Elaborado por: Prof.

Esther Agacino Valdés

Asignatura: Química Cuántica
Carrera: Química

Guía de Trabajo
Unidad 4 (parte 1)

1. Consideremos el sistema H2+. Si elegimos una base mínima real normalizada (1sA, 1sB) determinar la energía de los dos
estados enlazante y antienlazante resultantes para una distancia internuclear de R=2 u.a.

R2
S AB = ò 1s A 1s B dx = e - R (1 + R + )
3
1 1
H AA = ò 1s A H 1s A dx = - - {1 - e - 2 R (1 + R)}
2 R
S
H AB = ò 1s A H 1s B dx = - AB - e - R (1 + R)
2

𝐻"" + 𝐻"#
𝐸! =
1+𝑆
H AA - H AB
E- =
1- S

2. Un criterio de clasificación de los OMs de las moléculas diatómicas es a partir del valor de 𝜆, donde 𝜆 = 0, 1, 2, para los
orbitales tipo 𝜎, 𝜋 y 𝛿 respectivamente. Para los siguiente OM representado como combinación lineal de OA, identifique la
clasificación de este orbital y el valor de 𝜆 que le corresponde. Las letras A y B, en los orbitales atómicos, nos dicen que están
centrados en los núcleos atómicos A y B y los números 0, +1 y -1 corresponden a los valores de mL del orbital atómico. Considere
que la línea de enlace se extiende en el eje X.

(a) 𝜓1 = 1sA + 1sB

(b) 𝜓 2 = 1sA - 1sB
(c) 𝜓 3 = 2p0A + 2p0B
(d) 𝜓 4 = 2p-1A + 2p-1B
(e) 𝜓 5 = 2p-1A + 2p0B
3. Para moléculas diatómicas homonucleares, la configuración electrónica de la capa de valencia se puede representar por la
siguiente secuencia de orbitales moleculares, y las capas internas pueden representarse por las letras K, L, M, etc …
∗ )
(𝜎$% ) < (𝜎$% ∗ ∗
< 2𝜎$' 3 < 2𝜋$' 3 < 2𝜋$' 3 < 2𝜎$' 3, para átomos de los grupos 16, 17 y 18 de la TP.
∗ )
(𝜎$% ) < (𝜎$% ∗ ∗
< 2𝜋$' 3 < 2𝜎$' 3 < 2𝜋$' 3 < 2𝜎$' 3, para átomos de los grupos menores o igual al 15 de la TP.
Recordando que (π2p)4 se puede desdoblar en: (π2py)2 = (π2pz)2 considerando que el OM σ2p se forma a partir de los OA px que se
sitúan en la línea de enlace. Con base en lo anterior:

(a) Realice las configuraciones electrónicas por TOM del H2 y H2+, y con base en el orden de enlace (OE) explique las siguientes
tendencias experimentales.
ro/pm De/eV Configuración Electrónica OE
H2+ 106 2.79 (𝜎$% )( 0.5
H2 74.1 4.75 (𝜎$% )) 1
(b) Justifique las multiplicidades de las siguientes moléculas diatómicas:
Prop
Multiplicidad Configuración Electrónica
Magnéticas
C2 Singulete Diamagnético
N2 Singulete Diamagnético
N2+ Doblete Paramagnético

4. Para moléculas diatómicas heteronucleares un método muy frecuente de representar la configuración electrónica de la capa
de valencia es con la siguiente secuencia de orbitales moleculares: (𝜎( ) < (𝜎)∗ ) < (𝜋( ) < (𝜎* ) < (𝜋)∗ ) < (𝜎+∗ ), en la cual
el orden de aparición de los orbitales (𝜎) 𝑦 (𝜋), es el mas frecuente encontrado en estos cálculos; debe recordarse que al igual
que se señaló anteriormente, los orbitales 𝜋 tienen un número máximo de ocupación de 4, pudiéndose desdoblar en (πpy)2 =
(πpz)2 y que el OM σ3 se forma a partir de los OA px extendidos sobre la línea de enlace tomada como eje X. Con base en lo
anterior:

(a) Realice las configuraciones electrónicas de las siguientes especies y ordénelas en orden creciente de su distancia de enlace,
señalando además la multiplicidad del estado base: NO, NO+, NO- y NO2-
(b) Formule la estructura electrónica de las siguientes moléculas con base en la TOM; posteriormente, ordénelas en orden
decreciente de su estabilidad relativa, señalando además la Multiplicidad del estado base y si es Paramagnética la molécula o
Diamagnética.
(i) Ejemplo: ICℓ: KKLLMN (𝜎( )) < (𝜎)∗ )) < (𝜋( )+ < (𝜎* )) < (𝜋)∗ )+
Cℓ está en el P-3 => K, L (πpy)2 = (πpz)2
I está en el P-5 => K, L, M, N
M = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 Singulete, Diamagnética;
1 8−6
𝑂𝐸 = [#𝑒 , (𝑒𝑛𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠) − #𝑒 , (𝑎𝑛𝑡𝑖𝑒𝑛𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠)] = =1
2 2
(ii) CF
(iii) CP
(iv) NBr
(v) OH-