3.

Destilación

Procesos de separación

Dr. Marco Antonio Alvarez Amparán

Seader et al. (2016): Capítulos 1, 4, 7 y 9

Geankoplis (2006): Capítulo 11
McCabe et al. (1993): Capítulo 18
La destilación ha sido considerablemente aceptada para la separación,
purificación y eliminación de residuos en las industrias de procesos químicos.
La destilación implica una mezcla vigorosa durante los contactos entre las fases
de vapor y líquido que fluyen en contracorriente. Los tres métodos de contacto
de fase ampliamente usados son:
(a) Platos
(b) Empacado aleatorio o vertido
(c) Empacado estructurado

(Diwekar & Kim, 2005; Seader et al., 2016) 2

• En (a) se muestra una serie de platos o bandejas, donde las fases se mezclan y
luego se desconectan. Cada plato es una fracción de una etapa de equilibrio.
• En (b) y (c), las fases están en contacto continuo con otras.
• En (b), los anillos o monturas de cerámica, metal o plástico vertidos
aleatoriamente, llamados empaques, promueven la turbulencia a medida que
el vapor sigue una trayectoria tortuosa a través del líquido, que fluye sobre y a
través del empaque.
• En (c) se utilizan empaques estructurados apilados en forma de mallas, rejillas
o bobinas de metal o plástico.
• Dependiendo de la eficiencia del empaque, pulgadas o pies de altura del
empaque equivalen a una etapa de equilibrio.

(Seader et al., 2016) 3

Dependiendo su aplicación y operación, la destilación se puede dividir en:
(a) Destilación batch o por lotes, que se utiliza principalmente en industrias
químicas, bioquímicas y farmacéuticas especializadas.
(b) Destilación continua, que se implementa principalmente en las industrias
petroquímica y química a granel.

(Diwekar & Kim, 2005) 4

En (a) se muestra una columna de destilación por lotes convencional donde:
• La alimentación se carga inicialmente en el calderín al comienzo de la
operación.
• Después de una operación de reflujo total (es decir, todos los condensados se
reciclan a la columna), el destilado se retira continuamente mientras se
concentra el residuo del fondo con un componente de alta temperatura de
ebullición (componente menos volátil) .
• Esto hace que esta destilación sea un proceso que varía en el tiempo.

(Diwekar & Kim, 2005) 5

En (b) se muestra el esquema típico de destilación continua donde:
• La alimentación se suministra constantemente a la columna y los
productos superior e inferior se obtienen simultáneamente en una
operación de estado estacionario.
• La sección superior del punto de alimentación se denomina sección
rectificadora o enriquecimiento, ya que se enriquece un componente de baja
temperatura de ebullición (componente más volátil).
• La sección inferior se denomina sección de agotamiento o
empobrecimiento, ya que se elimina un componente de baja temperatura de
ebullición (se enriquece de componente menos volátil).
• En la parte superior de la columna, el vapor se condensa para proporcionar
un producto destilado y un líquido que fluye hacia abajo (reflujo).
• Parte del líquido del fondo se elimina como producto del fondo, mientras que
la otra parte pasa a través de un hervidor, donde se calienta para
proporcionar vapor que fluye (hervido).

(Diwekar & Kim, 2005; Seader et al., 2016) 6

Ejercicios para estudiantes
1) Escribe P (platos), EA (empacado aleatorio o vertido) y EE (empacado
estructurado) a las características que correspondan:
___ A medida que el vapor fluye sobre y a través de los empaques, promueven la
turbulencia siguiendo una trayectoria tortuosa a través del líquido.
___ Los empaques están apilados en forma de mallas, rejillas o bobinas de metal o
plástico.
___ Las fases se mezclan y luego se desconectan.
___ Dependiendo de la eficiencia del empaque, pulgadas o pies de altura del
empaque equivalen a una etapa de equilibrio.
___ Cada plato es una fracción de una etapa de equilibrio.
___ Las fases están en contacto continuo con otras.
2) Rellena los espacios con la respuesta correcta.
a) Dependiendo su aplicación y operación, la destilación se puede dividir en:
______________ y ______________.
b) En la destilación ______________, la alimentación se suministra constantemente a la
columna y los productos superior e inferior se obtienen ______________ en una
operación de estado ______________.
c) En la destilación batch, la alimentación se carga inicialmente en el ______________ al
comienzo de la operación. (Adaptado de Diwekar & Kim, 2005; Seader et al., 2016) 7
Ejercicios para estudiantes
d) En la destilación batch, después de una operación de ______________ (es decir,
todos los condensados ​se reciclan a la columna), el ______________ se retira
continuamente mientras se concentra el residuo del fondo con un componente de
______________ temperatura de ebullición (componente ______________ volátil).
e) En la destilación continua:
• La sección superior del punto de alimentación se denomina ______________,
ya que se enriquece un componente de ______________ temperatura de
ebullición (componente ______________ volátil).
• La sección inferior se denomina ______________, ya que se elimina un
componente de ______________ temperatura de ebullición (se enriquece de
componente ______________ volátil).
• En la parte superior de la columna, el vapor se ______________ para
proporcionar un producto ______________ y un líquido que fluye hacia abajo
(______________).
• Parte del líquido del fondo se elimina como producto del ______________,
mientras que la otra parte pasa a través de un ______________, donde se
calienta para proporcionar vapor que fluye (______________).

(Adaptado de Diwekar & Kim, 2005; Seader et al., 2016) 8

Ejercicios para estudiantes
3) Identifica el tipo de destilación y etiqueta cada parte de los mismos.

(Adaptado de Diwekar & Kim, 2005) 9

La evaporación instantánea, destilación en el equilibrio o destilación flash es
una operación de una sola etapa en donde se evapora parcialmente una mezcla
líquida, se permite que el vapor alcance el equilibrio con el líquido residual y se
separan y eliminan del aparato las fases vapor y líquido resultante. Puede llevarse
a cabo por lotes o en forma continua.
Realizando el análisis de grados de libertad
correspondiente y conocida las condiciones de
entrada, se necesitan dos especificaciones para
resolver el sistema, de los cuales determina
algún tipo de operación:

(Seader et al., 2016; Treybal et al., 2002) 10

Ecuación de Rachford-Rice (RR)
𝐕
Se define como fracción de vaporización 𝛙 = 𝐅 a la fracción de la alimentación
que se vaporizó durante la operación.
Con los balances de masa, donde C es el número de componentes de la mezcla,
se puede desarrollar lo que se muestra a continuación:
V
F= L+V ψ= Fzi = Lxi + Vyi i = 1,2,3, … , C
F
yi = K i xi Fzi = Lxi + VK i xi = x i (L + VK i )
1
Fzi Fzi Fzi zi zi
xi = = = ∙F = =
L + VK i (F − V) + VK i F + V(K i − 1) 1 1 + K − 1 V 1 + K i − 1 ψ
F i F
zi K i zi
xi = yi =
1 + Ki − 1 ψ 1 + Ki − 1 ψ
C C C C
zi K i zi
෍ xi = 1 = ෍ ෍ yi = 1 = ෍
1 + Ki − 1 ψ 1 + Ki − 1 ψ
i=1 i=1 i=1 i=1

(Adaptado de Seader et al., 2016) 11

 C C C
K i zi zi (K i − 1)zi
෍ −෍ =෍ =0
1 + Ki − 1 ψ 1 + Ki − 1 ψ 1 + Ki − 1 ψ
i=1 i=1 i=1

𝐂
(𝐊 𝐢 − 𝟏)𝐳𝐢
𝐑𝐑 𝛙 = ෍ =𝟎
𝟏 + 𝐊𝐢 − 𝟏 𝛙
𝐢=𝟏

Antes de aplicar el procedimiento RR, se debe realizar una verificación para

determinar si la mezcla se encuentra entre los puntos de burbuja y de rocío en las
condiciones especificadas.
Estas comprobaciones solo son válidas para mezclas ideales donde se aplica la ley
de Raoult, de manera que los valores K no dependen de la composición de las
fases líquida y de vapor:
1) Si K i > 1 para toda i = 1,2,3, … , C ⇒ Vapor sobrecalentado.
2) Si K i < 1 para toda i = 1,2,3, … , C ⇒ Líquido subenfriado.
3) Si algunos K i < 1 y otros K i > 1 para toda i = 1,2,3, … , C ⇒ Equilibrio
líquido-vapor ⇒ Aplicar método de RR.

(Adaptado de Seader et al., 2016) 12

En el punto de burbuja, 𝛙 = 𝟎:
C C C C

RR 0 = ෍(K i − 1)zi = ෍ K i zi − ෍ zi = ෍ K i zi − 1 = 0
i=1 i=1 i=1 i=1
𝐂

෍ 𝐊 𝐢 𝐳𝐢 = 𝟏
𝐢=𝟏
En el punto de rocío, 𝛙 = 𝟏:
C C C C
(K i − 1)zi zi zi
RR 1 = ෍ ෍ zi − ෍ = 1 − ෍ = 0
Ki Ki Ki
i=1 i=1 i=1 i=1
𝐂
𝐳𝐢
෍ =𝟏
𝐊𝐢
𝐢=𝟏

Para una composición de alimento dada, zi , se puede determinar T para un P

especificada o encontrar P para un T especificada.

(Seader et al., 2016) 13

Ejemplos de Clase
Suponer condiciones ideales (uso de ley de Raoult):
1) Calcule P y T de burbuja y rocío para una mezcla equimolar de benceno
(1), tolueno (2) y etilbenceno (3): a) 100°C y b) 90 kPa.
Información Adicional: Ecuación de Antoine (Reklaitis et al., 1986)
ln P kPa = A − B/(T K + C)
(1) (2) (3)
A 14.1603 14.2515 13.9698
B 2948.78 3242.38 3257.17
C -44.5633 -47.1806 -61.0096

14
Solución del inciso a) (ver hoja de Excel)
Se considera que para toda zi es igual a 1/3 (mezcla equimolar de tres
componentes). La presión de burbuja cumple que
C C C
Pisat exp Ai − Bi /(T + Ci
෍ K i zi = ෍ zi = ෍ zi = 1
Pburbuja Pburbuja
i=1 i=1 i=1
C

⇒ Pburbuja = ෍ exp Ai − Bi /(T + Ci zi

i=1

15
Solución del inciso a) (ver hoja de Excel)
La presión de rocío cumple que
C C C
zi Procío Procío
෍ = ෍ sat zi = ෍ z =1
Ki Pi exp Ai − Bi /(T + Ci i
i=1 i=1 i=1
−1
C
1
⇒ Procío = ෍ z
exp Ai − Bi /(T + Ci i
i=1

16
Solución del inciso b) (ver hoja de Excel)
La temperatura de burbuja cumple que
C C C
Pisat
exp Ai − Bi /(Tburbuja + CI
෍ K i zi = ෍ z =෍ zi = 1
P i P
i=1 i=1 i=1
C
exp Ai − Bi /(Tburbuja + CI
⇒෍ zi − 1 = 0
P
i=1

Usando la herramienta Buscar Objetivo se encuentra la Tburbuja que

cumpla con la ecuación

17
Solución del inciso b) (ver hoja de Excel)
La temperatura de rocío cumple que
C C C
zi P P
෍ = ෍ sat zi = ෍ z =1
Ki Pi exp Ai − Bi /(Trocío + CI i
i=1 i=1 i=1
C
P
⇒෍ z −1= 0
exp Ai − Bi /(Trocío + CI i
i=1

Usando la herramienta Buscar Objetivo se encuentra la Trocío que cumpla

con la ecuación

18
Ejemplos de Clase
Suponer condiciones ideales (uso de ley de Raoult):
2) Ejemplo 4.3 de Seader et al. (2016): Condiciones de fase de un flujo de
proceso
Una alimentación de 100 kmol/h que consta de 10, 20, 30 y 40% en moles de
propano (1), n-butano (2), n-pentano (3) y n-hexano (4), respectivamente, entra
en una columna de destilación a 690 kPa y 93°C. Suponiendo que la corriente de
alimentación está en equilibrio de fase, ¿cuál es la fracción vaporizada de entrada
y cuáles son las composiciones y flujos del líquido y vapor en equilibrio en
fracciones molares?
Información Adicional: Ecuación de Antoine (Reklaitis et al., 1986)
ln P kPa = A − B/(T K + C)
(1) (2) (3) (4)
A 13.7097 13.9836 13.9778 14.0568
B 1872.82 2292.44 2554.60 2825.42
C -25.1011 -27.8623 -36.2529 -42.7089
19
Solución (ver hoja de Excel)
Psat
i
Con la relación K i = P y la ecuación de Antoine se puede calcular cada Ki.
También se puede calcular la presión de burbuja y rocío para demostrar que la
mezcla está en equilibrio líquido-vapor.
−1
C C
zi
Pburbuja = ෍ Pisat zi , Procío = ෍
Pisat
i=1 i=1

Como hay valores de Ki menores a 1 y otros mayores a 1 se demuestra también que

la mezcla está en equilibrio líquido-vapor.
(Adaptado de Seader et al., 2016) 20
Solución (ver hoja de Excel)
Se emplea la herramienta Buscar Objetivo con la ecuación de Rachford-Rice para
estimar ψ. Se usan las ecuaciones de equilibrio para encontrar las composiciones
y flujos de destilados y fondos.
C
(K i − 1)zi
෍ =0
1 + Ki − 1 ψ
i=1

zi K i zi
xi = V
1 + Ki − 1 ψ yi = ψ= F= L+V
1 + Ki − 1 ψ F

(Adaptado de Seader et al., 2016) 21

Ejercicios para estudiantes
4) Adaptado del ejercicio D16 del capítulo 2 de Wankat (2012)
Una alimentación de 50% en moles de metano (1), 10% en moles de n-butano (2),
15% en moles de n-pentano (3) y 25% en moles de n-hexano (4) se destila
instantáneamente. Se sabe que F=150 kmol/h, P=250 kPa y T=10°C. Encuentre
V/F, xi, yi, V, L. Considera las siguientes valores de Ki:

22
En el método más sencillo de operación, los vapores pasan directamente desde el calderín
hasta el condensador. El vapor que en un determinado momento sale del calderín está en
equilibrio con el líquido existente en el calderín, pero como el vapor es más rico en el
componente más volátil, las composiciones del líquido y el vapor no son constantes. El
vapor que se desprende está en cualquier momento en equilibrio con el líquido del cual se
forma, pero cambia continuamente de composición, entonces, la aproximación
matemática debe ser diferencial.

El análisis matemático de un proceso de destilación por carga simple, se puede representar

a través de la ecuación de Rayleigh, la cual es válida bajo las siguientes suposiciones: la
fase líquida y la fase de vapor se encuentran en equilibrio. no hay reflujo y no hay retención
de líquido en la columna.

(Adaptado de Geankoplis, 2006; McCabe et al., 1993; UDLAP, s.f.; UNEFM, 2012) 23
La composición del recipiente varía con el tiempo. Se supone que se vaporiza una cantidad
pequeña dL. La composición del líquido varía de x a (x–dx) y la cantidad de líquido de L a (L–
dL). Se hace un balance de materiales con respecto al componente más volátil, obteniendo
la Ec. 1. Debido a que no se considere retención en la columna el término dxdL se desprecia.
Reordenando la ecuación anterior se establecen las Ec. 2-3, donde la Ec. 3 es la ecuación de
Rayleigh. En estas, L1 son los moles originales cargados, L2 los moles remanentes en el
destilador, x1 es la composición original y x2 es la composición final del líquido.

(Adaptado de Geankoplis, 2006; McCabe et al., 1993; UDLAP, s.f.; UNEFM, 2012) 24
La integración de la Ec. 3 se puede llevar a cabo por medios gráficos, graficando
(1/y-x) en función de xL y determinando el área bajo la curva entre x1 y x2. La
curva de equilibrio proporciona la relación entre y y x.

La composición promedio del total de material destilado, yprom, puede obtenerse

por medio de un balance de materiales:

(Adaptado de Geankoplis, 2006; McCabe et al., 1993; UDLAP, s.f.; UNEFM, 2012) 25
Ejemplos de Clase
3) Ejemplo 11.3-2 de Geankoplis (2006): Destilación diferencial simple

Una mezcla de 100 moles que contiene 50% mol de n-pentano y 50% mol de n-
heptano se destila en condiciones diferenciales a 101.3 kPa hasta obtener 40
moles. ¿Cuál es la composición promedio del total del vapor destilado y la del
liquido remanente? Los datos de equilibrio son los siguientes, donde x y y son
fracciones mol de n-pentano:

26
Solución (ver hoja de Excel)
Del problema, L1=100 mol, x1=0.50, L2=60 mol y L1-L2=40 mol, por lo que en la
ecuación de Rayleigh:
x1 =0.5
L1 100 dx
ln = ln = 0.5108 = න
L2 60 x2 y−x

Con los datos de equilibrio se grafica 1/(y-x) vs x y se obtiene la línea de

tendencia polinómica que mejor se ajuste a la función.

1
=−460.73x5+1116.7x4−984.44x3+406.65x2−79.575x+8.1854
y−x
(Adaptado de Geankoplis, 2006) 27
Solución (ver hoja de Excel)
0.5 0.5
dx
න = න −460.73x5+1116.7x4−984.44x3+406.65x2−79.575x+8.1854
x2 y−x x2
460.73 6 1116.7 5 984.44
0.5108 = − 6
0.5 − 𝑥2 + 5
0.5 − 𝑥2 − 0.54 − 𝑥24
6 5 4
406.65 79.575
+ 0.53 − 𝑥23 − 0.52 − 𝑥22 + 8.1854(0.5 − 𝑥2 )
3 2
Pasando el 0.5108 al lado derecho se obtiene una expresión igualada a 0 que con
la herramienta Buscar Objetivo nos permite obtener x2.

Por lo que
L1 x1 − L2 x2 100 0.5 − 60(0.2772)
yprom = =
L1 − L2 40

(Adaptado de Geankoplis, 2006) 28

Ejercicios para estudiantes

29
Ejercicios para estudiantes

30