Contaminacin atmosfrica

Metodologa de anlisis

INTRODUCCION

LOS OXIDANTES SON DEFINIDOS COMO LAS SUSTANCIAS ATMOSFERICAS QUE REACCIONAN OXIDANDO A OTRA ESPECIE. EL MAS ABUNDANTE ES EL OZONO. EL OZONO NO ES EMITIDO DIRECTAMENTE A LA ATMOSFERA SINO QUE ES UN CONTAMINANTE SECUNDARIO.EL OZONO INTERACCIONA CON EL AMBIENTE MAS QUE CUALQUIER OTRO CONTAMINANTE REACCIONANDO CON ELLOS, CON VEGETALES, ETC., Y ES DESTRUIDO EN ESAS REACCIONES

 Caractersticas fsico qumicas del ozono La molcula de ozono est formada por tres tomos de oxgeno. La razn de sus particularidades radica en el hecho, de que las fuerzas de atraccin entre tomos (enlace covalente) son muy pequeas, lo cual hace a la molcula de ozono muy inestable. Dicha inestabilidad aumenta con el incremento de la temperatura y presin, llegando a su inestabilidad total por encima de los 200 C. Por otro lado, su inestabilidad da al ozono la caracterstica de ser muy oxidante, ya que fcilmente cede uno de sus tomos a otros compuestos oxidndolos, razn por la cual es empleado como desinfectante y germicida.

DIFERENCIAS ENTRE OXIGENO Y OZONO

Propiedad Color Olor Peso especifico Peso molecular Potencial de oxi. Pto. Ebullicin Solubilidad a 0C

Oxigeno (O2) Sin color Sin olor 1,429 32 1,23 V -183 C 0,049

Ozono (O3) Azul claro a altas concentraciones Picante y penetrante (umbral olf. 0,01-0,015 ppmv) 2,144 48 2,07 V -112 0C 0,64

Norma chilena 112

Ozono es un foto oxidante que se forma en la troposfera por efecto de la oxidacin de CO e hidrocarburos en presencia de N2 y luz solar. Sus caractersticas dainas a la salud estn dadas por su alta reactividad de oxidante para cualquier sustancia orgnica. Los daos que provoca son a nivel se sistema respiratorio, irritacin de los ojos y trax . En la norma primaria se establece una concentracin mx.. De 61 ppbv (120ug/m3N) por 8 horas. Para alerta, preemergencia y emergencia se dan los siguientes limites Nivel 1 = 204-407 ppbv (400-799 ug/m3N) Nivel 2 = 408-509 ppbv (800-999 ug/m3N) Nivel 3 = 510 o sup. ppbv ( 1000 ug/m3N o sup.) Metodologa de la norma a) Quimioluminiscencia con etileno b) Fotometra de absorcin ultravioleta (KI) c) Cromatografa liquida gas/solido d) Espectrometra de absorcin diferencial E) Mtodo de medicin de referencia( Iodo, Fenolftalena )

Ozono
La medicin de ozono consiste en determinar la concentracin (mg/l o g/m3) a la que se encuentra diluido en un gas o en un lquido. Existen varias tcnicas de medicin de concentracin de ozono, tanto para fase gaseosa como para fase lquida. A continuacin se presentan algunas de ellas.

Mtodos de anlisis
Mtodos de Quimioluminiscencia: Esta determinacin se basa en la quimioluminiscencia producida cuando el analito (O3) reacciona con el etileno, segn la siguiente reaccin: O3 + C2H4 C2H2O* (excitado) C2H4* C2H2O + hv

Quimioluminiscencia

El aire es introducido simultneamente con el etileno a una cmara, donde el ozono presente es este reacciona con el etileno formando la quimioluminiscencia, formando el complejo excitado, que emite luz, que se detecta por medio de un tubo fotomultiplicador. La emisin es detectada como una corriente elctrica, es amplificada y leda directamente en un dispositivo de caratula, o bien en un graficador. El etileno debe ser de grado puro.

Calibracin e interferencias
La calibracin se realiza generado atmosferas de prueba, empleando dispositivos con lmparas de luz ultravioleta, en las que se controla el flujo de aire y la temperatura, midiendo la concentracin de ozono en la atmosfera generada, utilizando el mtodo espectrofotomtrico de KI, con las correcciones de temperatura y presin correspondientes.

Mtodo del KI (fotometra de absorcin UV)

Se basa en la capacidad que presentan los oxidantes atmosfricos de oxidar KI a I2 en medio neutro. Ya que el O3 es el oxidante ms importante en trminos cuantitativos los resultados se expresan en concentracin de este contaminante. La reaccin que sirve de base a la determinacin es la siguiente:

O3 + 2I- + 2H+ I2 + I-

I3-

I2 + O2 +H2O

La corriente de aire pasa a travs de una disolucin que contiene KI, donde los oxidantes son retenidos y a continuacin se determinan fotomtricamente midiendo la cantidad de I3-producida.(La determinacin de oxidantes totales por este mtodo no es selectiva, ya que existen interferencias negativas importantes producidas por gases reductores como SO2 y H2S. Aunque se han intentado eliminar incorporando un absorbente de cido crmico en la lnea de muestra, ste oxida NO a NO2originando interferencia positiva. Por otro lado, la relacin estequiometria O3/I3- no siempre es 1:1,encontrndose que este vara con el pH. No obstante, a pesar de estos inconvenientes se sigue recomendando este mtodo para determinar de forma aproximada la cantidad de oxidantes totales en muestras de aire)

Mtodos de Iodo
Colorimetra de yodo

Se absorben todos los oxidantes sobre una disolucin neutra con KI al 1 %. El SO2 se retiene con un filtro de oxido de cromo, donde se transforma en sulfato. Por cada mol de oxidante absorbido se libera un equivalente de yodo

La reaccin es la siguiente:

O3 + 3KI + H2O KI3 +2 KOH + O2

Mtodos de anlisis
Mtodo de la fenolftalena

Se basa en la oxidacin de la fenolftalena en presencia de sulfato de cobre. Se calibra con disoluciones H2O2. Interfieren en la reaccin SO2 y H2S y no interfiere NO2

 METODOS DE DETERMINACION DE O3

COLORIMETRIA DE YODO Se absorben todos los oxidantes sobre una disolucin neutra con KI al 1 %. El SO2 se retiene con un filtro de oxido de cromo, donde se transforma en sulfato. La reaccin es la siguiente: O3 + 3KI + H2O KI3 +2 KOH + O2 . Por cada mol de oxidante absorbido se libera un equivalente de yodo. METODO DE LA FENOLFTALEINA Se basa en la oxidacin de la fenolftaleina en presencia de sulfato de cobre. Se calibra con disoluciones H2O2. Interfieren en la reaccin SO2 y H2S y no interfiere NO2. VALORACIN EN FASE GASEOSA CON TRANS-2-BUTENO El trans-2-buteno reacciona selectivamente con O3. El mtodo consiste en eliminar todo el O3, determinar los oxidantes totales y calcular el O3 por diferencia FIA CON DETECCIN ESPECTRO FOTOMTRICA La determinacin est basada en la difusin de gases, a travs de una membrana permeable a gases, hacia una disolucin que contiene un reactivo que interacciona con el gas difundido para asegurar su rpida retencin.

Sistema automtico para O3

MTODOS QUIMIOLUMINISCENTES

La quimioluminiscencia se produce cuando una reaccin qumica genera una especie electrnicamente excitada, que emite luz cuando vuelve al estado fundamental o que transfiere su energa a otra especie que, posteriormente, da lugar a una emisin DETERMINACIN DE O3 Una determinacin se basa en la luminiscencia producida cuando el analito (O3) reacciona con el colorante rodamina B, adsorbido sobre una superficie de gel de slice activada. Respuesta lineal para [O3] = < 1 ppb 400 ppb. Otra determinacin de O3 en fase gaseosa se basa en la quimioluminiscencia que produce cuando el O3 reacciona con etileno.