T2.

ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente
o Producido por compartición de pares de electrones entre 2 átomos de electronegatividades elevadas y similares
 metaloides y no metales o del bloque p
o Electrones que participan del enlace son exclusivamente de la capa de valencia
 Entre 2 átomos se pueden compartir: ● un par: enlace sencillo
● dos pares: enlace doble
● tres pares: enlace triple
o Electrones se comparten de forma que los átomos que enlazan adquieran configuración electrónica de gas noble
 Máxima estabilidad energética por capa de valencia completa
 Regla del Octeto: ● 1s2 para H (configuración del He)
● ns2 np6 para elementos a partir del periodo 2
o Cada átomo que enlaza contribuye 1 electrón de su capa de valencia para formar el par compartido: par enlazante
 Electrones de valencia que no participan de la formación de enlace covalente se agrupan en pares libres o solitarios
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Características
Polaridad del Enlace
o Enlace homonuclear (entre dos átomos iguales): electrones se comparten por igual entre los átomos
● Distribución homogénea de densidad electrónica  Enlace Covalente Apolar δ+ δ-

F F Molécula F2 Molécula HF
Enlace Covalente Polar
H F
Enlace Covalente Apolar
μ
o Enlace heteronuclear (entre dos átomos diferentes): las diferentes electronegatividades de los átomos hacen que los
electrones del enlace no se compartan por igual
● Electrones se sitúan más cerca del átomo más electronegativo
● Distribución heterogénea de densidad electrónica  Enlace Covalente Polar
➢ Elemento más electronegativo soporta un exceso de densidad de carga  presenta carga parcial negativa (δ-)
➢ Elemento más electropositivo soporta un defecto de densidad de carga  presenta carga parcial positiva (δ+)
➢ La diferencia de carga crea un dipolo eléctrico descrito por el Momento Dipolar de Enlace (μ)
❖ Magnitud vectorial orientada desde el átomo menos hacia el átomo más electronegativo
❖ Medida cuantitativa de la polaridad de un enlace (asimetría de la distribución de carga)
𝝁=𝑸×𝒓 ❖ Unidades: Debye (D)  1D = 3,34 × 10-30 C m
❖ Proporcional a la longitud de enlace (r) y a la carga electrónica desplazada (Q)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Características
Polaridad del Enlace
o Enlace covalente polar intermedio entre covalente apolar (compartición homogénea de par enlazante) y enlace iónico
(transferencia completa de electrones de un átomo a otro)
 Distinción entre enlace covalente polar y apolar por diferencia de electronegatividad entre átomos enlazados
o Recordatorio: La mayoría de enlaces no son ni iónicos puros ni
covalentes puros
 Se observan muchos grados de enlace en función de la
electronegatividad (polaridad)
➢ Gran diferencia de electronegatividad (> 2,0):
enlace iónico (metales y no metales)
➢ Electronegatividades comparables:
enlace polar iónico (diferencia cercana a 2,0)
enlace covalente polar (desplazamiento densidad electrónica)
➢ Misma electronegatividad (elementos iguales): enlace covalente apolar

o Recordatorio: Cálculo del porcentaje de carácter iónico de un enlace

covalente a partir de su electronegatividad y del momento dipolar
𝑿𝑨 −𝑿𝑩 𝟐 𝑪𝒂𝒓𝒂𝒄𝒕𝒆𝒓 𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 = 𝑸/𝒄𝒂𝒓𝒈𝒂 𝒆−
𝑪𝒂𝒓𝒂𝒄𝒕𝒆𝒓 𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 = 𝟏 − 𝒆−𝟎.𝟐𝟓
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Características
Polaridad del Enlace
Ejercicio 4: ¿Qué enlace es más polar: HCl o OH?

Ejercicio 5: Calcule el porcentaje de carácter iónico del enlace de la molécula HBr, sabiendo que su momento dipolar es
0,790 D y su distancia de enlace es de 1,400 Å. Calcúlelo a partir de las electronegatividades y compare resultados.
Datos: carga del electrón = 1,602×10–19 C; χ (Br) = 2,8; χ (H) = 2,1
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Características: Energía y Longitud de Enlace
● Energía de Disociación de Enlace: Energía para romper 1 mol de enlaces covalentes en una especie gaseosa (kJ mol–1)
➢ Como el enlace iónico, el enlace covalente es un enlace fuerte  La energía aumenta con la polaridad del enlace
 Enlace más fuerte cuanta mayor diferencia de electronegatividad entre átomos
 enlace iónico más fuerte que covalente
➢ Enlace triple mayor energía de enlace que enlace doble, y éste mayor energía de enlace que enlace simple
● Longitud de Enlace: Distancia entre los centros de los átomos unidos por enlace covalente
➢ Enlace más corto cuanta mayor energía de disociación de enlace
 Longitud de enlace disminuye con el aumento de la polaridad
 Enlace más corto cuanta mayor diferencia de electronegatividad entre átomos
➢ Enlace triple más corto que uno doble, y éste más corto que uno simple
● A diferencia del iónico, el enlace covalente es direccional  Cada átomo se rodea de un número concreto de átomos
en posiciones específicas (en la dirección de los orbitales) y no del máximo número posible lo más cerca posible

Longitud de Enlace (pm) Energía de Enlace (kJ mol–1)

 T2. ENLACE QUÍMICO
Estructuras de Lewis: Símbolos de Lewis
o Representación simple de los electrones de la capa más externa del átomo o electrones de valencia
o Se representan mediante el símbolo del elemento + un punto por cada electrón de valencia
1s 2s 2p

3Li Li ⚫

4Be Be ⚫⚫
⚫⚫
5B B⚫
⚫⚫
6C
⚫
C ⚫
⚫⚫

7N
⚫
⚫
N⚫
⚫⚫
8O
⚫ ⚫
⚫ O ⚫

➢ Elementos representativos del bloque s: Nº electrones de valencia = número de grupo del elemento
➢ Elementos representativos del bloque p: Nº electrones de valencia = Nº de grupo del elemento – 10 (
Excepción: He, 2 electrones de valencia
➢ Metales de transición y bloque f: Capas internas incompletas (orbitales d y f)  símbolos de Lewis no son sencillos
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
o Diagramas esquemáticos de la conectividad alrededor de los átomos
 NO describen la geometría de moléculas: forma geométrica en la que se disponen los enlaces en el espacio
➢ Sólo se muestran los electrones de valencia
➢ Par de electrones compartidos se indica con una línea o par de puntos entre los dos átomos enlazados  enlace sencillo
➢ Pares de electrones libres se indican como pares de puntos sobre los átomos individuales
➢ Si se comparten dos o tres pares de electrones  enlace doble o triple se indica con dos o tres líneas paralelas entre los
dos átomos enlazados

Cada átomo de F rodeado de

Ejemplo 1: Molécula de Flúor F: 1s2 2s2 2p5  7 electrones de valencia 8 electrones de valencia 
configuración de gas noble
 Se cumple la regla del
octeto
Pares Solitarios Pares Solitarios
o bien
(No Compartidos) (No Compartidos)

Cada átomo de F necesita 1

electrón para completar la Enlace Covalente
capa de valencia  cada 1 par de electrones (Sencillo)
átomo comparte 1 electrón compartido
 Par Enlazante
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 2: Molécula de Oxígeno O: 1s2 2s2 2p4  6 electrones de valencia
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ 2 Pares Solitarios ⚫⚫ ⚫⚫
⚫ ⚫
O ⚫ + ⚫
O O ⚫⚫
⚫⚫
O o bien O O sobre cada O
O ⚫⚫
O
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫

1s2 2s2 2p4 Cada átomo de O rodeado de

Cada átomo de O necesita 2 2 pares de electrones Enlace Covalente 8 electrones de valencia 
electrones para completar la compartidos (Doble) configuración de gas noble
capa de valencia  cada  2 Pares Enlazantes  Se cumple la regla del
átomo comparte 2 electrones octeto

Ejemplo 3: Molécula de Nitrógeno N: 1s2 2s2 2p3  5 electrones de valencia

⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫
1 Par Solitario
N⚫ + ⚫ N ⚫
⚫
N ⚫⚫ N ⚫⚫ o bien
⚫
⚫ N N ⚫⚫ sobre cada N
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫

Cada átomo de N rodeado de

Cada átomo de N necesita 3 3 pares de electrones Enlace Covalente 8 electrones de valencia 
electrones para completar la compartidos (Triple) configuración de gas noble
capa de valencia  cada  3 Pares Enlazantes  Se cumple la regla del
átomo comparte 3 electrones octeto
 T2. ENLACE QUÍMICO ¿Cómo representar Estructuras de
Lewis cuando hay tres o más átomos?
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Reglas para Construir Estructuras de Lewis
o 1. Establecer esqueleto estructural identificando: ● átomo(s) central(es) ● átomos periféricos ● átomos terminales
➢ Átomo(s) central(es) corresponde(n) al elemento de menor electronegatividad (sin contar el H)
 El que necesita más electrones (establecer mayor número de enlaces) para completar su octeto
➢ Átomos de H y F siempre terminales  Oxoácidos ternarios: H se une a un átomo de O en vez de al central
➢ Átomos de O generalmente terminales  Excepción: grupo peroxo- (-O-O-) y ehidroxilo (-O-H, actúa como periférico)
➢ Átomos de C generalmente centrales
● Átomo de C se une a máximo 4 átomos ● Átomo de N se une a máximo 3 átomos (4 en iones)
● Átomo de O se une a máximo 2 átomos (3 en iones) ● Halógeno se une a máximo 1 átomo salvo si es central
➢ La disposición más simétrica posible es la preferida para iones y moléculas con más de un átomo central

o 2. Calcular el término C a partir de los términos N y D

➢ N = Número de electrones necesarios para que todo átomo complete su capa de valencia  N = 8 × Nº átomos
➢ D = Número de electrones disponibles en la capa de valencia de todos los átomos
Molécula iónica: ● Al término D se suma el número de cargas negativas para un anión
● Al término D se resta el número de cargas positivas para un catión C=N–D
➢ C = Número de electrones compartidos  C es el doble del número de enlaces
 T2. ENLACE QUÍMICO ¿Cómo representar Estructuras de
Lewis cuando hay tres o más átomos?
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Reglas para Construir Estructuras de Lewis
o 3. Situar los electrones C en el esqueleto como compartidos
➢ Dibujar enlace sencillo entre el átomo central y cada uno de los átomos periféricos que lo rodean
➢ Comprobar que el número de electrones en los pares enlazantes coinciden con C
 Si no coincide: incluir dobles/triples enlaces hasta coincidir (átomo de H sólo puede establecer enlace sencillo)
o 4. Completar los octetos
➢ Ubicar el resto de electrones como pares solitarios para completar los octetos
➢ Comprobar que el número total de electrones coincide con D = número de electrones disponible

o 5. Calcular la Carga Formal (FC) sobre cada átomo FC = Nº e- valencia – Nº enlaces – Nº e- no enlazados
➢ Carga hipotética atribuida a cada átomo de la molécula al “repartir” los electrones entre ellos
 Ayuda a seleccionar la estructura de Lewis más adecuada cuando existe más de una posibilidad
 No representan una separación de cargas real dentro de la molécula
➢ La suma de FCs debe ser: ● Cero para moléculas neutras ● Igual a la carga para iones poliatómicos
➢ Preferible estructuras sin cargas formales  Estructura menos probable cuanto mayores sean los valores de FC
➢ A igualdad de FCs, la estructura que lleve FC negativa sobre átomo más electronegativo es más favorable
➢ Estructuras con cargas formales del mismo signo en átomos adyacentes son poco probables
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejercicio 6: Dibuje la estructura de Lewis de la molécula de amoniaco siguiendo las reglas anteriores

Ejercicio 7: Dibuje la estructura de Lewis de la molécula de dióxido de carbono siguiendo las reglas anteriores
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 4: Molécula de Ozono. Uso de Cargas Formales Fórmula: O3

N = 3 × 8 e–/átomo = 24 e– D = 3 × 6 e–/átomo O = 18 e– C = 24 – 18 = 6 e– = 3 enlaces

Todos los átomos iguales Colocar 2 enlaces  Falta otro para
 O será el átomo central O O O Enlaces O O O
coincidir con C
Enlaces
Dobles O O O 3 enlaces  Coincide con C FC (O1) = 6 e– valencia – 1 enlaces
– 6 e– libres = –1
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ FC (O2) = 6 e– valencia – 3 enlaces
Completar ⚫ 3 pares enlazantes + 6 libres Carga
Octetos ⚫
O O O  18 e–  Coincide con D Formal – 2 e– libres = +1
⚫⚫ ⚫⚫
FC (O3) = 6 e– valencia – 2 enlaces
1 2 3
–⚫ ⚫ ⚫ ⚫⚫ + ⚫⚫
– 4 e– libres = 0
Estructura de Lewis del Ozono Añadir una carga (–) sobre
⚫
O O O
⚫⚫ ⚫⚫
O1 y una carga (+) sobre O2


⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ Esta Estructura de Lewis No Es Correcta  Hay que indicar siempre las cargas formales sobre
⚫
⚫
O O O los átomos, aunque en este caso la molécula real de ozono sea neutra y no tenga una
⚫⚫ ⚫⚫ separación de cargas donde un O esté cargado (+) y otro O esté cargado (–)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 5: Ion Amonio. Uso de Cargas Formales Fórmula: [NH4]+

N = 8 e–/átomo N + 4 × 2 e–/átomo H = 16 e– D = 5 e–/átomo N + 4 × 1 e–/átomo H – 1 e–/carga(+) = 8 e–

C = 16 – 8 = 8 e– = 4 enlaces
H H
H siempre terminal Colocar
 N será el átomo central
H N H Enlaces H N H 4 enlaces  Coincide con C

H H
FC (N) = 5 e– valencia – 4 enlaces
Completar N octeto completo 4 pares enlazantes + 0 libres Carga – 0 e– libres = +1
Octetos con 4 enlaces  8 e–  Coincide con D Formal FC (H) = 1 e– valencia – 1 enlace –
0 e– libres = 0
H Añadir una carga (+) sobre N
+
Estructura de Lewis del Ion Amonio H N H

H
 T2. ENLACE QUÍMICO H
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis +
Ejemplo 5: Ion Amonio. Uso de Cargas Formales
H N H

Estructura de Lewis del Ion Amonio: La carga del ion formalmente se coloca sobre el átomo de N H
PERO: la carga(+) está realmente sobre los átomos de H
Las cargas formales no representan una separación o localización de cargas real dentro de la molécula
El ion amonio se forma por una reacción ácido-base entre amoniaco (NH3, base) y H+ (ácido)
 NH3 tiene un par de electrones solitario sobre el átomo de N y H+ tiene su nivel energético 1s vacío disponible
 NH3 aloja su par de electrones solitario en el orbital vacío de H+ para formar el enlace
 Enlace Covalente Dativo
❑ Enlace Covalente: Cada átomo aporta un electrón un electrón al enlace para compartirlos
versus
❑ Enlace Dativo: ● Un átomo aporta el par de electrones a compartir  Dador
● El otro átomo aporta el espacio libre (orbital) para alojarlos  Receptor

Enlace dativo no es exactamente igual al covalente

PERO propiedades sí son similares
 Característico para H+
 En átomo central con déficit de electrones:
excepciones a la regla del octeto por defecto (Ejemplo B, Be)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 6: Cloruro de Nitrosilo. Uso de Cargas Formales Fórmula: NOCl

N = 3 × 8 e–/átomo = 24 e– D = 5 e–/átomo N + 6 e–/átomo O + 7 e–/átomo Cl = 18 e– C = 24 – 18 = 6 e– = 3 enlaces

N menos electronegativo Colocar 2 enlaces  Falta otro para
 N será el átomo central O N Cl Enlaces O N Cl
coincidir con C
O N Cl Dos formas de introducir enlaces dobles: O N Cl
3 enlaces  Coincide con C  sobre Cl sobre O  3 enlaces  Coincide con C
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
⚫
⚫ O N Cl Completar Octetos O N Cl ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
3 pares enlazantes + 6 libres 3 pares enlazantes + 6 libres
 18 e–  Coincide con D Cargas Formales  18 e–  Coincide con D
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1 FC (O) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0
FC (N) = 5 e– valencia – 3 enlaces – 2 e– libres = 0 FC (N) = 5 e– valencia – 3 enlaces – 2 e– libres = 0
FC (Cl) = 7 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = +1 FC (Cl) = 7 e– valencia – 1 enlaces – 6 e– libres = 0
–⚫ ⚫ ⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
+ 2 Estructuras de Lewis Distintas para el
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫

⚫ O N Cl O N Cl ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫
Cloruro de Nitrosilo. ¿Son las 2 posibles? ⚫⚫ ⚫⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 6: Cloruro de Nitrosilo. Uso de Cargas Formales Fórmula: NOCl

N = 3 × 8 e–/átomo = 24 e– D = 5 e–/átomo N + 6 e–/átomo O + 7 e–/átomo Cl = 18 e– C = 24 – 18 = 6 e– = 3 enlaces

N menos electronegativo Colocar 2 enlaces  Falta otro para
 N será el átomo central O N Cl Enlaces O N Cl
coincidir con C
O N Cl Dos formas de introducir enlaces dobles: O N Cl
 sobre Cl sobre O 
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
⚫
⚫ O N Cl Completar Octetos O N Cl ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫

Las Estructuras de Lewis sin cargas formales son

preferibles a aquellas que tienen separación de cargas

Estructura Incorrecta
–⚫ ⚫ ⚫
⚫ O
⚫⚫
⚫⚫
N
⚫⚫
Cl
⚫⚫
+  2 Estructuras de Lewis Distintas para el
Cloruro de Nitrosilo. ¿Son las 2 posibles?
Estructura Correcta
⚫⚫
O
⚫⚫
⚫⚫
N
⚫⚫
Cl ⚫⚫
⚫⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 7: Ácido Nítrico Fórmula: HNO3

N = 4 × 8 e–/átomo N,O + 2 e–/átomo H = 34 e– D = 5 e–/átomo N + 3 × 6 e–/átomo O + 1 e–/átomo H = 24 e–

C = 34 – 24 = 10 e– = 5 enlaces
O O
H siempre terminal y
Colocar 4 enlaces  Falta otro para
N menos electronegativo H N O Enlaces H N O
 N será el átomo central coincidir con C
O O
O

⚫⚫
O

⚫⚫
Enlaces Completar ⚫⚫
5 pares enlazantes + 8 libres  26 e–
Dobles H N O Octetos H N O ⚫⚫  No coincide con D
⚫⚫
5 enlaces
O O

⚫⚫

⚫⚫

Coincide con C La Estructura de Lewis propuesta

⚫
⚫
NO ES CORRECTA

¿Dónde está la equivocación?

 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 7: Ácido Nítrico Fórmula: HNO3

N = 4 × 8 e–/átomo N,O + 2 e–/átomo H = 34 e– D = 5 e–/átomo N + 3 × 6 e–/átomo O + 1 e–/átomo H = 24 e–

C = 34 – 24 = 10 e– = 5 enlaces

H siempre terminal Colocar

O N O H Enlaces O N O H
N menos electronegativo
 N será el átomo central N unido a 3 átomos max 4 enlaces  Falta otro
O No hay enlaces O-O O para coincidir con C

O N O H Dos formas para enlaces dobles: O N O H

5 enlaces   sobre O-H sobre O  5 enlaces 
O Coincide con C O Coincide con C

⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
⚫ Completar Octetos
⚫
O N O H O N O H
⚫⚫ ⚫⚫ 5 pares enlazantes + 7 libres ⚫⚫ ⚫⚫
 24 e–  Coincide con D
O O
⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
⚫
⚫

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 7: Ácido Nítrico Fórmula: HNO3

N = 4 × 8 e–/átomo N,O + 2 e–/átomo H = 34 e– D = 5 e–/átomo N + 3 × 6 e–/átomo O + 1 e–/átomo H = 24 e–

C = 34 – 24 = 10 e– = 5 enlaces
Cargas Formales
FC (N) = 5 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = +1
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1
FC (OH) = 6 e– valencia – 3 enlaces – 2 e– libres = +1
FC (N) = 5 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = +1
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1
FC (OH) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0
FC (O=) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0

̶ ⚫⚫⚫ + + ⚫⚫ +N ⚫⚫
⚫
O N O H O O H
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫

O O
⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
̶ ̶
⚫
⚫

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis
Ejemplo 7: Ácido Nítrico Fórmula: HNO3

N = 4 × 8 e–/átomo N,O + 2 e–/átomo H = 34 e– D = 5 e–/átomo N + 3 × 6 e–/átomo O + 1 e–/átomo H = 24 e–

C = 34 – 24 = 10 e– = 5 enlaces
Cargas Formales
FC (N) = 5 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = +1
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1
FC (OH) = 6 e– valencia – 3 enlaces – 2 e– libres = +1
FC (N) = 5 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = +1
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1
FC (OH) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0
FC (O=) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0

➢ Estructura menos probable cuanto mayore número de FCs

➢ Estructuras con FC del mismo signo en átomos adyacentes son poco probables
ESTRUCTURA CORRECTA
̶ ⚫⚫⚫ + + ⚫⚫ +N ⚫⚫
⚫
O N O H O O H
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫


O ESTRUCTURA O
⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
̶ INCORRECTA ̶
⚫
⚫

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Resonancia
Ejemplo 7: Ácido Nítrico Fórmula: HNO3

⚫⚫ +N ⚫⚫
Esta Estructura de Lewis es correcta, pero… ̶ ⚫
⚫⚫
+ ⚫⚫
O O H ¿Es la única correcta? Respuesta: NO ⚫ O N O H
⚫⚫ ⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫
Dibujar el doble enlace con el O a la izda del N es una
O O

⚫⚫

⚫⚫
⚫⚫

⚫⚫

decisión arbitraria. Dibujándolo con el otro átomo de O…

̶
⚫
⚫

Esta Estructura de Lewis también es correcta

o El ácido nítrico tiene dos Estructuras de Lewis posibles  Ejemplo de RESONANCIA

➢ Propiedad de una molécula de ser descrita por dos o más estructuras de Lewis
 Cada una de estas estructuras se llama Forma Resonante
½̶
➢ A mayor número de formas resonantes, más estable es la molécula +
⚫⚫
⚫⚫
––
➢ No es un equilibrio químico entre formas, sino un convenio para adaptar el modelo
O N O H

––
⚫⚫
⚫⚫
 Estructura real es un híbrido de resonancia de las posibles estructuras contribuyentes
O

⚫⚫

⚫⚫
 Promedio de todas las formas resonantes
½̶
➢ Los electrones que se localizan en distintas posiciones en las formas resonantes se
HÍBRIDO DE RESONANCIA
denominan electrones deslocalizados (se representan con línea discontinua)
➢ Enlaces resonantes son intermedios entre sencillo y doble tanto en energía como en longitud de enlace
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Resonancia
Ejemplo 8: Anión Carbonato. Formas Resonantes Fórmula: [CO3]2–
N = 4 × 8 e–/átomo = 32 e– D = 4 e–/átomo C + 3 × 6 e–/átomo O + 2 carga(–) = 24 e– C = 32 – 24 = 8 e– = 4 enlaces
C menos electronegativo O C O Colocar O C O 3 enlaces  Falta otro
 C será el átomo central Enlaces para coincidir con C

Dobles 3 formas equivalentes O O

para colocar el 4º enlace ⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫
Enlaces ⚫⚫
⚫
⚫
⚫
⚫ ⚫⚫
 Todas coinciden con C O C O ⚫
⚫ O C O ⚫
⚫ O C O
⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫
⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫
Completar 4 pares enlazantes + 8 libres
O O O

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
⚫⚫

⚫⚫
Octetos  24 e–  Coincide con D

⚫
⚫

⚫
⚫
Cargas Formales  FC (C) = 4 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = 0 3 FORMAS RESONANTES
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1 ⚫ ⚫ ⚫⚫ ̶ ̶ ⚫⚫ ̶ ̶
⚫⚫ ⚫⚫
⚫ ⚫ ⚫⚫
FC (O=) = 6 e– valencia – 2 enlaces – 4 e– libres = 0 O C O ⚫⚫ ⚫ O C O ⚫
⚫
⚫ O C O
⚫⚫ ⚫⚫
2/3– ⚫ ⚫ 2/3–
⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫
O – – C – –O O O O
⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
⚫⚫

⚫⚫
⚫⚫ ̶ ̶
⚫
⚫

⚫
⚫
⚫⚫
––

O Orden Enlace (C···O) = Nº enlaces / Nº interacciones = 4/3 =1,3

⚫⚫
⚫⚫

HÍBRIDO DE
2/3– RESONANCIA C···O es como un enlace simple + 1/3 de un doble enlace
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
o 1. Átomos con Octeto Incompleto
➢ Compuestos Covalentes de Berilio
● Electronegatividad elevada para ser alcalinotérreo  enlace covalente en vez de iónico
● PERO sólo tiene 2 electrones de valencia (1s2 2s2) Ejemplo. BeH2
 Sólo puede formar 2 enlaces, que involucra 4 electrones en lugar de 8 Hidruro de Berilio

➢ Compuestos Covalentes del Grupo 13 (Boro y Aluminio)

● Sólo 3 electrones de valencia (ns2 np1)
 Sólo puede formar 3 enlaces, que involucra 6 electrones en lugar de 8

Aducto Tipo A·B

Ejemplo. BF3
Trifluoruro de Boro Aceptor
+ – BF3·NH3

Dador BH3F3N

➢ Gran tendencia a expandir la capa de valencia hasta completar octeto por formación de Enlace Covalente Dativo

● átomo con octeto incompleto: Aceptor ● átomo con par libre de electrones: Dador
● Dador aloja su par libre en el orbital vacío del Aceptor
 Producto de la reacción = Aducto
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
o 2. Moléculas con Número Impar de Electrones de Valencia (D = Impar)
➢ Moléculas son radicales  1 electrón solitario (desapareado) sobre el átomo central en vez de un par libre
➢ Ejemplo. Monóxido de Nitrógeno Ejemplo. Dióxido de Nitrógeno
N = 16 electrones N = 24 electrones
D = 11 electrones de valencia D = 17 electrones de valencia
C = 5 electrones  2 enlaces + 1 e radicalario C = 7 electrones  3 enlaces +
1 e radicalario en átomo central
o 3. Átomos Centrales con Capa de Valencia Expandida u Octeto Expandido
➢ Átomo central necesita compartir más de ocho electrones para ubicar todos los electrones disponibles (D)
➢ Si el número de electrones compartidos (C) es insuficiente para enlazar todos los átomos periféricos al átomo central:
● C se aumenta hasta el número de electrones necesario para establecer esos enlaces  octeto expandido
● Se completan los octetos de todos los átomos periféricos
● Si nº de electrones usados es menor que los disponibles (D):
electrones sobrantes se sitúan sobre el átomo central como pares libre
➢ Ocurre cuando el átomo central tiene orbitales d vacíos para poder acomodar 10, 12 o más electrones
 capa de valencia extendida
 Sólo los átomos centrales de periodo 3 o posteriores pueden expandir su capa de valencia
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
Ejemplo 9: Pentafluoruro de Fósforo. Octeto Expandido Fórmula: PF5

N = 6 × 8 e–/átomo = 48 e– D = 5 e–/átomo P + 5 × 7 e–/átomo F = 40 e– C = 48 – 40 = 8 e– = 4 enlaces

P menos electronegativo Si C = 8, sólo puedo enlazar 4 átomos de F al átomo central de P
 P será el átomo central  Expandimos C hasta 10 electrones para formar 5 enlaces P–F

F F
F F 5 pares enlazantes + 15 libres
Completar Octetos de
F P F ⚫⚫  40 e–  Coincide con D
⚫⚫
Átomos Periféricos F P F
⚫
⚫ ⚫
⚫
⚫⚫
⚫⚫
F
F

⚫⚫

⚫⚫
Cargas Formales

⚫
⚫
P tiene 10 electrones FC (P) = 5 e– valencia – 5 enlaces – 0 e– libres =
en su capa de valencia 0
FC (F) = 7 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = 0
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
Ejemplo 10: Tetrafluoruro de Azufre. Octeto Expandido Fórmula: SF4

N = 5 × 8 e–/átomo = 40 e– D = 6 e–/átomo S + 4 × 7 e–/átomo F = 34 e– C = 40 – 34 = 6 e– = 3 enlaces

S menos electronegativo Si C = 6, sólo puedo enlazar 3 átomos de F al átomo central de S
 S será el átomo central  Expandimos C hasta 8 electrones para formar 4 enlaces S–F

F
F 4 pares enlazantes + 12 libres  32 e–
Completar Octetos de
F S F ⚫⚫  Menor que D
⚫⚫
Átomos Periféricos F S F
⚫
⚫ ⚫
⚫
⚫⚫
⚫⚫
Tras completar octetos, se usan sólo 32
F Par Libre de los 34 electrones disponibles (D)
F
F  Situamos los dos electrones sobrantes

⚫⚫

⚫⚫
⚫
⚫
⚫⚫
⚫⚫ sobre el átomo central como par libre
F S F
⚫
⚫ ⚫
⚫
⚫⚫
⚫⚫
Cargas Formales
F FC (S) = 6 e– valencia – 4 enlaces – 2 e– libres = 0
⚫⚫

⚫⚫

FC (F) = 7 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = 0

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
Ejemplo 11: Anión Sulfato. Uso de Cargas Formales en Octeto Expandido Fórmula: [SO4]2–

N = 5 × 8 e–/átomo = 40 e– D = 5 × 6 e–/átomo H + 2 × 1e–/carga(–) = 32 e– C = 40 – 32 = 8 e– = 4 enlaces

O O
S menos electronegativo Colocar
O S O 4 enlaces  Coincide con C
 S será el átomo central Enlaces O S O

O O

⚫
⚫
⚫⚫

⚫⚫
O
Completar Octetos  S octeto ⚫⚫
⚫⚫
⚫ 4 pares enlazantes + 12 libres
completo con 4 enlaces O S O ⚫
⚫
⚫⚫ ⚫  32 e–  Coincide con D
⚫⚫

O 1–
⚫⚫

⚫⚫

⚫
⚫
⚫
⚫

⚫⚫

⚫⚫
O RESPUESTA: Sí
Carga FC (S) = 6 e– valencia – 4 enlaces – 0 e– libres = +2 1– 2+ ⚫ ⚫ ⚫1–
⚫⚫
⚫  S puede expandir su
Formal FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1 ⚫
O
⚫⚫
S O⚫ octeto y se pueden usar
⚫⚫
pares libres de los O para
Puedo ir a una Estructura de Lewis más estable O formar dobles enlaces

⚫⚫

⚫⚫
disminuyendo las cargas formales sobre los átomos? 1–

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto 1–

⚫
⚫
⚫⚫

⚫⚫
Ejemplo 11: Anión Sulfato. Uso de Cargas Formales en Octeto Expandido Fórmula: [SO4]2– O
1– 1+ ⚫ ⚫
⚫⚫

⚫
⚫
⚫
⚫
⚫

O S O

⚫⚫

⚫⚫
O
⚫⚫

⚫⚫
O
⚫
Recalcular
1– 1–
⚫⚫
⚫⚫
1– 2+
⚫⚫
⚫⚫
⚫⚫ Uso un par libre de ⚫ ⚫⚫ cargas formales
O
⚫
O S O

⚫⚫

⚫⚫
O S O ⚫⚫ O para formar doble
⚫ ⚫

1–

⚫
⚫
⚫⚫
⚫⚫
⚫⚫ enlace ⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
O FC (S) = 6 e– valencia – 5 enlaces – 0 e– libres = +1
⚫⚫

⚫⚫

1–

⚫
⚫
FC (O) = 6 e– valencia – 1 enlace – 6 e– libres = –1
⚫
⚫

FC (O=) = 6 e– valencia – 2 enlace – 4 e– libres = 0

Puedo ir a una Estructura de Lewis aún más estable RESPUESTA: SÍ  S puede expandir aún más su octeto
disminuyendo más las cargas formales sobre los átomos? para usar otro par libre de O en un doble enlace
1–

⚫
⚫
⚫
⚫

⚫⚫

⚫⚫
O
⚫⚫

⚫⚫

⚫
⚫
⚫⚫

⚫⚫
O
1– 1+ ⚫ ⚫ Uso un par libre ⚫⚫ ⚫⚫
⚫⚫
⚫ Recalcular ⚫⚫ ⚫⚫
⚫
O S O de O para formar O S O cargas
⚫⚫
⚫⚫ doble enlace ⚫⚫ ⚫⚫ O S O
formales ⚫⚫ ⚫⚫
O
⚫⚫

⚫⚫

O
⚫⚫

⚫⚫

O FC (S) = 6 e– valencia – 6

⚫⚫

⚫⚫
1–
⚫
⚫
⚫
⚫

1– enlaces – 0 e– libres = 0

⚫
⚫
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Excepciones a la Regla del Octeto
Ejemplo 11: Anión Sulfato. Uso de Cargas Formales en Octeto Expandido Fórmula: [SO4]2–

Puedo ir a una Estructura de Lewis aún más estable disminuyendo más las cargas formales sobre los átomos?

RESPUESTA: NO
 S no puede expandir más su octeto porque, en caso de hacerlo y formar otro doble enlace, quedaría con FC = –1
 Situación desfavorecida porque FC negativas deben localizarse sobre átomos más electronegativos (O en sulfato)

1–

⚫
⚫
⚫⚫

⚫⚫
O
⚫⚫ ⚫⚫
O S O
⚫⚫ ⚫⚫

⚫⚫

⚫⚫
1–
⚫
⚫
Estructura de Lewis INICIAL CORRECTA para el anión sulfato
Es sólo una de las 6 formas resonantes
 FALTARÍA EXPRESAR EL HÍBRIDO DE RESONANCIA
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Estructuras de Lewis │ Limitaciones
o Tratamiento bidimensional de las moléculas
➢ No sirve para explicar ni para predecir la geometría de las moléculas (distribución espacial de átomos periféricos
alrededor del central)
➢ No explica cómo y por qué se forman los enlaces
➢ Por tanto, no puede explicar ni predecir las propiedades físico-químicas de las moléculas

Para superar las limitaciones de la Teoría de Lewis, sobre las estructuras se aplica

Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)

Teoría VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion) o Teoría de Gillespie

H C H

H Estructura Estructura
de Lewis (2D) TRPEV (3D)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
● Tiene en cuenta la repulsión que ejercen entre sí los electrones de valencia para pasar de una representación
bidimensional como la Estructura de Lewis a una tridimensional que permite predecir la geometría de las moléculas
● La disposición geométrica que adoptan los pares de electrones alrededor del átomo central (geometría de pares):
Aquella que permite minimizar las repulsiones entre pares, sean éstos enlazantes o libres
➢ Pares de electrones deben estar lo más lejos posible entre sí (medido en ángulos) para minimizar repulsiones
 Repulsiones electrónicas intensas a ángulos ≤ 90°
 Se minimizan a ángulos entre 90 y 120°
 Despreciables a ángulos ≥ 120°
➢ A efectos de predecir la geometría molecular
 Se parte de la geometría de pares
 PERO sólo se tiene en cuenta nº y disposición espacial de átomos periféricos (no los pares libres)
➢ A efectos de predecir distorsiones en la geometría molecular
 Tener en cuenta la presencia de: ● Pares libres ● Enlaces múltiples
 Fuerzas de repulsión de pares libres > enlaces múltiples > enlaces sencillos enlaces
 Distorsiones inducidas por pares libres y enlaces múltiples en la geometría molecular serán mayores
Imprescindible conocer la Estructura de Lewis de una molécula para poder predecir su geometría aplicando TRPEV
❖ Determinar átomo(s) central(es) y número de átomos periféricos
❖ ¿Hay pares de electrones solitarios sobre el átomo central?
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
● Para una molécula de tipo general ABxEy
 El átomo central (A) se sitúa en el centro de un poliedro regular
 átomos periféricos (B) y pares libres (E) ocupan los vértices de dicho poliedro
● Tipo de poliedro viene determinado por el Número Estérico (NE) del átomo central:
Nº posiciones a ocupar alrededor del átomo central
 Cada NE asociado a un poliedro de coordinación determinado

NE = x + y = Nº átomos periféricos + Nº pares libres (o electrones radicalarios)

Nº Estérico Geometría de Pares Ángulo de enlace ideal B–A– B (°)

2 Lineal 180
3 Trigonal plana (Equilátero) 120
4 Tetraédrica 109.5
5 Bipirámide trigonal 120 (ecuatorial), 90 (axial)
6 Octaédrica 90
7 Bipirámide pentagonal 72 (ecuatorial), 90 (axial)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas SIN Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABx  NE = x // y = 0
● Todas las posiciones alrededor del átomo central (A) ocupadas por átomos periféricos (B)
● Geometría molecular = Geometría de Pares = Geometría del poliedro dado por NE
● Si los enlaces son iguales  poliedro ideal: regularidad mantiene pares enlazantes lo más lejos posible entre sí
NE = 2  Tipo AB2  LINEAL  Ejemplo: BeCl2, CO2 NE = 3  Tipo AB3  TRIGONAL PLANA  Ejemplo: BF3, [CO3]2–
2–
B O
180° 120°
B A B O C O C
A
O O
B B
NE = 4  Tipo AB4  TETRAÉDRICA  Ej: CH4, [ClO4]– NE = 5  Tipo AB5  BIPIRÁMIDE TRIGONAL  Ejemplo: PCl5

axial Cl
H 90°
Cl
109.5° C H Cl P
H 120° Cl
Ecuatorial
H
Cl
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas SIN Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABx  NE = x // y = 0

NE = 6  Tipo AB6  OCTAÉDRICA  Ejemplo: SF6 NE = 7  Tipo AB7  BIPIRÁMIDE PENTAGONAL  Ejemplo: IF7

axial F axial F
90°
F 90° F
F F
Ecuatorial
S 72° I F
90° F
F Ecuatorial F F
F F
Distorsión Inducida por Doble Enlace. Ejemplo: [H3PO4]
 NE = 4 sin pares libres, geometría de pares = molecular = tetraédrica
 Vértices ocupados por átomos periféricos de naturaleza igual (O) pero distinto tipo (un enlace doble + 3 sencillos a OH)
 Enlace doble tiene mayor densidad electrónica que simple: 4 electrones versus 2 concentrados en
una longitud más corta O
 Enlace doble repele más que simple: Enlaces simples se alejan del doble para minimizar repulsiones
 Tetraedro se aleja de regularidad: ● abriendo enlace O=P–O (> 109.5°)
P
● cerrando los enlaces O–P–O (< 109.5°) OH
HO
Moléculas ABx poliedros regulares si todo átomo periférico y enlace es igual < 109.5° OH
 Dobles enlaces y átomos periféricos de distinta naturaleza inducen distorsiones al poliedro
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

● Tipo de poliedro que define la geometría de pares viene determinado por NE del átomo central
● Par solitario bloquea una posición alrededor del átomo central
 Se considera vacía a efectos de geometría molecular
 geometría molecular será la del poliedro correspondiente a NE dejando tantos vértices vacíos como pares libres
● Pares libres mayor densidad electrónica que pares enlazantes y mayor capacidad de repeler
 Para un par libre, los electrones se concentran sobre el átomo central, mientras que para uno enlazante se mueven
a lo largo del espacio entre los núcleos de los dos átomos enlazados
 Pares libres se disponen de modo que: ● Primero se minimice la repulsión entre ellos
● Segundo se minimice la repulsión con los pares enlazantes
● Repulsión introducida por los pares libres distorsiona los poliedros de coordinación con vértices vacantes respecto a
la geometría ideal
 ángulos B–A–B se cierran para alejar los pares enlazantes de los solitarios
 Tres tipos de fuerzas de repulsión, de mayor a menor intensidad:

Repulsión entre pares libres > Repulsión entre par libre y par enlazante > Repulsión entre pares enlazantes

triple enlace (3 pares) > doble enlace (2 pares) > enlace simple (1 par)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 3  POLIEDRO: TRIÁNGULO EQUILÁTERO  1 par libre: Molécula Tipo AB2E  GEOMETRÍA ANGULAR

B ⚫⚫ El par solitario ejerce ⚫⚫

repulsión sobre los A
+1E pares enlazantes, que molécula real
A A se alejan cerrando el B B
B 120° B B < 120° B ángulo B-A-B Geometría Angular

NE = 3 Tipo AB2E ⚫⚫
Geometría Distorsión de la S
trigonal ideal geometría trigonal
O 119° O O C O

Ejemplo: Dióxido de Azufre VERSUS Dióxido de Carbono

A diferencia de CO2, SO2 es angular por el par solitario sobre azufre

 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 4  POLIEDRO: TETRAEDRO  1 par libre: Molécula Tipo AB3E  GEOMETRÍA PIRAMIDAL

⚫⚫ ⚫⚫
El par solitario ejerce
A
+1E repulsión sobre los
pares enlazantes, que molécula real
B B
se alejan cerrando los
B
109.5° < 109.5° ángulos B-A-B Geometría Piramidal

NE = 4 Tipo AB3E ⚫⚫
Geometría Distorsión de la N
tetraédrica ideal geometría tetraédrica
H H

H 107.3°

Ejemplo: Amoniaco
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 4  POLIEDRO: TETRAEDRO  2 pares libres: Molécula Tipo AB2E2  GEOMETRÍA ANGULAR

⚫⚫ Fuerte repulsión
entre pares solitarios, A
+2E que abre el ángulo molécula real

⚫
entre ellos, cerrando B B
⚫ a su vez el ángulo B- Geometría Angular
A-B (ángulo menor que el
109.5° << 109.5°
de la geometría AB2E)
NE = 4 Tipo AB2E2
O
Geometría Fuerte distorsión de la
tetraédrica ideal geometría tetraédrica H H Ejemplo: Agua
104.5°

❖ Ángulo MUCHO menor que SO2 porque su geometría angular deriva de un tetraedro en vez de un triángulo equilátero
❖ Ángulo menor que NH3 por poseer dos pares solitaries en vez de uno (mayor distorsión)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 5  BIPIRÁMIDE TRIGONAL  1 par libre: Molécula Tipo AB4E  GEOMETRÍA DE CABALLETE O BALANCÍN
Dos posiciones diferentes para colocar el par solitario:
Ecuatorial Axial
axial ⚫⚫
90°
+E ⚫
120° ⚫
Ecuatorial

Tipo AB4E
NE = 5 Repulsión hacia 2 Repulsión hacia 3
Geometría de enlaces A-B a 90° enlaces A-B a 90°
bipirámide
trigonal ideal
El par de electrones solitario en posición ecuatorial
minimiza las fuerzas de repulsion
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 5  BIPIRÁMIDE TRIGONAL  1 par libre: Molécula Tipo AB4E  GEOMETRÍA DE CABALLETE O BALANCÍN

El par solitario ejerce ⚫⚫

repulsión sobre los pares B A B
axial < 90° enlazantes en posición
90° axial, que se alejan molécula real
cerrando el ángulo B B
+E ⚫
120° ⚫ < 120° B(axial)-A-B(axial) Geometría de Balancín
Ecuatorial 186.9° (see-saw)

⚫⚫
Tipo AB4E
F S
Distorsión de la F
geometría de
bipirámide trigonal F F Ejemplo: Tetrafluoruro de Azufre
101.6°
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 5  BIPIRÁMIDE TRIGONAL  2 pares libres: Tipo AB3E2  GEOMETRÍA EN FORMA DE T

ca. 90° La disposición casi simétrica

de pares solitarios en posición
axial < 90° ecuatorial hace que la
90°
repulsión que cada uno ejerce
+E ⚫ +E ⚫ sobre los pares enlazantes en
120° ⚫ < 120° ⚫
Ecuatorial ⚫ posición axial se contrarreste,
⚫ volviéndose a abrir el ángulo
B(axial)-A-B(axial) respecto a
la geometría de balancín
NE = 5 Tipo AB4E Tipo AB3E2
Geometría de Distorsión de la Distorsión de la
bipirámide geometría de geometría de
trigonal ideal bipirámide trigonal caballete
El segundo par de electrones solitario en posición ecuatorial (a 120°) minimiza
repulsion entre pares libres respecto a la posición axial (más cercano, a 90°)
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON Pares Solitarios en el Átomo Central  Molécula Tipo ABxEy  NE = x + y

NE = 5  BIPIRÁMIDE TRIGONAL  2 pares libres: Tipo AB3E2  GEOMETRÍA EN FORMA DE T

ca. 90°

axial A
90° B B
+2E ⚫
molécula real
120° ⚫ B
Ecuatorial ⚫
⚫ Geometría en Forma de T

Tipo AB5 Tipo AB3E2

Geometría de Distorsión de la
bipirámide geometría de
Ejemplo: Trifluoruro de Cloro
trigonal ideal bipirámide trigonal 175°
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Moléculas CON más de un Átomo Central
o Se considera la geometría individual de cada uno de los átomos centrales para posteriormente integrarlas en la
molécula final
Ejemplo: Acetona. Fórmula: C3H6O Los pares libres hacen que el ángulo
O-C2-C sea mayor que 120°
⚫⚫

⚫⚫

H O H
TRPEV molécula real
H C C C H
1 2 3
H H
Estructura de Lewis

Carbono 1: centro tipo AB4  Geometría Tetraédrica

Carbono 2: centro tipo AB3  Geometría Trigonal Plana
Carbono 3: centro tipo AB4  Geometría Tetraédrica
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
En Resumen:
● Escribir la Estructura de Lewis de la molécula considerando sólo los pares de electrones alrededor del átomo central
● Contar el número de átomos periféricos y pares libres alrededor del átomo central  NE
 Dobles y triples enlaces tienen la misma consideración que los simples a efectos de determinar geometría, pero no
a la hora de inducir distorsiones en el poliedro
● Ajustar la geometría al poliedro que mejor “separa” los pares de electrones  Según el Número Estérico:
➢ NE = 2  Geometría de pares Lineal
➢ NE = 3  Geometría de pares trigonal plana
➢ NE = 4  Geometría de pares tetraédrica
➢ NE = 5  Geometría de pares bipiramidal trigonal
➢ NE = 6  Geometría de pares octaédrica
● Considerar los pares libres para derivar la geometría molecular a partir de la geometría de pares: pares libres dan
lugar a vértices vacíos del poliedro dado por NEideal)
● Considerar las repulsiones entre pares de electrones para identificar posibles distorsiones en los ángulos de enlace
● Repulsión entre pares libres > Repulsión entre par libre y par enlazante > Repulsión entre pares enlazantes
● Repulsión doble enlace > Repulsión enlace simple
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
En Resumen: Número de Átomos Periféricos = x

Número Estérico = x + y
Estructura de Moléculas
Tipo ABxEy
 T2. ENLACE QUÍMICO
Enlace Covalente. Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TRPEV)
Ejercicio 8: Predecir la geometría molecular del anión poliatómico ICl4–

Ejercicio 9: El ángulo de enlace O–Xe–F es ligeramente menor a 90° en la molécula XeF4O. Justifique

Ejercicio 10: El anión ICl2– ¿será lineal o angular?