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ENLACE QUÍMICO
1. Introducción
2. Teoría de Lewis
6. Sólidos Covalentes
Iones
o En una reacción química, el número de protones del núcleo del átomo permanece constante, pero el número de
electrones del mismo puede variar (se pueden perder o ganar)
o Ion: Átomo o molécula con carga neta positiva o negativa.
➢ Catión: ion con carga positiva (ha perdido uno o varios electrones durante la reacción)
➢ Anión: ion con carga negativa (ha ganado uno o varios electrones durante la reacción)
o Los metales tienden a formar cationes (ej. catión sodio, Na+)
o Los no metales tienden a formar aniones (ej. anión cloruro, Cl–)
T2. ENLACE QUÍMICO
Introducción
Enlace Químico
o El enlace químico son las fuerzas físicas de carácter atractivo que mantienen a los átomos (o iones) unidos entre sí para
formar las moléculas y los compuestos
o La electronegatividad de los elementos que forman el compuesto determina el tipo de enlace que se forma en el
mismo, y por tanto, el tipo de compuesto
o Enlace iónico Sólidos Iónicos: Red infinita de iones unidos por enlace iónico
o Enlace covalente Sólidos Covalentes: Red infinita de átomos unidos por enlace covalente
Compuestos Moleculares: constituidos por moléculas que interaccionan entre sí a través de fuerzas
intermoleculares. En función de la intensidad de la fuerza, serán sólidos, líquidos o gases
o Enlace metálico Compuestos Metálicos: Red infinita de átomos unidos por enlace metálico (en general, sólidos)
T2. ENLACE QUÍMICO
Introducción
Enlace Químico
o Triángulo de van Arkel-Ketelaar: Predicción del tipo de enlace de un compuesto en función de las electronegatividades
T2. ENLACE QUÍMICO
Curva semiempírica de Pauling: estimación
Introducción del % de carácter iónico del enlace
Enlace Químico
o Los términos covalente e iónico se utilizan para describir dos
situaciones extremas del enlace químico:
➢ El modelo covalente es buen modelo para describir enlace entre
elementos no metálicos de electronegatividad parecida
➢ El modelo iónico es buen modelo para describir enlace entre
elementos metálicos y no metálicos de muy diferente electronegatividad
o A partir de la diferencia de electronegatividad entre elementos, se puede definir el grado de carácter iónico del enlace
➢ XA – XB muy grande: Esencialmente iónico + –
➢ XA – XB muy pequeño: Esencialmente covalente
➢ XA = XB: Covalente puro o apolar
➢ XA – XB apreciable: Situaciones intermedias
Compartición
▪ Iónico polarizado Separación de
Situaciones Intermedias homogénea
cargas puntuales
▪ Covalente polar de electrones
T2. ENLACE QUÍMICO
Teoría de Lewis
o La reactividad química de un átomo viene determinada por su configuración electrónica, y más concretamente, por los
electrones situados en su nivel energético más externo CAPA DE VALENCIA
o La configuración electrónica más estable es la de los Gases Nobles: muy poco reactivos (por ello “nobles”) por tener la
capa de valencia completamente llena con 8 electrones (2 en orbitales s y 6 en orbitales p) REGLA DEL OCTETO
o Los electrones de la capa de valencia son los que determinan la reactividad de los átomos y la formación de enlace
químico ya que
o los átomos de los elementos se combinarán entre sí para adquirir configuraciones electrónicas como las de los gases
nobles mediante transferencia (pérdida o ganancia) o compartición de dichos electrones TEORÍA DE LEWIS
o Así
➢ Si se produce transferencia de electrones entre átomos, formando iones positivos y negativos que se atraen entre sí
mediante fuerzas electrostáticas, se forma enlace iónico
➢ Si se produce la compartición de uno o más pares de electrones entre átomos, sin que llegue a haber transferencia,
se forma enlace covalente
➢ En el enlace metálico los electrones se mueven deslocalizados entre iones metálicos con carga positiva que se
disponen formando parte de una red infinita tridimensional (cada ion está rodeado de 8 a 12 iones vecinos)
T2. ENLACE QUÍMICO
Símbolos de Lewis
o Representación simple de los electrones de la capa más externa del átomo o electrones de valencia
o Se representan mediante el símbolo del elemento + un punto por cada electrón de valencia
1s 2s 2p
3Li Li ⚫
4Be Be ⚫⚫
⚫⚫
5B B⚫
⚫⚫
6C
⚫
C ⚫
⚫⚫
7N
⚫
⚫
N⚫
⚫⚫
8O
⚫ ⚫
⚫ O ⚫
➢ Elementos representativos del bloque s: el número de electrones de valencia es igual al número de grupo del elemento
➢ Elementos representativos del bloque p: el número de electrones de valencia es igual al número de grupo del elemento menos 10
(salvo He, 2 electrones de valencia)
➢ Metales de transición y del bloque f: las capas internas están incompletas (orbitales d y f) y los símbolos de Lewis no son sencillos
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico
o Fuerza de atracción de carácter electrostático entre iones con carga opuesta (aniones y cationes) para formar un
compuesto iónico (sales)
o Se forma entre elementos con electronegatividades muy diferentes (diferencias de EN mayores que 2.0)
o Se produce por transferencia de electrones desde un
elemento electropositivo (poca resistencia a perder Escala de EN
y
electrones) hacia otro electronegativo (gran tendencia de Pauling
a atraer electrones)
Atracción electrostática
entre cargas
COMPUESTO NEUTRO
2+ Ca → Ca2+ + 2e-
Ca: [Ar] 4s2 Ca ⚫⚫ Ca
O + 2e- → O2-
CaO
⚫⚫ ⚫⚫ 2–
⚫ ⚫ ⚫
O: [He] 2s2 2p4 ⚫ O ⚫ O ⚫ Ca + O → CaO
⚫⚫ ⚫⚫
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico
Ejemplo 3: Óxido de Litio Capa externa completa
Catión estable
+ + + +
Li: [He] 2s1 Li ⚫ Li Li Li ⚫ Li Li
Se precisa otro Li Li2O
⚫⚫ ⚫⚫ – ⚫⚫ – ⚫⚫ 2–
⚫ ⚫
O: [He] 2s2 2p4 ⚫
⚫ O ⚫
⚫ O ⚫
⚫
⚫ O ⚫ ⚫ O ⚫
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
2 Li → 2 Li+ + 2 e-
Falta 1 electrón O + 2 e- → O2-
Anión inestable
2 Li + O → Li2O
Ejemplo 4: Nitruro de Magnesio
Z(+) × Z(–)
Fuerza α
[ri(+) + ri(–)]2
Z(+) × Z(–)
Fuerza α Z(+) × Z(–)
[ri(+) + ri(–)]2 Energía α α Energía Reticular (ΔH0latt)
[ri(+) + ri(–)]
Energía = Fuerza × distancia
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Características
Energía
Na+(g) + ½ Cl2(g) ΔHAE = −349 kJ mol-1
Na(g) + ½ Cl2(g)
ΔHER = −787 kJ mol-1 Energía reticular
Sublimación NaCl
ΔHs = 107 kJ mol-1 ΔHER
Na(s) + ½ Cl2(g)
Entalpía de formación
NaCl
ΔHf = −411 kJ mol-1
NaCl(s)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
o Distribución tridimensional ordenada de cationes y aniones que se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas
o Consisten en empaquetamientos generalmente compactos (cúbicos o hexagonales) de los iones de mayor tamaño con
los iones de menor tamaño ocupando total o parcialmente los diferentes huecos en dicho empaquetamiento
➢ Generalmente los cationes son más pequeños que los aniones las redes iónicas se describen como
empaquetamientos de aniones con cationes en los huecos
➢ Excepciones: compuestos iónicos de cationes grandes (Rb+, Ba2+) combinados con aniones pequeños (F–), por
ejemplo CaF2 (empaquetamiento de iones Ca2+ con iones fluoruro en huecos)
o En los empaquetamientos, los iones se asumen como esferas cargadas, incompresibles y rígidas (no polarizables) no
se tiene en cuenta el grado de covalencia del enlace iónico
o Los iones se rodean del mayor número posible de contraiones (iones de carga contraria) y de la forma más compacta
posible en función del tamaño (maximización de la interacción electrostática)
o La ratio catión/anión en la red debe reflejar la composición química del compuesto Electroneutralidad determina la
ocupación total o parcial de huecos
Conceptos
Celda Unidad: estructura más básica cuya repetición en las tres direcciones del espacio da lugar a la red cristalina
Número de coordinación: para un átomo dado, número de átomos inmediatamente vecinos que lo rodean
Esfera de coordinación: para un átomo dado, geometría en la que se disponen los átomos inmediatamente vecinos
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos Hueco
Trigonal
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o La forma más compacta de empaquetar esferas en una capa es formando
huecos trigonales (cada esfera se rodea de otras 6) Capa A
o Los ordenamientos tridimensionales se obtienen apilando capas Cada esfera de la segunda capa (Capa B) se coloca
sobre un hueco trigonal de la Capa A
➢ Se generan dos tipos de huecos cerrados: Tetraédrico (entre 4 esferas) y Octaédrico (entre 6 esferas)
Hueco Octaédrico
Hueco Tetraédrico
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o Dos formas de apilar la tercera capa:
➢ Forma 1: Las esferas de la tercera capa cubren los huecos tetraédricos La tercera capa es igual a la primera
Secuencia de apilamiento ABA
Empaquetamiento Hexagonal Compacto (EHC, HCP)
o Celda unidad: Prisma hexagonal. Las esferas se sitúan en: Número total de esferas en la celda = 6
➢ Una en cada uno de los 12 vértices 1/6 por vértice × 12 vértices = 2
➢ Una en el centro de cada una de las dos caras hexagonales 1/2 por cara hexagonal × 2 caras = 1
➢ Tres en el nivel central Completamente dentro del prisma = 3
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o Dos formas de apilar la tercera capa:
➢ Forma 1: Las esferas de la tercera capa cubren los huecos tetraédricos La tercera capa es igual a la primera
Secuencia de apilamiento ABA
Empaquetamiento Hexagonal Compacto (EHC, HCP)
o Celda unidad: Prisma hexagonal. Las esferas se sitúan en: Huecos Octaédricos en la celda = 6
➢ Una en cada uno de los 12 vértices 3 en el nivel 1/4
➢ Una en el centro de cada una de las dos caras hexagonales 3 en el nivel 3/4
➢ Tres en el nivel central En ambos casos completamente dentro de la celda
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o Dos formas de apilar la tercera capa:
➢ Forma 1: Las esferas de la tercera capa cubren los huecos tetraédricos La tercera capa es igual a la primera
Secuencia de apilamiento ABA
Empaquetamiento Hexagonal Compacto (EHC, HCP)
o Celda unidad: Prisma hexagonal. Las esferas se sitúan en: Huecos Tetraédricos en la celda = 6
➢ Una en cada uno de los 12 vértices Divididos en 2 niveles:
➢ Una en el centro de cada una de las dos caras hexagonales 6 huecos en aristas (1/3 por arista) + 1 central
➢ Tres en el nivel central 3 huecos completamente dentro de la celda
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o Dos formas de apilar la tercera capa:
➢ Forma 2: Las esferas de la tercera capa cubren los huecos octaédricos (Capa C) La cuarta capa es igual a la primera
Secuencia de apilamiento ABCA
Empaquetamiento Cúbico Compacto (ECC, CCP)
o Celda unidad: Cubo. Las esferas se sitúan en: Huecos Octaédricos en la celda = 4
➢ Una en cada uno de los 8 vértices 12 huecos en aristas × 1/4 por arista
➢ Una en el centro de cada una de las seis caras 1 hueco en el centro del cubo
➢ celda cúbica centrada en las caras (fcc)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos Compactos de Esferas Rígidas
o Dos formas de apilar la tercera capa:
➢ Forma 2: Las esferas de la tercera capa cubren los huecos octaédricos (Capa C) La cuarta capa es igual a la primera
Secuencia de apilamiento ABCA
Empaquetamiento Cúbico Compacto (ECC, CCP)
o Celda unidad: Cubo. Las esferas se sitúan en: Huecos Tetraédricos en la celda = 8
➢ Una en cada uno de los 8 vértices 4 en el nivel 1/4 y 4 en el nivel 3/4
➢ Una en el centro de cada una de las seis caras Todos ellos completamente dentro de la celda
➢ celda cúbica centrada en las caras (fcc)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
o Factores que regulan las posibles geometrías de coordinación y la adopción de un determinado tipo de red cristalina
➢ Tamaño relativo de los iones orienta el tipo de empaquetamiento: Los cationes ocuparán un tipo u otro de huecos
en los empaquetamientos compactos en función de su radio iónico Cuanto mayor sea el radio iónico del catión,
mayor será el número de coordinación del hueco que ocupará
▪ Tetraédrico (NC 4) < Octaédrico (NC 6) < Cúbico (NC 8 empaquetamiento no compacto)
▪ Catión grande no cabe en hueco pequeño, y por el contrario, catión pequeño “bailaría” en hueco grande
➢ Electroneutralidad macroscópica del cristal determina el grado de ocupación de los huecos (total o parcial): La
suma de las cargas de los cationes y aniones que ocupan una celda unidad ha de ser cero Se ocuparán tantos
huecos como sea necesario para compensar las cargas de los aniones en la celda unidad
Reglas de Pauling: Regla de Relación de Radios
➢ Predice el número y poliedro de coordinación del catión a partir de un análisis puramente geométrico de la celda unidad
➢ Alrededor de cada catión se forma un poliedro de coordinación de aniones y viceversa Poliedro estable si el catión
está en contacto con cada uno de sus aniones vecinos La distancia catión-anión en el poliedro se considera la suma
de los radios iónicos correspondientes
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Reglas de Pauling: Regla de Relación de Radios
➢ El tipo de poliedro y el número de coordinación del catión depende del cociente entre su radio y el del anión (R), de
modo que un número y poliedro de coordinación dado solo es estable cuando es mayor que un valor crítico de R
R = ri(+) /Rri(–) < 1.0 Catión más grande que
Poliedro NC Ejemplo de Red Tipo anión Catión genera el
hcp o ccp > 1.000 Inversa: Fluorita, CaF2 v empaquetamiento
No hay huecos compacto y anión ocupa
Cubo 8 0.732-1.000 CsCl / Inversas huecos en ese
cúbicos en CCP o
HCP Octaedro 6 0.414-0.732 Halita, NaCl empaquetamiento
Empaquetamiento (estructura inversa)
Tetraedro 4 0.225-0.414 Esfalerita, ZnS
NO compacto de
aniones o estructura Triángulo 3 0.155-0.225 Infrecuente
inversa
Lineal 2 < 0.155 Infrecuente
Na+ Zn2+
Cl–
▪ CCP de aniones Cl− Celda fcc (Cl− en vértices y centro de ▪ CCP de aniones S2− Celda fcc (S2− en vértices y centro de
caras) 4 Cl− por celda caras) 4 S2− por celda
▪ Cationes Na+ en todos los huecos Oh (aristas y centro del cubo) ▪ Cationes Zn2+ en la mitad de huecos Td (distribución tetraédrica
4 Na+ por celda por ser la más simétrica posible) 4 Zn2+ por celda
▪ Z = 4 (4 fórmulas NaCl por celda unidad) ▪ Z = 4 (4 fórmulas ZnS por celda unidad)
▪ Coordinación: octaédrica para ambos iones 6:6 ▪ Coordinación: tetraédrica para ambos iones 4:4
➢ Mayoría de haluros alcalinos (LiCl, KBr, RbI) y de Ag+ (AgCl, AgBr) ➢ Compuestos de estequiometría MX que combinan cationes
➢ Óxidos de metales alcalinotérreos (MgO, CaO) y de transición polarizantes (ej. Cu+, Ag+, Cd2+, Ga3+) y aniones polarizables (ej.
divalentes (TiO, FeO, NiO) I−, S2−, P3−) CuCl, BeS, CdS y HgS
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Tipos de Redes Cristalinas. Estructuras MX derivadas de HCP
Estructura tipo Nicolita, NiAs: Ocupación Huecos Oh Estructura tipo Wurtzita, ZnS: Ocupación Huecos Td
As3– S2– S2–
Ni Zn2+
Zn2+
celda celda
unidad unidad
▪ HCP de aniones As3– (aniones en vértices, centro de caras y tres ▪ HCP de aniones S2− (aniones en vértices, centro de caras y tres
centrales) 6 As3– por celda hexagonal, 2 por celda unidad centrales) 6 S2− por celda hexagonal, 2 por celda unidad
▪ Cationes Ni en todos los huecos Oh 6 cationes Ni por celda ▪ Cationes Zn2+ en la mitad de huecos Td (distribución de 6 en
hexagonal, 2 por celda unidad arista más 4 centrales) 6 Zn2+ por celda hexagonal, 2 por
▪ Z = 2 (2 fórmulas NiAs por celda unidad) celda unidad
▪ Coordinación: octaédrica para cationes, prismática trigonal ▪ Z = 2 (2 fórmulas ZnS por celda unidad)
para aniones 6:6 ▪ Coordinación: tetraédrica para ambos iones 4:4
➢ Compuestos de estequiometría MX que combinan calcogenuros ➢ CdS, GaN, AlN, …
(Se, Te) y pnictogenuros (As, Sb y Bi) más pesados y metales d
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Tipos de Redes Cristalinas. Estructura M2X derivada de CCP y su Estructura Inversa MX2
Estructura tipo Antifluorita, Na2O: Ocupación Huecos Td Estructura tipo Fluorita, CaF2: Ocupación Huecos Td
Estructura inversa para
compuestos de estequiometría
MX2 donde el catión es más
voluminoso que el anión
▪ CCP de aniones O2– Celda fcc (O2− en vértices y centro de ▪ CCP de cationes Ca2+ Celda fcc (Ca2+ en vértices y centro de
caras) 4 O2− por celda caras) 4 Ca2+ por celda
▪ Cationes Na+ en todos los huecos Td 8 Na+ por celda ▪ Aniones F– en todos los huecos Td 8 F– por celda
▪ Z = 4 (4 fórmulas Na2O por celda unidad) ▪ Z = 4 (4 fórmulas CaF2 por celda unidad)
▪ Coordinación: tetraédrica para cationes, cúbica para aniones ▪ Coordinación: cúbica para cationes, tetraédrica para aniones
4:8 8:4
➢ Óxidos (calcogenuros) de metales alcalinos, carburos de metales ➢ Fluoruros (haluros) de cationes divalentes voluminosos: SrF2,
alcalinotérreos BaF2, BaCl2, CdF2, HgF2, PbF2
➢ Óxidos de cationes tetravalentes: ZrO2, CeO2, PbO2
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Tipos de Redes Cristalinas. Estructuras MX2 con Llenado de Capas Alternas
Tipo CdCl2 Derivada de CCP: Ocupación Huecos Oh Tipo CdI2 Derivada de HCP: Ocupación Huecos Oh
Cl– I–
Nivel lleno Cd2+ Nivel lleno
Cd2+
Nivel vacío
Nivel vacío
Nivel lleno
▪ CCP de aniones Cl– Celda fcc (Cl− en vértices y centro de ▪ HCP de aniones I− (aniones en vértices, centro de caras y tres
caras) 4 Cl− por celda centrales) 6 I− por celda hexagonal, 2 por celda unidad
▪ Cationes Cd2+ en los huecos Oh de capas alternas 2 Cd2+ por ▪ Cationes Cd2+ en los huecos Oh de capas alternas 3 Cd2+ por
celda celda hexagonal, 1 por celda unidad
▪ Z = 2 (2 fórmulas CdCl2 por celda unidad) ▪ Z = 1 (1 fórmula CdI2 por celda unidad)
▪ Coordinación: octaédrica para cationes, piramidal trigonal para ▪ Coordinación: octaédrica para cationes, piramidal trigonal para
aniones 6:3 aniones 6:3
➢ Haluros de cationes polarizantes (MgI2, PbI2, MnBr2, TiCl2) y calcogenuros de cationes tetravalentes (SnS2, TaS2, TiSe2, CoTe2)
➢ Aniones más pequeños (Cl–, S2–) favorecen CCP y aniones más grandes (I–, Se2–) favorecen HCP
T4. SÓLIDOS INORGÁNICOS
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Empaquetamientos NO Compactos de Esferas Rígidas
A
❖ NC = 8
❖ NC = 6 ❖ Total de esferas en celda = 2 (1/8
❖ Total de esferas en celda = 1 (1/8 esfera por vértice + 1 central)
esfera en cada vértice) ❖ 6 huecos octaédricos (1/2 hueco
❖ 1 hueco cúbico central por cara + 1/4 hueco por arista)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Tipos de Redes Cristalinas. Estructuras derivadas de Empaquetamientos No Compactos
Derivada de Empaquetamiento Cúbico Primitivo: Estructura tipo CsCl
Cl–
➢ Cloruros, bromuros y yoduros de cationes voluminosos como Cs+ o Tl+: CsBr, CsI, TlCl
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Excepciones en los Tipos de Redes Cristalinas. Polarizabilidad y Reglas de Fajans
o La relación de radios (R) es sólo una guía hay compuestos iónicos que no adoptan el empaquetamiento sugerido por R
o El modelo iónico considera que los iones son esferas rígidas, enlace 100% iónico No tiene en cuenta el grado de
covalencia del enlace Sin embargo, el catión puede llegar a deformar la nube de densidad electrónica del anión (de
esfera ideal a elipsoide)
➢ POLARIZACIÓN: Deformación de la nube electrónica del anión respecto de la forma esférica ideal
o Compuestos con cationes altamente polarizantes y aniones altamente polarizables presentan un grado de covalencia
significativo en el enlace, que aumenta con el poder polarizante del catión y con la polarizabilidad del anión
➢ Ej. BeCl2, no presenta red cristalina de sólido iónico porque el catión Be2+ es muy polarizante (el enlace es de tipo
covalente polar según la diferencia de electronegatividades, 43% carácter iónico)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Redes Cristalinas en Sólidos Iónicos
Excepciones en los Tipos de Redes Cristalinas. Polarizabilidad y Reglas de Fajans
o Cationes Polarizantes: Cationes “duros” con elevada densidad de carga positiva (ρ α Z / r3) capaces de distorsionar la
nube electrónica del anión
➢ Más polarizante cuanto menor sea su radio y mayor su carga, es decir, cuanto más concentrada esté la carga en un volumen
➢ Ejemplo: Be2+, Al3+
o Aniones Polarizables: Aniones “blandos” con nubes electrónicas grandes y dispersas sobre las que la atracción ejercida
por el núcleo es lo suficientemente baja como para que pueda deformarse
➢ Más polarizable cuanto mayor sea su radio (menor atracción nuclear) y mayor su carga (mayor nube electrónica)
➢ La polarización del anión aumenta las características covalentes de los compuestos iónicos
➢ Ejemplo: la polarizabilidad aumenta en el sentido (no polarizable) F– < Cl– < Br– < I– (muy polarizable) en haluros y
(no polarizable) F– < O2– < N3– (medianamente polarizable)
➢ Ejemplo: AlF3 es un sólido iónico versus AlI3 es compuesto molecular con enlaces covalentes
o La polarización se ve favorecida en: ● cationes SIN estructura electrónica de gas noble ● cationes de metales MUY
electronegativos metales de transición como Ag+, Cu+, Hg2+ (orbitales d y f son más fáciles de polarizar)
❖ Catión polarizante + Anión NO polarizable Enlace mayormente iónico (MgCl2, estructura tipo CdCl2)
❖ Catión NO polarizante + Anión polarizable Enlace mayormente iónico (CsBr, estructura bcc tipo CsCl)
❖ Catión POLARIZANTE + Anión POLARIZABLE Alto grado de covalencia (AlBr3, moléculas discretas)
T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Iónico. Propiedades de Sólidos Iónicos
o Propiedades Mecánicas: Los cristales de los compuestos iónicos son duros pero frágiles (no maleables)
➢ Frágiles: no pueden deformarse apreciablemente sin romperse
➢ Bajo una fuerza mecánica externa, se producen movimientos de cizalladura en la red
cristalina que dejan enfrentados iones del mismo signo actúan fuerzas de repulsión
entre iones del mismo signo que fragmentan el cristal