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TAREA 3
Proceso de expansión isobárica
Fisicoquímica I
Equipo 8:
Grupo: 1205
Datos
n= 2 moles de He
T1= 300 K
V1= 60 L
Expansión al 50% del volumen inicial
1) Predicciones
Funciones de estado:
ΔH= +
ΔU= +
ΔS= +
ΔH > ΔU
Funciones de trayectoria:
w= +
q = + (endotérmico)
q= ΔH
q> w
2) Variables
Tabla 1. Comparativo de variables
p (atm) V (L) T (K)
0.820 60 300
0.820 90 450
Cálculo manual
Figura 3. Cálculo de T2
Comprobación
Figura 4. Comprobación del valor de p1 y p2.
Se demuestra que la p1 y p2 es igual a 0.820 atm
Figura 5. Comprobación de T2
En la imagen anterior se demuestra que el valor de la p1 y p2 es de 0.820 atm,
mientras que la T2 tiene un valor de 450 K. Por lo tanto, se observa que el proceso
se trata de una expansión isobárica en donde la presión permanece constante; así
mismo, se demuestra la ley de Charles la cual menciona que el volumen es
directamente proporcional a la temperatura, así mientras que el volumen aumentó
50% el volumen inicial, la temperatura también aumentó en la misma razón.
Comparando los valores, V1=60 L mientras que V2= 90 L, mientras que T1= 300 K y
T2= 450 K.
Figura 6. Valores de 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣
Calcular ΔU
Para el cálculo de ΔU en un modelo perfecto de referencia se aplica la siguiente
fórmula:
ΔU=n𝐶𝑣ΔT
Cálculo manual
Cálculo manual
Cálculo manual
Figura 10. Cálculo de w en modelo perfecto de referencia
b) w=pΔV
Cálculo manual
Para obtener el valor de calor, recordar que q=ΔH. Por lo tanto, q=6235.5
Cálculo manual
Figura 14. Cálculo de ΔH en modelo perfecto de tablas
Calcular ΔU
Para el cálculo de ΔU en un modelo perfecto de tablas se aplica la siguiente fórmula
ΔU=n𝐶𝑣ΔT
Cálculo manual
Calcular ΔS
El cálculo de ΔS en un modelo perfecto de tablas se obtiene de la misma manera
que en un modelo perfecto de referencia, por lo tanto se aplica la siguiente fórmula:
Cálculo manual
Figura 16. Cálculo de ΔS en modelo perfecto de tablas
b) w=pΔV
Cálculo manual
2492.595 = 2492.595
Se observa que los valores del modelo perfecto de referencias son ligeramente
mayores que en el modelo perfecto de tablas pues el 𝐶𝑣 del modelo perfecto de
referencia cambia de 12.471 a 12.470 J/molK, mientras que el 𝐶𝑝 cambia de 20.785
a 20.780 J/molK. Por lo tanto, los balances de energía también varían.
La ventaja del modelo perfecto de tablas, es que da valores más específicos de
acuerdo al gas que se planteé, pues el modelo perfecto de referencia sólo se basa
en el tipo de gas (monoatómico, diatómico, etc.) no en un gas en específico.
Para gases complejos no es tan conveniente utilizar el modelo perfecto de
referencia, pues los valores van a variar más respecto a los del modelo perfecto de
tablas.
c) Modelo ideal
En el modelo ideal 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 son función de la temperatura. Es decir, 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 = f(T).
En donde:
Esto quiere decir que 𝐶𝑝 es igual a 4 constantes relacionadas (a,b,c y d).
El simulador da los valores de dichas constantes que se deben de tomar en cuenta
para realizar los cálculos de las funciones de estado.
Una consideración importante, es que el modelo ideal debe de aplicarse al menos a
una temperatura ≥300 K hasta 2500 K, por lo tanto, si es aplicable para la
problemática presentada, en donde se tiene una temperatura inicial de 300 K.
Calcular ΔH
Para obtener el valor de ΔH en un modelo ideal se realizan los siguientes cálculos:
Figura 20. Cálculo de ΔH en el modelo ideal
Calcular ΔU
Para obtener el valor de ΔU en un modelo ideal se realizan los siguientes cálculos:
Figura 21. Cálculo de ΔU en el modelo ideal
Calcular ΔS
Para obtener el valor de ΔS en un modelo ideal se realizan los siguientes cálculos:
Figura 22. Cálculo de ΔS en el modelo ideal
Calcular w
El trabajo (w) se calcula igual que un modelo perfecto.
a) w=ΔH-ΔU
Cálculo manual
Para obtener el valor de calor, recordar que q=ΔH. Por lo tanto, q= 6238.659 J
Esta ecuación indica que el cálculo que se obtendrá será más preciso; por lo tanto
se concluye que el modelo ideal es más preciso que el modelo perfecto de
referencia y el de tablas.
Por ejemplo, si se tiene un gas más complejo bajo las mismas condiciones que el
problema presentado como el ozono se observa que los valores entre el modelo
perfecto de referencia, de tablas y el modelo ideal si presentan diferencias mayores:
Figura 25. Valores de 𝐶𝑝 , 𝐶𝑣, y funciones de estado y trayectoria para el ozono
en un modelo perfecto de referencia
Gráficas
● p vs V
Discusión:
El gráfico anterior representa la relación entre presión y volumen en el proceso de
expansión isobárica en donde la presión permanece constante (0.820 atm) mientras
que el volumen y la temperatura son las variables que cambian. La cantidad de
materia también permanece constante debido a que se trata de un sistema cerrado.
Se observan dos isotermas que cruzan en cada una de las isocoras y en la isobara,
estas isotermas son curvas debido a sus propiedades logarítmicas.
El área bajo la curva representa energía en forma de trabajo debido a las unidades
que resultan.
Como se trata de un proceso de expansión V2 > V1 y por lo tanto, T2 > T1. Lo anterior
se deduce por la ley de Charles que menciona que el volumen es directamente
proporcional a la temperatura. Esto se puede observar en las pendientes de las
isotermas, pues la pendiente de la isoterma 2 es mayor a la pendiente de la
isoterma 1.
La pendiente de la isobara es cero mientras que las pendientes de las isocoras son
infinitas.
Este gráfico no va a diferenciar si se trata de un modelo perfecto de referencia y
tablas o ideal pues sólo toma en cuenta las variables, por lo tanto, no es necesario
hacer gráficas de cada modelo. Tampoco va a diferenciar si se trata de un proceso
reversible o irreversible.
● T vs p
● T vs V
Discusión:
En el gráfico anterior se representa temperatura vs volumen, al igual que se
representa un proceso de expansión isobárica en dónde la presión permanece
constante (0.820 atm), mientras que el volumen y la temperatura son las variables
que cambian. Al tratarse de un sistema cerrado, la cantidad de materia (n) también
permanece constante.
Dicho de otra manera, el proceso de expansión isobárica involucra un calentamiento
en la misma proporción que ocurre el aumento del volumen. Esto se comprueba ya
que en un inicio se tiene una temperatura de 300 K la cuál aumenta a 450 K,
mientras que el volumen inicial del gas es de 60 L y se expande a 90 L.
Es una representación matemáticamente y termodinámicamente correcta.
El área bajo la curva no representa energía y por tanto no se ilumina. Tampoco se
puede diferenciar si es reversible o irreversible. El gráfico no va a diferenciar si se
trata de un modelo perfecto o de un modelo ideal.
En el gráfico también podemos observar que la isobara no debe partir desde el inicio
(cero), ya que eso indicaría que el sistema no tiene nada, y aunque la ecuación de
Clausius no lo confirma, termodinámicamente se tiene que modificar y por ello parte
de un volumen pequeño que depende de la cantidad de materia que se va a
trabajar.
Finalmente, se muestra a las isotermas con pendiente de cero mientras que las
isocoras tienen pendiente infinita.
● S vs T
● H vs T.
Discusión:
En el gráfico anterior se presenta la relación entre entalpía vs temperatura en un
proceso isobárico de expansión donde la temperatura tuvo cambios en el proceso,
al ser un sistema cerrado, igualmente la cantidad de sustancia se mantiene
constante a 2 mol. Se requieren colocar dos isotermas las cuales representan el
cambio de temperatura que tuvo el proceso (dicho cambio de temperatura permite
diferenciar este proceso del isotérmico), y dos isoentapías las cuales están
colocadas arbitrariamente (ya que no calculamos entalpías absolutas) solo para
poder representar gráficamente nuestro proceso. Como las temperaturas T1 y T2
son las mismas en los modelos perfectos de referencia y tablas igual que en el
modelo ideal y como la posición de las isoentalpías es meramente arbitraria, no es
necesario hacer una gráfica por cada modelo.
Un proceso isobárico indica que aumentaron tanto la temperatura como la entalpía,
por lo que sí se nota aumento en la temperatura, también lo habrá en la entalpía, el
calor que entra en el sistema para conseguir el aumento de temperatura dado es
mayor en un proceso a presión constante, ya que no todo el calor se queda en el
sistema sino que parte se emplea para realizar el trabajo de expansión del gas:
ΔH=nCpΔT
La flecha que indica el proceso es una isobara (por tratarse de un proceso isobárico)
y es recta, pero podría ser ligeramente curva si ΔH fuera muy grande; ΔH será
positivo en el proceso de expansión (contrario a una compresión donde ΔH sería
negativa) y con las isolíneas y valores que se muestran en la gráfica es posible
diferenciar de un proceso isotérmico pero no de un isocórico, por lo tanto es
necesario observar otro gráfico, como el de p vs V para afirmar que se trata de un
proceso isobárico.
Las unidades al hacer un análisis dimensional resultan en J/K que no representan
unidades de energía por lo tanto tampoco un área bajo la curva que iluminar ( q ó
w), al igual que no se puede establecer si es un proceso reversible o irreversible.
● U vs T.
Discusión:
En el gráfico anterior se presenta la relación entre energía interna vs temperatura en
un proceso isobárico de expansión donde la temperatura tuvo cambios en el
proceso, al ser un sistema cerrado, igualmente la cantidad de sustancia se mantiene
constante a 2 mol. Es muy parecido al anterior gráfico H vs T pero en este están
más cortas las distancias de los puntos ya que en el proceso isobárico ΔH>ΔU. Se
requieren colocar dos isotermas las cuales representan el cambio de temperatura
que tuvo el proceso (dicho cambio de temperatura permite diferenciar este proceso
del isotérmico,) y dos isolíneas de energía interna las cuales están colocadas
arbitrariamente ( ya que no calculamos energías internas absolutas) solo para poder
representar gráficamente nuestro proceso.
ΔU será positivo en el proceso de expansión (contrario a una compresión donde ΔU
sería negativa) y con las isolíneas y valores que tenemos en nuestra gráfica es
posible diferenciar de un proceso isotérmico pero no de un isocórico, por lo tanto es
necesario observar otro gráfico, como el de p vs V para afirmar que se trata de un
proceso isobárico.
En un proceso isobárico de un gas ideal parte del calor agregado al sistema se
utilizará para hacer el trabajo y parte del calor aumentará la energía interna.
Las unidades al hacer un análisis dimensional resultan en J/K que no representan
unidades de energía por lo tanto tampoco un área bajo la curva que iluminar ( q ó
w), al igual que no se puede establecer si es un proceso reversible o irreversible.
Conclusiones
El proceso cumple con la condición:
Temperatura del sistema > Temperatura crítica
Presión del sistema < Presión crítica
Así mismo, se concluye que por tratarse de una expansión isobárica el sistema se
calienta. Lo anterior se corrobora con el aumento de la temperatura.
Referencia:
1. Jaramillo O. Temperatura crítica y presión crítica.[internet]; 2007 . [Citado el
02 de octubre de 2021]. Disponible en
https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node9.html