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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO Guía de Trabajos Prácticos de

FÍSICO QUÍMICA
Facultad de Ingeniería Laboratorio

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO III


Fenómenos de Superficie y Transporte:
Adsorción en Interfase Sólido-Líquido
1) Introducción
Algunos sólidos tienen propiedad de fijar moléculas en su superficie (adsorción) y ésta
propiedad se hace más marcada en el caso delas sustancias porosas finamente divididas.
A veces la adsorción es de naturaleza física y está asociada a una interacción entre
dipolos o dipolos inducidos, pero otras veces se debe a enlaces químicos, tal es el caso
de la adsorción de oxígeno sobre carbón vegetal.
Con frecuencia la absorción es completamente específica, por lo que un soluto puede
ser adsorbido selectivamente de una solución de varios de ellos. La mayoría de las
sustancias muestran preferencia por la adsorción de iones y adsorben sólo débilmente los
no electrolitos. El carbón vegetal es el último material común que muestra poca
discriminación respecto de la carga eléctrica del adsorbato; es más, como regla general,
adsorbe no electrolitos más fuertemente que no electrolitos.
En muchos casos es posible relacionar la cantidad de adsorbato con la concentración
de equilibrio c, empleando la ecuación empírica de Freundlich, o isoterma clásica de
adsorción:
x
k cn (1)
m
Donde x es la masa de adsorbato, m la masas de adsorbente y k y n constantes.
Una de las hipótesis más útiles en adsorción, es la de Langmuir, que postuló que en la
adsorción donde predominan las fuerzas de tipo químico, se forman capas
monomoleculares del adsorbato sobre el sustrato adsorbente. Si s es el número de
moléculas que chocan con la superficie por unidad de área y de tiempo, θ la fracción de
superficie del adsorbente ocupada por el adsorbato m la fracción de moléculas,
incidentes, en superficie libre, que quedan retenidas por la superficie (velocidad de
adsorción con θ = 0); se ve que la velocidad de adsorción será:

VA m s 1- θ

Asimismo la velocidad de desadsorción será:


VD r θ

Donde r es la velocidad de desadsorción de una superficie totalmente cubierta ( θ = 1). En


el equilibrio ambas velocidades son iguales:
F
θ r m s 1- θ (2)
m s
m s r
de donde: θ (3)
r m s 1 m s
r

Dado que s es proporcional a la concentración de c


y m r es una constante, puede ponerse:
0 a b C

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K C
θ (4)
1 K C
donde K engloba a las otras constantes (3) y (4) son formas de la ecuación de Laugmuir.
La figura es la representación gráfica de la (4).
Existe un rango de concentraciones entre a y b aproximadamente donde la (4) puede
poner en forma aproximada:
θ K ch (5)
Donde h es una constante entre 0 y 1. Puede verse que, dado que θ es proporcional a
x , la expresión (5) toma la forma de la ecuación de Freundlich.
m

2) Objeto de la práctica
Consiste en determinar la Isoterma de adsorción de la acetona sobre carbón vegetal y
observar el desplazamiento de la adsorción de acetona por efecto de la acción
envenenadora del ácido benzoico.

3) Material necesario
- Vasos Erlenmeyers con tapa - Carbón vegetal.
esmerilada. - Solución 1 N de NaOH.
- Pipetas de 10 y 20 mL. - Solución 0,1 N de I2.
- 1 bureta de 50 mL. - Solución 1 N de H2SO4.
- Acetona. - Solución 0,1 N de Na2S2O3.

4) Procedimiento
a) Isoterma de adsorción de la acetona.
Se prepara una solución madre 0,2 M de acetona en agua (aproximadamente 14,7 mL
de acetona en 1000 mL). Diluir 50 mL de esta solución a 200 mL y titular 10 mL de la
solución resultante por el método de Messinger que se describe abajo. Calcular la
concentración de la acetona en la solución madre.
Agitar 100 mL de la solución 0,2 M de acetona, con 1 g de carbón vegetal, en un
erlenmeyer con tapa esmerilada, durante 2 minutos. Filtrar la suspensión resultante a través
de un filtro de papel seco y plegado; rechazando los primeros 10 mL de filtrado (de los
cuales pudo adsorberse algo de acetona en el papel de filtro). Valorar, por el método de
Messinger, la concentración de acetona en el filtrado, previa dilución de 50 mL de éste a 200
mL.
Repetir la técnica anterior, pero usando sucesivamente soluciones 0,05, 0,02 y 0,005 de
acetona obtenidas por dilución adecuada de la solución madre. Los filtrados de éstas
experiencias no necesitan ser diluidos para su valoración.

Método de Messinger de valoración de la acetona: colocar 10 mL de la solución de


acetona a titular en un erlenmeyer de tapa esmerilada. Agregar 25 mL aproximadamente de
NaOH 1 N. Agregar 40 mL de I2 0,1 N. Agitar y dejar sedimentar el yodoformo formado
durante 10 minutos. Entonces agregar 30 mL de H2SO4 1 N y titular el exceso de I2 con
Na2S2O3 0,1 N. En e caso de la titulación de los filtrados de la experiencia realizada con
acetona 0,05; 0,02 y 0,005 M, bastará con agregar 20 mL de I 2 0,1 N consumido equivale a
0,000967 g de acetona.

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b) Desplazamiento de la adsorción.
A 300 mL de la solución 0,05 M de acetona, contenida en un erlenmeyer con tapa
esmerilada, agregar 0,4 g de ácido benzoico, agitar hasta disolver el ácido, con lo que se
produce una solución 0,01 M aproximadamente de ácido benzoico y con la concentración de
acetona prácticamente inalterada. Determinar la adsorción de acetona en 50 mL de la
solución resultante con 0,5 g de carbón vegetal usando la técnica anterior. El ácido benzoico
no interfiere en la valoración de la acetona.

5) Tratamiento de los resultados


Se calcula la diferencia de los volúmenes gastados de I 2 y Na2S2O3, la cantidad de
acetona en 10 mL de filtrado, y de allí la concentración de equilibrio. La diferencia entre la
cantidad inicial y la final de acetona es x. Como m es constante en todas las experiencias,
llevar en grafico log x en función de log c; siendo c la concentración de equilibrio, este
gráfico si se cumple la ecuación (1), será una recta de pendiente n y de ordenada al origen
log (k·m).
Para el desplazamiento de la adsorción por el ácido benzoico, se deberá calcular de
igual manera, la cantidad de acetona adsorbida. Se observará que esta cantidad ha
disminuido un 50% aproximadamente y a pesar que la concentración de ácido benzoico
(0,01 M) es inferior a la de acetona. Se dice que el ácido “envenena” el carbón vegetal con
respecto a la adsorción de la acetona.

La reacción a estudiar consiste en:

3I2 + CH3COCH3 - CI3COCI3 + H2O


OH
Yodoformo

I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2 S4O8


H2O

Partimos de la relación: 1 mL de I2 0,1 N = 9,67·10 –4 g de acetona

(Volumen de I2 empleado – Volumen de Na2S2O3) · 9,67·10-4 = g de acetona presentes

0,2 M 0,05 M 0,02 M 0,005 M


Vol. de I2 40 (con dilución) 40 (sin dilución) 20 (sin dilución) 20 (sin dilución)
Vol. de S2O3=
Conc. Inic. acetona
Vol. de I2 (con C) 40 (con dilución) 40 (sin dilución) 20 (sin dilución) 20 (sin dilución)
Vol. de S2O3= (con
C)
Conc. final acetona
X = `Ci - `Cf
Log X
Log Ci

Luego graficar log X en función de log C.