Quimioluminiscencia

Se parte de dos reactivos, A y B, normalmente un substrato y un oxidante, en presencia de algunos

cofactores, los cofactores son necesarios en una o mas ocasiones para convertir los subsustratos
en formas reactivas capaces de reaccionar. A y B reaccionan dando un intermedio de reacción en
un estado electrónicamente excitado. Este intermedio, al relajarse hasta el estado fundamental,
emite un fotón. A veces, en estas reacciones, se requiere un catalizador que disminuya la energía
de activación y aumenta el rendimiento cuántico de la reacción quimioluminiscente

Por tanto, los procesos quimioluminiscentes comprenden los siguientes pasos:

1. Reacción química inicial que proporciona el intermedio o producto.

2. Conversión del exceso de energía química en excitación electrónica de este intermedio.

3. Transferencia de energía en el caso de la quimioluminiscencia indirecta.

4. Emisión de la luz por parte de las especies excitadas. El rendimiento cuántico de una reacción
quimioluminiscente, dependerá por tanto de los rendimientos de los cuatro pasos implicados en
los mecanismos.

Entre los factores que influyen en la emisión de quimioluminiscencia encontramos:

- La estructura química del precursor quimioluminicente.

- La naturaleza y concentración de otras sustancias que afectan el proceso quimioluminiscente y

que favorecden otros procesos competitivos no radiantes.

- El catalizador selecdionado.

- La presencia de iones metálicos, implicados en los procesos de oxidación. - La temperatura, pH y

fuerza iónica.

- La hidrofobicidad del disolvente y la composición de la disolución - La presencia de aceptores de

la energía transferida

Si para la reacción se utiliza óxido nítrico (NO) es necesario aplicar ozono para generar la reacción
y obtener óxido nitroso (NO2) excitado. Para que el elemento vuelva a su estado fundamental se
libera una fosforescencia luminosa característica de la radiación infrarroja que es fácilmente
detectable.

NO + O3 Ò NO2* + O2

La emisión del dióxido de nitrógeno electrónicamente excitado pertenece al espectro del rojo y es
próxima al infrarrojo, por tanto es detectado por un tubo fotomultiplicador sensible el rojo, que
está termoeléctricamente refrigerado

La quimioluminiscencia es una de las técnicas que existen para la medida continua de ozono en
aire ambiente, y se basa en la detección de fotones producidos en la reacción exotérmica entre
etileno y ozono:
 

La intensidad de la emisión de luz quimioluminiscente (350-550nm) es proporcional a la

concentración de ozono de la muestra en aire siempre que el etileno esté en exceso. Otras
olefinas alifáticas dan también quimioluminiscencia con ozono, a bajas presiones. La ventaja del
sistema etileno-ozono es que a presiones cercanas a la atmosférica la emisión quimioluminiscente
que se produce es fácilmente detectable, lo que permite simplificar el sistema de captación de
muestra

La medida de los óxidos de nitrógeno en continuo se realiza con la técnica de la

quimioluminiscencia, basado en la reacción con ozono en fase gas. La rápida reacción en fase gas
entre el NO y el Ozono produce moléculas excitadas de NO2, las cuales pueden desexcitarse por
dos caminos, emisión de luz (quimioluminiscencia) o relajación por colisiones con otras moléculas
presentes (N2, O2, H2O). En el primer caso la intensidad de luz emitida es proporcional a las
concentraciones de ozono y NOx a una presión determinada. Si uno de estos gases se encuentra
en exceso, la emisión de luz es proporcional a la concentración del otro gas. La radiación de banda
ancha emitida por las moléculas excitadas de NO2 para longitudes de onda mayores a 600 nm y
centrada en 1200 nm, se detecta mediante un tubo fotomultiplicador sensible al rojo, con filtro
ópticos para evitar el paso de radiación de longitud de onda menor a 600 nm, producida por
reacciones de ozonolisis de otras moléculas presentes en aire, fundamentalmente alquenos.

Un ejemplo clásico del método de quimioluminiscencia prolongada, y el más conocido, es la

oxidación de los vapores del fósforo blanco al oxígeno. En este proceso se emite una luz pálida. 
Quimioluminiscencia: Es causada por reacciones químicas, por ejemplo cuando el fósforo amarillo
se oxida en el aire, emitiendo una luminiscencia verde

El monóxido de nitrógeno reacciona con el ozono para producir dióxido de nitrógeno (NO2) en un
estado excitación (denotado por un asterisco).pequeña parte de l exceso de energía envuelta en
este proceso es liberada como calor: por lo tanto, la mezcla de reacción y los productos no
presentan incandescencia en algún grado significante. La reacción produce un estado excitado de
NO2 el cual regresa a un estado de energía mas bajo (en parte) liberando fotones de luz: la
quimioluminiscencia. Esta radiación electromagnética tiene un rango de longitud de onda: sin
embargo, la emisión es centrada alrededor de 1200 nanometros (nm).