manuscrito aceptado

Hidrocarburos aromáticos policíclicos en bienes de consumo hechos de material de caucho

reciclado: una revisión

Astrid Diekmann, Ulrich Giese, I. Schaumann

PII: S0045-6535 (18) 32439-1

DOI: https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2018.12.111

Referencia: CHEM 22810

Aparecer en: ECSN

Fecha de recepción: 13 de septiembre de 2018

Fecha de revisión: 13 de diciembre de 2018 Fecha

de aceptación: 14 de diciembre de 2018

Por favor, cite este artículo como: Diekmann, A., Giese, U., Schaumann, I., Hidrocarburos aromáticos policíclicos en
bienes de consumo hechos de material de caucho reciclado: una revisión, Quimiosfera ( 2019), doi: https: //
doi.org/10.1016/j.chemosphere.2018.12.111 .

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1 Hidrocarburos aromáticos policíclicos en bienes de consumo

2 fabricados con material de caucho reciclado: una revisión

4 Autores

5 Astrid Diekmann a, Ulrich Giese a, I. Schaumann a

TO
6

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7

CR
Deutsches Institut für Kautschuktechnologie e. V.
8 a

9 Eupener Straße 33

US
10 30519 Hannover
AN
11 Alemania

12
M

13 Correos electrónicos

14 astrid.diekmann@dikautschuk.de

15 ulrich.giese@dikautschuk.de *
DO

dieciséis teléfono: +49511 8420110

17 ina.schaumann@dikautschuk.de
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18
EP

19 Palabras clave

20 Neumáticos al final de su vida útil, PAH, césped artificial, pavimentos deportivos, potencial carcinogénico, evaluación de riesgos para
AC

21 la salud

22

23 Resumen

24 Cada año se producen grandes cantidades de residuos de caucho, donde los neumáticos al final de su vida

25 útil (ELT) acumulan la mayor parte con varios millones de toneladas en la UE cada año. Esto señala la

26 necesidad de reutilizar el material de caucho al final de su vida útil. El material reciclado muestra casi el

1
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27 mismas ventajas que los materiales de origen. En consecuencia, el material reciclado está predestinado para su

28 uso en instalaciones deportivas, lo que explica que alrededor de la mitad de los ELT reciclados se utilicen para

29 producir césped artificial, pavimentos deportivos y pavimentos para la prevención de lesiones en parques

30 infantiles.

31 Dado que los neumáticos contienen componentes potencialmente tóxicos, existe preocupación por la liberación

32 de tales sustancias químicas derivadas de estos productos. Dado que los neumáticos contienen aceites altamente

TO
33 aromáticos y negro de humo, la presencia de hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) y sus propiedades

34 cancerígenas se discuten de manera controvertida. Esta revisión emite una descripción general completa de la

I
CR
35 liberación de PAH y una evaluación concluyente sobre el riesgo para la salud humana. Se revisan los estudios

36 analíticos que tratan del contenido de PAH de los bienes de consumo fabricados con material de caucho reciclado

US
37 y las evaluaciones de riesgos asociadas.

38 En conclusión, los HAP se pueden detectar en bienes de consumo fabricados con caucho reciclado y se
AN
39 liberan al medio ambiente. Llegan a los humanos a través de la lixiviación (suelo, agua subterránea, ríos),

40 ingesta oral, exposición dérmica e inhalación. Por lo tanto, el contacto dérmico o la inhalación es la vía
M

41 principal de exposición, mientras que la ingesta oral y la contaminación ambiental se consideran riesgos

42 secundarios. La cantidad de HAP que podría dañar a los seres humanos está en la magnitud de la
DO

43 contaminación urbana. Los estudios de evaluación de riesgos revisados en este artículo no muestran un

44 potencial de riesgo grave.

TA

45 1. Introducción
EP

46 Cada año, la gente produce grandes cantidades de desechos de caucho, y los neumáticos al final de

47 su vida útil (ELT) de automóviles y camiones representan la mayor parte. En 2013, los ELT totalizaron
AC

48 3,6 millones de toneladas en la Unión Europea (UE) (más Noruega, Suiza y Turquía), según estadísticas

49 compiladas por la Asociación Europea de Fabricantes de Neumáticos y Caucho (ETRMA,

50 2015). Esta alta cantidad indica la necesidad de reutilizar el material de caucho al final de su vida útil. A

51 diferencia de otros materiales, como el vidrio o el plástico, el caucho no se puede "fundir". Su

52 desvulcanización así como la recuperación de sus eductos consumen mucha energía y dan como resultado

53 materiales de calidad inferior. El negro de humo reciclado procedente del reciclaje de caucho no

2
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54 Por ejemplo, satisfacer las especificaciones para el negro de humo que se utiliza en la fabricación de neumáticos.

55 Es por eso que las áreas principales para la reutilización de ELT son mercados distintos al original. Si bien la

56 recuperación de energía y el recauchutado de neumáticos representaron alrededor del 90% de la reutilización de

57 ELT en 1995, el reciclaje está ganando cada vez más importancia, y ya representó el 35% en 2014 (ETRMA,

58 2015).

59 Los productos fabricados con materiales de caucho reciclado son múltiples. De acuerdo con su uso original, el

TO
60 caucho reciclado presenta ventajas en términos de elasticidad, abrasión, fatiga y resistencia al envejecimiento. El

61 material reciclado está, por tanto, predestinado para su uso en instalaciones deportivas, lo que explica que

I
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62 alrededor del 50% de los ELT se utilicen para producir césped artificial, pavimentos deportivos y pavimentos de

63 prevención de lesiones en parques infantiles (Fornai, 2016). Estos productos muestran un alto rebote y absorción

US
64 de impactos y flexibilidad contra la deformación y el agarre.

Los
sesenta y cinco productos distintos de los que requieren superficies amortiguadoras son objetos de aislamiento
AN
66 acústico y antivibración. Se utilizan, por ejemplo, en los sistemas de transporte de tranvía y ferrocarril,

67 donde son capaces de reducir el ruido hasta en 5 dB y las vibraciones hasta en 20 dB (ETRMA,
M

68 2015).

69 Además, el material de caucho reciclado se utiliza en asfalto modificado (asfalto recubierto de caucho) y de lado
DO

70 (Liu et al., 2000). Estas mezclas de asfalto con relleno de caucho reciclado exhiben una mejor resistencia al

71 deslizamiento, menor agrietamiento por fatiga y una vida más larga del pavimento que el asfalto convencional
TA

72 (Adams et al., 1985; Koshla, Trogdon, 1990).

73 Otro mercado en crecimiento para el reciclaje de caucho es la industria del cemento, donde se utiliza
EP

74 caucho desmenuzado. Se informa que la mezcla de caucho granulado le da al cemento Portland una

75 densidad reducida, una mayor tenacidad y ductilidad, una mayor resistencia al impacto y un aislamiento
AC

76 térmico y acústico más eficiente (ETRMA, 2015; Nehdi, Khan, 2001).

77 Solo alrededor del 1% de los ELT se utilizan en su forma original para parachoques de botes, protección de

78 diques, marcas de paso, arrecifes de reproducción de agua de mar y equipos recreativos como columpios de

79 juegos, por ejemplo (Wang et al., 2009).

3
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80 2. Preocupación por los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP)

81 El uso de bienes de consumo hechos de material de caucho reciclado plantea ciertas

82 preocupaciones con respecto a la liberación de sustancias químicas tóxicas. Existe, en

83 particular, preocupación por la presencia de hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP). Se

84 trata de mezclas complejas de compuestos orgánicos cuya estructura molecular consta de al

85 menos dos o más anillos de benceno fusionados. Los hidrocarburos aromáticos policíclicos

TO
86 pueden ser cancerígenos, mutagénicos y / o tóxicos para la reproducción (Crone, Tolstoy,

87 2010). Las propiedades cancerígenas de los aromáticos policíclicos dependen de sus

I
CR
88 estructuras moleculares, especialmente de la posición de los anillos aromáticos en cada

89 molécula. Diferentes autores explican las propiedades cancerígenas refiriéndose a un

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90 metabolismo que requiere la denominada estructura de bahía de los anillos aromáticos.

91
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94 Figura 1: Estructuras de bahía de aromáticos policíclicos seleccionados según NIOSH (NIOSH, 1998)
TA

95
EP

96 La estructura de la bahía es clave para la biotransformación de los HAP en un metabolito tóxico a través de una

97 secuencia de tres reacciones enzimáticas. Estos dan como resultado un epóxido de dihidrodiol vecinal capaz de
AC

98 reaccionar con las regiones nucleofílicas del ADN (ácido desoxirribonucleico) (König, 2009; Kim et al.,

99 1997).

100 La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) clasifica diferentes HAP en función de

101 su potencial carcinogénico (IARC, 1998) (ver también la Tabla 1). La exposición a los HAP se produce

102 principalmente a través de una mezcla de HAP. Existen efectos sinérgicos, puramente aditivos o

103 antagónicos que hacen imposible derivar el potencial carcinogénico total ya que

5
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104 no puede considerarse como la suma del potencial tóxico de cada HAP individual (Reichel et al.,

105 1985).

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106 Tabla 1: Clasificación IARC de PAH

Número de
PAH Carcinogenicidad Mutagenicidad
Anillos

Naftalina 2 3 -

Acenaphthene 2+ 3 ?

Fluoreno 2+ 3 -

TO
Fenantreno 3 3 ?

Antraceno 3 3 -

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Fluoranteno 3+ 3 +

Pirineo 4 3 +

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Ciclopenta [ CD] pireno 4+ 3 +

Benzo [ a] antraceno 4 2A +
AN
Criseno 4 3 +

Trifenileno 4 3 +
M

Benzo [ B] fluoranteno 4+ 2B +

Benzo [ j] fluoranteno 4+ 2B +
DO

Benzo [ k] fluoranteno 4+ 2B +

Benzo [ mi] pireno 5 3 +

TA

Benzo [ a] pireno 5 2A +

Perileno 5 3 +
EP

Indeno [ 1,2,3-c, d] pireno 5+ 2B +

AC

Dibenzo [ a, h] antraceno 6 2A +

Benzo [ g, h, i] perileno 6 3 +

Anthantreno 6 3 +

Coronene 6+ 3 +

Dibenzo [ ai] pireno 6 2B +

Dibenzo [ a, e] pireno 6 2B +

7
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Dibenzo [ a, h] pireno 6 2B +

Dibenzo [ Alabama] pireno 6 2B +

107

108 Clasificación IARC:

109

110 Grupo 3: Componentes que no son clasificables en cuanto a su carcinogenicidad para los seres

TO
111 humanos

112 Grupo 2B: Componentes que posiblemente sean cancerígenos para los seres humanos

I
CR
113 Grupo 2A: Componentes para los que existe una alta evidencia de carcinogenicidad en animales

114 de experimentación

US
115

116 Mutagenicidad:
AN
117

118 -: negativo / +: positivo / ?: cuestionable

M

119

120
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121 Dado que los neumáticos al final de su vida útil representan la mayor parte del material de

122 caucho reciclado, es necesario tener una visión precisa de los HAP que contienen. Los

123 neumáticos contienen aceites minerales que se utilizan como plastificantes para optimizar

124 las características de funcionamiento y la capacidad del proceso. Los aceites minerales

125 altamente aromáticos, en particular, contienen hidrocarburos aromáticos policíclicos

126 cancerígenos. Además, los neumáticos contienen negro de humo (CB) que también puede

TO
127 estar contaminado con HAP, ya que el CB se fabrica mediante pirólisis a alta temperatura.

128 En general, la combustión incompleta de materia orgánica, como carbón, madera o aceite,

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129 da como resultado la producción de HAP. Los HAP son una parte natural de las materias

130 primas fósiles como el carbón y el petróleo. Entran en la atmósfera a través de diferentes

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131 procesos elementales o artificiales. Si bien no se puede influir en la ocurrencia de incendios

132 forestales o erupciones volcánicas,

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133 2012).
M

134 3. Estudios sobre el contenido de PAH de los bienes de consumo fabricados con

135 material de caucho reciclado

136
DO

Dado que los neumáticos contienen negro de humo y aceites plastificantes, los HAP pueden, por supuesto,

137 detectarse en el material de caucho reciclado. Los neumáticos al final de su vida útil se componen de diferentes

138
TA

tipos de caucho. Estos no se pueden separar. Por lo tanto, los neumáticos se reciclan en su totalidad y se trituran

139 (si no se usan en su forma original). La mayoría de los productos fabricados con material de caucho reciclado
EP

140 contienen caucho reciclado como componente triturado. El césped artificial, por ejemplo, está hecho de fibras

141 estabilizadas mediante arena de cuarzo y relleno de caucho granulado.

AC

142 No existen normas que regulen la declaración del origen del caucho, es decir, no es posible diferenciar

143 entre neumáticos de turismos y neumáticos de camión o indicar el país de origen o la edad. En

144 consecuencia, el contenido de HAP es difícil de predecir y los bienes de consumo fabricados con caucho

145 reciclado pueden contener concentraciones más altas o más bajas de HAP. De hecho, el contenido de PAH

146 varía de un cargo a otro. Varios estudios se han ocupado de esto, dando como resultado diferentes

147 estimaciones del contenido de PAH.

9
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148 El Ministerio de Medio Ambiente danés encargó un estudio sobre "Migración y evaluación de los

149 efectos en la salud de los HAP y las aminas aromáticas de los neumáticos" en 2005 (Nilsson et al.,

150 2005). El estudio se ocupa de los neumáticos en su forma original utilizados como equipo de juegos

151 (columpios y arenales) y como material de superficie de juegos que absorbe los impactos y que incorpora

152 neumáticos desgastados granulados. La División de Materiales del Instituto Tecnológico Danés realizó las

153 pruebas. Para obtener los resultados, extrajo muestras de caucho pulverizado mediante un baño

TO
154 ultrasónico e investigó el extracto concentrado mediante cromatografía de gases / espectrometría de

155 masas (GC / MS). Los resultados mostraron una concentración total de PAH de 18,8 - 92,7 mg / kg (Tabla 2).

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156 Se realizó una prueba adicional tomando muestras de un neumático de tractor utilizado como arenero. La

157 cantidad total de HAP fue de 172 mg / kg. Los HAP dominantes son pireno, criseno y benzo [ a] pireno con un

US
158 peso molecular relativamente bajo. En este estudio, hubo una correlación estadísticamente significativa

159 entre benzo [ a] pireno y la concentración total de PAH, así como entre benzo [ a] pireno y PAH individuales.
AN
160 Benzo [ a] Por tanto, el pireno puede considerarse un marcador de HAP de relevancia (R 2 = 0,8523).

161
M

162 La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA) también niega que el público haya expresado

163 inquietudes sobre la seguridad de las migajas de llantas de caucho recicladas utilizadas en material derivado de
DO

164 llantas recicladas que se usa en parques infantiles y campos de césped artificial (por ejemplo, GiuseppiElie et al.,

165 2017 ). Al final, resumieron que no existe un riesgo elevado para la salud por jugar en campos con migajas de
TA

166 neumáticos, aunque solo lo demuestran estudios limitados. Para obtener más información, la EPA inició

167 actividades de investigación de acuerdo con el "Plan de acción de investigación federal sobre migajas de llantas
EP

168 recicladas utilizadas en campos de juego y patios de recreo" (FRAP).

169
AC

Con el fin de examinar la presencia de sustancias peligrosas en el stock de caucho granulado utilizado en el césped

170 artificial, Act Global, una empresa del sector, inició tres pruebas de laboratorio sobre el material que la propia empresa

171 utiliza para fabricar el relleno de césped artificial. Una de estas tres pruebas de laboratorio analizó el contenido de PAH,

172 aplicando los métodos EPA 8270D y 3550C (semivolátiles) (Tilford, 2015). En este caso, se empleó un procedimiento de

173 extracción en baño ultrasónico y la solución extraída se analizó mediante cromatografía de gases. Se observó una

174 concentración total de PAH de 46,1 mg / kg. La Tabla 2 presenta los resultados en detalle. En general, el

175
10
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176 El estudio concluyó que la concentración total de PAH no es más alta que en otras fuentes

177 ambientales más prevalentes, como caminos de asfalto o carne ahumada.

178 Además, hay dos informes del instituto de investigación farmacológica Mario Negri

179 (Instituto di ricerche farmacologiche Mario Negri) que tratan el contenido de PAH en los ELT

180 y el riesgo resultante para la salud humana que se deriva de ellos (véase también el Capítulo

181 5) (Davoli, 2016). ; Davoli et al., 2016). Las muestras analizadas proceden de ELT recogidas de

TO
182 acuerdo con ISO 2859-1: 1999 (Organización Internacional de Normalización) y se

183 suministran para su procesamiento en césped artificial y placas de protección. La Tabla 2

I
CR
184 también presenta los resultados de este análisis. Este estudio se centra en los HAP citados

185 como potentes carcinógenos en una serie de pronunciamientos oficiales, como el de la

US
186 Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer en 2010 o el del Programa

187 Internacional de Seguridad Química (IPS) de la OMS (Organización Mundial de la Salud) en

AN
188 1998 (ver también NRCC 1983, NTP 2005).

189
M

190 El estudio Ecopneus resumió los resultados de las pruebas realizadas en cuatro laboratorios sobre ELT

191 utilizados como relleno en césped artificial (Fornai, 2016). Uno de los laboratorios citados fue Mario Negri,
DO

192 cuyos resultados se informan en detalle anteriormente. Estos estudios prestaron especial atención al

193 origen de los ELT (UE y fuera de la UE) y al año de producción. El contenido de PAH se determinó mediante
TA

194 los métodos de Grimmer y análogos (Grimmer et al., 1997). El método Grimmer se basa en la dilución

195 isotópica usando GC / MS para cuantificar masas por debajo de 0,001 µg / g. En general, no se superó un
EP

196 nivel total de HAP de 5 a 10 mg / kg. En vista del hecho de que otros estudios dieron como resultado un

197 mayor contenido de HAP, el autor duda de que todos los gránulos utilizados para crear productos de
AC

198 caucho reciclado se originen en neumáticos. Él asume que otros materiales elastoméricos como juntas o

199 tubos de freno a menudo también se reciclan. Estos contienen cantidades más altas de PAH. Los resultados

200 del estudio Ecopneus apuntan a concentraciones más bajas de HAP en los ELT producidos después

201 2010, cuando entró en vigor el reglamento REACH destinado a eliminar los aceites aromáticos en la industria de

202 los neumáticos (Anexo XVII, Entrada 50 del Reg. (CE) 1907/2006 REACH). Esto demuestra que la sustitución de los

203 aceites aromáticos ha dado lugar a una reducción evidente de los HAP en los gránulos de caucho.

11
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204 reciclado de neumáticos al final de su vida útil. Se espera una reducción progresiva adicional en los próximos años

205 con la reducción gradual del número de neumáticos "viejos". Sin embargo, los ELT que provienen de países no

206 pertenecientes a la UE contienen más HAP, lo que sugiere que existe una mayor adherencia a las regulaciones

207 REACH en la UE.

208 Intron publicó un estudio adicional basado en datos de la literatura y resultados experimentales adicionales sobre

209 relleno de caucho en césped artificial (Hofstra, 2007). Aquí se detectó un contenido total de HAP de 20 a 40 mg /

TO
210 kg.

211 En una presentación oral (Applus Medio Ambiente, 2017), Applus proporciona resultados sobre el contenido de HAP en muestras

I
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212 que contienen un 70% de neumáticos de camión usados y un 30% de neumáticos de automóvil usados. En este estudio, la

213 cantidad total de PAH es 192 mg / kg.

US
214 Enfrentando la liberación de hidrocarburos aromáticos policíclicos en céspedes sintéticos de diferente edad

215 (nuevos y hasta 8 años) Marsili et al. (2014) encontraron contenidos de HAP en todas las muestras.
AN
216 Descubrieron que las mayores cantidades de HAP son las de benzo [ B] fluoranteno y / o pireno y que los

217 campos de fútbol perdieron parte de su carga de PAH con el tiempo.

M

218 Otro estudio organizado por el Ministerio danés (Nilsson, 2008) se ocupa de una revisión de los datos

219 publicados sobre las emisiones y la evaluación de la salud de las sustancias químicas en el césped
DO

220 artificial hasta 2008. Informa sobre las mediciones tomadas por el Kemikalieninspektionen en

221 2006. Los resultados indican un benzo [ a] contenido de pireno que es aproximadamente 10.000 veces más
TA

222 bajo que el umbral establecido por la autoridad sueca del medio ambiente de trabajo. La revisión también

223 incluye los resultados obtenidos por Plesser y Lund sobre el contenido de PAH en el granulado de caucho
EP

224 destinado a su uso en césped artificial (Plesser, Lund, 2004). La Tabla 2 también enumera estos resultados.

225 La metodología de prueba se basa en NTR 329 Sintef 1997.

AC

226 El informe del Instituto Federal Alemán de Ciencias del Deporte sobre la compatibilidad ambiental del césped

227 artificial al aire libre (Kalbe et al., 2012) cita a Wengert, quien encontró un contenido de HAP de 1 a 77 mg / kg en

228 los granulados de caucho de estireno butadieno (SBR) utilizados. principalmente como material de relleno

229 (Wengert, 2007).

230 En los granulados de caucho utilizados para césped artificial, Zhang et al. (2008) detectaron una concentración de PAH

231 que excedía parcialmente el límite establecido por el Departamento de Medio Ambiente del Estado de Nueva York.

12
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232 Conservación. Los autores también observan una disminución de la concentración de HAP debido a los efectos del

233 envejecimiento (degradación térmica y fotodegradación). En algunos casos, identifican un aumento de HAP en campos

234 de césped artificial más antiguos, atribuido al relleno de granulado de caucho para compensar su pérdida con el tiempo.

235

236 El estudio de Mota et al. (2009) se centró en granulados de caucho reciclado recubiertos para

237 instalaciones deportivas. Estas partículas están recubiertas para reducir la emisión de lixiviados y

TO
238 otras sustancias al aire y colorearlas (ver también 4.4). La Tabla 2 cita las lecturas de PAH en este caso.

239

I
CR
240 También se ocupa de los gránulos de caucho recubiertos, el estudio de Gomes et al. (2010) se concentró en la

241 concentración de PAH y la lixiviación de PAH en comparación con los gránulos de caucho sin recubrimiento para su uso

US
242 en instalaciones deportivas. El análisis se realizó mediante extracción y GC / MS. El recubrimiento de los gránulos con

243 polímero alquídico no tiene éxito ya que muestra concentraciones de PAH aún más altas en comparación con la materia
AN
244 prima sin recubrimiento, mientras que el recubrimiento de PVC (cloruro de polivinilo) termina en una concentración total

245 de PAH más baja. Sin embargo, el recubrimiento conduce a una menor lixiviación de agua independientemente de la
M

246 composición química del recubrimiento (ver Capítulo 4.1.).

247 Llompart y colaboradores (Llompart et al., 2013) se centraron en las concentraciones de productos químicos
DO

248 orgánicos en patios de recreo con neumáticos reciclados de caucho y adoquines de caucho, donde

249 investigaron patios de recreo en el noroeste de España, así como adoquines no utilizados. Tras la extracción
TA

250 y el análisis GC / MS encontraron una cantidad total de PAH entre 1,25 µg / gy 178 µg / g para los patios de

251 recreo donde los PAH más relevantes son pireno, naftaleno, fenantreno, fluoranteno y criseno. Benzo [ a] Se
EP

252 encontró pireno, que se considera el HAP más tóxico, en cinco muestras. Todos los adoquines mostraron

253 concentraciones de PAH mucho más altas de hasta 2000 - 8000 µg / g. Celeiro y col. (2014) investigaron la
AC

254 concentración de PAH de superficies de juegos de caucho reciclado en un restaurante interior de un centro

255 comercial mediante extracción ultrasónica y GC / MS. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

256

257 Dado que esta revisión no solo se centra en terrenos de césped artificial y parques infantiles, los

258 estudios de Barrero-Moreno et al. (2018) y Geiss et al. (2018) sobre la migración de hidrocarburos

259 aromáticos policíclicos de plásticos y artículos de caucho. En este documento, los autores

13
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260 observar la migración de los ocho HAP prioritarios restringidos por el reglamento REACH (reglamento

261 REACH EC 1907/2006 Anexo XVII, Entrada 50) ya que la restricción se extiende a los productos de consumo.

262 Estas PAH están en detalle benzo [ a] pireno benzo [ B] fluoranteno,

263 benzo [ k] fluoranteno, dibenzo [ a, h] antraceno, criseno benzo [ a] antraceno,

264 benzo [ j] fluoranteno y benzo [ mi] pireno. El estudio analiza principalmente los productos de consumo de

265 plástico y caucho, pero también se ocupa de los gránulos de caucho reciclado de los ELT. Se llevó a cabo

TO
266 una diferenciación entre gránulos revestidos (revestimiento de poliuretano) y no revestidos, así como

267 gránulos procedentes de antes y después de 2010. Además, se analizaron baldosas de gránulos de caucho

I
CR
268 reciclado utilizando el mismo método que para el resto de gránulos que se está extrayendo (Extractor

269 Randell), limpieza y posterior análisis por GC / MS. La concentración máxima de HAP asciende a 5 mg / kg

US
270 (Cuadro 2). Los gránulos recubiertos muestran menos liberación que los no recubiertos, lo que se atribuye

271 a una función de barrera del recubrimiento a la migración química. Debido al hecho de que el área de la
AN
272 superficie de contacto es difícil de estimar cuando se utilizan gránulos, los autores no realizaron estudios

273 de migración con simulantes de sudor y saliva como lo hicieron con plásticos y productos de caucho. Al
M

274 final, Barrero-Moreno y sus colaboradores concluyen que los aceites diluyentes tienen el principal impacto

275 en la migración de PAH, que es menor después de 2010 desde que entró en vigor el reglamento REACH.
DO

276

277 Otro informe sobre el relleno de migas de caucho para uso en campos deportivos y parques públicos (Lioy,
TA

278 Weisel, 2011) se centra en fibra no utilizada, migas de caucho no utilizadas y relleno de campo (hasta 7 años). La

279 extracción y el análisis GC / MS junto con la microextracción en fase sólida (SPME) conducen a concentraciones de
EP

280 HAP indicadas en la Tabla 2. Aquí, las concentraciones más bajas de HAP pertenecen al material de fibra, mientras

281
AC

que las cantidades más altas se originan a partir de migajas de caucho no utilizadas. Las investigaciones

282 adicionales de los autores se refieren a la biodisponibilidad de los hidrocarburos aromáticos policíclicos y se

283 enumeran a continuación (ver en 4.2. - 4.4.).

284 Comparando la concentración de PAH de diferentes gránulos de caucho para su uso en campos de césped

285 artificial con los estándares italianos para suelos, Menichini et al. (2011) observó un benzo [ a] cantidad de

286 pireno de hasta 11 mg / kg (Tabla 2) que excede ampliamente los estándares pertinentes de hasta

14
 MANUSCRITO ACEPTADO
287 dos órdenes de magnitud. Encontraron una alta variabilidad independientemente del origen del

288 caucho y no se pudo establecer una asociación entre el origen del caucho y el contenido de PAH.

289 Resumiendo todos los resultados, los HAP pueden detectarse en bienes de consumo fabricados con

290 caucho reciclado. Dado que la mayor parte del caucho reciclado proviene de ELT triturados que

291 contienen aceites altamente aromáticos y negro de humo, estos resultados eran esperados. La

292 Comisión Europea restringe el uso de componentes que contienen PAH en el reglamento REACH

TO
293 (Anexo XVII, Entrada 50 del Reg. (EC) 1907/2006 REACH). Los párrafos 5 y 6 enmendados limitan la

294 concentración de HAP en los bienes de consumo a 1 mg / kg y en los materiales con contacto

I
CR
295 intensivo (como los juguetes) a 0,5 mg / kg (Reglamento n. ° 1272/2013), donde ocho HAP son los

296 benzo [ a] pireno

principales prioridad: benzo [ B] fluoranteno, benzo [ k] fluoranteno,

US
297 dibenzo [ a, h] antraceno, criseno benzo [ a] antraceno, benzo [ j] fluoranteno y

298 benzo [ mi] pireno. En la actualidad, el procedimiento recomendado para estimar la concentración de
AN
299 HAP en bienes de consumo es según el método de extracción de Geiss et al. (2018). Se ha iniciado un

300 programa de trabajo actual del Comité Europeo de Normalización y del Comité Europeo de
M

301 Normalización Electrotécnica (CEN, CENELEC, 2018) con el fin de revelar un método de estimación

302 estandarizado para las concentraciones de PAH en componentes de caucho y plástico. Además, la
DO

303 emisión y migración de HAP son de interés fundamental (véase también el Capítulo 4). En particular,

304 en lo que respecta a los HAP en materiales con contacto intensivo, se prevén ensayos de migración de
TA

305 conformidad con la Comisión Europea. Teniendo en cuenta los desarrollos actuales, el estudio de

306 Barrero-Moreno y colaboradores (2018) se centra en la migración de hidrocarburos aromáticos

EP

307 policíclicos de artículos de plástico y caucho.

308 Con respecto al reglamento REACH según el reglamento REACH (Anexo XVII, entrada
AC

309 28) los gránulos de caucho reciclado se consideran mezclas, lo que también es acordado por la

310 comisión con los estados miembros en la reunión de autoridades competentes para REACH y CLP

311 (Clasificación, Etiquetado y Envasado de Sustancias y Mezclas) (ECHA, 2018). Por tanto, los valores

312 límite que deben cumplir los gránulos de caucho reciclado son más tolerantes: 100 mg / kg para

313 benzo [ a] pireno y dibenzo [ a, h] antraceno y 1000 mg / kg para los otros seis HAP cancerígenos (ver

314 arriba). Teniendo en cuenta estos límites, todos los estudios revisados detectaron HAP

15
 MANUSCRITO ACEPTADO
315 concentraciones muy por debajo de los valores críticos. Dado que los límites de concentración de la mezcla son

316 muy altos, la Agencia Europea de Sustancias Químicas y el Instituto Nacional de Salud Pública y Medio Ambiente

317 (RIVM, 2017) recomiendan reducir el valor límite para las concentraciones de HAP en los gránulos mediante una

318 restricción según REACH. En el transcurso de esto, la suma de la concentración de HAP en gránulos o mantillos

319 para uso como material de relleno en canchas de césped sintético o en forma suelta en áreas de juego y en

320 aplicaciones deportivas se limitará a 17 mg / kg, lo que impondría límites de concentración más cercanos. a los

TO
321 valores límite mucho más bajos para los HAP individuales en los artículos suministrados al público en general de 1

322 mg / kg y en los juguetes (0,5 mg / kg).

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 MANUSCRITO ACEPTADO
326 4. Emisiones de PAH

327 Como todos los estudios detectaron HAP hasta cierto punto, es aconsejable considerar las formas en que

328 los bienes de consumo fabricados con caucho reciclado y los HAP que contienen podrían dañar a los seres

329 humanos. Deben tenerse en cuenta tanto el influjo ambiental como el contacto humano con los bienes de

330 consumo. De particular interés son las emisiones de HAP a la atmósfera y el impacto ambiental de los HAP

331 en el suelo y las aguas subterráneas. Además, los seres humanos podrían estar en riesgo si inhalan,

TO
332 absorben dérmicamente o ingieren por vía oral HAP provenientes de material de caucho reciclado.

333

I
CR
334 El riesgo de lixiviación de HAP de los neumáticos se considera muy bajo (International Carbon Black

335 Association, 2014). Pero la mayoría de los productos hechos de material de caucho reciclado contienen

US
336 caucho en forma triturada que aumenta la superficie del material de caucho. Como resultado, este material

337
AN
puede emitir PAH a una tasa mayor que los propios neumáticos. Por tanto, varios estudios se han ocupado

338 de la emisión y migración de HAP del material de caucho reciclado. A continuación se muestra un resumen
M

339 de estos.

340 4.1. Lixiviación de HAP del material de caucho reciclado

DO

341 Existe el riesgo de que los HAP entren en contacto con las aguas subterráneas y el suelo en el caso de

342 bienes de consumo fabricados con material de caucho reciclado y destinados a uso al aire libre, como
TA

343 equipos de juegos y superficies, asfalto, pavimentos deportivos al aire libre o césped artificial.

344 El estudio de Intron sobre los aspectos ambientales y de salud del relleno de caucho (Hofstra,
EP

345 2007) no reveló ningún riesgo ambiental de los HAP que se filtran al suelo y al agua subterránea.

346 El estudio realizado por HJ Kolitzus (Kolitzus, 2006) utilizó dispositivos de lisímetro para investigar la
AC

347 lixiviación de HAP en el agua de las superficies deportivas sintéticas. Se programó un período de

348 recolección de un año. Los resultados presentan una concentración de PAH de alrededor de 0,02 µg /

349 L cada uno, con una suma total de 16 PAH de 0,1 - 0,3 µg / L. Dado que los HAP son sustancias ubicuas

350 en el medio ambiente y en el agua, el autor clasifica la concentración de HAP como no digna de

351 mención.

19
 MANUSCRITO ACEPTADO
352 Mota y col. (2009) también realizaron un estudio sobre la lixiviación de PAH en el agua, centrándose en

353 gránulos de caucho reciclado recubiertos para instalaciones deportivas. Realizaron los experimentos de

354 lixiviación durante 48 horas e investigaron los lixiviados mediante GC / MS. La lixiviación es muy baja en

355 general en todas las muestras y se reduce ligeramente con el revestimiento a 0,016 mg / kg (suma total de

356 PAH) en comparación con <0,05 mg / kg en el material no revestido.

357 Gomes et al. (2010) realizaron otro estudio sobre gránulos de caucho recubiertos y no recubiertos. La Tabla

TO
358 3 muestra que la lixiviación de agua es insignificante independientemente del recubrimiento, ya que las

359 concentraciones de PAH son muy bajas o incluso por debajo del límite de detección.

I
CR
360 Plesser y Lund (2004) investigaron el agua de contacto de los granulados de caucho utilizados en

361 césped artificial mediante la realización de pruebas de lixiviación con agua desionizada (Tabla 3).

US
362 Dado que los requisitos para el agua potable definen límites específicos solo para el benzo [ B] fluoranteno,

363 benzo [ k] fluoranteno, indeno [ 1,2,3, c, d] pireno, benzo [ g, h, i] perileno y benzo [ a] contenido de
AN
364 pireno, el lixiviado cumple con este requisito. Por lo tanto, Plesser y Lund compararon sus resultados

365 para el contenido de antraceno, fluoranteno y pireno con los límites definidos en las Directrices
M

366 canadienses de calidad ambiental. El contenido de antraceno, fluoranteno y pireno supera los límites

367 canadienses. En consecuencia, el autor recomienda un análisis de riesgo más detallado sobre si existe
DO

368 un peligro real para la salud humana y el medio ambiente en este caso.

369
TA

370 Källqvist y Kopangen realizaron este análisis de riesgo sobre la base de los datos proporcionados por

371 Plesser y Lund (Källqvist, Kopangen, 2005). Llegaron a la conclusión de que los HAP extraídos del césped
EP

372 artificial contribuyen marginalmente a la contaminación ambiental (véase el Capítulo 5).

373
AC

Los análisis realizados por el Instituto Federal Alemán de Ciencias del Deporte sobre la lixiviación de campos

374 deportivos artificiales mostraron una sobreestimación de los HAP en los experimentos de extracción (Kalbe et al.,

375 2012). Para obtener resultados realistas, el instituto recomienda experimentos de columna que tengan en cuenta

376 el sistema completo de césped artificial. Esto es aconsejable porque los diferentes componentes del sistema

377 pueden interactuar y finalmente afectar la lixiviación. En tales experimentos de extracción de columna, los

378 autores emplean un dispositivo de HPLC de detección de PAH que produce resultados para la concentración total

379 de PAH de aproximadamente 0,5 - 6 µg / L, que se evalúa como un valor bajo para

20
 MANUSCRITO ACEPTADO
380 lixiviados. La lixiviación de PAH disminuye con el tiempo, aunque experimenta varios aumentos intermedios

381 debido al envejecimiento y los efectos de degradación del polímero después de la intemperie. El aumento

382 observado durante la meteorización no supera los valores iniciales.

383 Moretto realiza otro estudio que trata sobre el impacto ambiental del agua de lluvia (lisímetro) y

384 evalúa el riesgo para la salud asociado donde están involucrados los HAP (Moretto,

385 2007). No encontró ningún impacto negativo en el medio ambiente.

TO
386 En una revisión del caucho reciclado en aplicaciones de relleno ligero, Liu et al. (2000)

387 observaron que la lixiviación de PAH del asfalto tiene lugar en condiciones más básicas, con

I
CR
388 un pH de alrededor de 8. Liu informó sobre un estudio realizado por Twin City Corporation

389 (1990) en el que se superan los límites permitidos recomendados (RAL) para todos los HAP

US
390 en condiciones básicas. Allí, los autores recomiendan un diseño de calzada basado en

391 asfalto engomado con infiltración de agua. Sin embargo, Liu et al. ver los resultados con
AN
392 escepticismo, ya que el informe de Twin City Corporation también hace referencia a la

393 evidencia de contaminación de otras fuentes. Además, todos los demás estudios revisados
M

394 por Liu no concluyen ningún riesgo de peligro. Liu y sus colaboradores calcularon mayores

395 emisiones de PAH a la atmósfera cuando prevalecen temperaturas más altas durante la
DO

396 colocación del asfalto.

397
TA

398 Aunque probado en un restaurante interior, Celeiro et al. (2014) investigaron la lixiviación de agua de

399 PAH de superficies de juegos de caucho reciclado y observaron lixiviación parcial. Nueve de los
EP

400 dieciséis HAP investigados se pudieron encontrar en el agua donde la concentración total estaba en el

401 nivel de dos mg / L.

AC

402 Nordgren y Preinfalk (2009) informan de los resultados de las pruebas de lixiviación sobre asfalto

403 engomado realizadas por el Instituto Geotécnico Sueco en Linkoping. Ningún lixiviado mostró HAP

404 cancerígeno detectable.

405 En general, los resultados de todos los estudios están por debajo de los límites publicados por la Agencia Federal

406 de Medio Ambiente de Alemania (2012), que postula un benzo [ a] contenido de pireno de 2 mg / kg en el

21
 MANUSCRITO ACEPTADO
407 suelo en áreas de juego para niños y hasta 12 mg / kg para terrenos industriales y comerciales. La

408 restricción para el agua potable se cita como 10 ng / L.

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2
3
 MANUSCRITO ACEPTADO
411 4.2. Exposición a PAH debido a la ingesta oral

412 En el caso del caucho reciclado y los productos fabricados con él, la ingestión oral podría ser posible a

413 través de la exposición de las manos a la boca al polvo y / o partículas pequeñas. Esto debe tenerse en

414 cuenta especialmente en el caso del césped artificial, donde se utiliza un relleno de caucho triturado para

415 estabilizar las fibras.

416 La mayoría de los estudios consideran este escenario de menor importancia y no analizan un riesgo potencial

TO
417 debido a la ingesta oral. El estudio "Aspectos ambientales y de salud del relleno de caucho" (Hofstra,

418 2007), por ejemplo, describe el riesgo de ingerir relleno de goma como irrelevante en vista de una exposición de

I
CR
419 fondo a PAH en los alimentos de 4 ng / kg de peso corporal.

420 Sin embargo, existen publicaciones que tratan sobre el riesgo de ingestión oral y la bioaccesibilidad /

US
421 biodisponibilidad de los HAP. En el caso de los neumáticos reutilizados en su forma original para areneros

422
AN
(Nilsson et al., 2005), los HAP podrían migrar a la arena y los niños pequeños podrían correr el riesgo de

423 ingerir arena contaminada por vía oral. La Tabla 2 presenta los resultados sobre el contenido de PAH del
M

424 neumático de tractor utilizado como arenero en este estudio. La arena se analizó en busca de HAP antes del

425 experimento de exposición y durante un período de aproximadamente 6 semanas. La concentración de

426 PAH de la arena aumenta con el tiempo. Pero, teniendo en cuenta las muestras de referencia y el contenido
DO

427 de PAH inicial del neumático del tractor, los autores llegan a la conclusión de que la principal razón del

428 aumento de PAH en la arena es la deposición de PAH de la atmósfera (debido al agua de lluvia). La
TA

429 migración de PAH del neumático a la arena se produce sólo en un grado menor. Posteriormente, se realizó

430 una evaluación de la salud de acuerdo con el Documento de Orientación Técnica de la UE (TGD, 2003),
EP

431 calculando la ingesta oral de arena por parte de los niños pequeños, el mayor grupo expuesto. Llegó a la
AC

432 conclusión de que el riesgo potencial a largo plazo de todos los HAP analizados es insignificante (véase

433 también el Capítulo 5).

434 Zhang y col. (2008) abordan el problema de la ingesta oral investigando la disolución de los HAP del relleno

435 de caucho en césped artificial en fluidos digestivos como saliva, líquido gástrico y líquido intestinal.

436 Después de la extracción en un aparato Soxhlet, se analizó la concentración de PAH usando un sistema de

437 HPLC. El posterior estudio de simulación de bioaccesibilidad sugiere que la absorción de

24
 MANUSCRITO ACEPTADO
438 Los HAP por ingestión son poco probables por la misma razón que los HAP no se disuelven fácilmente en los

439 fluidos digestivos sintéticos.

440 Una vez más, al abordar la biodisponibilidad de los HAP de la miga de caucho, Lioy y Weisel (2011)

441 analizaron los posibles riesgos de ingestión a través de la extracción de líquidos digestivos (saliva, líquido

442 gástrico e intestinal). Ninguna de las muestras analizadas excede los criterios de limpieza del suelo del NJ

443 DEP (Departamento de Protección Ambiental de Nueva Jersey) (NJ DEP 1999), por lo que esta ruta de

TO
444 exposición no se considera un problema de salud importante.

I
445 4.3. Exposición dérmica

CR
446 La consideración del material de caucho reciclado utilizado en los bienes de consumo también debe tener en

US
447 cuenta el contacto dérmico. Aquí está involucrado el contacto directo con la piel, así como la migración de HAP a

448 través del sudor.

AN
449 En el estudio del Ministerio danés mencionado anteriormente sobre el equipamiento del patio de recreo y el

450 material de la superficie del patio de recreo que absorbe los impactos (Nilsson et al., 2005), una superficie definida
M

451 de los neumáticos analizados se expuso a sudor artificial (según ISO 12870: 1997 (E)) a 30 ° C por una hora. Se

452 pudo observar la migración de PAH para el fluoranteno (0.029 - 0.277 ng / cm 2) y pireno (0,032 -

453 0,487 ng / cm 2). Las pruebas de migración no lograron detectar ningún otro hidrocarburo aromático
DO

454 policíclico (Tabla 4). En el caso de ambos, fluoranteno y pireno, los autores califican el riesgo potencial

455 para la salud humana como insignificante.

TA

456 El laboratorio Mario Negri también realizó pruebas de migración con sudor artificial para analizar la
EP

457 exposición dérmica, con el sudor artificial preparado según EN 1811 (Davoli et al., 2016). Esto implicó

458 almacenar material ELT en sudor artificial con agitación de la muestra a 37 ° C durante 24 h. El estudio
AC

459 distinguió los neumáticos de origen de la UE de los de origen no comunitario y también tuvo en cuenta la

460 fecha de producción. Esto se hizo para diferenciar entre el material de caucho producido antes y después

461 de la introducción de la prohibición REACH. El número medido de PAH liberados está por debajo del límite

462 de detección o en un nivel de 0,0002 - 0,06%, dependiendo del tamaño de grano. Como era de esperar, las

463 partículas más pequeñas liberan más PAH debido a su mayor superficie. La

25
 MANUSCRITO ACEPTADO
464 El origen del ELT no permite postular ninguna tendencia obvia con respecto a la migración del

465 sudor.

466 El estudio Ecopneus (Fornai, 2016) resumió los resultados de las pruebas realizadas en cuatro laboratorios

467 sobre granulados ELT utilizados en césped artificial, siendo uno de ellos el estudio realizado en Mario Negri.

468 Entre otras cosas, la exposición dérmica se investigó mediante pruebas de migración del sudor. Estas

469 pruebas se realizaron a 37 ° C durante 24 horas utilizando sudor artificial (migración de Nichel, EN 1810

TO
470 modificada - Norma europea). La concentración de PAH en las pruebas de migración del sudor es menor o

471 cercana al límite de detección para cada especie de hidrocarburo aromático policíclico (Tabla 4). Además, la

I
CR
472 exposición dérmica de los trabajadores que instalaban césped artificial y de los atletas que jugaban en él se

473 verificó mediante parches dérmicos de polipropileno en el pecho, el hombro, la muñeca y la pantorrilla. En

US
474 este caso, se encontró que el riesgo de exposición dérmica era menor que el riesgo junto con la inhalación

475 (ver 4.4).

AN
476 Se realizó un segundo estudio de Ecopneus realizado en colaboración con Waste and Chemicals (Persici,

477 Lupi, 2016) para analizar la exposición a PAH durante la instalación de césped artificial con relleno de
M

478 caucho contra relleno con otros granulados hechos de aceite vegetal. Además, se investigó la exposición de

479 los jugadores durante el uso. Esto se hizo analizando la exposición por inhalación sobre la base de
DO

480 muestras de deposición de partículas de polvo de PAH en la superficie de la piel, donde se corrigieron las

481 lecturas de los valores en el aire circundante. Como, hasta la fecha, no hay estudios estandarizados que se
TA

482 ocupen de la exposición dérmica, el muestreo se realizó de manera análoga a Jongeneelen et al. (1988), Van

483 Rooij et al. (1993) y McClean et al. (2004), con almohadillas colocadas en diferentes puntos del cuerpo
EP

484 (pecho, hombro, muñeca, pantorrilla) que cubren un área de seguimiento de 20 mm de diámetro. El

485 muestreo ambiental para los valores de corrección cumplió con ISO 12884 y US EPA TO9 (Agencia de
AC

486 Protección Ambiental de Estados Unidos), US EPA TO13A. Los métodos analíticos se basaron en la

487 extracción con aparato Soxhlet y la evaluación mediante cromatografía de gases de alta resolución con

488 detección selectiva de masas HRGC / HRMS. En resumen, se cuantificaron 22 HAP, de los cuales 11 HAP se

489 consideraron un riesgo para la salud más relevante. Los resultados finales se presentan como un benzo [ a] concentración

490 de pireno (BaP), sin muestra

26
 MANUSCRITO ACEPTADO
491 superando un valor de 0,2 ng / cm 2 ( Tabla 4). Los autores señalan que no existen límites

492 reglamentarios con los que se puedan comparar estos resultados.

493 El estudio Intron antes mencionado (Hofstra, 2007) calculó una captación dérmica de benzo [ a] pireno

494 de 0,12 ng / kg de peso corporal, utilizando benzo [ a] pireno como marcador de la absorción total de

495 PAH (Tabla 4). Esto no supera el valor límite de 1 ng / kg de peso corporal de benzo [ a] pireno por día.

496 El estudio concluye que durante un partido, un atleta experimenta solo una ingesta adicional limitada

TO
497 de PAH debido al contacto dérmico. Esto se corrobora mediante el análisis de orina, analizándose el

498 1-hidroxipireno (metabolito del pireno) antes y después de un partido.

I
CR
499

500 Lioy y Weisel (2011) investigaron la absorción dérmica de HAP de la miga de caucho mediante la extracción

US
501 de biofluidos del sudor. Los análisis se realizaron utilizando GC / MS junto con SPME. Los resultados se

502 indican en la Tabla 4. Los autores concluyen que la captación dérmica no parece presentar un problema de
AN
503 salud importante.

504 En general, debe tenerse en cuenta que el análisis de la exposición dérmica mediante pruebas de
M

505 migración del sudor con sudor artificial acuoso subestima la exposición real. Aunque no se trata de

506 productos de caucho reciclado, sino con mangos de martillos y una rueda de un carro de mano para niños
DO

507 en el primer uso, Bartsch et al. (2016) investigaron la permeabilidad cutánea de PAH mediante el análisis de

508 benzo [ a] pireno. Los autores realizaron pruebas de permeación cutánea en piel humana real y compararon
TA

509 los resultados con benzo [ a] Ensayos de migración de pireno en sudor artificial (acuoso) y simulante

510 etanólico mediante GC-MS / MS y LC-MS / MS (cromatografía líquida - espectrometría de masas /

EP

511 espectrometría de masas). Encontraron una buena concordancia de los resultados de permeación con la

512 migración en el simulante etanólico pero una subestimación de la migración en el sudor artificial en dos
AC

513 órdenes de magnitud.

27
 MANUSCRITO ACEPTADO
514 Cuadro 4: Captación dérmica de PAH

Nilsson y col. Davoli y col. Persici, Lupi Lioy, Weisel

Editor de estudio Fornai (2016) Hofstra (2007)
(2005) (2016) (2016) (2011)

ELT jugando ELT para artificial Granulados ELT, ELT para migración Relleno de goma de Relleno sin usar,
herramientas, artificiales césped, suelte en artificial del sudor césped, almohadillas para césped artificial, fibra, relleno de campo,

Objeto de análisis sudor sudor artificial prueba captación dérmica estimado sudor biofluido
captación de extracción
datos de migración

PAH ng / cm² % % ng / cm² ng / kg de peso corporal mg / kg

Acenaphthene <0,00 - <0,11

Acenaftileno <0,01 - <0,17

TO
Antraceno <0,00 - <0,08
Benzo [ a ] antraceno 0,006 - 0,095 <0,01 - <0,32
Benzo [ a ] fluoranteno
Benzo [ B ] fluoranteno <0,04 - <1,23

I
0,009 - 0,016
Benzo [ j] fluoranteno

CR
Benzo [ k] fluoranteno 0,005 - 0,008 <0,04 - <1,38
Benzo [ g, h, i] perileno
Benzo [ a ] fluoreno

US
Benzo [ a ] pireno 0,001 - 0,002 0 - 0,19 <0,05 - <1,46
Benzo [ e] pireno 0,001 - 0,002
Criseno 0,005 - 0,0155 <0,03 - <1,07
Dibenzo [ a, j] antraceno
AN
Dibenzo [ a, h] antraceno <0,06 - <1,97
Indeno [ 1,2,3-c, d] pireno
Fluoranteno 0,029 - 0,277 <0,00 - <0,12
Fluoreno <0,00 - <0,07
M

Fenantreno <0,00 - <0,10

Pirineo 0,032 - 0,487 <0,00 - <0,10
Naftalina <0,00 - <0,03
Suma
515 0,002 - 0,006 0,12
DO
TA
EP
AC

28
 MANUSCRITO ACEPTADO
516 4.4. Inhalación de PAH

517 La inhalación de PAH, especialmente durante la instalación o el uso de césped artificial con relleno de

518 goma, parece el escenario más probable. Por tanto, muchos estudios tratan este tema.

519 En una carta abierta, la Fédération Internationale de Football Association (FIFA) cita ninguna liberación o, a

520 lo sumo, muy insignificante liberación de HAP de los rellenos granulados en césped artificial y concluye, por

521 lo tanto, que no existe riesgo de cáncer (FIFA, UEFA, 2006 ).

TO
522 La Oficina Federal de Salud Pública (BAG, 2006) resume los resultados de la inhalación de partículas finas de

523 polvo (<10 µm) en pabellones deportivos cubiertos con césped artificial. Califica la concentración de PAH en

I
CR
524 el aire de los pabellones deportivos noruegos al mismo nivel que la concentración en el aire en Oslo en

525 verano. El nivel de benzo [a] pireno (BaP) en el aire cumple con el valor recomendado de 1,3 ng / m 3 BaP en

US
526 Alemania. El BaP se utilizó aquí como marcador de HAP, ya que normalmente constituye una proporción

527 constante de aproximadamente el 10% en todos los HAP. Los resultados adicionales de esta revisión de la
AN
528 literatura calcularon el peor de los casos con una posible inhalación de PAH de 3,8 ng / kg de peso corporal.

529
M

Esto no representa ningún riesgo para la salud.

530 Basándose en sus propios estudios y en los datos de la literatura, Intron (Hofstra, 2007) concluyó que no existe ningún

531 riesgo debido a la inhalación cuando se utilizan instalaciones interiores y exteriores fabricadas con material de caucho
DO

532 reciclado. Sin embargo, recomiendan que los campos deportivos cubiertos estén suficientemente ventilados.

533
TA

534 Teniendo en cuenta los pasillos interiores de césped artificial, la Autoridad Noruega de Control de la

535 Contaminación y el Instituto Noruego de Investigación del Aire (Dye et al., 2006) investigaron la contaminación del
EP

536 aire de tres campos de césped artificial diferentes. En este estudio se recogieron el polvo en el aire y los
AC

537 compuestos en fase gaseosa utilizando un filtro de fibra de vidrio y tapones de poliuretano con la posterior

538 extracción Soxhlet y GC / MS. La concentración total de PAH en la fase gaseosa ascendió desde 121 hasta 364 ng /

539 m 3.

540 Al comparar campos de césped artificial interiores y exteriores, Ginsberg y Toal (Ginsberg, Toal, 2010)

541 investigaron las concentraciones de PAH en el aire mediante muestreos fijos y personales. Una variedad de

542 HAP mostró cantidades por encima del nivel de fondo pero en concentraciones bajas (Tabla 5). En

29
 MANUSCRITO ACEPTADO
543 En general, el contenido de PAH del campo interior fue mayor y los PAH fueron más numerosos. La

544 naftaleno y sus derivados solo se pudieron observar en el campo interior, mientras que los PAH de anillos

545 múltiples ocurrieron justo afuera. La Tabla 5 indica las concentraciones de PAH de este estudio en las que

546 los derivados de naftaleno no se enumeran aquí (interior 0,206 µg / m 3, al aire libre 0,0093 µg / m 3).

547 En una presentación oral, Applus (Applus Medio Ambiente, 2017) analiza el uso de filtros PUF (espuma de

548 poliuretano) con contenedores de gran volumen para rastrear las emisiones de PAH a la atmósfera. La

TO
549 Tabla 5 presenta los resultados. Benzo [ a] Se encontró que el pireno, elegido como marcador de HAP, no

550 superaba el valor límite de 5 µg / m 3 propuesto por el Parlamento Europeo.

I
CR
551 Enfrentando la liberación de hidrocarburos aromáticos policíclicos en céspedes sintéticos de diferente

552 edad (nuevos y hasta 8 años) Marsili et al. (2014) revela que la liberación de PAH al aire por la miga de

US
553 caucho no disminuye con el tiempo (Tabla 5), aunque los campos pierden carga de PAH con el

554 tiempo.
AN
555 El riesgo de inhalación fue investigado por Lioy y Weisel (2011) mediante la extracción de biofluidos

556 pulmonares (Tabla 5). Solo un extracto superó el límite de detección en acenaftileno a un nivel superior de
M

557 2,48 mg / kg. Por lo tanto, la aplicación de relleno de migas de caucho no se considera un problema de

558 salud importante para los campos al aire libre.

DO

559 TRC publicó un estudio de encuesta completo preparado para el Departamento de Salud e Higiene Mental de la

560 Ciudad de Nueva York sobre la calidad del aire de los campos de césped sintético que contienen relleno de caucho
TA

561 granulado (Vetrano, 2009). El estudio compara los resultados de la calidad del aire con los de un campo de hierba.

562 Para examinar los efectos del envejecimiento, el estudio incluyó un campo de césped sintético más nuevo (<1 año)
EP

563 y uno más antiguo (> 3 años). Las muestras se recolectaron a una altura que simula la zona de respiración de los

564
AC

niños pequeños (US EPA 2008). Como medio de capturar la concentración potencialmente más alta debido a los

565 efectos de la temperatura, las muestras se recolectaron adicionalmente en condiciones de juego simuladas desde

566 la mañana hasta la tarde de un día de verano. Se colocó en el campo una bomba de muestreo con medio

567 absorbente durante 4 días, con un tiempo de muestreo de 120 min cada día. Se documentan las condiciones

568 ambientales como el clima, la temperatura, el viento y las condiciones del tráfico. Ninguno de los 17 HAP en

569 estudio se detectó en ninguna de las muestras de aire ambiente.

570
30
 MANUSCRITO ACEPTADO
571 El instituto Mario Negri preparó pruebas de migración de surfactante pulmonar (Davoli et al., 2016)

572 para simular los efectos de la inhalación. El estudio diferencia el material ELT por origen UE / no UE y

573 fecha de producción (antes de 2010 y después de 2010, REACH). La migración se analizó utilizando

574 material ELT y tensioactivo artificial; la suspensión se mantuvo a 37 ° C durante 24 h bajo agitación

575 continua de 60 latidos / min Pavilonis et al., 2014). La migración en el surfactante pulmonar fue mayor

576 que la migración en el sudor artificial que también se muestra en este informe (ver

TO
577 4.3.). La liberación de PAH fue de aproximadamente 0,18% para todas las muestras (UE / fuera de la UE, antes de 2010 / después de 2010) (ver Tabla

578 5).

I
CR
579 El estudio Ecopneus (Fornai, 2016) de campos de césped artificial, que trata los resultados de cuatro laboratorios

580 (uno de ellos es el instituto Mario Negri), también analizó la migración en surfactante pulmonar y realizó estudios

US
581 de campo comprobando la posible inhalación de HAP por parte de los trabajadores y jugadores. La exposición por

582 inhalación se analizó mediante muestreo de la zona de respiración con bombas de muestreo personales para
AN
583 jugadores y trabajadores. La liberación de PAH en el tensioactivo pulmonar fue inferior al 0,2% en todas las

584 muestras (Tabla 5). Con respecto a la inhalación, los autores concluyen que la concentración de PAH en el aire
M

585 sobre los campos de juego de césped artificial es comparable a la calidad del aire en las áreas circundantes.

586
DO

587 El estudio Ecopneus, en colaboración con Waste and Chemicals (Persici, Lupi, 2016), analizó la

588 exposición por inhalación de trabajadores y jugadores mediante muestreo de HAP en las zonas de
TA

589 respiración personal. Se realizó una corrección de fondo para el aire circundante. Como se mencionó

590 anteriormente (ver 4.3), las mediciones incluyeron la estimación de 22 HAP (reducidos a 11)
EP

591 analizados por extracción y HRGC / HRMS. La Tabla 5 enumera el contenido de BaP del aire durante la

592 instalación del césped artificial. La concentración máxima de BaP durante un partido se eleva a 13,7
AC

593 ng / m 3, mientras que el nivel de BaP en el entorno circundante alcanza

594 12,34 ng / m 3. Esto no genera ningún riesgo de peligro (consulte el Capítulo 5).

595 Castellano y colaboradores (2008) publicaron estudios preliminares sobre la exposición de los

596 usuarios de césped artificial a sustancias tóxicas y cancerígenas. El muestreo ambiental y personal se

597 realizó en Roma, Italia, utilizando bombas de succión. Los extractos se analizaron mediante métodos

598 GC / MS e ICP-MS (espectrometría de masas de plasma acoplado inductivamente). Un adicional de

31
 MANUSCRITO ACEPTADO
599 En este estudio se realizó un seguimiento biológico mediante análisis de orina mediante HPLC MS /

600 MS. Los resultados se indican en la Tabla 5 y muestran concentraciones de PAH que son en su

601 mayoría inferiores al límite de detección. Las concentraciones variaron de una estación de muestreo a

602 otra y de un día a otro. Los valores de 1-hidroxipireno son inferiores al efecto biológico de 1,4 µmol /

603 mol de creatina. Al concluir sus resultados, los autores no encontraron ninguna exposición

604 ocupacional ni ninguna exposición adicional relacionada con los HAP que no sea una exposición

TO
605 ambiental en áreas urbanas.

606 La concentración de PAH en el aire durante el uso del césped artificial fue investigada por Menichini et al.

I
CR
607 (2011) que fueron referenciados a ubicaciones de fondo fuera del campo. Las muestras se recolectaron

608 estáticamente y como muestreo personal con filtros de fibra de vidrio durante 2-3 horas durante el

US
609 entrenamiento durante tres días. Los análisis se realizaron después de la extracción ultrasónica utilizando

610 HRGC / LRMS (GC de alta resolución / MS de baja resolución). La concentración de HAP en el aire fue
AN
611 sustancialmente constante y osciló entre <0,01 ng / m 3 y 0,4 ng / m 3, donde el último valor se utilizó para

612 calcular el peor de los casos (ver Capítulo 5). No se pudo encontrar una diferencia significativa con las
M

613 concentraciones detectadas en el sitio de fondo, por lo que los autores encontraron una contribución

614 insignificante de la liberación de PAH de los granulados de caucho. La concentración de PAH en el aire de
DO

615 los campos es incluso más baja que la de los sitios urbanos.

616 Comparando la concentración de PAH en el aire en céspedes artificiales con áreas urbanas Schilirò et al. (2013)
TA

617 analizaron muestras de filtros (extracción, HRGC / LRMS) estacionales. Se encontraron concentraciones bajas de

618 PAH en la temporada de verano y concentraciones más altas durante el período de invierno. Especialmente Benzo
EP

619 [ a] el pireno estuvo presente en todas las muestras en invierno, mientras que no pudo detectarse en verano. En

620
AC

promedio, la concentración de BaP en invierno asciende a 1.06 ng / m 3 que es comparable con las concentraciones

621 reportadas como el promedio anual de 1 ng / m 3. En general, las concentraciones de HAP fueron comparables con

622 los niveles urbanos sin importar la temporada. Los autores concluyeron que la contribución de los HAP liberados

623 por el material de caucho granular probablemente fue insignificante.

624

625 Con respecto a las emisiones en césped artificial, una revisión de Simon (2010) señala que los campos de

626 césped requieren el uso de segadoras y pintura, los cuales no son necesarios cuando se utilizan

32
 MANUSCRITO ACEPTADO
627 césped. En vista del hecho de que las cortadoras de césped necesitan combustible, como los vehículos de motor en el tráfico, y la

628 pintura también puede contener HAP, cabe señalar que los campos de césped al aire libre también producen HAP, aunque en

629 menor medida.

630 El estudio de Mota et al. (2009) se ocuparon de los granulados de caucho reciclado recubiertos. El recubrimiento

631 se realizó con el fin de reducir la emisión de lixiviados y sustancias en el aire. El revestimiento de cloruro de

632 polivinilo (PVC) reduce las emisiones solo ligeramente.

TO
633 Celeiro y col. (2014) investigaron la totalización de HAP en la fase de vapor de superficies de

634 juegos de caucho reciclado en un restaurante interior de un centro comercial por HS-SPME.

I
CR
635 Acenaftileno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antraceno, fluoranteno, pireno, benzo [ a] se

636 pudo observar antraceno y criseno.

US
637 Nordgren y Preinfalk (2009) consideraron el asfalto engomado, teniendo en cuenta los estudios de campo, los

638 datos de la literatura y las pruebas de laboratorio. Esperaban que la adición de caucho produjera la emisión de
AN
639 menos partículas. Se realizaron estudios de campo del riesgo de inhalación midiendo los HAP en la zona de

640 inhalación de los trabajadores. El contenido más alto de PAH se observó directamente por encima de los sinfines,
M

641 pero no se encontró ningún valor por encima del umbral. Hay un aumento en la liberación de PAH cuando la

642 mezcla de asfalto se calienta fuertemente. Los autores también encontraron que aspectos como la dirección y la
DO

643 velocidad del viento influyen en el grado de exposición a la inhalación. Por tanto, recomiendan una reducción de

644 la temperatura en el proceso de producción.

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5
 MANUSCRITO ACEPTADO
648 5. Evaluación de riesgos

649 En general, se observa una carga básica de material de caucho reciclado con PAH. El primer paso para

650 determinar el riesgo de peligro derivado de los HAP fue verificar su emisión. Los estudios antes

651 mencionados demostraron que se pueden observar cantidades cuantificables para la migración a

652 través del contacto dérmico o la inhalación, las cuales se supone que son rutas primarias de

653 exposición. La ingesta oral se considera un riesgo secundario. Esto se observa en la evaluación de

TO
654 salud del Ministerio danés (Kim et al., 1997), en el estudio Ecopneus (Fornai, 2016) / Waste and

655 Chemicals (Persici, Lupi, 2016) y en los resultados del instituto Mario Negri (Davoli, 2016; Davoli et al.,

I
CR
656 2016).

657 El estudio del Ministerio danés investiga las emisiones de HAP de las instalaciones de parques infantiles

US
658 fabricadas con neumáticos viejos (pozos de arena) (Nilsson et al., 2005). La ingesta oral de arena

659
AN
contaminada se calculó para niños pequeños y niños pequeños de acuerdo con el Documento de

660 orientación técnica de la UE (TGD, 2003). Se asume que un niño pequeño puede incorporar hasta 10
M

661 gramos de arena contaminada por día, lo que resulta en un riesgo potencial a largo plazo insignificante en

662 el caso de todos los HAP analizados. El estudio también aborda la lixiviación de PAH en el suelo y las aguas

663 subterráneas, considerándola de menor importancia.

DO

664 Sobre la base de los datos proporcionados por Plesser y Lund (2004), Källqvist y Kopangen (2005) evaluaron

665 el riesgo ambiental de la lixiviación química a través del agua de los campos de césped artificial. Siguieron
TA

666 los procedimientos estándar utilizados en la evaluación de riesgos químicos en la UE. Aquí, la cantidad de

667 productos químicos que se filtran al agua es modesta y, por lo tanto, el impacto ambiental es solo local. Los
EP

668 HAP no se mencionan como las sustancias que más contribuyen a este impacto.
AC

669 En cuanto a la exposición cutánea y la inhalación, la mayoría de los estudios concluyeron que el nivel de PAH

670 detectado cae por debajo de los valores límite nacionales. No obstante, existen varios estudios que abordan el

671 riesgo de las emisiones de PAH para la salud humana y sus efectos peligrosos.

672 Ruffino y col. (2013) calculó el riesgo carcinogénico acumulado sobre la base de cinco campos de césped

673 artificial en Italia y demostró que era inferior a 1x10- 6 que es el riesgo permitido para la población en

674 general por la Agencia Europea de Sustancias y Preparados Químicos (ECHA) en 2012. Concluyen que

36
 MANUSCRITO ACEPTADO
675 la inhalación de polvos y gases atmosféricos del tráfico vehicular da valores de riesgo de un orden de

676 magnitud más altos que los debidos a jugar al fútbol en un campo de césped artificial.

677 Menichini y col. (2011) calcularon el peor escenario basado en la concentración más alta de PAH

de 0,4 ng / m 3. Por lo tanto, obtuvieron un exceso de riesgo de cáncer de por vida de 1x10- 6
678

679 para una intensa actividad de 30 años.

680 El estudio realizado en Mario Negri (Davoli et al., 2016) investigó el riesgo para la salud humana que

TO
681 representa el contacto dérmico y la inhalación. El estudio empleó una prueba urinaria de

682 1hidroxipireno, que se basa en extracción en fase sólida y análisis HPLC-MS / MS con un enfoque de

I
CR
683 dilución de isótopos. Analizó el metabolito del pireno (hidroxipireno), que se puede encontrar en la

684 orina, como marcador de PAH. Por esta razón, seleccionó a los trabajadores que instalaban césped

US
685 artificial y a las personas que jugaban en él y los supervisó durante un período prolongado antes y

686 después de la instalación / actividad. Los resultados se expresan como un incremento relativo frente
AN
687 al día anterior. Teniendo en cuenta el comportamiento personal (fumar, por ejemplo), no fue posible

688 establecer una correlación obvia entre la instalación del campo o el juego en él y la exposición a PAH
M

689 de trabajadores y jugadores. Por lo tanto,

690 Rooij y Jongeneelen (2010) también realizaron un estudio de exposición en la vida real con atletas que jugaban en
DO

691 campos de césped sintético, analizando su orina. Encontraron niveles de PAH mínimamente aumentados y

692 concluyeron un riesgo insignificante en la captación de PAH.

TA

693 Otro estudio de Mario Negri (Davoli, 2016) calculó el peor de los casos sobre la base de los resultados

694 derivados de las pruebas de migración de surfactante dérmico y pulmonar y el muestreo personal.
EP

695 Aquí se consideran niños, adultos, deportistas y trabajadores y el riesgo de cáncer se calcula teniendo

696 en cuenta la dosis diaria, el peso corporal y el tiempo de vida de la persona. Los autores no
AC

697 encontraron ningún riesgo para la salud humana, con un cociente de peligro de 10- 10 - 10- 7 y un riesgo

698 de cáncer al mismo nivel.

699 La evaluación de riesgos en el estudio Ecopneus (Fornai, 2016) se realizó tanto en el instituto

700 Mario Negri (ver arriba) como en Waste and Chemicals (ver abajo). Waste and Chemicals

701 (Persici, Lupi, 2016) calculó el riesgo carcinogénico debido a la inhalación y exposición

702 dérmica a benzo [ a] pireno. Concluyó que el riesgo carcinogénico incremental durante
37
 MANUSCRITO ACEPTADO
703 La instalación es significativamente menor que el riesgo permitido para la población en general (1 x 10- 6).

704 El riesgo para los jugadores es aún menor. El riesgo asociado con la exposición dérmica fue extremadamente bajo

705 tanto para los jugadores como para los trabajadores. Aunque el riesgo de exposición por inhalación es mayor que

706 el del contacto dérmico, el riesgo incremental debido a la inhalación es menor que el valor límite recomendado en

707 un orden de magnitud.

708 La revisión de Johns (2008) sobre los riesgos potenciales para la salud asociados con jugar en campos de césped

TO
709 sintético en la isla Bainbridge termina con un riesgo mínimo para la salud humana, aunque encontró un riesgo

710 excesivo de cáncer por inhalación en campos interiores para adolescentes con exposición a largo plazo. El

I
CR
711 contacto dérmico y la ingestión incidental están varios órdenes por debajo del umbral de riesgo para niños y

712 adolescentes.

US
713 El estudio de TRC (Vetrano, 2009) sobre la calidad del aire del césped artificial, considerando el efecto del

714 envejecimiento, concluyó que los datos recopilados no respaldan la necesidad de realizar una evaluación de
AN
715 riesgos para la salud humana para la ruta de exposición por inhalación.

716 Con respecto al efecto de envejecimiento, Marsili y sus colaboradores revelan que la liberación de PAH al
M

717 aire por la miga de caucho no disminuye con el tiempo, aunque la concentración de PAH de la miga de

718 caucho en sí disminuye con el tiempo (Marsili et al., 2014) (ver también el Capítulo 3). Sin embargo, al
DO

719 calcular el peor de los casos para la inhalación de PAH, todos los valores se consideran aceptables y los

720 autores concluyen que la miga de caucho derivada de neumáticos reciclados debe considerarse un residuo
TA

721 especial no peligroso. Especialmente con respecto a la exposición a altas temperaturas, encontraron que el

722 césped sintético no es seguro para la salud pública.

EP

723 La revisión de la salud humana y la seguridad ecológica de la exposición al caucho de neumáticos reciclado que se

724
AC

encuentra en parques infantiles y céspedes sintéticos por Cardno ChemRisk (2013) concluye que no es probable

725 que los niños y los atletas tengan efectos adversos para la salud. Esto se recibió teniendo en cuenta la inhalación,

726 la ingestión y el contacto directo. De manera similar, no es probable que los lixiviados produzcan efectos

727 ecológicos o ambientales adversos.

728 La evaluación de riesgos centrada en la exposición por inhalación en campos de césped artificial interiores y

729 exteriores de Ginsberg y Toal (2010) da como resultado un riesgo de cáncer que está solo ligeramente por encima

730 del nivel de minimis para todos los escenarios, incluso en campos interiores para niños, que tuvieron el mayor

38
 MANUSCRITO ACEPTADO
731 exposición. El cálculo se realizó bajo supuestos conservadores utilizando los resultados más altos jamás

732 encontrados en cualquier muestra y los HAP son contribuyentes menores al riesgo de cáncer.

733 6. Conclusión

734 Como la mayor parte del caucho reciclado proviene de ELT triturados, es obvio que los HAP pueden detectarse en

735 bienes de consumo fabricados con caucho reciclado. Esto se debe a que los HAP proceden de aceites muy

TO
736 aromáticos y del negro de humo, que son componentes de los neumáticos.

737 Los HAP de los ELT se liberan al medio ambiente y llegan a los seres humanos a través de la lixiviación

I
738 (suelo, agua subterránea, ríos), ingestión oral, exposición dérmica e inhalación. Los estudios revisados

CR
739 muestran que se supone que el contacto dérmico o la inhalación es una vía principal de exposición,

US
740 mientras que la ingesta oral y la contaminación ambiental se consideran riesgos secundarios (Fornai,

741 2016; Liu et al., 2000; Nilsson et al., 2005; Davoli , 2016, Davoli et al., 2016; Hofstra, 2007; Kolitzus,
AN
742 2006; Persici, Lupi, 2016, Gomes et al.2010; Lioy, Weisel, 2011; Johns, 2008; Cardno ChemRisk, 2013).

743
M

744 Sin embargo, las concentraciones de HAP tóxicos provenientes de bienes de consumo fabricados con

745 material de caucho reciclado que podrían dañar a los seres humanos son del mismo orden que la

746 contaminación urbana. Incluso si no se utilizaran productos fabricados con caucho reciclado, los productos
DO

747 de abrasión y los contaminantes se seguirían encontrando en el entorno urbano (Adachi, Tainosho,

748 2005). Se originan a partir de materiales de construcción como asfalto, hormigón y pintura de carreteras,
TA

749 automóviles (polvo de neumáticos, polvo de frenos, óxido de carrocería y escape del tubo de escape),
EP

750 insumos industriales (centrales eléctricas, plantas de incineración, combustible doméstico) o deposición

751 atmosférica (Adachi, Tainosho, 2005). ; Agencia Federal Alemana de Medio Ambiente, 2012). En general,
AC

752 Hamilton y Harrison notan un nivel típico de PAH en el entorno urbano o cerca de carreteras de 2 ng / m³

753 benzo [ a] pireno y 10 ng / m³ de fluoranteno (Hamilton, Harrison, 1991). En este contexto, el estudio Act

754 Global (Tilford, 2015) resume una concentración total de PAH que no es superior a otras fuentes

755 ambientales más prevalentes, como calzadas de asfalto o carne ahumada. Lo mismo concluyen Menichini

756 et al. (2011), Ginsberg y Toal (2010) y Schilirò et al. (2013) quienes encontraron una concentración de PAH

757 en el aire en campos de césped artificial que es comparable con los niveles urbanos o

39
 MANUSCRITO ACEPTADO
758 incluso más bajos que los de los sitios urbanos. Presentación oral de Applus (Applus Medio Ambiente,

759 2017) también muestra que los resultados de las emisiones de PAH son similares a las emisiones generadas por el tráfico de

760 vehículos de motor.

761 Además, varios estudios de evaluación de riesgos muestran que no existe un potencial de

762 riesgo grave derivado de los bienes de consumo fabricados con caucho reciclado y obtienen

763 resultados que se consideran aceptables en el caso del riesgo principal, que es la inhalación

TO
764 de HAP (p. Ej., Fornai, 2016; Nilsson et al., 2005; Davoli, 2016; Davoli et al., 2016; Persici, Lupi,

765 2016; Vetrano, 2009; Ruffino et al., 2013; Marsili et al., 2014; Cardno ChemRisk, 2013;

I
CR
766 Ginsberg y Toal, 2010). Además, dado que el reglamento REACH destinado a eliminar los

767 aceites aromáticos en la industria del neumático entró en vigor en 2010 (Anexo XVII,

US
768 entrada 50 del Reg. (EC) 1907/2006 REACH), una reducción evidente de HAP en los gránulos

769 de caucho reciclado de Se han observado neumáticos de vida útil (Fornai, 2016). REACH
AN
770 limita el contenido total de HAP a 10 mg / kg (Agencia Federal Alemana de Medio Ambiente,

771 2012). El estudio (Fornai,

M

772

773 Fondos
DO

774 Esta investigación no recibió ninguna subvención específica de agencias de financiamiento en los sectores

775 público, comercial o sin fines de lucro.

TA
EP
AC

40
 MANUSCRITO ACEPTADO
776 7. Literatura

777 Adachi, K., Tainosho, Y., 2005. Caracterización de una sola partícula de sedimentos de carreteras fraccionados por tamaño.

778 Apl. Geochem. 20, 849-859.

779 Adams, C., Lamborn, M., Shuler, S., 1985. Rendimiento de laboratorio de aglutinante de asfalto y caucho. Informe

780 FHWA / TX-8571, 347-1F, Departamento de Carreteras y Transporte Público de Texas. Applus Medio

781 Ambiente e Instituto de Biomecanica de Valencia, 2017. Estudio de Incidencia de

TO
782 Caucho reciclado de neumáticos en el medio ambiente y la salud humana. Presentación oral.

783 www.isss-sportsurfacescience.org/downloads/documents/muw7lmt0wh_ibv.pdf de 23 de mayo de 2017.

I
784 Barrero-Moreno, J., Senaldi, C., Bianchi, I., Geiss, O., Tirendi, S., Folgado de Lucena, A., Barahona,

CR
785 F., Mainardi, G., Leva, P. Aguar-Fernandez, P., 2018. Migración de hidrocarburos aromáticos

786 policíclicos (HAP) de artículos de plástico y caucho. Centro Común de Investigación, Informe

US
787 técnico.

788 Bartsch, N., Heidler, J., Vieth, B., Hutzler, C., Luch, A., 2016. Permeabilidad cutánea de aromáticos policíclicos
AN
789 hidrocarburos: un enfoque in vitro basado en disolventes para evaluar las exposiciones

790 dérmicas frente a benzo [a] pireno y dibenzopirenos. J. Occup. Reinar. Hig. 13, 969-979. Bundesamt
M

791 für Gesundheit, BAG, Schweiz, 2006. Gesundheitsgefährdung durch Kunstrasen.

792 Faktenblatt.

793
DO

Cardno ChemRisk, 2013. Revisión de la salud humana y la seguridad ecológica de la exposición al material reciclado.

794 Caucho para llantas que se encuentra en patios de recreo y campos de césped sintético.

795 Preparado para: Rubber Manufacturers Association, Washington, DC.

TA

796 http://www.rma.org/download/scraptires/Environmental%20Issues/literature_review_0813.pdf.

797 Castellano, P., Proietto, AR, Gordiani, A., Ferrante, R., Tranfo, G., Paci, E., Pigini, D., 2008.
EP

798 Evaluación de la exposición a agentes químicos en material de relleno para campos de fútbol de césped artificial:
AC

799 Desarrollo e implementación de un protocolo de relevamiento. Prev. Hoy 4, 25-42.

800 Celeiro, M., Lamas, JP, García-Jares, C., Dagnac, T., Ramos, L., Llompart, M., 2014. Investigación

801 de HAP y otros contaminantes peligrosos en las superficies de caucho de neumáticos reciclados. Casestudy:

802 Zona de juegos para restaurante en un centro comercial interior. En t. J. Environm. Analyt. Chem.

803 94, 1264-1271.

41
 MANUSCRITO ACEPTADO
804 CEN, CENELEC, 2018. Programa de trabajo revisado de CEN y CENELEC bajo M / 556 en cuanto a

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TA
EP
AC

46
 MANUSCRITO ACEPTADO
Lista de figuras y tablas

Figura 1: Estructuras de bahía de aromáticos policíclicos seleccionados basadas en NIOSH (NIOSH,

1998)

Tabla 1: Clasificación IARC de PAH

Tabla 2: Concentraciones de PAH en material de caucho destinado a fines de reciclaje

Tabla 3: Concentraciones de PAH en experimentos de lixiviación

TO
Cuadro 4: Captación dérmica de PAH

I
Cuadro 5: Concentraciones de PAH en aire y surfactante pulmonar

CR
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 MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 1: Calificacion IARC de PAH

Número de
PAH Carcinogenicidad Mutagenicidad
anillos
Naftalina 2 3 -
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Fluoreno 2+ 3 -
Fenantreno 3 3 ?
Antraceno 3 3 -
Fluoranteno 3+ 3 +
Pirineo 4 3 +
Ciclopenta [ CD ] pireno 4+ 3 +

TO
Benzo [ a ] antraceno 4 2A +
Criseno 4 3 +
Trifenileno 4 3 +
Benzo [ B ] fluoranteno 4+ 2B +

I
Benzo [ j] fluoranteno 4+ 2B +

CR
Benzo [ k] fluoranteno 4+ 2B +
Benzo [ e] pireno 5 3 +
Benzo [ a ] pireno 5 2A +

US
Perileno 5 3 +
Indeno [ 1,2,3-c, d] pireno 5+ 2B +
Dibenzo [ a, h] antraceno 6 2A +
Benzo [ g, h, i] perileno 6 3 +
AN
Anthantreno 6 3 +
Coronene 6+ 3 +
Dibenzo [ a, i] pireno 6 2B +
Dibenzo [ a, e] pireno 6 2B +
M

Dibenzo [ a, h] pireno 6 2B +
Dibenzo [ a, l] pireno 6 2B +

Carcinogenicidad (clasificación IARC)

DO

Grupo 3 Componentes que no son clasificables por su carcinogenicidad para los seres humanos
Grupo 2B Componentes que posiblemente sean cancerígenos para los seres humanos
Grupo 2A Componentes para los que existe una alta evidencia de carcinogenicidad en animales de experimentación

Mutagenicidad
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- negativ
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 MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 3: Concentraciones de PAH en experimentos de lixiviación

Mota y col. Mota y col. Gomes y col. Plesser, Lund Kalbe y col. Celeiro y col.
Editor de estudio Kolitzus (2006) Moretto (2007)
(2009) (2009) (2010) (2004) (2012) (2014)

Deportes Sin recubrimiento Caucho revestido Caucho revestido Césped artificial, Completo Césped artificial, Patio de recreo
superficies, goma gránulos gránulos y granulados, césped artificial lisímetro superficies,
Objeto de análisis pruebas de lisímetro gránulos crudo sin recubrimiento lixiviación en sistema, interior
material desionizado lixiviación
agua
PAH µg / L mg / kg mg / kg mg / kg µg / L µg / L µg / L ng / mL

Acenaphthene <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,03 15

Acenaftileno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,27 26
Antraceno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,03 211

TO
Benzo [ a ] antraceno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 <0,01 681
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Benzo [ a ] fluoreno
Benzo [ a ] pireno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003
Benzo [ e] pireno

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Criseno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003
Dibenzo [ a, j] antraceno
Dibenzo [ a, h] antraceno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003
Indeno [ 1,2,3-c, d] pireno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003
AN
Fluoranteno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,06 243
Fluoreno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,04 111
Fenantreno <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,16 709
Pirineo <0,003 <0,001 <0,001 - <0,003 0,13 222
M

Naftalina <0,005 <0,001 <0,001 - <0,005 0,15 5.2

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 MANUSCRITO ACEPTADO

Tabla 4: Captación dérmica de HAP

Nilsson y col. Davoli y col. Persici, Lupi Lioy, Weisel

Editor de estudio Fornai (2016) Hofstra (2007)
(2005) (2016) (2016) (2011)

ELT como juego ELT para granulados artificiales ELT, ELT para relleno de caucho artificial de Relleno sin usar,
herramientas, artificial
césped, liberación en césped de migración de sudor, almohadillas para césped artificial, fibra, campo
Objeto de análisis sudor sudor artificial prueba captación dérmica estimado relleno, sudor
captación de biofluido
datos de migración extracción

PAH ng / cm² % % ng / cm² ng / kg de peso corporal mg / kg

TO
Acenaphthene <0,00 - <0,11
Acenaftileno <0,01 - <0,17
Antraceno <0,00 - <0,08
Benzo [ a ] antraceno 0,006 - 0,095 <0,01 - <0,32

I
Benzo [ a ] fluoranteno

CR
Benzo [ B ] fluoranteno <0,04 - <1,23
0,009 - 0,016
Benzo [ j] fluoranteno
Benzo [ k] fluoranteno

US
0,005 - 0,008 <0,04 - <1,38
Benzo [ g, h, i] perileno
Benzo [ a ] fluoreno
Benzo [ a ] pireno 0,001 - 0,002 0 - 0,19 <0,05 - <1,46
AN
Benzo [ e] pireno 0,001 - 0,002
Criseno 0,005 - 0,0155 <0,03 - <1,07
Dibenzo [ a, j] antraceno
M

Dibenzo [ a, h] antraceno <0,06 - <1,97

Indeno [ 1,2,3-c, d] pireno
Fluoranteno 0,029 - 0,277 <0,00 - <0,12
Fluoreno <0,00 - <0,07
DO

Fenantreno <0,00 - <0,10

Pirineo 0,032 - 0,487 <0,00 - <0,10
Naftalina <0,00 - <0,03
Suma 0,002 - 0,006 0,12
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 MANUSCRITO ACEPTADO
Reflejos

La mayor parte del caucho reciclado proviene de neumáticos al final de su vida útil.

Aproximadamente la mitad del caucho reciclado se utiliza para producir césped artificial y similares.

Los HAP pueden detectarse en bienes de consumo fabricados con caucho reciclado.

El contacto dérmico o la inhalación es la ruta principal de exposición a PAH.

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Los estudios de evaluación de riesgos revisados no muestran ningún riesgo potencial grave.

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