin de Gas
AMINAS + CLAUS
Concentracin de H2S (ppm)
10000
1000
100
10 10000
1000
1 100
10
1
Caudal de gas (Miles de Sm3/d)
76
Fuente: FLARGENT

09 Endulzamiento Del Gas

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09 Endulzamiento Del Gas

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Operaciones en planta de gas

Endulzamiento del Gas Natural

Tecnicatura Superior en Yacimientos Hidrocarburferos No Convencionales

Entre las impurezas y contaminantes que acompaan

Slidos (arena, lino arcilla, gomas

Gases: vapor de agua, helio, Dixido de Carbono,

Los contaminantes en el gas natural son el CO2 y los compuestos

Las especificaciones de transporte indican 4 ppm, o bien 0,25

El CO2 generalmente est comprendido dentro del porcentaje de

Hay ms de 30 procesos desarrollados para quitar los gases cidos.

Caractersticas y Toxicidad del H2S

Gas incoloro, altamente venenoso, el cual, si se lo quema arde con llama

Se lo llama gas cido, y en bajas concentraciones huele a huevos

Es altamente inflamable y forma mezclas explosivas con el aire en el

Es ms pesado que el aire y se acumular en reas bajas, tales como los

Caractersticas y Toxicidad del H2S

El peligro primario es la prdida de la vida humana sin aviso, ya que el gas

El umbral lmite,: 10 ppm (10 mg/l).

Origen del cido sulfhdrico, o sulfuro de hidrgeno H2S

Descomposicin de organismos bajo condiciones reductoras, atrapado en

Descomposicin de la materia orgnica en pantanos, cinagas y llanuras

Se halla en las emanaciones gaseosas de los volcanes. Su origen pudiera

Por crakeo inorgnico de compuestos orgnicos portadores de azufre,

Origen del cido sulfhdrico, o sulfuro de hidrgeno H2S

Actividad de las bacterias sulfatoreductoras, las cuales reducen los sulfatos

Se han hallado bacterias a varios miles de metros de profundidad, en

Problemas ocasionados en la industria: Corrosin.

Aunque el H2S es relativamente no corrosivo en ausencia de humedad, se torna

H2S + Fe -> FeS + 2H

Sulfuro de Hidrgeno * Hierro - incrustacin de sulfuro de hierro + Hidrgeno

Detectores de sulfuro de hidrgeno.

Ampollas de acetato de plomo, o bandas recubiertas: son ampollas de

Detectores de gas en muestreadores de aire: La longitud de la decoloracin

Cromatografa: Detector fotomtrico de llama (FPD): loscompuestos de

1. La determinacin precisa de la cantidad de H2S presente en una muestra

2. El parmetro ms afectado en los clculos es la correcta determinacin

3. El factor ms importante a tener en cuenta es la posibilidad de que las

1. Procesos en tandas, o baches, como por ejemplo la esponja de hierro, o

2. Soluciones acuosas de aminas, como la monoetanolamina, dietanolamina,

3.Soluciones mixtas (mezclas de una amina, un solvente fsico y agua), como

4. Solventes fsicos, como Selexol, Rectisol, Purisol, Fluor Solvent. Pueden

5. Soluciones de carbonato de potasio caliente, como los procesos Hot Pot,

6. Oxidacin directa o transformacin en azufre, como los procesos

7. Adsorcin, (retencin o adherencia de un lquido o gas en la superficie de

8. Membranas, como las producidas por Monsanto, Grace, DuPont, Cynara

Los procesos ms comunes son los de baches y el

Contenido de Azufre, en Lb/da =1.34 x (MMscfd) x

Procesos en Tandas o Baches

Los procesos ms conocidos son

Procesos en Tandas o Baches

Remocin completa de concentraciones de H2S de bajas a medianas, sin

Inversin de capital relativamente baja comparado con procesos

La afinidad por los gases que contienen sulfuros es altamente

La remocin de mercaptanos de pesos moleculares ms bajos es adecuada,

Procesos en Tandas o Baches

Para una operacin ininterrumpida se requiere dos o ms torres

La presencia de lquidos, ya sea por pobre separacin, o condensacin en

Pueden formarse hidratos a presiones ms altas, o temperaturas ms bajas.

Procesos en Tandas o Baches: Esponja de hierro

Es el proceso ms antiguo y ms ampliamente usado. Consiste en torres

Las reacciones del proceso forman sulfuro frrico y mercptidos frricos:

Fe2O3 + 3 H2S = Fe2S3 + 3 H2O

Fe2O3 + 6 RSH = 2 Fe(RS)3 + 3 H2O

Muchos recipientes tienen toberas regadoras de agua sobre los lechos. El