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I

TRABAJO PRACTICO N°2 DETERMINACION DE COBRE POR YODOMETRIA.

Introducción

La yodometría se aplica a la determinación de sustancias que oxidan el ion


yoduro(I- ) a yodo (I3-), que después se valora con disolución patrón de tiosulfato
sódico. En las yodometrías se realizan valoraciones indirectas con el yodo. Son
numerosos los compuestos capaces de llegar a oxidar al ion yoduro,
transformándolo en yodo. Seguidamente se procede a valorar el yodo que se ha
formado con una disolución de tiosulfato, pudiendo conocer así, tras una serie de
cálculos, la cantidad de sustancia que hasta ahora no conocíamos, la cual ha
conseguido oxidar al ion yoduro. En ellas se hace reaccionar un oxidante (Ox) cuya
concentración deseamos conocer, con un exceso de yoduro generándose una
cantidad estequiométrica de triyoduro según la reacción previa:

a Ox + b I-  c Red + d I3 –

Este triyoduro es posteriormente valorado con tiosulfato sódico de concentración


exactamente conocida. Ambas especies reaccionan de acuerdo con la siguiente
reacción volumétrica:

I3 - + 2 S2O3 2- - 3I- + S4O6 2-

El reactivo valorante es el tiosulfato sódico (Na 2S2O3), y a partir de las


estequiometrías de las reacciones volumétricas, se podrá conocer la cantidad de
Ox inicial. La disolución de tiosulfato sólo puede utilizarse como reactivo valorante
frente a yodo (triyoduro), por lo que su utilidad está limitada a las yodometrías, El
tiosulfato de sodio puede conseguirse fácilmente de gran pureza, pero sus
disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello, se preparan disoluciones de
concentración aproximada que se estandarizan frente a yodo (o triyoduro) y deben
estandarizarse frecuentemente. En esta práctico se generará una cantidad
conocida de triyoduro por reacción de un patrón primario, el yodato potásico, con
exceso de yoduro.

IO3 - + 8 I- + 6 H3O+  3 I3 - + 9 H2O

El triyoduro formado se valorará con el tiosulfato, hasta decoloración de la


disolución, o bien hasta viraje del almidón, que es un buen indicador de la presencia
de yodo en las disoluciones (origina un color azul en presencia de yodo o triyoduro).
El Cu(II) reacciona en medio débilmente ácido con los iones yoduro, para dar
triyoduro y yoduro de cobre(I) insoluble:

2Cu(II) + 5 I-  Cu2I2 + I3 –

Es importante que el pH de la disolución sea el adecuado, ya que si es


demasiado ácido se producen errores por oxidar el oxígeno del aire al yoduro,
y si es demasiado alto la reacción no transcurre de forma cuantitativa. En las
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II

condiciones apropiadas, el triyoduro generado en la reacción anterior se valora con


tiosulfato según la reacción ya conocida:

I3 - + 2 S2O3 2-  3I- + S4O6 2-

MATERIALES

1. Pipeta volumétrica 10 mL.

2. Probeta 100 mL

3. Matraz Erlenmeyer 250 mL

4. Matraz aforado de 1L

5. Bureta

6. Piseta con agua destilada.

7. Bagueta.

8. Balanza analítica.

9. Propipetas

REACTIVOS

1. KIO3

2. Na2S2O3 x 5 H2O p.a

3. HCl concentrado

4. Solución de almidón 0,2 %

5. KSCN 10%

6. NaHCO3 p.a

7. KI p.a

8. Bifluoruro de amonio.

REACTIVOS

Preparación: Na2S2O3 x 5 H2O 0,1 N. Preparación de 1 L de disolución de tiosulfato


de sodio 0,1 N.

a) Hervir aprox. 1,5 L de agua destilada durante 5 min.

b) Dejar enfriar hasta T° ambiente cubriendo el vaso de precipitados para evitar la


entrada de partículas en suspensión.

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III

c) Pesar 24,88 g de tiosulfato.

d) Preparar la disolución con agua destilada hervida en la que se han disuelto 0,1 g
Na2CO3 para evitar la descomposición por las bacterias.

e) Embotellar en frasco ambar y etiquetar. Preparación de una disolución de KIO 3


Preparar una disolución de IO3 - disolviendo la cantidad adecuada de KIO3
(previamente desecado en estufa a 110ºC) pesada exactamente (en la balanza
analítica) en un matraz aforado. La cantidad a pesar depende del volumen del
matraz y de lo que se desee gastar de Na2S2O3 en la normalización. La molaridad
de esta disolución se calcula numéricamente y se conoce con exactitud (su
concentración será del orden de 0,1/6 M. Debe conocerse su concentración exacta)
Preparación KSCN 10%: 10 g de KSCN en 100ml de agua destilada. Solución de
almidón 0,2 %. 2 g de almidón en 50 mL de agua destilada, preparar en caliente
para mejorar la solubilidad del almidón.

ESTANDARIZACIÓN DE LA DISOLUCIÓN DE Na2S2O3

Colocar en un erlenmeyer: 10,00 mL (medidos con ball pipeta) de la disolución de


yodato potásico de concentración exactamente conocida, 10 mL de yoduro potásico
y 3 mL de ácido clorhídrico concentrado. Valorar inmediatamente el triyoduro
formado mediante la disolución de tiosulfato. Cuando el color de la disolución
empieza a ser débilmente amarillo, se agregan unas gotas de almidón y se sigue
valorando hasta decoloración completa. El procedimiento debe repetirse con al
menos tres alícuotas diferentes de 10,00 mL de disolución de IO 3 -, lo cual permite
obtener el Vol Na2S 2O3 . Teniendo en cuenta las reacciones previas, tendremos:

PROCEDIMIENTO DETERMINACIÓN DE COBRE

1. Tomar alícuota de 25 mL de la muestra.

2. Agregar 2 g de bifluoruro de amonio y agitar.

3. Agregar aprox 2 g de KI (punta espátula) y agitar

4. Titular inmediatamente con Na2S2O3 x 5 H2O previamente estandarizada.

5. Adicionar 5 mL almidón 0,2%.

6. Cuando la solución tenga un débil color celeste adicionar 10 mL de KSCN 10%.

7. Continuar titulación hasta decoloración (debe mantenerse por al menos 10


minutos).

8. Anotar volumen y realizar cálculos necesarios

9. Realizar por duplicado.

10. Calcular el porcentaje de Cu e informar como: CuSO 4

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IV

DETERMINACIÓN DE “CLORO ACTIVO” EN UNA MUESTRA DE AGUA


LAVANDINA MEDIANTE TITULACIÓN YODOMÉTRICA

INTRODUCCIÓN.

El agua lavandina es una solución alcalina de hipoclorito de sodio que se utiliza como
solución blanqueadora, de limpieza y desinfectante. Su uso está ampliamente
difundido tanto en la industria, hospitales y sanatorios, como también en el
consumo domiciliario. Su poderosa acción desinfectante de amplio espectro y su
bajo costo la han transformado en un producto de consumo masivo. Se pueden
encontrar en el comercio muchas marcas de lavandinas cuyas concentraciones
habituales van desde los 20 a los 110 g/L de “cloro activo”. La forma más habitual
de expresar la concentración de una solución de agua lavandina es como cloro
activo, la cual se refiere al cloro que dio origen al hipoclorito en solución y que,
formando parte del mismo, actúa como oxidante. La fabricación del hipoclorito
sódico tiene lugar al reaccionar el cloro con hidróxido sódico:

Cl2 + 2NaOH  ClONa + ClNa + H2O

siendo el hipoclorito producido el responsable del poder oxidante del cloro:

Cl2 + H2O  HCl + HClO  2HCl + 1/2O2

En función de la concentración de cloro activo, el agua lavandina puede clasificarse


como:

Agua Lavandina común Tipo I: Es aquella cuyo contenido de cloro activo es como
mínimo de 20 g/l y como máximo 40 g/L.

Agua Lavandina concentrada Tipo II: Es aquella cuyo contenido de cloro activo es
como mínimo de 55 g/l y como máximo 65 g/L.

Agua Lavandina concentrada Tipo III: Es aquella cuyo contenido de cloro activo
es como mínimo de 85 g/l y como máximo 110 g/L.

Agua lavandina aditivada: Es aquella con un valor de cloro activo entre 2.0 a 2.5 %
p/p o su equivalente en g/L, conteniendo además sustancias colorantes y/o
detergentes y/o aromatizantes y estabilizantes. Las soluciones de hipoclorito son
poco estables, comienzan a descomponerse en cuanto se preparan y continúan
haciéndolo hasta llegar a descomponerse totalmente. La estabilidad de estas
soluciones depende de cinco factores principales:

 Concentración del hipoclorito.

 Alcalinidad o valor pH de la solución.

 Temperatura de almacenamiento.

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V

 Presencia de impurezas que catalizan la descomposición.

Exposición a la luz. Así, las soluciones que contienen baja concentración de


hipocloritos se descomponen más lentamente que aquellas que contienen una
concentración más elevada, mientras que un pH alcalino da soluciones con mayor
estabilidad. Ciertas impurezas, como por ejemplo sales y óxidos metálicos (niquel,
cobre, hierro, mercurio, aluminio, plomo, etc) tienen un fuerte efecto catalítico en
la descomposición de las soluciones de hipoclorito. Por otro lado, las bajas
temperaturas de almacenaje y el uso de recipientes opacos que protejan el
producto de la luz, reducen considerablemente su descomposición. Debido a esta
falta de estabilidad las aguas lavandinas tienen un plazo de validez de uso
recomendado de 120 días para los tipos común y concentrada y de 180 días para las
aditivadas. Fuera de estos plazos, probablemente, la caída en la concentración del
cloro conlleve a que en la dilución de uso no se alcance la concentración mínima
necesaria para la eficiencia de este producto, principalmente en cuanto a la
desinfección. Debido a sus características y al importante uso al que está
destinado como desinfectante doméstico y hospitalario, el agua lavandina es un
producto “domisanitario” regulado por la autoridad sanitaria y que debe ser
controlado para determinar si cumple con la legislación vigente. El organismo de
regulación es el ANMAT (Administración Nacional de Medicamentos, Alimentos y
Tecnología Médica), quien establece que se admitirán disminuciones del contenido
de cloro activo debidas al envejecimiento, que no superen los máximos establecidos
en la Tabla 1, en función del lapso transcurrido entre la fecha de envasado indicada
en el rótulo y la fecha del análisis.

TABLA 1. Disminución de cloro activo permitida

Cloro activo Caída a 30 Caída a 60 Caída a 90 Caída a 120


declarado (g/L) días (%) días (%) días (%) días (%)
110-81 13 23 29 33
80-55 10 17 21 25
40-20 4 6 8 10

1.2 Yodometría

El método utilizado para la determinación de la concentración de cloro activo en


muestras de agua lavandina es una titulación de óxido-reducción indirecta: la
yodometría. En estas titulaciones se utiliza yoduro de potasio en exceso como
reactivo intermediario, quien reacciona con el analito para producir una cantidad
estequiométrica de yodo, el cual es titulado con una solución patrón secundaria de
tiosulfato de sodio. La reacción cuantitativa del tiosulfato (S 2O3 2-) con el yodo es
única, obteniéndose como producto tetrationato (S 4O6 2-). Los métodos
yodométricos son muy utilizados en la valoración de una gran cantidad de analitos

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oxidantes. El tiosulfato de sodio puede conseguirse como reactivo analítico


pentahidratado: Na2S2O3.5H2O, PM= 248.182. Es una sustancia considerablemente
inestable, por lo que sus soluciones deben estandarizarse antes de ser utilizadas
frente a una sustancia patrón primaria (spp). Las spp utilizadas normalmente para
la valoración del tiosulfato son:

 KI03, PM=214.005 g/mol

 K2Cr2O7, PM= 294.21 g/mol

 KBrO3, PM= 167.00 g/mol

 Cu metálico, PA= 63.546 g/mol .

Todos estos compuestos liberan cantidades estequiométricas de yodo cuando se


tratan con un exceso de yoduro de potasio. Las titulaciones yodométricas se
realizan en medio débilmente ácido y utilizando almidón como indicador.

1.2.1 Fuente de error en la yodometría

Las titulaciones yodométricas deben llevarse a cabo en condiciones estrictamente


controladas, ya que existen diferentes factores que pueden afectar su exactitud:

 Asegurar que el medio no sea alcalino para evitar las reacciones de dismutación
del yodo, que ocurren a partir de pH=9:

I2 + OH-  HOI + I-

3 HOI + 3OH-  2I- + IO3 - + 3H2O

 Controlar que el medio no sea excesivamente ácido, ya que las soluciones ácidas
de yoduro son oxidadas por el aire en forma lenta:

4I- + 4H+ + O2  2I2 + 2H2O

Esta reacción es extremadamente lenta en medio neutro, pero la velocidad


aumenta con el aumento de la concentración de ión hidrógeno, y es acelerada
enormemente por la luz solar directa.

 Preparar la mezcla de titulación justo en el momento previo a realizarla. No debe


dejarse nunca el yodo generado en contacto con la atmósfera más tiempo de lo
necesario, ya que se pierde significativamente por volatilización.

 Agregar un exceso importante de yoduro de potasio de manera que el yodo


generado se encuentre totalmente formando el complejo triyoduro, mucho más
estable que el yodo libre.
-
I exc + I 2  I3 –

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VII

El exceso de ioduro desplaza el equilibrio de izquierda a derecha, colaborando con


la estabilidad de la mezcla de titulación.

1.2.2 Almidón soluble

Cuando se titulan soluciones incoloras por yodometría, el mismo yodo puede servir
como autoindicador, ya que al desaparecer todo el yodo la solución vira de amarillo
muy tenue a incolora. Sin embargo, para obtener un viraje más pronunciado en el
punto final, puede usarse almidón soluble como indicador. La β-amilosa del almidón
soluble reacciona con el yodo formando un complejo de adsorción, intensamente
coloreado de azul y visible aún a concentraciones muy bajas (0.01% de yodo). El
color azul desaparece al reducirse completamente el yodo a yoduro en el punto
final de la titulación. Complejo de la β-amilosa con el I 2:

Debe tenerse en cuenta, que si la concentración de yodo en solución es alta, se


forma con el almidón un complejo insoluble en agua de color negro que dificulta la
visualización del punto final de la titulación. Por esta razón, no debe agregarse este
indicador al comenzar la titulación del yodo, sino cerca del punto final, cuando la
concentración de yodo es baja, lo que se manifiesta por un color amarillo claro de la
mezcla de titulación. Las ventajas que posee el almidón soluble como indicador son
su bajo costo y fácil preparación. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que es
inestable en agua y muy susceptible a contaminación, por lo que debe preparase
preferentemente en el momento de utilizarse. Para conservarlo por unos días
puede agregarse una pizca de alguna sal de mercurio y guardarse en la heladera.

2. OBJETIVO

Determinar la concentración de cloro activo en una muestra de agua lavandina


comercial mediante titulación yodométrica.

3. PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRON SECUNDARIA DE Na 2S2O3

Se recomienda seguir las etapas de la Lista Control Nº 2 para los aspectos


generales de la preparación. En particular, se preparará una solución patrón
secundario de tiosulfato de sodio 0.05 meq/mL por pesada de una masa de
Na2S2O3.5H2O y disolución a un volumen determinado. Se determinará su
concentración exacta por titulación con una SPP de KIO 3.

3.1 Cálculos previos

Para calcular la masa de Na2S2O3.5H2O a pesar se tendrán en cuenta los siguientes


puntos:

 Peso equivalente del Na2S2O3 .5H2O; según la semirreacción en la que participa


frente al yodo.

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VIII

 La concentración deseada para la solución.

 El volumen de la solución a preparar. Parámetros que se relacionan en la siguiente


ecuación:

3.2 Procedimiento

 Pesar en pesa filtro una masa aproximada a la masa calculada.

 Transferir a un erlenmeyer del volumen programado y disolver con agua de


laboratorio previamente hervida y enfriada en vaso de precipitado tapado con
vidrio de reloj para eliminar el CO2 disuelto.

 Si luego de disolver la sustancia persiste una ligera turbidez, se deberá filtrar la


solución para eliminar el azufre.

 A la solución ya preparada se le añade Na2CO3 p.a (s/norma reconocida) sólido de


manera de lograr una concentración de 0.01% (m/v), con la finalidad de alcalinizarla
levemente para hacerla más estable.

3.3 Consideraciones acerca de la estabilidad de la solución de tiosulfato

Si el agua destilada utilizada para la preparación del tiosulfato es débilmente ácida


por la disolución del CO2 atmosférico, la solución se vuelve inestable por reacción
con los protones dando azufre elemental y sulfito como productos:

A su vez el sulfito se oxida rápidamente a sulfato:

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de modo que las soluciones de tiosulfato en contacto con el aire, con el tiempo se
descomponen produciendo azufre y sulfato:

Tanto los microorganismos ambientales que consumen azufre, las tiobacterias,


como la exposición de la solución a la luz directa, favorecen este proceso. Por esta
razón, las soluciones deben prepararse en condiciones medianamente controladas
de esterilidad, alcalinizarse levemente y guardarse en envases oscuros y bien
cerrados. También pueden agregarse pequeñas cantidades de bactericidas como
benzoatos o sales de mercurio. La solución debe normalizarse antes de ser
utilizada y si se presenta turbia debe ser filtrada o desechada.

4. PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN PATRON PRIMARIA DE KIO 3

4.1 Cálculos previos Para calcular la masa de spp a pesar se tendrá en cuenta:

 Su peso equivalente, según la semirreacción en la que participa:

La concentración teórica necesaria de la SPP adecuada para gastar 4/5 de una


bureta cargada con la SPS que se va a valorar, teniendo en cuenta la alícuota
medida con ball pipeta (Vvp) que se empleará en la titulación:

 El volumen de solución a preparar, relacionados en la siguiente ecuación:

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X

4.2 Procedimiento

En general, deben seguirse los pasos de la Lista Control Nº 1 para preparación de


SPP. En particular, tener en cuenta que la spp se deberá secar en estufa a 105-110
ºC por dos horas y enfriarse en desecador antes de ser utilizada.

4.3 Cálculos finales

Calcular la concentración exacta en mol/L (molaridad, MSPP) considerando la masa


práctica, es decir, la masa pesada, y teniendo en cuenta las incertidumbres de los
factores que intervienen en el cálculo, según:

5. VALORACIÓN DE LA SOLUCIÓN PATRON SECUNDARIA DE Na2S2O3

5.1 Reactivos

 SPP de KIO3

 H2SO4 1:8. Diluir 1 volumen de H2SO4 comercial dispensando lentamente por las
paredes en un erlenmeyer conteniendo 8 volúmenes de agua de laboratorio
(contendrá una concentración aproximada a 2 mol/L).

 KI 50% p/V, preparado disolviendo 50 g de KI p.a. en 100 mL de agua de


laboratorio. Conservar este reactivo en envase oscuro bien tapado. Evitar
contaminación, ya que se oxida fácilmente a yodo.

 Almidón soluble: hacer una pasta con 0.5 gramos de almidón soluble y una pequeña
cantidad de agua. Agregar, agitando, 100 mL de agua en ebullición y hervir la
mezcla durante un minuto. La solución debe quedar clara (sin turbidez).

5.2 Esquema de titulación

SPS Na 2S2O3 alícuota de SPP de KIO3 (Vvp programado)

2.0 mL H2SO4 1:8 (aproximadamente 2 mol/L)

1.0 mL sol. KI 50 % (m/v)

Titular hasta amarillo tenue

0.5 mL de almidón soluble 0.5% (m/v)  azul

Continuar la titulación hasta incoloro

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XI

5.3 Procedimiento

A la alícuota de la SPP contenida en el erlenmeyer, se la añaden unos mL de agua


destilada para aumentar el volumen, una cantidad adecuada de H2SO4 para lograr
el pH apropiado y una cantidad en exceso de solución de reactivo intermediario KI
50 % a los fines de que se produzca la reacción:

El I2 liberado se titula luego con el Na2S2O3 contenido en la bureta agitando


continuamente. Cuando el color de la solución titulada pasa de marrón a amarillo
tenue, se le agregan unas gotas de solución de almidón soluble hasta observar un
color azul, y se continúa titulando hasta el viraje del azul al incoloro. La reacción de
titulación es, entonces:

Es importante notar que:

meq S2O3 2- = meq I2 = meq IO3 –

Realizar al menos cuatro titulaciones y registrar los datos en el cuaderno de


laboratorio.

Los datos pueden tabularse de la siguiente manera:

Determinación Vvp (ml) Nspp(meq/ml) Vg(ml) NSPS(meq/ml)


1
2
3
4

5.4 Cálculos finales

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XII

Para calcular la normalidad exacta de la SPS tener en cuenta los volúmenes leídos
en la bureta en cada una de las cuatro determinaciones y las incertidumbres de los
datos que intervienen en su cálculo.

Realizar el tratamiento estadístico adecuado de los datos de la serie y expresar el


resultado como:

6. DETERMINACIÓN DE CLORO ACTIVO EN UNA MUESTRA DE AGUA


LAVANDINA

6.1 Reactivos

 SPS de Na2S2O3

 H2SO4 1:8 (aproximadamente 2 mol/L)

 KI 50% (m/v)

 Almidón soluble 0.5% (m/v)

6.2 Esquema de titulación

Si es necesario, se diluye la muestra de agua lavandina de acuerdo a las condiciones


de trabajo: material volumétrico, concentración del titulante, etc.

SPS Na2S2O3

alícuota solución lavandina diluida (Vvp


programado)

2.0 mL H2SO4 1: 8 (aprox. 2 mol/L)

1.0 mL sol. IK 50 % (m/v)

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XIII

Titular hasta amarillo tenue

0.5 mL de almidón soluble 0.5% (m/v)  azul

Continuar la titulación hasta incoloro

6.3 Cálculo de la dilución necesaria de la muestra

La dilución adecuada de la muestra deberá calcularse teniendo en cuenta el


esquema de titulación para gastar aproximadamente 4/5 del volumen total de la
bureta conteniendo la SPS de concentración conocida y la concentración estimada
de la muestra. Debe tenerse en cuenta también que el principio activo del agua
lavandina, el cloro activo se reduce en la titulación según la siguiente
semirreacción:

Por lo que la Normalidad de la muestra concentrada original (NMc) puede


calcularse como:

La Normalidad de la muestra diluida (NMd) a titular debe cumplir el requisito de


que en el punto final de la titulación:

A partir de esta ecuación puede calcularse entonces la concentración requerida


para la solución muestra a valorar en función del esquema analítico empleado. La
dilución necesaria de la muestra se obtendrán entonces como:

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XIV

La dilución real de la muestra deberá realizarse con material volumétrico exacto,


eligiendo la posibilidad más cercana a la dilución calculada.

6.4 Procedimiento

El cloro activo contenido en la alícuota de muestra diluida se determina agregando


unos mL de agua destilada para aumentar el volumen, una cantidad adecuada de
H2SO4 para lograr el pH apropiado y una cantidad en exceso de solución del
reactivo intermediario KI 50 % a los fines de que se produzca la reacción: El I 2
liberado se titula luego con el Na2S2O3 SPS, de la misma manera que en el caso
anterior, siendo, entonces, nuevamente la reacción de titulación:

El I2 liberado se titula luego con el Na2S2O3 SPS, de la misma manera que en el


caso anterior, siendo, entonces, nuevamente la reacción de titulación:

Es importante notar que:

meq S 2O3 2- = meq I2 = meq Cl2

Realizar al menos dos titulaciones y registrar los datos en el cuaderno de


laboratorio.

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XV

Los datos pueden tabularse de la siguiente manera:

Determinación Vvp (ml) NSPS Vg (ml) NMuestra Cloro


(meq/ml) (meq/ml) activo g/l
1
2
3
4

6.5 Cálculos finales

Para calcular la concentración exacta de la muestra tener en cuenta los volúmenes


leídos en la bureta en cada una de las cuatro determinaciones y las incertidumbres
de los datos que intervienen en su cálculo.

Realizar el tratamiento estadístico adecuado de los datos de la serie y expresar el


resultado como:

QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA II 7° A

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