Elaborado por: Prof.

Esther Agacino Valdés

Asignatura: Química Cuántica
Carrera: Química

GUÍA PRÁCTICA
Ejercicios realizados en la clase de teoría

(B-3) (*) Considerando los siguientes sistemas de caja de potenciales de paredes infinitas:
(i) 5 electrones en una caja unidimensional de 5Å
(ii) 5 electrones en una caja cuadrada de 5Å
(iii)5 electrones en una caja cúbica de 5Å
(iv) 5 electrones en una caja 3D con dimensiones de 6×7×3 Å
Calcule, para cada uno de ellos:
(a) La energía asociada a la transición mas probable y la longitud de onda de los
fotones que podrían inducir esa transición.
(b) La energía total
(c) Señale cuál es el mas estable

Identificamos las ecuacion es de la energía que serán utilizadas:

!! " !
(i) Caso Unidimensional: 𝐸! =
#$%!
$!
(ii) Caso simétrico en dos dimensiones: 𝐸 (𝑥, 𝑦) = (𝑛!" + 𝑛#
"+
(Caja cuadrada)
%&'!

$!
(iii) Caso simétrico en tres dimensiones: 𝐸 (𝑥, 𝑦, 𝑧) = (𝑛!" + 𝑛#
" + 𝑛" +
( ( Cúbica)
%&'!

)! )! )! $!
(v) Caso no simétrico en tres dimensiones: 𝐸 (𝑥, 𝑦, 𝑧) = -'"! + *#! + + !$ . %&

Como puede observarse, hay dos constantes en las 4 ecuaciones, por lo que será evaluado
para facilitar los cálculos:

$! (...".×12%&' 34)!
(i, ii, iii)
%&'!
= %×(6.11×12%&( 78)(9×12%() &)! = 2.41 × 10:16 𝐽

$! (...".×12%&' 34)!
(iv) En el último inciso tenemos: = %×(6.11×12%&( 78) = 6.024 × 10:;% 𝐽𝑚"
%&

Con estos cálculos previos, será mas fácil, la resolución del problema.
Respuestas:

(i) 5 electrones en una caja unidimensional de 5Å

Es una caja es de una dimensión (1D) y 5 electrones a distribuir; construyamos el
diagrama de energía y como son electrones, asumimos que se cumple el principio de
exclusión de Pauli:

(a) Con el diagrama de energía ya construido, identificamos como

transición mas probable ni = 3 ⟶ nj = 4
Calculemos la energía de la transición:

ℎ#
∆𝐸 = 𝐸! − 𝐸" = (16 − 9) = 7(2.41 × 10$%& 𝐽)
8𝑚𝑎#

∆𝐸 = 1.687 × 10$%' 𝐽

La longitud de onda de la transición se obtiene de la relación de

Bohr:

ℎ𝑐 ℎ𝑐 (6.626 × 10*+, 𝐽𝑠(2.998 × 10- 𝑚𝑠 *. )

∆𝐸 = => 𝜆 = = = 117.75 × 10*/ 𝑚
𝜆 ∆𝐸 (1.687 × 10*.- 𝐽)

𝜆 = 117.75 𝑛𝑚

(b) La energía total del sistema se calcula de:

*
ℎ#
𝐸( = L 𝑛) 𝐸) = 2𝐸% + 2𝐸# + 𝐸" = [2(1# ) + 2(2# ) + (3# )]
8𝑚𝑎#
)+%

𝐸( = 19(2.41 × 10$%& 𝐽) = 4.58 × 10$%' 𝐽

𝐸< = 4.58 𝑎𝐽
(ii) 5 electrones en una caja cuadrada de 5Å

Si consideramos la ecuación de la energía para este

modelo:
$!
𝐸 (𝑥, 𝑦) = (𝑛!" + 𝑛#" + %&'!

El orden en que deben acomodarse los niveles de

energía depende de la suma: 8𝑛01 + 𝑛21 ;
Así, para el nivel: (1,1) 8𝑛01 + 𝑛21 ; = 2
para los niveles: (1,2) y (2,1) 8𝑛01 + 𝑛21 ; = 5
para el nivel: (2,2) 8𝑛01 + 𝑛21 ; = 8
para los niveles: (1,3) y (3,1) 8𝑛01 + 𝑛21 ; = 10
para los niveles: (2,3) y (3,2) 8𝑛01 + 𝑛21 ; = 13

Los niveles (2,3) y (3,2) poseen menor energía que el nivel (3,3); por ello se colocan primero
en el diagrama de energía.
Transición mas probable: (1,2) ⟶ (2,2)
(a) Energía de la transición:
ℎ#
∆𝐸 = 𝐸(#,#) − 𝐸(%,#) = (8 − 5) = 3(2.41 × 10$%& 𝐽) = 7.23 × 10$%& 𝐽
8𝑚𝑎#

∆𝐸 = 7.23 × 10:16 𝐽

Longitud de onda de la transición:

ℎ𝑐 (6.626 × 10*+, 𝐽𝑠(2.998 × 10- 𝑚𝑠 *. )
𝜆= = = 274.75 × 10*/ 𝑚
∆𝐸 (7.23 × 10*./ 𝐽)

𝜆 = 274.75 𝑛𝑚

(c) Energía total:

*
ℎ#
𝐸( = L 𝑛) 𝐸) = 2𝐸(%,%) + 3𝐸(%,#) = [2(1# + 1# ) + 3(1# + 2# ]
8𝑚𝑎#
)+%

𝐸( = 19(2.41 × 10$%& 𝐽) = 4.58 × 10$%' 𝐽

𝐸< = 4.58 𝑎𝐽
(ii) 5 electrones en una caja cúbica de 5Å
Diagrama de Energía

La ecuación de la energía para este modelo es:

ℎ"
𝐸 (𝑥, 𝑦, 𝑧) = (𝑛!" + 𝑛#" + 𝑛(" +
8𝑚𝑎"
Como se señaló en el caso anterior, el orden en que
deben acomodarse los niveles de energía depende de
la suma: R𝑛/# + 𝑛0# + 𝑛1# S
(12 + 12 + 12 )= 3
(22 + 12 + 12 )= (12 + 22 + 12 )= (12 + 12 + 22 )= 6
(22 + 22 +12) = 9
(32 + 12 +12) = 11
(22 + 22 +22) = 12

Transición mas probable: (1,1,2) ⟶ (1,2,2)

Energía de la transición:
6!
∆𝐸 = 𝐸(.,1,1) − 𝐸(.,.,1) = (9 − 6) = 3(2.41 × 10*./ 𝐽) = 7.23 × 10*./ 𝐽
-78 !

∆𝐸 = 7.23 × 10:16 𝐽

Longitud de onda de la transición:

ℎ𝑐 (6.626 × 10*+, 𝐽𝑠(2.998 × 10- 𝑚𝑠 *. )

𝜆= = = 274.75 × 10*/ 𝑚
∆𝐸 (7.23 × 10*./ 𝐽)

𝜆 = 274.75 𝑛𝑚

(d) Energía total:

*
ℎ#
𝐸( = L 𝑛) 𝐸) = 2𝐸(%,%,%) + 3𝐸(%,%,#) = [2(1# + 1# + 1# ) + 3(1# + 1# + 2# ]
8𝑚𝑎#
)+%

𝐸( = 24(2.41 × 10$%& 𝐽) = 5.78 × 10$%' 𝐽

𝐸< = 5.78 𝑎𝐽
(iv)5 electrones en una caja 3D con dimensiones de 6×7×3 Å
Estamos ante una caso 3D no simétrico. Antes de hacer el diagrama debemos calcular el
orden de al menos los 3 primero niveles de energía pues la no simetría produce ruptura
de la degeneración, de menera que todos los niveles tendrán diferentes energías:
*" *" *"
Probemos diversas opciones considerando: T2!" + 3#" + 4 "$ U

. . .
(1,1,1): ?(+9×.;"!#) + (,/×.;"!#) + (/×.;"!#)@ = 1.593 × 10./
, . .
(2,1,1): ?(+9×.;"!#) + (,/×.;"!#) + (/×.;"!#)@ = 2.426 × 10./
. , .
(1,2,1): ?(+9×.;"!#) + (,/×.;"!#) + (/×.;"!#)@ = 2.205 × 10./
. . ,
(1,1,2): ?(+9×.;"!# ) + (,/×.;"!#) + (/×.;"!#)@ = 4.926 × 10./

Ecuación de la energía:

𝑛/# 𝑛0# 𝑛1# ℎ#

𝐸(𝑥, 𝑦, 𝑧) = Z + + ]
𝑎# 𝑏 # 𝑐 # 8𝑚
(1,1,2)
Transición mas probable: (2,1,1) ⟶ (1,1,2)
(2,1,1)
Energía de la transición:
(1,2,1) 6!
∆𝐸 = 𝐸(.,.,1) − 𝐸(1,.,.) = (4.926 × 10./ − 2.426 × 10./ )
-7

19 −38
(1,1,1) = 2.5 × 10 𝑚−2 @6.024 × 10 𝐽𝑚2 A = 1.51 × 10%&' 𝐽

∆𝐸 = 1.51 × 10$%' 𝐽

Longitud de onda de la transición:

ℎ𝑐 (6.626 × 10*+, 𝐽𝑠(2.998 × 10- 𝑚𝑠 *. )

𝜆= = = 131.55 × 10*/ 𝑚
∆𝐸 (1.51 × 10*.- 𝐽)

𝜆 = 131.55 𝑛𝑚

(e) Energía total:

* 2
ℎ
𝐸$ = # 𝑛% 𝐸% = 2𝐸(',',') + 2𝐸(',,,') + 𝐸(,,',') = [2(1.593 × 10'- ) + 2(2.205 × 10'- ) + (2.426 × 10'- )]
%+'
8𝑚

𝐸B = 10.02 × 10./ 𝑚*1 (6.024 × 10*+- 𝐽𝑚1 ) = 6.036 × 10*.-

𝐸( = 6.04 𝑎𝐽
A menor energía, mas estable es el sistema por lo que el orden de estabilidad es:
1D = 2D-simétrico < 3D-simétrico < 3D-no simétrico
Mas estable Menos estable
1D 2D-simétrico 3D-simétrico 3D-no simétrico
4.58 aJ 4.58 aJ 5.78 aJ 6.04 aJ

(B-4) (*) Para una partícula en un estado estacionario n de una caja unidimensional de ancho
a:
(a) Calcule la probabilidad de encontrar a la partícula en el cuarto izquierdo de la caja.
(b) Para qué valor de n es máxima esa probabilidad.
(c) Determine el límite de esta probabilidad para n ⟶ ∞
(d) Comente el resultado en (c).

'/F 2 1/" 𝑛𝜋
(a) 𝑃(0, 𝑎/4) = R 𝜓 " (𝑥)𝑑𝑥 𝜓(𝑥 ) = I J 𝑠𝑒𝑛 𝑥
𝑎 𝑎
2
'/F
2 '/F 𝑛𝜋
𝑃 (0, 𝑎/4) = R 𝜓 " (𝑥 )𝑑𝑥 = I J R 𝑠𝑒𝑛" - 𝑥. 𝑑𝑥
2 𝑎 2 𝑎
' ! 4E) ("*!)
Integral de referencia: ∫2 𝑠𝑒𝑛" (𝑏𝑥) 𝑑𝑥 = −
" F*

𝑛𝜋
𝑏=
𝑎

2𝑛𝜋 '/F
2 𝑥 𝑠𝑒𝑛 𝑥
𝑃(0, 𝑎) = I J K − 𝑎 L
𝑎 2 4𝑛𝜋
𝑎 2
Evaluando:
'/F
2 𝑎 𝑎 2𝑛𝜋 𝑎 2𝑛𝜋
𝑃(0, 𝑎/4) = I J N − - . I𝑠𝑒𝑛 - . − 𝑠𝑒𝑛 (0) JO
𝑎 8 4𝑛𝜋 𝑎 4 𝑎 2
0

2 𝑎 𝑎 𝑛𝜋
𝑃 (0, 𝑎/4) = I J P − - . 𝑠𝑒𝑛 - .Q
𝑎 8 4𝑛𝜋 2
Multiplico:
1 1 𝑛𝜋
𝑃(0, 𝑎/4) = N − I J 𝑠𝑒𝑛 - . O
4 2𝑛𝜋 2

1 1 𝑛𝜋
𝑃(0, 𝑎/4) = E − F H 𝑠𝑒𝑛 ? @ J
4 2𝑛𝜋 2

La función seno puede tomar valores de 0, +1 y -1 en dependencia de n

% % %
n = 2, 4, 6, … n 𝑃(0, 𝑎) = `! − T#*5U 𝑠𝑒𝑛(𝑛𝜋) c = !
= 0
2
,
n = 1, 5,4…
% % *5 % %
𝑃(0, 𝑎) = `! − T#*5U 𝑠𝑒𝑛 T # U c=! − T#*5U
,
6
, +1
… % % *5 % %
n = 3, 7… 𝑃(0, 𝑎) = `! − T#*5U 𝑠𝑒𝑛 T # U c = ! + T#*5U

𝑃(0, 𝑎) =
%
`! del
La probabilidad depende − número cuántico n: -1
% %
Para n = 1 𝑃= − T#5% UU 𝑠𝑒𝑛 T*5U c
! T#*5 #

%
Para n = 2 𝑃 = !

% %
Para n = 3 𝑃 = ! + T#5U

(b) Entre n=1 y n=3 ¿Para qué valor de n es máxima esa probabilidad?
% %
n=3 𝑃(0, 𝑎) = ! + T#*5U
Como n está dividiendo en la ecuación, el de menor n dará el mayor valor de Probabilidad
=> R/ n = 3
%
(c) Determine el límite de esta probabilidad para n ⟶ ∞: lim P(0, a/4) = !

(d) Para n ⟶ ∞, la probabilidad tiende a un valor constante este resultado se acerca a un

comportamiento clásico, del macromundo => se demuestra que la física clásica es un caso
límite de la física cuántica para sistemas de gran tamaño, es decir cuando los números
cuánticos que describen los sistemas son grandes.

Bibliografía de consulta
• Levine, I. Química Cuántica, 5ta edición
o Capítulo 2. epígrafe: 2.2, pag. 22-28.

• Engel y Reid (2006), Química Física

o Capítulo 15. La ecuación de Schrodinger; epígrafes: 15.2 y 15.3, pag. 320-327 .

• Garrtiz & Chamizo, Estructura Atómica; un Enfoque Químico

o Capítulo 6. Mecánica Cuántica Moderna; epígrafes: 6.3 y 6.4
Pag. 425-450 y pag. 455